除氮方法和裝置的製作方法
2023-05-15 08:58:01
專利名稱：除氮方法和裝置的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種從包括甲烷和氮的原料氣流中去除氮以形成甲烷產物的方法和裝置。
美國專利US-A-4415345中公開了一種在低溫下操作的雙精餾塔內從甲烷中去除氮的工藝。雙精餾塔包括高壓精餾塔、低壓精餾塔，以及位於高壓精餾塔上方並通常與低壓精餾塔的底部區域形成間接熱交換關係的冷凝器-再沸器。在美國專利US-A-4415345的工藝中，氮和甲烷的混合氣流在較高壓力下冷卻到適於通過精餾而分離的溫度。一部分的原料氣被液化。所得的氣體混合物在低壓精餾塔中通過精餾而分離，低壓精餾塔具有與其底部區域有效地相連的冷凝器-再沸器。加壓的氮對冷凝器-再沸器的再沸通道進行加熱。通常來說，一部分氮在高壓精餾塔中分離，而另一部分在熱泵迴路中來回地流入和流出低壓精餾塔的頂部。如果原料氣中的氮濃度較低，那麼原料氣繞過高壓精餾塔，用於冷凝器-再沸器的全部的氮在與用於冷卻原料氣流的主熱交換器相隔開的熱泵迴路中流動。由於原料氣中的氮含量逐漸增加，因此高壓精餾塔也會提供一些氮，以代替來自熱泵迴路的氮。最終，熱泵迴路關閉，全部的氮均由高壓精餾塔生產出。
在根據美國專利US-A-4415345的工藝中使用的高壓精餾塔與位於其底部的第二冷凝器-再沸器一起操作。因此，高壓精餾塔中有較多蒸氣流流過，即使高壓精餾塔只在高氮濃度下才進行最大容量的操作時，它也需要具有較大的直徑。
根據本發明提供了一種從包括甲烷和氮的原料氣流中去除氮以形成甲烷產物的方法，在原料氣中氮的摩爾分數經過一段時間後增大。所述方法包括在主熱交換器中冷卻原料氣流；在雙精餾塔中對冷卻的原料氣流進行精餾，所述雙精餾塔包括高壓精餾塔、低壓精餾塔，以及位於高壓精餾塔上並與低壓精餾塔形成熱交換關係的冷凝器-再沸器。至少一部分原料氣流發生膨脹並進入到高壓精餾塔中，而且原料氣流在雙精餾塔的上遊處部分地液化。所述方法的特徵在於，響應於所述氮的摩爾分數的增大而周期性地增大低壓精餾塔的操作壓力。
本發明還提供了一種從包括甲烷和氮的原料氣流中去除氮以形成甲烷產物的裝置，包括用於冷卻原料氣流的主熱交換器；用於精餾原料氣流的雙精餾塔，其包括高壓精餾塔、低壓精餾塔，和位於高壓精餾塔上並與低壓精餾塔形成熱交換關係的冷凝器-再沸器；以及位於主熱交換器下遊並與高壓精餾塔相連通的膨脹裝置，其設置成在使用中可以將一部分原料氣流以液態引入高壓精餾塔中。所述裝置的特徵在於，在低壓精餾塔中連接了背壓調節閥，可操作此背壓調節閥來增大低壓精餾塔中的壓力。
由於原料氣混合物中的氮的摩爾分數隨時間而增大，因此甲烷產物的流動減小，因此，與產物流的改向流動反向的原料氣混合物液化得更少。因此存在這樣一種趨勢，即，以蒸氣狀態進入到高壓精餾塔中的原料氣混合物隨時間而不斷增加。因此，在其正常的使用壽命期間，雙精餾塔可能必須要克服非常大範圍的蒸氣負荷，此使用壽命可大大超過十年或更多，一直到作為原料氣混合物供應源的儲集層充分耗盡時為止，這就提出了相當大的設計問題。這些問題的顯而易見的解決方法是使所有的原料氣混合物以蒸氣狀態進入到高壓精餾塔中。這樣，原料氣混合物的組分變化不會顯著地影響高壓精餾塔的蒸氣負荷。但是這種工藝的一個缺點是，高壓精餾塔的蒸氣負荷總是處於最大值。然而，根據本發明的方法和裝置可以減小兩個精餾塔在其使用壽命中必須要承受的蒸氣負荷的有效範圍。這主要是因為，增大低壓精餾塔的操作壓力可引起高壓精餾塔的操作壓力產生伴隨性的增大。增大高壓精餾塔的操作壓力可使其在給定的穩定液泛百分比下每單位時間能接收更多蒸氣。另外，增大高壓精餾塔的操作壓力還可減小以液體狀態離開膨脹裝置的原料氣混合物的比例。這兩個因素使得本發明的方法和裝置可以在高壓精餾塔的有效蒸氣負荷範圍比其它情況更低的條件下操作。
最好，尤其當原料氣混合物中氮摩爾分數小於0.15時，第一氣流作為第一循環氣流從低壓精餾塔流向高壓精餾塔。第一循環氣流被壓縮，在主熱交換器中被冷卻，在另一冷凝器-再沸器中被液化，並被引入到高壓精餾塔中。這就抵消了在原料氣混合物中氮的摩爾分數較小尤其是為0.15或更小時，雙精餾塔中回流不足的趨向。
甲烷產物流最好以液態從低壓精餾塔流出，其被加壓並在主熱交換器中至少部分地被蒸發。來自低壓精餾塔的第二循環氣流最好被壓縮，在主熱交換器中被冷卻，並通過第二膨脹裝置至少部分地以液態被引入到高壓精餾塔的頂部。第二循環氣流最好被壓縮到比第一循環氣流更大的壓力，此更大的壓力通常為超臨界壓力。第一和第二循環氣流最好在同一多級壓縮機中壓縮，第二循環氣流從位於壓縮機上排出第一循環氣流的壓縮級下遊的一個壓縮機級處流出。然而，也可以採用獨立的壓縮機來實現這些目的，或者實際上使所有的壓縮循環氣體處於相同壓力下並通過相同的第二膨脹裝置。在後一種設置中，從第二膨脹裝置中流出二相流體，二相流體中的蒸氣部分組成第一循環氣流，二相流體中的液體部分組成第二循環氣流。所有這些設置使得在主熱交換器中被冷卻的流體的溫度-焓曲線圖儘可能地與在主熱交換器中被加熱的流體的溫度-焓曲線圖保持接近。因此，主熱交換器可以在良好的熱力學效率下操作。
背壓調節閥最好可與能響應於原料氣混合物中氮的摩爾分數的增大而改變其設定的裝置一起操作。如果需要的話，控制裝置可以採用一種將低壓精餾塔的最佳操作壓力與原料氣混合物中氮的摩爾分數聯繫起來的算法。或者，即更佳地，可以控制壓力調節閥以維持氣體產物中的甲烷的穩定採收率。
最好，在第一循環氣流被壓縮的上遊處從第一循環氣流中排出排放氣流，排放氣流從本發明的方法和裝置中排出。
最好，設置流量控制閥來控制第一循環氣流的大小。
在主熱交換器蒸發的上遊處的另一熱交換器中，加壓的液體甲烷產物流最好是溫熱的，不會蒸發。
最好，在高壓精餾塔中得到的所有底部餾分被排出，並被送往低壓精餾塔。因此，這部分餾分不會在高壓精餾塔中再沸騰。
附圖
並未按比例繪製。
現在得到的淨化後的原料氣流基本上含有氮和甲烷，其從主熱交換器4的熱端6流到其冷端8。主熱交換器4包括多個熱交換模塊，其最好連接在一起而形成整個單元。在主熱交換器4的下遊，原料氣流通過節流閥23發生膨脹，並流入相分離器10中。根據其壓力，原料氣流或者在主熱交換器4中變成液體，或者通過節流閥23發生膨脹。一般來說，根據其組分，至少75％摩爾的原料氣流發生液化。因此，蒸氣流減少，因此使得高壓精餾塔的直徑可以比其它裝置中所需的直徑更小。蒸氣在相分離器10中與液體分開。蒸氣相的流體從相分離器10的頂部通過入口20流入形成雙精餾塔12的一部分的高壓精餾塔14的底部區域，雙精餾塔12還包括低壓精餾塔16以及將高壓精餾塔14的頂部和低壓精餾塔16的底部熱連接的冷凝器-再沸器18。液相的流體從相分離器10的底部通過另一入口22流入高壓精餾塔14的中間質量交換區域。通常原料氣流以大大超過高壓精餾塔14的操作壓力的壓力進入和離開淨化單元2。結果，通過原料氣流流經節流閥23而產生了車間的製冷，所產生的低溫施加給將進入的流體。此製冷可滿足根據本發明的方法的大部分製冷需求，因此，無須為此目的設置任何渦輪膨脹機。
原料氣流混合物在高壓精餾塔14中分離成氣態氮的頂部餾分和液態的富甲烷底部餾分。富甲烷底部餾分的流體從高壓精餾塔14中通過底部出口24排出，並通過另一熱交換器26進行過冷卻。所得的過冷卻富甲烷液態流體流經節流閥28引入到低壓精餾塔16的中間質量交換區域中。另外，包括甲烷和氮的液態流體從高壓精餾塔14的中間質量交換區域中經出口30排出，通過另一熱交換器26進行過冷卻，並流經節流閥32引入到低壓精餾塔16的第二中間質量交換區域中，此第二中間質量交換區域位於第一中間質量交換區域之上。
含有甲烷和氮的流體在低壓精餾塔16中分離，以形成頂部氮蒸氣餾分和底部液態甲烷產物餾分。底部餾分流體從低壓精餾塔16經出口40排出，並通過泵42的操作而加壓。所得的加壓的液態甲烷產物流體流過另一熱交換器26，其方向與在熱交換器26中過冷卻的流體反向。液態甲烷產物流體的加壓具有將其壓力增大到其飽和壓力之上的效果。因此，加壓的液態甲烷產物流體在其進入另一熱交換器26中時實際上是處於過冷卻狀態的，其在另一熱交換器26中被加熱，從而消除了過冷卻。在另一熱交換器26中液態甲烷產物流體最好不發生蒸發。加熱的液態甲烷產物流體流過熱交換器26，並從主熱交換器4的冷端8流到其熱端6。流體隨著流過主熱交換器4而蒸發。蒸發的甲烷產物在產物壓縮機58中被壓縮到所需的產物傳送壓力。
通過將氮蒸氣從高壓精餾塔14的頂部中抽出並在冷凝器-再沸器18的冷凝通道中進行冷凝，從而形成高壓精餾塔14和低壓精餾塔16的回流。一部分所得的冷凝物作為回流物而返回到高壓精餾塔14中。剩餘物通過另一熱交換器26被過冷卻，並流經節流閥44進入到低壓精餾塔16的頂部，從而為低壓精餾塔提供液態回流物。
氮蒸氣流體從低壓精餾塔16的頂部通過出口46排出，並通過另一熱交換器26被加熱。所得的加熱氮流體通過從主熱交換器4的冷端8流到其熱端6而被進一步加熱到接近環境溫度。加熱的氮流被分成三股子流。一股子流在具有多個壓縮級的循環壓縮機48中壓縮。來自主熱交換器4的加熱氮的第二子流用於淨化裝置2中的吸收層再生。氮的第三子流通過排氣管道50作為廢氣排放到大氣中。循環流體的相對大小由位於循環壓縮機48的進口側的可調節的流量控制閥52的位置來決定。
進入壓縮機48的循環氣流被分成二部分，一股流體通過壓縮機的所有壓縮級，並從主熱交換器4的熱端6流到其冷端8。所得的冷卻的氮流體經節流閥54返回到高壓精餾塔14的頂部區域。氮通常在循環壓縮機48中被壓縮到超臨界壓力，並在主熱交換器4中冷卻到足夠低的溫度，以便通過節流閥54發生膨脹而被液化。這部分通過主熱交換器4的循環氣體流動有助於使在主熱交換器4中冷卻的流體的組分溫度-焓曲線圖與在主熱交換器4中加熱的流體的溫度-焓曲線圖匹配得更接近。
從壓縮機48中還排出中間壓力流體，其通過從主熱交換器4的熱端6流到其冷端8而被冷卻。中間壓力流體在從主熱交換器4的熱端6流到其冷端8時仍保持氣態。中間壓力的氮通過入口56引入到高壓精餾塔14的頂部區域中。因此，中間壓力選擇成基本上為高壓精餾塔14的操作壓力。
從低壓精餾塔16通過入口56流到高壓精餾塔14的一部分循環氣體執行熱泵的功能，可增強精餾塔14和16的液態回流物的產量。
最初，淨化後的原料氣流通常含有95％摩爾的甲烷和5％摩爾的氮。低壓精餾塔16在約1.9巴絕對壓力的底部壓力下操作。這就設定了低壓精餾塔中的底部餾分沸騰時的溫度。此溫度比在高壓精餾塔14中分離出的氮頂部餾分在冷凝器-再沸器18的冷凝通道中冷凝的溫度低1或2開爾文。結果，低壓精餾塔16中的壓力設定了冷凝器-再沸器18中的冷凝壓力，從而設定了高壓精餾塔14的頂部的操作壓力。當低壓精餾塔16的底部壓力為1.3巴的絕對壓力時，高壓精餾塔14頂部的操作壓力為17巴的絕對壓力。增大低壓精餾塔16的底部壓力可以使在高壓精餾塔14頂部的操作壓力下的合成物產量增加。
低壓精餾塔16中的壓力由氮從低壓精餾塔16中排出的出口46中的背壓調節閥58來控制。背壓調節閥58對低壓精餾塔16中的壓力控制可有效地控制高壓精餾塔14頂部的壓力。背壓調節閥58最初通常設置成完全打開或不調節的位置。
甲烷的蒸發比氮少很多。因此，由於含有較多的甲烷，初始原料氣組合物相對更容易液化。一般來說，在原料氣壓力為40巴絕對壓力和高壓精餾塔14的操作壓力約為22巴絕對壓力下，75％(體積)或更多的原料氣被液化。與原料氣流沒有被液化的情況相比，原料氣流中這麼高比例的液化充分地減少了施加在高壓精餾塔14上的蒸氣負荷。
在典型的高效採油或高效採氣操作中，原料氣混合物中的氮比例在礦井的使用壽命期間逐漸地從5％摩爾增大到60％摩爾。隨著原料氣混合物中氮比例的增大，其變得更難液化，因此離開閥23的流體中的液體的比例逐漸減小。這就增大了施加在高壓精餾塔14上的蒸氣負荷，即使原料氣混合物的體積流量保持不變時也是如此。
通常會設計一個蒸餾塔，使得在最大指定蒸氣負荷時蒸餾塔在很接近其液泛點下操作，例如在80到90％的液泛下操作。在原料氣混合物中氮的摩爾分數從10％增加到60％時蒸氣負荷將增加，這種增加會遠遠超過在氮的摩爾百分數處於其範圍的下限時如果塔14的直徑選擇成使其在接近液泛點下操作而使塔14發生液泛的負荷。原料氣中氮的摩爾分數的增加會由高壓精餾塔14最初在低於80％的蒸氣負荷下操作而得到一定程度的減輕，因此增大了塔的液態操作範圍。減小塔內液-氣接觸的能力取決於在塔內上升蒸氣和下降蒸氣之間進行質量交換的內部結構的選擇。通常來說，與傳統的泡罩型或篩網型液-氣接觸塔盤相比，規整填料可實現更大程度的降低。因此，如果在高壓精餾塔14中採用規整填料，這就可使得在天然氣中最初氮的摩爾分數為0.1時，塔14可在蒸氣負荷為其液泛點的50％下操作。即使這樣，由於在高效油採收或高效氣採收操作的使用壽命期間蒸氣負荷很可能增加二倍以上，因此這種措施本身不可能在全部壽命期間都令人滿意。另外，如果塔14在幾年中都在基本上低於其最佳蒸氣負荷下操作，那麼在開始就建造尺寸過大的塔14是不經濟的。
本發明的方法和裝置可減輕這個問題，這是通過採用背壓調節閥58來控制低壓精餾塔16中的壓力，因而控制高壓精餾塔14中的壓力，從而補償高壓精餾塔14中氮摩爾分數的增加來實現的。在一個設置中，原料氣流(淨化單元的上遊或下遊)中的甲烷摩爾分數、從出口40排出的產物流體中的甲烷摩爾分數以及產物流體的流量均受到監控，並通過適當的過程控制軟體來自動地計算甲烷的採收百分率。這種設置使得可採用自動計算出的甲烷採收值來控制背壓調節閥58的設定。例如，如果甲烷採收率瞬間降低到98.5％以下，那麼控制可設置成增加低壓精餾塔16中的壓力，因而增加高壓精餾塔14中的壓力，並且高壓精餾塔中的壓力降提高。高壓精餾塔的蒸氣負荷升高到太接近於液泛點會使得甲烷產物的採收率下降，因而使得高壓精餾塔14中的分離程度降低，結果，在低壓精餾塔16中形成的產物流體中的雜質濃度增加。通過重新設定閥58來增大低壓精餾塔16中的壓力，可以增大高壓精餾塔14中的壓力，從而減小蒸氣負荷。
然而，原料氣中氮的摩爾分數的增加具有與對塔14的蒸氣負荷的影響所不同的另一作用，其可促進甲烷產物的高採收。這就使得在增大的氮摩爾分數下，從塔14的頂部流到冷凝器-再沸器18的冷凝通道中的蒸氣流量增加。因此，可為雙精餾塔提供更多的回流。這就可以更容易地分離甲烷產物。在這些條件下，可以減小從低壓精餾塔16到高壓精餾塔14循環的氮量，從而減小循環壓縮機的能量消耗。這種調節可通過改變閥52的設定來完成。可採用甲烷採收率與閥58類似地來控制閥52。因此，車間的操作者可採用兩個參數來控制工藝，即流經閥52的流體大小和在低壓精餾塔16的頂部處的壓力。
當原料氣流中氮的摩爾分數為最小值時，從低壓精餾塔16到高壓精餾塔14的氮的循環量最好處於最大值。假設這樣做不會使高壓精餾塔14移動到太接近於要保持的產物採收率的液泛點，那麼一般來說最好使氮的循環量隨著原料氣流中氮的摩爾分數增加而逐漸地減小。這就可以減小根據本發明的方法和裝置的能量消耗。如果在使用本發明方法的地方能量十分便宜的話，那則是個例外。高壓精餾塔14在高壓下進行操作特別有利，因此可以有更多的能量用於分離，與其它情況相比可以從低壓精餾塔16到高壓精餾塔14循環更多的氮。然而一般來說，通過重新設定閥58來增加精餾塔14和16的操作壓力可以有利地推遲到氮的循環降低到最小值時才進行。一般來說，一旦原料氣中氮的摩爾分數達到如30％(體積)，就停止氮經入口56進入。仍然保持這種所需的原料氣組合物，繼續使液氮經膨脹閥54進入到高壓精餾塔14的頂部，從而保持在熱交換器中加熱和冷卻的流體的溫度-焓曲線圖達到良好的匹配。因此，即使入口56關閉，也可以保持通過循環壓縮機的循環氣體的足夠流量，使得液體以所需的速率通過膨脹閥54而到達高壓精餾塔14。
高壓精餾塔14當然不能在臨界壓力或之上時進行操作。因此對於此塔來說其操作壓力範圍具有一上限。因此，不希望將高壓精餾塔14中的操作壓力提高到比29巴絕對壓力大很多。因此，最好保證低壓精餾塔16的頂部的操作壓力不超過3.5巴絕對壓力。
即使高壓精餾的操作在較低蒸氣負荷下起動，例如從其液泛點的一半到四分之三，原料氣中的最終氮摩爾分數會也會非常高，使其無法在本發明的方法和裝置的整個使用壽命期間保持甲烷採收率為98.5％或更高。如果在獲得原料氣的礦井或儲集層的使用壽命的後期甲烷純度的下降得無法接受，還可以採用其它的措施。這種措施是採用並聯在一起的兩個雙精餾塔12，它們共同擁有一個共有的主熱交換器4和一個共有的過冷卻熱交換器26。一般來說，在礦井或儲集層的整個使用壽命期間只採用一個雙精餾塔12，另一雙精餾塔12隻在使用壽命的後期投入使用。如果需要的話，兩個雙塔可以一起安裝，或者一個在另一個後安裝。這種並聯雙塔的使用在本申請人的要求享有英國專利申請No.0116977.0的公約優先權的另一專利申請中有介紹，並且是此項專利的主題。
本發明的方法和裝置使得可以根據現有的經濟條件來選擇除氮裝置的大小和能量消耗。
可以對本發明的方法和裝置進行各種變化和改進。例如，循環的氮流體或其一部分可流經一個與主熱交換器4分隔開的獨立熱交換器。
權利要求
1.一種從包括甲烷和氮的原料氣流中去除氮以形成甲烷產物的方法，在所述原料氣中氮的摩爾分數經過一段時間後增大，所述方法包括在主熱交換器中冷卻所述原料氣流；在雙精餾塔中對冷卻的所述原料氣流進行精餾，所述雙精餾塔包括高壓精餾塔、低壓精餾塔以及位於所述高壓精餾塔上並與所述低壓精餾塔形成熱交換關係的冷凝器-再沸器，至少一部分所述原料氣流發生膨脹並進入到所述高壓精餾塔中，而且所述原料氣流在所述雙精餾塔的上遊處部分地液化，其特徵在於，可響應於所述氮的摩爾分數的增加而周期性地增大所述低壓精餾塔的操作壓力。
2.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，第一氣流作為第一循環氣流從所述低壓精餾塔流向所述高壓精餾塔。
3.根據權利要求2所述的方法，其特徵在於，所述第一循環氣流被壓縮，在所述主熱交換器中被冷卻，在另一冷凝器-再沸器中被液化，並被引入到所述高壓精餾塔中。
4.根據權利要求2或3所述的方法，其特徵在於，甲烷的產物流體以液態的形式從所述低壓精餾塔中排出，被加壓，並在所述主熱交換器中至少部分地蒸發。
5.根據權利要求4所述的方法，其特徵在於，第二循環氣流從所述低壓精餾塔中排出，被壓縮，在所述主熱交換器中被冷卻，並至少部分地以液態的形式被引入到所述高壓精餾塔的頂部中。
6.根據權利要求5所述的方法，其特徵在於，所述第二循環氣流被壓縮到比所述第一循環氣流更大的壓力。
7.根據權利要求5或6所述的方法，其特徵在於，所述第一和第二循環氣流在同一多級壓縮機中壓縮，所述第二循環氣流從位於所述壓縮機上排出所述第一循環氣流的壓縮級下遊的一個壓縮機級處流出。
8.根據權利要求2到7中任一項所述的方法，其特徵在於，在所述第一循環氣流被壓縮的上遊處從所述第一循環氣流中排出排放氣流，並將所述排放氣流排出。
9.根據上述權利要求中任一項所述的方法，其特徵在於，調節所述低壓精餾塔中的壓力，使得在產物氣體中保持穩定的甲烷採收率。
10.根據上述權利要求中任一項所述的方法，其特徵在於，在所述高壓精餾塔中得到的所有底部餾分被排出，並被送往所述低壓精餾塔。
11.一種從包括甲烷和氮的原料氣流中去除氮以形成甲烷產物的裝置，包括用於冷卻所述原料氣流的主熱交換器；用於精餾所述原料氣流的雙精餾塔，其包括高壓精餾塔、低壓精餾塔以及位於所述高壓精餾塔上並與所述低壓精餾塔形成熱交換關係的冷凝器-再沸器；以及位於所述主熱交換器下遊並與所述高壓精餾塔相連通的膨脹裝置，所述膨脹裝置設置成在使用中可以將一部分所述原料氣流以液態的形式引入到所述高壓精餾塔中，其特徵在於，在所述低壓精餾塔中連接了背壓調節閥，可操作所述背壓調節閥來增大所述低壓精餾塔中的壓力。
12.根據權利要求11所述的裝置，其特徵在於，可以控制所述背壓調節閥，使得在產物氣體中保持穩定的甲烷採收率。
全文摘要
從包括有甲烷和氮的原料氣流中去除氮以形成甲烷產物。原料氣流在主熱交換器4中冷卻，冷卻的原料氣流在雙精餾塔12中進行精餾，雙精餾塔12包括高壓精餾塔14、低壓精餾塔16以及位於高壓精餾塔14上並與低壓精餾塔16形成熱交換關係的冷凝器－再沸器18。至少部分原料氣流通過閥23發生膨脹並進入到高壓精餾塔14中，原料氣流在雙精餾塔的上遊部分地液化。經過一段時間後，原料氣流中氮的摩爾分數可能增大。響應於所述氮摩爾分數的增大而周期性地增加低壓精餾塔16的操作壓力。通過周期性地調節背壓調節閥58來實現壓力的增大。
文檔編號F25J3/02GK1397535SQ02126429
公開日2003年2月19日 申請日期2002年7月11日 優先權日2001年7月11日
發明者J·D·奧爾基 申請人:英國氧氣集團有限公司