一種聚氧化亞甲基共聚物的生產方法
2023-05-01 06:49:36 1
一種聚氧化亞甲基共聚物的生產方法
【專利摘要】本發明提供了一種聚氧化亞甲基共聚物的生產方法，它包括一階至四階反應。本發明提供的聚氧化亞甲基共聚物生產方法，通過特殊的多階反應及相應工藝有效提高了產品的性能，同時，整個生產過程中都不使用溶劑，避免了溶劑回收和對環境的汙染。
【專利說明】一種聚氧化亞甲基共聚物的生產方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種聚氧化亞甲基共聚物的生產方法，屬於聚氧化亞甲基樹脂生產工藝的【技術領域】。
【背景技術】
[0002]聚氧化亞甲基(polyoxymethylene),又名聚甲醒,它是主鏈含有(-CH2- O-)鏈節的線型高分子聚合物。聚氧化亞甲基是綜合性能優良的熱塑性工程塑料，由美國Du Pont公司1959年首先實現工業化，然後就以其加工成型方便，原料價廉易得，尤其是其獨特的力學性能、耐油性、耐化學品性、低吸水性及良好的熱、電性能，被用來代替有色金屬和合金，廣泛應用於汽車、電子電器工業、各種精密機械和五金建材等諸多領域。
[0003]聚氧化亞甲基為乳白色結晶性固體，表面光滑、有光澤、硬而緻密，密度在
1.41-1.42g/cm3。聚氧化亞甲基一般不透光，薄壁製件呈半透明。按分子結構和合成工藝的不同，聚氧化亞甲基可分為兩大類，一類是三聚甲醛與少量二氧五環或環氧乙烷的共聚物，稱為共聚氧化亞甲基；另一類是三聚甲醛或純甲醛的均聚物，稱為均聚氧化亞甲基。均聚物與共聚物相比，均聚氧化亞甲基機械性能稍優，共聚氧化亞甲基以熱穩定性見長。在當今世界市場上共聚氧化亞甲基佔據主導地位，只有杜邦的Delrin?和旭化成的TENAC?為均聚氧化亞甲基。目前，在整個工程塑料行業中，聚氧化亞甲基的年產量僅次於尼龍和聚碳酸酯，成為當今五大工程塑料之一。
[0004]聚氧化亞甲基 的生產方法主要有間歇式和連續式兩種。間歇式聚合反應中，採用間歇釜式生產，其設備投資大，生產周期長，總體運行成本也比較高，而且利用傳統生產工藝得到的聚氧化亞甲基共聚物產品熱穩定性不高。
[0005]連續式聚合方法，採用的是連續生產工藝，反應時間短，產量大，運行成本低，維護簡單，聚合溶劑用量更低，產品聚合度高、質量好。因此，目前使用連續式聚合法生產聚氧化亞甲基已經成為一種趨勢。常見的連續式聚合法中，多是採用一階反應或二階反應進行。一階反應由於單體轉化率不穩定等問題致使其產品質量波動很大，二階反應所生產的聚甲醛產品的熱穩定性高於一階反應。研究者一般認為，二階反應足以使聚甲醛產品達到最佳的性能，二階以上反應不僅會大幅增加設備投資和設備操控難度，而且產品質量不會有太大的提高。因此，目前對共聚氧化亞甲基生產工藝的研究也多集中在一階反應和二階反應上，並未對多階反應進行更為深入的研究。
【發明內容】
[0006]本發明的目的是針對現有技術的不足，提供了一種聚氧化亞甲基共聚物的生產方法。
[0007]本發明提供了一種聚氧化亞甲基共聚物的生產方法，它包括如下步驟:
[0008](I)一階反應:先取液體狀態的單體三聚甲醛:共聚單體=100:(廣100)v/v，混合，在陽離子催化劑存在的條件下，混合物料進行一階反應；[0009] (2)二階反應:一階反應完成後，所得物料送入二階反應器，再加入單體三聚甲醛:共聚單體100: (f 100)v/v，進行二階反應，反應至轉化率達到65%以上則終止反應；
[0010](3)三階反應:二階反應完成後，所得物料送至三階反應器，加入輸入物料
0.03%w/w以上的複合處理劑，反應時間0.5-30min,反應溫度30_150°C，反應壓力O-1MPa ；
[0011](4)四階反應:三階反應完成後，所得物料送至四階反應器，加入輸入物料
0.2~120%w/w的分散劑，處理時間5-300min，反應溫度30_180°C，壓力0_2MPa，待反應完全，所得物料經後續處理，即得聚氧化亞甲基共聚物。
[0012]本發明採用四階反應生產共聚甲醛時，原料的加入順序對產品的性能有顯著影響，而本發明特定的反應步驟，使得產品的最終性能比二階反應有了顯著提高。
[0013]其中，步驟(1)中，一階反應的條件如下:混合物料在0_150°C進入一階反應器，於溫度30-200°C進行聚合反應，聚合時間為0.5-100min,反應壓力O-1MPa ;步驟(2)中，二階反應的條件如下:反應溫度30-150°C，反應壓力0-lMPa。
[0014]進一步地，步驟(1)中，一階反應的聚合時間為5-100min。
[0015]進一步地,步驟(1)、(2)中，單體三聚甲醒:共聚單體=100: (I~20)v/v。
[0016]更進一步地，步驟(1)、(2)中，單體三聚甲醛:共聚單體=100:(l~10)v/v。
[0017]本發明中，一階、二階、三階反應壓力均可優選0.f IMPa;四階反應壓力可優選為
0.1~2MPa。
[0018]其中，本發明所述的共聚單體是指能夠與三聚甲醛發生共聚反應的第二單體，諸如二氧五環、二氧六環、二氧七環、環氧乙烷、苯乙烯、二乙烯基碸等。根據現階段的工業適用性，本發明優選共聚單體為環氧乙烷、二氧戊環、二氧七環中的一種或兩種以上的組合，但不限於其他類型的共聚單體。
[0019]其中，複合處理劑的用量為三階反應中輸入物料的0.039Tl0%W/W。
[0020]其中，所述複合處理劑為乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、四氫呋喃、聚四氫呋喃、二氯乙烷、環己烷、苯、己烷、丙酮、庚烷、石油醚、環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、丙撐氧、環氧氯丙烷、乙酸乙烯酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、二氧戊環、二氧六環、二氧七環、三氧八環、己二酸酐、甲縮醛、乙縮醛、丙縮醛或丁縮醛中的一種或兩種以上的組合物；
[0021 ] 所述分散劑為水、氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸銨、碳酸氫銨、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鎂、乙酸銨、磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸氫銨、環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、甲醚、二甲醚、乙醚、三苯基氯代甲烷、乙醇、乙二醇、丙醇、丙二醇、丙三醇、環己醇、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸乙烯酯、乙酸丁酯、甲二醇二乙酸酯、甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丁胺、二丁按、三丁胺、乙胺嘧啶、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、己內醯胺、石蠟、二甲基甲醯胺、苯甲醇、苯甲醚、環氧氯丙烷醚、乙烯醚、偶氮甲烷、偶氮二異丁腈、異丙醇、Y-丁內酯、乙酸酐、馬來酸酐或吡啶中的任意兩種或兩種以上的組合物。
[0022]進一步地，所述複合處理劑為乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、四氫呋喃、聚四氫呋喃、二氯乙烷、環己烷、苯、己烷、丙酮、庚烷、石油醚、環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、丙撐氧、環氧氯丙烷、乙酸乙烯酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、二氧戊環、二氧六環、二氧七環、三氧八環、己二酸酐、甲縮醛、乙縮醛、丙縮醛或丁縮醛中的兩種或兩種以上的組合物。
[0023]進一步地，所述分散劑為水、氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸銨、碳酸氫銨、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鎂、乙酸銨、磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸氫銨、環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、甲醚、二甲醚、乙醚、三苯基氯代甲烷、乙醇、乙二醇、丙醇、丙二醇、丙三醇、環己醇、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸乙烯酯、乙酸丁酯、甲二醇二乙酸酯、甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丁胺、二丁按、三丁胺、乙胺嘧啶、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、己內醯胺、石蠟、二甲基甲醯胺、苯甲醇、苯甲醚、環氧氯丙烷醚、乙烯醚、偶氮甲烷、偶氮二異丁腈、異丙醇、Y-丁內酯、乙酸酐、馬來酸酐或吡啶中的三種或三種以上不同類型化合物的混合物。
[0024]其中，各階反應器選自管式反應器、釜式反應器、螺旋輸送器、正向輸送單螺杆擠出機、反向輸送單螺杆擠出機、正向輸送往復式單螺杆擠出機、反向輸送往復式單螺杆擠出機、正向輸送同向和異向旋轉雙螺杆擠出機、反向輸送同向和異向旋轉雙螺杆擠出機、正向輸送四螺杆擠出機和反向輸送四螺杆擠出機中的任意一種。
[0025]本發明提供的聚氧化亞甲基共聚物生產方法，通過特殊的多階反應及相應工藝有效提高了產品的性能，同時，整個生產過程中不使用溶劑，避免了溶劑回收和對環境的汙染。
[0026]具體實施方法
[0027]以下通過具體實施例對本發明做進一步的說明，但本發明並不受以下實施例所限。本發明中使用的陽離子催化劑可以使用共聚甲醛生產過程中的常規陽離子催化劑。
[0028]實施例1本發明生產方法
[0029]先將液體狀態的三聚甲醛與二氧戊環按照100:3的體積比先進行混合；混合單體接著在100°C進入一階 反應器正向輸送單螺杆擠出機，在陽離子催化劑存在的條件下，於溫度70°C進行聚合反應，聚合時間為lOOmin，反應壓力IMPa ;經過一階反應後，由輸送器送入二階反應器正向輸送單螺杆擠出機，並在該反應器內繼續加入液體狀態的三聚甲醛單體和二氧戊環(100:3的體積比)，反應溫度60°C，反應壓力IMPa，反應時間30min ;當達到一定得轉化率(超過65%)，輸送器將反應產物送至三階反應器正向輸送單螺杆擠出機，在三階反應器內，加入複合處理劑聚乙二醇和甲縮醛(輸入物料為100重量份，複合處理劑總用量為1.5重量份)，反應時間30min，反應溫度150°C，反應壓力IMPa。隨後將產物輸送至四階反應器釜式反應器，加入分散劑三乙胺和二乙醇胺(輸入物料為100重量份，分散劑總用量為80重量份)，處理時間300min，反應溫度180°C，壓力2MPa，乾燥後得到的產物即可進行後續商品化處理。
[0030]實施例2本發明生產方法
[0031]先將液體狀態的三聚甲醛與二氧七環按照100:10的體積比先進行混合；混合單體接著在70°C進入一階反應器正向輸送同向旋轉雙螺杆擠出機，在陽離子催化劑存在的條件下，於溫度60°C進行聚合反應,聚合時間為IOmin,反應壓力0.5MPa ;經過一階反應後，由輸送器送入二階反應器正向輸送同向旋轉雙螺杆擠出機，並在該反應器內繼續加入液體狀態的三聚甲醒單體和二氧七環(100:10的體積比)，反應溫度100°C,反應壓力0.2MPa,反應時間5min ;當達到一定得轉化率(超過65%)，輸送器將反應產物送至三階反應器正向輸送同向旋轉雙螺杆擠出機，在三階反應器內，加入複合處理劑二氧戊環、聚四氫呋喃和丁縮醒(輸入物料為100重量份,複合處理劑總用量為2.5重量份)，反應時間IOmin,反應溫度80°C，反應壓力0.SMPa。隨後將產物輸送至四階反應器正向輸送往復式單螺杆擠出機，加入分散劑乙酸鎂、己內醯胺和苯甲醇(輸入物料為100重量份，分散劑總用量為10重量份)，處理時間5min，反應溫度180°C，壓力IMPa，乾燥後得到的產物即可進行後續商品化處理。
[0032]實施例3本發明生產方法
[0033]先將液體狀態的三聚甲醛與環氧乙烷按照100:6的體積比先進行混合；混合單體接著在70°C進入一階反應器正向輸送同向旋轉四螺杆擠出機，在陽離子催化劑存在的條件下，於溫度50°C進行聚合反應，聚合時間為5min，反應壓力0.1MPa ;經過一階反應後，由輸送器送入二階反應器正向輸送同向旋轉四螺杆擠出機，並在該反應器內繼續加入液體狀態的三聚甲醛單體和環氧乙烷(100:6的體積比)，反應溫度40°C，反應壓力0.3MPa，反應時間8min ;當達到一定得轉化率(超過65%)，輸送器將反應產物送至三階反應器正向輸送單螺杆擠出機，在三階反應器內，加入複合處理劑二氧七環、環氧丙烷和丁縮醛(輸入物料為100重量份,複合處理劑總用量為0.5重量份)，反應時間5min,反應溫度40°C，反應壓力
0.2MPa。隨後將產物輸送至四階反應器螺旋輸送器，加入分散劑乙酸丁酯、己內醯胺和碳酸氫鈉(輸入物料為100重量份，分散劑總用量為0.7重量份)，處理時間lOmin，反應溫度160°C，壓力0.2MPa，乾燥後得到的產物即可進行後續商品化處理。
[0034]實施例4本發明生產方法
[0035]先將液體狀態的三聚甲醛與二氧戊環按照100:3.5的體積比先進行混合；混合單體接著在100°c進入一階反應器正向輸送單螺杆擠出機，在陽離子催化劑存在的條件下，於溫度70°c進行聚合反應， 聚合時間為80min，反應壓力IMPa ;經過一階反應後，由輸送器送入二階反應器正向輸送單螺杆擠出機，並在該反應器內繼續加入液體狀態的三聚甲醛單體和二氧戊環(100:3.5的體積比)，反應溫度65°C，反應壓力IMPa，反應時間35min ;當達到一定得轉化率(超過65%)，輸送器將反應產物送至三階反應器正向輸送單螺杆擠出機，在三階反應器內，加入複合處理劑環氧氯丙烷和丁二醇(輸入物料為100重量份，複合處理劑總用量為0.9重量份)，反應時間30min，反應溫度150°C，反應壓力IMPa。隨後將產物輸送至四階反應器釜式反應器，加入分散劑氫氧化鎂、丙三醇和二甲醚(輸入物料為100重量份，分散劑總用量為10重量份)，處理時間200min，反應溫度150°C，壓力2MPa，乾燥後得到的產物即可進行後續商品化處理。
[0036]實施例5本發明生產方法
[0037]先將液體狀態的三聚甲醛與二氧戊環按照100:3.5的體積比先進行混合；混合單體接著在100°c進入一階反應器正向輸送單螺杆擠出機，在陽離子催化劑存在的條件下，於溫度70°C進行聚合反應，聚合時間為lOOmin，反應壓力IMPa ;經過一階反應後，由輸送器送入二階反應器正向輸送單螺杆擠出機，並在該反應器內繼續加入液體狀態的三聚甲醛單體和二氧戊環(100:3.5的體積比)，反應溫度60°C，反應壓力IMPa，反應時間30min ;當達到一定得轉化率(超過65%)，輸送器將反應產物送至三階反應器正向輸送單螺杆擠出機，在三階反應器內，加入複合處理劑聚四氫呋喃、環己烷和乙酸丁酯(輸入物料為100重量份，複合處理劑總用量為5重量份)，反應時間30min，反應溫度150°C，反應壓力IMPa。隨後將產物輸送至四階反應器釜式反應器，加入分散劑乙酸鈉、己內醯胺和異丙醇(輸入物料為100重量份，分散劑總用量為20重量份)，處理時間300min，反應溫度180°C，壓力2MPa，乾燥後得到的產物即可進行後續商品化處理。[0038]實施例6本發明生產方法
[0039]先將液體狀態的三聚甲醛與二氧戊環按照100:4的體積比先進行混合；混合單體接著在100°C進入一階反應器正向輸送單螺杆擠出機，在陽離子催化劑存在的條件下，於溫度70°C進行聚合反應，聚合時間為lOOmin，反應壓力IMPa ;經過一階反應後，由輸送器送入二階反應器正向輸送單螺杆擠出機，並在該反應器內繼續加入液體狀態的三聚甲醛單體和二氧戍環(100:4的體積比)，反應溫度60°C,反應壓力IMPa,反應時間30min ;當達到一定得轉化率(超過65%)，輸送器將反應產物送至三階反應器正向輸送單螺杆擠出機，在三階反應器內，加入複合處理劑石油醚、己二酸酐和乙縮醛(輸入物料為100重量份，複合處理劑總用量為8重量份)，反應時間30min，反應溫度150°C，反應壓力IMPa。隨後將產物輸送至四階反應器釜式反應器，加入分散劑氨、甲二醇二乙酸酯和乙酸酐(輸入物料為100重量份，分散劑總用量為110重量份)，處理時間300min，反應溫度180°C，壓力2MPa，乾燥後得到的產物即可進行後續商品化處理。
[0040]對比例I採用不同工藝順序的生產方法
[0041 ] 先將液體狀態的三聚甲醛與二氧戊環按照100:3的體積比先進行混合；混合單體接著在100°C進入一階反應器正向輸送單螺杆擠出機，在陽離子催化劑存在的條件下，於溫度70°C進行聚合反應，聚合時間為lOOmin，反應壓力IMPa ;經過一階反應後，由輸送器送入二階反應器正向 輸送單螺杆擠出機，加入複合處理劑聚乙二醇和甲縮醛(輸入物料為100重量份，複合處理劑總用量為1.5重量份)，反應時間30min,反應溫度150°C，反應壓力IMPa。將產物輸送至三階反應器正向輸送單螺杆擠出機，並在該反應器內繼續加入液體狀態的三聚甲醛單體和二氧戊環(100:3的體積比)，反應溫度60°C，反應壓力IMPa，反應時間30min ;當達到一定得轉化率(超過65%)，輸送器將反應產物送至四階反應器釜式反應器，加入分散劑三乙胺和二乙醇胺(輸入物料為100重量份，分散劑總用量為80重量份)，處理時間300min，反應溫度180°C，壓力2MPa，乾燥後得到的產物即可進行後續商品化處理。
[0042]對比例2採用不同工藝順序的生產方法
[0043]先將液體狀態的三聚甲醛與二氧七環按照100:10的體積比先進行混合；混合單體接著在70°C進入一階反應器正向輸送同向旋轉雙螺杆擠出機，在陽離子催化劑存在的條件下，於溫度60°C進行聚合反應,聚合時間為IOmin,反應壓力0.5MPa ;經過一階反應後，由輸送器送入二階反應器正向輸送同向旋轉雙螺杆擠出機，並在該反應器內繼續加入液體狀態的三聚甲醒單體和二氧七環(100:10的體積比)，反應溫度100°C,反應壓力0.2MPa,反應時間5min ;當達到一定得轉化率(超過65%)，輸送器將反應產物送至三階反應器正向輸送往復式單螺杆擠出機，加入分散劑乙酸鎂、己內醯胺和苯甲醇(輸入物料為100重量份，分散劑總用量為10重量份)，處理時間5min，反應溫度180°C，壓力IMPa。隨後產物輸送至四階反應器正向輸送同向旋轉雙螺杆擠出機，在四階反應器內，加入複合處理劑二氧戊環、聚四氫呋喃和丁縮醛(輸入物料為100重量份，複合處理劑總用量為2.5重量份)，反應時間lOmin，反應溫度80°C，反應壓力0.8MPa，乾燥後得到的產物即可進行後續商品化處理。
[0044]對比例3採用不同工藝的生產方法
[0045]先將液體狀態的三聚甲醛與二氧七環按照100:10的體積比先進行混合；混合單體接著在70°C進入一階反應器正向輸送同向旋轉雙螺杆擠出機，在陽離子催化劑存在的條件下，於溫度60°C進行聚合反應,聚合時間為IOmin,反應壓力0.5MPa ;經過一階反應後，由輸送器送入二階反應器正向輸送同向旋轉雙螺杆擠出機，並在該反應器內繼續加入液體狀態的三聚甲醒單體和二氧七環(100:10的體積比)，反應溫度100°C,反應壓力0.2MPa,反應時間5min ;當達到一定得轉化率(超過65%)，輸送器將反應產物送至三階反應器正向輸送同向旋轉雙螺杆擠出機，在三階反應器內，加入複合處理劑二氧戊環、聚四氫呋喃和丁縮醒(輸入物料為100重量份,複合處理劑總用量為2.5重量份),反應時間IOmin,反應溫度80°C,反應壓力0.SMPa。隨後將產物輸送至四階反應器正向輸送往復式單螺杆擠出機，不使用分散劑，處理時間5min，溫度180°C，壓力IMPa，乾燥後得到的產物即可進行後續商品化處理。
[0046]以下通過具體試驗例說明本發明的有益效果。
[0047]試驗例I本發明方法所得產品的性能測定
[0048]一、分子量、結晶度、穩定性的測定
[0049]將實施例1-6、對比例1-3、以及通用級別(二階反應)所得的聚氧化亞甲基共聚物產品採用凝膠滲透色譜儀(GPC)對該產品進行分子量和分子量分布的測定；採用德國NETZSCH DSC-204示差掃描量熱儀對該產品進行結晶度的測試。
[0050]穩定性按以下方法進行測定:
[0051]將IOOmg的聚氧化亞甲基組合物樣品置於熱天平的鉬金坩堝內，在40°C開始升溫，升溫速率設定為40°C /min，溫度升至250°C後，在250°C進行恆溫。空氣流速設定為150mL/min。測量樣品失重3.0%時所需的時間，時間越長則聚氧化亞甲基組合物的熱穩定性越高。
[0052]上述測定結果列於表1。
[0053]表1
[0054]
【權利要求】
1.一種聚氧化亞甲基共聚物的生產方法，其特徵在於:它包括如下步驟: (1)一階反應:先取液體狀態的單體三聚甲醛:共聚單體=100:(廣100)v/v，混合，在陽離子催化劑存在的條件下，混合物料進行一階反應； (2)二階反應:一階反應完成後，所得物料送入二階反應器，再加入單體三聚甲醛:共聚單體100: (f 100)v/v，進行二階反應，反應至轉化率達到65%以上則終止反應； (3)三階反應:二階反應完成後，所得物料送至三階反應器，加入輸入物料0.03%w/w以上的複合處理劑，反應時間0.5-30min，反應溫度30_150°C，反應壓力O-1MPa ; (4)四階反應:三階反應完成後，所得物料送至四階反應器，加入輸入物料0.2^120%w/w的分散劑，處理時間5-300min，反應溫度30_180°C，壓力0_2MPa，待反應完全，所得物料經後續處理，即得聚氧化亞甲基共聚物。
2.根據權利要求1所述的生產方法，其特徵在於:步驟(1)中，一階反應的條件如下:混合物料在0-15 0°C進入一階反應器，於溫度30-200°C進行聚合反應，聚合時間為0.5-100min,反應壓力 O-1MPa ； 步驟(2)中，二階反應的條件如下:反應溫度30-150°C，反應壓力0-lMPa。
3.根據權利要求2所述的生產方法，其特徵在於:步驟(1)中，一階反應的聚合時間為5_100mino
4.根據權利要求1或2所述的生產方法，其特徵在於:步驟(1)、(2)中，單體三聚甲醛:共聚單體=100: (I~20) v/vo
5.根據權利要求4所述的生產方法，其特徵在於:步驟(1)、(2)中，單體三聚甲醛:共聚單體=100: (I~10)v/v。
6.根據權利要求1-5任意一項所述的生產方法，其特徵在於:所述共聚單體為二氧五環、二氧六環、二氧七環、環氧乙烷、苯乙烯、二乙烯基碸中的一種或兩種以上的組合。
7.根據權利要求1所述的生產方法，其特徵在於:複合處理劑的用量為三階反應中輸入物料的0.03%~10%w/w。
8.根據權利要求1或7所述的生產方法，其特徵在於:所述複合處理劑為乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、四氫呋喃、聚四氫呋喃、二氯乙烷、環己烷、苯、己烷、丙酮、庚烷、石油醚、環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、丙撐氧、環氧氯丙烷、乙酸乙烯酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、二氧戊環、二氧六環、二氧七環、三氧八環、己二酸酐、甲縮醛、乙縮醛、丙縮醛或丁縮醛中的一種或兩種以上的組合物； 所述分散劑為水、氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸銨、碳酸氫銨、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鎂、乙酸銨、磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸氫銨、環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、甲醚、二甲醚、乙醚、三苯基氯代甲烷、乙醇、乙二醇、丙醇、丙二醇、丙三醇、環己醇、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸乙烯酯、乙酸丁酯、甲二醇二乙酸酯、甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丁胺、二丁按、三丁胺、乙胺嘧唆、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、己內醯胺、石蠟、二甲基甲醯胺、苯甲醇、苯甲醚、環氧氯丙烷醚、乙烯醚、偶氮甲烷、偶氮二異丁腈、異丙醇、Y-丁內酯、乙酸酐、馬來酸酐或吡啶中的任意兩種或兩種以上的組合物。
9.根據權利要求8所述的生產方法，其特徵在於:所述複合處理劑為乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、四氫呋喃、聚四氫呋喃、二氯乙烷、環己烷、苯、己烷、丙酮、庚烷、石油醚、環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、丙撐氧、環氧氯丙烷、乙酸乙烯酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、二氧戊環、二氧六環、二氧七環、三氧八環、己二酸酐、甲縮醛、乙縮醛、丙縮醛或丁縮醛中的兩種或兩種以上的組合物； 所述分散劑為水、氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸銨、碳酸氫銨、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鎂、乙酸銨、磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸氫銨、環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、甲醚、二甲醚、乙醚、三苯基氯代甲烷、乙醇、乙二醇、丙醇、丙二醇、丙三醇、環己醇、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸乙烯酯、乙酸丁酯、甲二醇二乙酸酯、甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丁胺、二丁按、三丁胺、乙胺嘧唆、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、己內醯胺、石蠟、二甲基甲醯胺、苯甲醇、苯甲醚、環氧氯丙烷醚、乙烯醚、偶氮甲烷、偶氮二異丁腈、異丙醇、Y-丁內酯、乙酸酐、馬來酸酐或吡啶中的三種或三種以上不同類型化合物的混合物。
10.按根據權利要求1所述的生產方法，其特徵在於:各階反應器選自管式反應器、釜式反應器、螺旋輸送器、正向輸送單螺杆擠出機、反向輸送單螺杆擠出機、正向輸送往復式單螺杆擠出機、反向輸送往復式單螺杆擠出機、正向輸送同向和異向旋轉雙螺杆擠出機、反向輸送同向和異向旋轉雙螺杆擠出機、正向輸送四螺杆擠出機和反向輸送四螺杆擠出機中的任意一種。
【文檔編號】C08G2/22GK103936949SQ201310017771
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2013年1月17日 優先權日:2013年1月17日
【發明者】李雲勇, 周濤, 程曄華 申請人:李雲勇, 周濤, 程曄華