全彩色電子照相用墨粉及其製造方法以及圖像形成方法
2023-04-26 17:34:06
專利名稱：全彩色電子照相用墨粉及其製造方法以及圖像形成方法
技術領域：
本發明涉及電子照相、靜電記錄、靜電印刷等使靜電潛像顯影的圖像形成方法中使用的全彩色電子照相用墨粉及其製造方法以及圖像形成方法。
在電子照相法、靜電照相法等形成方法中，使形成於潛像載體上的靜電潛像顯影，通常使用墨粉。要求上述墨粉為呈微粒狀、且流動性好，適當帶電的粉體。作為使靜電潛像顯影的方法，使用墨粉與載體的混合物的雙組份系顯影劑的方法以及使用不包含載體的單組份系顯影劑的方法為人們所知。使用前者雙組份系顯影劑的顯影方式雖能得到比較穩定的良好圖像，但也存在載體劣化、墨粉與載體的混合比易變動等問題。
在這種圖像形成方法中，通常，在感光體上用墨粉使靜電潛像顯影之後，轉印在轉印帶等上，通過定影得到圖像。作為定影方式一般採用通過加熱輥進行壓接加熱的熱輥定影方式。該定影方式熱效率高，能迅速定影，但也存在局部墨像附在輥表面現象，容易發生再次轉移到轉印帶上、即所謂偏移顯影的問題。
對於上述以往技術所存在的問題，曾提出過若干建議。例如，在特開平2-235067號公報(以下稱先有技術1)中，提出了將脫模劑以適當比例內添到墨粉粒狀體內部。並且還將脫模劑以適當比例外添在墨粉粒狀體表面的方法。在該方法中，雖然可能使墨粉具有脫模性，但是，由於將脫模劑外添在墨粉表面，所以在流動性、保存性上明顯處於差的水準，難以得到具有均一分布帶電量的顯影劑，會引起圖像質量問題。在特開平3-168649號公報(以下稱先有技術2)中，規定在粘結樹脂中低分子量蠟的分散徑為1μm以下，為了得到所希望的分散徑，採用了以大剪斷力長時間混合裝置。該技術通過規定脫模劑的分散徑以抑制偏移現象為目的，但是由於能使用的製造設備被限定為需要大剪斷力，且混合時間也非常長，在生產性方面存在問題。
近年，隨著電子照相方式的彩色化進展，對圖像質量、再現性提出了高要求。在全彩色電子照相墨粉中使用著帶黃色、深紅色、藍綠色的墨粉。另外，根據需要還使用黑色墨粉。在這種彩色墨粉中，具有定影墨粉無亂反射的良好分光反射特性、以及疊合墨粉為再顯所有色彩應具有透明性是必要條件，在粘結樹脂中提高著色劑的分散是不可缺的。進一步說，為了得到高析像度和圖像的高鮮明度，墨粉粒徑最好是小粒徑。通常是將粘結樹脂、著色劑(染料、顏料、磁性體等)、帶電控制劑等所定材料熔融混煉、冷卻、固化後粉碎，進一步微粉碎後將粉碎物分級，得到微粒子粉體，為使該粉體具有流動性，加入添加劑(超微粒子狀的膠體二氧化矽等)，通過攪拌混合得到墨粉。以往熔融混煉方法中使用螺杆擠壓式連續混煉機、兩輥碾磨機、三輥碾磨機、加壓加熱捏合機等。
粘結樹脂中著色劑的分散狀態與上述混煉工序有關，著色劑分散不充分場合所得到的彩色墨粉的著色度低，色不鮮明，透明性差，因而色再現性明顯差。在上述一般熔融混煉方法中，粘結樹脂中的著色劑分散處於不充分水平，難以得到良好的圖像質量。對於該以往技術中存在的問題，提出了所謂濃色體(master batch)法。例如，在特開平3-155568號公報(以下稱先有技術3)中，是將溶劑加於粘結樹脂的一部分和染顏料中，進行預熔融混煉，冷卻、粉碎所得的混煉物作為濃色體，再次將粘結樹脂與所得的濃色體進行熔融混煉。在該方法中，通過加入溶劑，希望提高粘結樹脂中染顏料的分散性，但是由於混煉物的粘度低，不能大幅度提高染顏料的分散，為了得到所希望的分散水平需要耗費非常長時間。在特開平8-146662號公報(以下稱先有技術4)中，提出了使用僅僅粒度分布不同的彩色顏料的方法，但是，在該方法中，通過改變混煉強度使顏料分散徑不同的濃色體至少需要兩種。並不是通過單純地規定顏料的分散徑就能得到良好的圖像質量，另外，由於至少需要兩種濃色體，所以不能避免生產性大幅度低下。
上述先有技術1、2中，存在因添加脫模劑產生副作用及生產性低下問題，上述先有技術3、4中，存在因顏料的高分散化引起生產性低下等問題，不能綜合滿足要求。而同時使著色劑、脫模劑高分散的建議則還沒有提出過。
本發明就是鑑於上述先有技術所存在的問題而提出來的，本發明的第1目的在於，提供色再現性好的全彩色電子照相用墨粉。
本發明的第2目的在於，提供抗偏移性出色的全彩色電子照相用墨粉。
本發明的第3目的在於，提供墨粉飛散少的全彩色電子照相用墨粉。
本發明的第4目的在於，提供析像度良好的全彩色電子照相用墨粉。
本發明的第5目的在於，提供不發生「螢光」、空白等圖像缺陷的全彩色電子照相用墨粉。
並且提供最大限度發揮上述全彩色電子照相用墨粉的性能的製造方法。
本發明還提供使用上述全彩色電子照相用墨粉的圖像形成方法。
為了實現上述本發明的目的，本發明提出一種全彩色電子照相用墨粉，至少由粘結樹脂、著色劑、脫模劑、帶電控制劑組成、其特徵在於，脫模劑分散徑為0.1-2μm，主濃度1.5時模糊(ヘイ ズ)度為20％以下。
本發明還提出上述全彩色電子照相用墨粉的製造方法，現將僅由粘結樹脂、著色劑、脫模劑組成的混合物進行第一階段的熔融混煉，冷卻、破碎上述階段所得到的混煉物，將粘結樹脂、帶電控制劑加入到該破碎物中，進行第二階段的熔融混煉。
本發明還提出使用本發明的全彩色電子照相用墨粉的圖像形成方法，通過由若干顯影器構成的顯影組件迴轉，採用反轉顯影方式，從各自磁刷使感光體鼓上的靜電潛像顯影，得到全彩色圖像。
本發明的發明人對包含脫模劑的彩色墨粉的色再現性進行了研究，通過將黃、深紅、藍綠疊合使色調再現，明白了色調的再現性與脫模劑的分散狀態及模糊度有關。
即，在包含脫模劑的全彩色電子照相用墨粉中，若脫模劑分散徑為0.1-2μm，最好是0.6-1.3μm，主濃度為1.5時，模糊度為20％以下，本發明第1目的的色再現性將會很好。
脫模劑的分散徑尤其對所得墨粉的著色度、透明性有很大影響，若小於0.1μm，墨粉脫模性低下，紙往定影輥卷附，會發生爪痕問題等，且流動性及保存性差，不能得到具有均一帶電量分布的顯影劑。
與此相反，若大於2μm，則不能得到所希望的流動性及帶電量，引起圖像質量低下。
另外，還發現粘結樹脂中的著色劑分散徑為1μm以下，最好是0.2-0.7μm，這時色再現性更好。
粘結樹脂中的脫模劑、著色劑的分散徑可用各種方式測定，這裡是使所得到的墨粉在包埋樹脂中硬化，通過薄片切片機MT-6000(R.M.C.Inc制)切成1000厚度的薄片，用透射電子顯微鏡JSM-880(日本電子株式會社制)觀察，進而通過掃描轉換器組件，用圖像解析裝置LUZEX500(NIRECO株式會社制)測定粒徑。
關於主濃度及模糊度的測定，先使墨粉附著量變化的一定面積的圖像顯影，轉印在紙上，將該紙定影后，用色彩色差計X-rite測定主濃度。根據該測定結果，換算主濃度1.5時的附著量，將所得附著量轉印在OHP紙上，定影后用全自動模糊度計算機HGM-2DP(SUGA試驗機株式會社)測定模糊度。
並且，還發現當粘結樹脂的軟化溫度設為Tsr，粘結樹脂的流瀉開始溫度設為Tfr，脫模劑熔點設為Mpw時，若滿足下式關係Tsr+5＜Mpw＜Tfr-5(℃)，則作為本發明第2目的的抗偏移特性得到提高。
脫模劑熔點Mpw低於Tsr+5(℃)場合，混煉時存在脫模劑比粘結樹脂早熔融的傾向，脫模劑從混煉物中液化分離，其使著色劑分散性得到提高的機能消失，脫模劑本身位粘結樹脂中的分散也變得很困難。
脫模劑熔點Mpw高於Tfr-5(℃)場合，存在粘結樹脂比脫模劑早熔融傾向，這時，雖然具有使著色劑分散性得到提高的機能，但粘結樹脂的粘度變得過低，易使脫模劑分散性變差。
另外，上述粘結樹脂、脫模劑都可以單獨或二種或二種以上混合使用，當二種或二種以上混合使用場合，無論哪種組合，若滿足下式關係Tsr+5＜Mpw＜Tfr-5(℃)，就能提高抗偏移性。
本發明還發現墨粉的體積平均粒徑若為9μm以下，就能實現本發明第3目的，即提高所得到的圖像的析像度。若大於9μm，則圖像質量方面存在析像力與圖像鮮明度欠缺的傾向。
墨粉的粒度分布可用各種方法進行測定，在本發明中，使用小孔通過法(庫爾特計數法)進行，作為測定裝置，使用庫爾特計數器TA II(COULTER公司制)，將1％食鹽水作為電解液，小孔設為100μm進行的。
本發明還發現通過使帶電增加比率設為70％以上，就能實現本發明第4目的，即得到墨粉飛散少的墨粉。
帶電量的測定方法為常溫常溼下，墨粉濃度為5％，與載體經一定時間攪拌混合之後，放入設置有網眼500篩號的測定用量具，噴出30秒鐘，測定已分散粉體的電荷量Q(μc)與質量M(g)，能夠得到帶電量Q/M(μc/g)。
並且，若將凝集度設為4～20％，墨粉飛散的改善傾向更顯著。
凝集度的測定法使用粉末測定器進行，即，使墨粉2.0g分別通過網眼為150μm、75μm、45μm的篩時，測定各篩上的殘留墨粉量，用下式進行計算凝集度(％)＝(A+0.6×B+0.2×C)/2.0×100其中，A網眼150μm的篩上的墨粉殘留量(g)B網眼75μm的篩上的墨粉殘留量(g)C網眼45μm的篩上的墨粉殘留量(g)將本發明所得的全彩色電子照相用墨粉使用到通過由若干顯影器構成的顯影組件迴轉、採用反轉顯影方式從各自磁刷使感光體鼓上的靜電潛像顯影得到全彩色圖像的電子照相裝置場合，不會發生「螢光」、空白等，圖像質量的改善效果更顯著。
如上所述，本發明通過使脫模劑分散徑為0.1-2μm，主濃度1.5時模糊度為20％以下，能夠得到色調再現性非常好、且穩定的圖像。
圖1是表示適用本發明的全彩色電子照相用墨粉的電子照相裝置一例的概略說明圖。
下面來更具體地說明本發明。
在圖1中，顯影組件5包括四個顯影器，各顯影器設有磁刷和攪拌器，圖中磁刷用標號51、52、53和54表示，攪拌器用標號55、56、57和58表示。
顯影組件5中，黃、深紅、藍綠、黑色墨粉裝在相應顯影器中。顯影劑被各磁刷吸住，顯影組件可以迴轉，感光體3以逆時針方向迴轉，被充電器4充電，圖樣光通過透鏡1和反射鏡2成像在感光體3上，形成靜電潛像。該靜電潛像被顯影器顯影，例如，由磁刷51所吸的黃色顯影劑使用反轉顯影方法在感光體3上形成黃色墨像。已顯影的墨像通過使用充電器7被轉印在中間轉印體6上，該中間轉印體6沿順時針方向迴轉。當黃色墨像轉印到中間轉印體6上之後，用清潔器16清潔感光體3，並且，另一靜電潛像形成在感光體3上。顯影組件5順時針方向迴轉，因此，磁刷52將對著感光體3，上述另一靜電潛像將使用反轉顯影方法由磁刷52所吸的深紅色墨粉顯影，形成深紅色墨像，並且，該深紅色墨像也被轉印在已有黃色墨像的中間轉印體6上，黃色墨像迴轉一周，深紅色墨像精確地轉印在預定位置上。上述藍綠及黑色墨像同樣也轉印在中間轉印體上，形成全彩色墨像。所得全彩色墨像被運送且使用充電器轉印到轉印紙8上，該轉印紙8由一對輥9夾持送出。上述帶有全彩色圖像的轉印紙由輸送帶12運送，且在定影裝置13通過定影輥14和加壓輥15被定影。當墨像被轉印到轉印紙8上之後，中間轉印體6由清潔器11進行清潔。
本發明的墨粉至少由粘結樹脂、著色劑、脫模劑及帶電控制劑構成。
作為本發明的墨粉中使用的粘結樹脂，從以往作為墨粉粘結樹脂使用著的全都適用。
具體地說，可以列舉如下聚苯乙烯、聚氯苯乙烯、聚乙烯甲苯等苯乙烯及其取代體的單聚物，苯乙烯/p-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯/乙烯基萘共聚物、苯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯/α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/乙烯乙醚共聚物、苯乙烯/乙烯甲基酮共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/異戊間二烯共聚物、苯乙烯/丙烯腈/茚共聚物、苯乙烯/馬來酸共聚物、苯乙烯/馬來酸酯共聚物等苯乙烯系共聚物，聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚乙烯醇縮丁醛丁酯、聚丙烯酸樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、苯酚樹脂、脂肪族或脂環族烴樹脂、芳香族系石油樹脂、氯化石蠟、石蠟蠟等。上述例舉物可以單獨使用，也可以二種或二種以上混合使用。
作為著色劑，以往作為墨粉用著色劑使用著的顏料及染料全都適用。具體可以列舉如下水溶對氮苯黑染料、苯胺藍、銅油藍、杜邦油紅、喹啉黃、亞甲藍氯化物、銅鈦花青藍、銅鈦花青綠、漢薩黃G若丹明6C沉澱色料、鉻黃、喹吖酮、聯苯胺黃、孔雀綠、孔雀綠硫代水楊酸環六甲四胺(malachite green hexalate)、孟加拉玫紅、單偶氮系染顏料、雙偶氮系染顏料、三偶氮系染顏料等。
作為帶電控制劑，可以列舉例如水溶對氮苯黑系染料、四級銨鹽、含氨基的聚合物、含金屬偶氮染料、水楊酸的鏈狀化合物、苯酚化合物等。
對本發明所使用的脫模劑並不作特別限定，但是希望含有熔點處於70-120℃、最好為80-110℃範圍的脫模劑。
僅含有熔點低於70℃的脫模劑場合，熱輥定影方式定影時易發生偏移現象。
僅含有熔點120℃脫模劑的墨粉中，難以得到所希望的脫模效果，為了達到脫模效果，必須提高定影溫度，不可避免引起電力消費量的增大。
具體地說，可以含有低分子量的聚乙烯、聚丙烯等合成蠟類，小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、米蠟、樹蠟、希蒙德木(jojoba)油等植物系蠟類，蜂蠟、羊毛酯、鯨蠟等動物系蠟類，褐煤蠟、石蠟等礦物系蠟類，硬化蓖麻油、羥基硬酯酸、脂肪醯胺、苯酚脂肪酸酯等油酯系蠟類。上述列舉物可以單獨使用，也可以二種或二種以上混合使用。
在本發明所使用的墨粉中，除添加上述脫模劑之外，根據需要以調整墨粉的熱特性、電氣特性、物理特性為目的，還可以添加各種可塑劑(鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酸等)、電阻調整劑(氧化錫、氧化鉛、氧化銻等)助劑。
在本發明所使用的墨粉中，除上述脫模劑、助劑等之外，還可以根據需要混合其他添加劑。
作為上述所謂其他添加劑，有例如膠態矽石、氧化鈦、氧化鋁等的流動賦與劑。作為流動賦與劑，最好一次粒子的粒徑小於0.1μm，表面用有機矽烷偶合劑、矽油等進行疏水化處理，疏水化度為40以上。
佔墨粉全體的比例是粘結樹脂75-93％，著色劑3-10％，脫模劑3-8％，其他1-7％。
在本發明中，既可以單獨用墨粉作為顯影劑，即，使用單組份顯影劑，使靜電潛像顯影，也可以將墨粉與載體混合，作為雙組份顯影劑使用。
作為載體芯體的磁性材料可以列舉如下鐵氧體、鐵過剩型鐵氧體、四氧化三鐵、γ-氧化鐵等的氧化物，鐵、鈷、鎳那樣的金屬或它們的合金等，以及用樹脂等處理上述列舉物的表面後所得到的材料。
作為包復載體表面的樹脂，可以使用苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、矽酮樹脂、含氟樹脂、聚醯胺樹脂、離聚物樹脂、聚苯撐硫化樹脂(polyphenylene sulfide)等或它們的混合物。
關於墨粉與載體的混合比例，一般相對載體100(重量比)，墨粉0.5-6(重量比)程度是適當的。
下面說明本發明的墨粉製造方法。
本發明所涉及的墨粉雖然可以用各種方法製造，但是若用以下方法製造，尤其能發揮其卓越性能。
在以往濃色體混煉中，為了一次性地使粘結樹脂、著色劑、脫模劑、帶電控制劑等混合，大剪斷力及大量時間是不可缺少的，並且，由於使用軋輥式磨碎機等，不得不分批進行處理，引起生產性低下。
但是，通過預先使僅由粘結樹脂、著色劑、脫模劑組成的三元系混合物熔融混煉製作濃色體，能夠得到著色劑分散的同時、脫模劑也飛速地分散在粘結樹脂中的濃色體。
這時的脫模劑還起著作為著色劑的分散助劑的功能，著色劑往粘結樹脂中的分散得到飛速提高。
這樣，以往混煉時必須的大剪斷力不需要了，以往進行濃色體混煉時不使用的連續混煉機也變得可以使用了，從製造效率方面看也非常有利。
此後，通過將粘結樹脂、帶電控制劑加入該濃色體中進行熔融混煉，可非常容易地高效製造全彩色電子照相用墨粉，質量改善效果也很顯著。
其結果，即使低剪斷力也能實現高分散化，即使低著色劑濃度也能得到高著色度及透光性好的墨粉，以往進行濃色體混煉時不使用的螺杆擠壓式連續混煉機等也可以使用，可提高生產性。
脫模劑具有作為分散助劑的功能是由於著色劑有吸油性這樣的特性所引起的，著色劑吸入已熔融的脫模劑時，凝集體迅速分解，即使低剪斷力也可以實現往粘結樹脂中的高分散化。
在不含有脫模劑、僅含有粘結樹脂、著色劑的濃色體混煉中，為了著色劑的高分散化，大剪斷力是不可缺的，這一點是廣為人知的，即使在這種混煉所得的濃色分散體中加入脫模劑再進行混煉，雖然相對不含有脫模劑的墨粉，在著色度、模糊度方面有一定的質量改善效果，但是，達不到由粘結樹脂、著色劑、脫模劑所組成的三元系濃色體混煉中所得到的質量。
為了提高析像度，墨粉小粒徑化是不可缺的。但是，作為副作用，在一般含有脫模劑的方案中，存在流動性、保存性惡化傾向。
可是，通過本發明的三元系濃色體混煉，由於脫模劑的高分散化，即使體積平均粒徑為9μm以下，在流動性、保存性上仍能達到良好水準，並且析像度也得到提高，能得到高質量圖像。
在本發明中，濃色體混煉時，在粘結樹脂、脫模劑及著色劑的混合物中，若適當提高著色劑的含量比率，能提高所得製品質量。
即，第一階段混煉物100(重量比)中，含有著色劑10-40(重量比)，脫模劑10-50(重量比)範圍，進行熔融混合，則質量得到提高。
若相對濃色體混煉物100(重量此)，著色劑超過40(重量比)，則易欠缺混合穩定性。
若脫模劑也超過50(重量比)，則混煉物易變脆，往粘結樹脂中分散也困難，所得墨粉在流動性、保存性上難以得到好質量。
另外，著色劑、脫模劑都為10(重量比)以下時，為了得到所希望的分散狀態，需要大剪斷力，生產性易低下。
具體製法如下在本發明的三元系濃色體混煉所得到的混煉物中以適當比例加入粘結樹脂，用螺杆擠壓式連續混煉機、雙軋輥式磨碎機、三軋輥式磨碎機、加壓加熱捏合機進行熔融混煉。
將該混煉物冷卻固化後，用錘擊式粉碎機等進行粗粉碎，再用噴射式粉碎機、機械式粉碎機等進行微粉碎，用氣流式分級機、機械式分級機進行分級，能夠得到微細粒子。另外，也可根據需要在該微細粒子中添加混合流動性賦與劑。
下面，通過實施例來進一步說明本發明，但本發明並不受實施例限定。
實施例中所說的「份」是重量基準。
實施例1
將由下列成份粘結樹脂聚酯系聚合物(Tsr＝75℃、Tfr＝110℃)10.0份脫模劑 低分子聚丙烯(Mpw＝85℃) 8.0份著色劑 C.I.顏料黃173.5份所組成的混合物用雙軸混煉機熔融混煉，冷卻固化後，用錘式粉碎機進行粗粉碎。往上述所得粉碎物中加入上述聚酯系聚合物73.5份、作為帶電控制劑的水楊酸系化合物5.0份，用雙軸混煉機進行熔融混煉。將該混煉物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再進行微粉分級，得到體積平均粒徑為12μm的微細粒子。
相對該微細粒子100份，添加混合疏水性矽石0.5份，得到電子照相用黃色墨粉。
接著用若丹明系顏料3.5份代替上述著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的深紅色墨粉。用酞菁顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的藍綠色墨粉。用碳黑顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的黑色墨粉。
實施例2(脫模劑熔點Mpw比「Tft-5(℃)」高的場合)將由下列成分粘結樹脂聚酯系聚合物(Tsr＝63℃、Tfr＝87℃)10.0份脫模劑 聚乙烯(Mpw＝85℃) 8.0份著色劑 C.I.顏料黃173.5份所組成的混合物用雙軸混煉機熔融混煉，冷卻固化後，用錘式粉碎機進行粗粉碎。往上述所得粉碎物中加入上述聚酯系聚合物73.5份、作為帶電控制劑的水楊酸系化合物5.0份，用雙軋輥式磨碎機施以非常大的剪斷力作間歇(batch)加工進行一小時混煉。將該混煉物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再進行微粉分級，得到體積平均粒徑為12μm的微細粒子。相對該微細粒子100份，添加混合疏水性矽石0.5份，得到電子照相用黃色墨粉。接著用若丹明系顏料3.5份代替上述著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的深紅色墨粉。用酞菁顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的藍綠色墨粉。使用碳黑顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的黑色墨粉。
實施例3(脫模劑熔點Mpw比「Tsr+5(℃)」低，濃色體混煉方法中著色劑10份以下的場合)將由下列成分粘結樹脂聚酯系聚合物(Tsr＝81℃、Tfr＝108℃)30.0份脫模劑 巴西棕櫚蠟(Mpw＝80℃) 8.0份著色劑 C.I.顏料黃17 3.5份所組成的混合物用雙軸混煉機熔融混煉，若干脫模劑雖然熔融分離，但是可混煉。冷卻固化後，用錘式粉碎機進行粗粉碎。往上述所得粉碎物中加入上述聚酯系聚合物53.5份、作為帶電控制劑的水楊酸系化合物5.0份，用雙軋輥式磨碎機施以非常大的剪斷力作間歇加工進行一小時混煉。將該混煉物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再進行微粉分級，得到體積平均粒徑為12μm的微細粒子。相對該微細粒子100份，添加混合疏水性矽石0.5份，得到電子照相用黃色墨粉。接著用若丹明系顏料3.5份代替上述著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的深紅色墨粉。用酞菁顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的藍綠色墨粉。使用碳黑顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的黑色墨粉。
實施例4(相對實施例1，體積平均粒徑8μm)與實施例1相同，將混合物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再分級得到體積平均粒徑為8μm的黃、深紅、藍綠、黑的各墨粉(添加疏水性矽石0.5份)。
實施例5(相對實施例1，在濃色體混煉處理中，著色劑、脫模劑都為10份以下)將由下列成分粘結樹脂聚酯系聚合物(Tsr＝75℃、Tfr＝110℃)40.0份脫模劑 低分子聚丙烯(Mpw＝85℃) 8.0份著色劑 C.I.顏料黃173.5份所組成的混合物用雙軋輥式磨碎機作間歇加工進行二小時熔融混煉，冷卻固化後，用錘式粉碎機進行粗粉碎。往上述所得粉碎物中加入上述聚酯系聚合物43.5份、作為帶電控制劑的水楊酸系化合物5.0份，用雙軸混煉機進行熔融混煉。將該混煉物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再進行微粉分級，得到體積平均粒徑為12μm的微細粒子。相對該微細粒子100份，添加混合疏水性矽石0.5份，得到電子照相用黃色墨粉。接著用若丹明系顏料3.5份代替上述著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的深紅色墨粉。用酞菁顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的藍綠色墨粉。用碳黑顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的黑色墨粉。
實施例6(相對實施例4，粘結樹脂、脫模劑的種類變更)將由下列成分粘結樹脂多元醇(ポリオ-ル)樹脂(Tsr＝72℃、Tfr＝98℃)10.0份脫模劑 巴西棕櫚蠟(Mpw＝80℃)8.0份著色劑 C.I.顏料黃17 3.5份所組成的混合物用雙軸混煉機熔融混煉，冷卻固化後，用錘式粉碎機進行粗粉碎。往上述所得粉碎物中加入上述多元醇樹脂73.5份、作為帶電控制劑的水楊酸系化合物5.0份，用雙軸混煉機進行熔融混煉。將該混煉物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再進行微粉分級，得到體積平均粒徑為8μm的微細粒子。相對該微細粒子100份，添加混合疏水性矽石0.5份，得到電子照相用黃色墨粉。接著用若丹明系顏料3.5份代替上述著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為8μm的深紅色墨粉。用酞菁顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為8μm的藍綠色墨粉。使用碳黑顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為8μm的黑色墨粉。
實施例7(相對實施例4，粘結樹脂、脫模劑的種類變更)將由下列成分粘結樹脂苯乙烯-丙烯系共聚物(Tsr＝63℃、Tfr＝94℃)10.0份脫模劑 低分子聚丙烯(Mpw＝85℃)8.0份著色劑 C.I.顏料黃17 3.5份所組成的混合物用雙軸混煉機熔融混煉，冷卻固化後，用錘式粉碎機進行粗粉碎。往上述所得粉碎物中加入上述苯乙烯-丙烯系共聚物73.5份、作為帶電控制劑的水楊酸系化合物5.0份，用雙軸混煉機進行熔融混煉。將該混煉物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再進行微粉分級，得到體積平均粒徑為8μm的微細粒子。相對該微細粒子100份，添加混合疏水性矽石0.5份，得到電子照相用黃色墨粉。接著用若丹明系顏料3.5份代替上述著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為8μm的深紅色墨粉。用酞菁顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為8μm的藍綠色墨粉。使用碳黑顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為8μm的黑色墨粉。
比較例1(不含有脫模劑的濃色體混煉)將由下列成分粘結樹脂苯乙烯-丙烯系共聚物(Tsr＝63℃、Tfr＝94℃)10.0份著色劑C.I.顏料黃17 3.5份所組成的混合物用雙軸混煉機熔融混煉，冷卻固化後，用錘式粉碎機進行粗粉碎。往上述所得粉碎物中加入上述苯乙烯-丙烯系共聚物73.5份、作為脫模劑的低分子聚丙烯(Mpw＝85℃)5.0份、作為帶電控制劑的水楊酸系化合物5.0份，用雙軸混煉機進行熔融混煉。將該混煉物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再進行微粉分級，得到體積平均粒徑為12μm的微細粒子。相對該微細粒子100份，添加混合疏水性矽石0.5份，得到電子照相用黃色墨粉。接著用若丹明系顏料3.5份代替上述著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的深紅色墨粉。用酞菁顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的藍綠色墨粉。使用碳黑顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的黑色墨粉。
比較例2(脫模劑熔點Mpw比「Tfr-5(℃)」高的場合)將由下列成分粘結樹脂聚酯系聚合物(Tsr＝63℃、Tfr＝87℃)10.0份脫模劑 聚乙烯(Mpw＝85℃)8.0份著色劑 C.I.顏料黃17 3.5份所組成的混合物用雙軸混煉機熔融混煉，冷卻固化後，用錘式粉碎機進行粗粉碎。往上述所得粉碎物中加入上述聚酯系聚合物73.5份、作為帶電控制劑的水楊酸系化合物5.0份，用雙軸混煉機進行熔融混煉。將該混煉物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再進行微粉分級，得到體積平均粒徑為12μm的微細粒子。相對該微細粒子100份，添加混合疏水性矽石0.5份，得到電子照相用黃色墨粉。接著用若丹明系顏料3.5份代替上述著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的深紅色墨粉。用酞菁顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的藍綠色墨粉。使用碳黑顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的黑色墨粉。
比較例3(脫模劑熔點Mpw比「Tsr+5(℃)」低的場合)將由下列成分粘結樹脂聚酯系聚合物(Tsr＝81℃、Tfr＝108℃)10.0份脫模劑 巴西棕櫚蠟(Mpw＝80℃) 8.0份著色劑 C.I.顏料黃173.5份所組成的混合物用雙軸混煉機熔融混煉，但熔融脫模劑從混煉物中分離，不能混煉。即使將著色劑以深紅色、藍綠色墨粉用代之，同樣不可混煉。
比較例4(脫模劑熔點Mpw比「Tfr-5(℃)」高的場合)將由下列成分粘結樹脂多元醇樹脂(Tsr＝72℃、Tfr＝98℃)10.0份脫模劑 費希爾蠟(Mpw＝96℃) 8.0份著色劑 C.I.顏料黃17 3.5份所組成的混合物用雙軸混煉機熔融混煉，冷卻固化後，用錘式粉碎機進行粗粉碎。往上述所得粉碎物中加入上述多元醇樹脂73.5份、作為帶電控制劑的水楊酸系化合物5.0份，用雙軸混煉機進行熔融混煉。將該混煉物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再進行微粉分級，得到體積平均粒徑為12μm的微細粒子。相對該微細粒子100份，添加混合疏水性矽石0.5份，得到電子照相用黃色墨粉。接著用若丹明系顏料3.5份代替上述著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的深紅色墨粉。用酞菁顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的藍綠色墨粉。使用碳黑顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的黑色墨粉。
比較例5(脫模劑熔點Mpw比「Tsr+5(℃)」低的場合)將由下列成分
粘結樹脂多元醇樹脂(Tsr＝72℃、Tfr＝98℃)10.0份脫模劑 聚乙烯(Mpw＝75℃) 8.0份著色劑 C.I.顏料黃17 3.5份所組成的混合物用雙軸混煉機熔融混煉，但熔融脫模劑從混合物中分離，不能混合。即使將著色劑以深紅、藍綠色墨粉用代之，同樣不可混煉。
比較例6(相對實施例5，用雙軸混煉機混煉)將由下列成分粘結樹脂聚酯系聚合物(Tsr＝75℃、Tfr＝110℃)40.0份脫模劑 低分子聚丙烯(Mpw＝85℃) 8.0份著色劑 C.I.顏料黃173.5份所組成的混合物用雙輥混煉機熔融混煉，冷卻固化後，用錘式粉碎機進行粗粉碎。往上述所得粉碎物中加入上述聚酯系聚合物43.5份、作為帶電控制劑的水楊酸系化合物5.0份，用雙軸混煉機進行熔融混煉。將該混煉物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再進行微粉分級，得到體積平均粒徑為12μm的微細粒子。相對該微細粒子100份，添加混合疏水性矽石0.5份，得到電子照相用黃色墨粉。接著用若丹明系顏料3.5份代替上述著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的深紅色墨粉。用酞菁顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的藍綠色墨粉。使用碳黑顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的黑色墨粉。
比較例7(粘結樹脂中的脫模劑的分散徑比0.1μm小的場合)將由下列成分粘結樹脂聚酯系聚合物(Tsr＝75℃、Tfr＝110℃)10.0份脫模劑 低分子聚丙烯(Mpw＝85℃)8.0份著色劑C.I.顏料黃17 3.5份所組成的混合物施以比實施例1大的剪斷力進行熔融混煉，冷卻固化後，用錘式粉碎機進行粗粉碎。往上述所得粉碎物中加入上述聚酯系聚合物73.5份、作為帶電控制劑的水楊酸系化合物5.0份，用雙軋輥磨碎機進行二小時熔融混煉。將該混煉物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再進行微粉分級，得到體積平均粒徑為12μm的微細粒子。相對該微細粒子100份，添加混合疏水性矽石0.5份，得到電子照相用黃色墨粉。接著用若丹明系顏料3.5份代替上述著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的深紅色墨粉。用酞菁顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的藍綠色墨粉。使用碳黑顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的黑色墨粉。
比較例8(無濃色體混煉)將由下列成分粘結樹脂聚酯系聚合物(Tsr＝75℃、Tfr＝110℃)83.5份脫模劑 低分子聚丙烯(Mpw＝85℃) 8.0份著色劑 C.I.顏料黃17 3.5份帶電控制劑 水楊酸系化合物5.0份所組成的混合物用雙軸混煉機熔融混煉，冷卻固化後，用錘式粉碎機進行粗粉碎。將該粗粉碎物用噴射式粉碎機進行微粉碎，再進行微粉分級，得到體積平均粒徑為12μm的微細粒子。相對該微細粒子100份，添加混合疏水性矽石0.5份，得到電子照相用黃色墨粉。接著用若丹明系顏料3.5份代替上述著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的深紅色墨粉。用酞菁顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的藍綠色墨粉。使用碳黑顏料3.5份代替著色劑C.I.顏料黃17，得到體積平均粒徑為12μm的黑色墨粉。
使用上述實施例1-7及比較例1、2、4、6-8中所得到的全彩色電子照相用墨粉，用株式會社理光制全彩色複印機PRETER 550進行圖像評價及耐久性評價。另外，在實施例8中，使用實施例7所得到的墨粉，用株式會社理光制全彩色複印機PRETER 300進行圖像評價及耐久性評價，結果表示在表1中。
表1
質量評價◎特別好，○良好，△稍差，×差
權利要求
1.一種全彩色電子照相用墨粉，至少由粘結樹脂、著色劑、脫模劑、帶電控制劑組成；其特徵在於，脫模劑分散徑為0.1μm-2μm，主濃度1.5時模糊度為20％以下。
2.根據權利要求1中所述的全彩色電子照相用墨粉，其特徵在於，粘結樹脂中的著色劑分散徑為1μm以下。
3.根據權利要求1或2中所述的全彩色電子照相用墨粉，其特徵在於.粘結樹脂的軟化溫度設為Tsr、流瀉開始溫度設為Tfr時，脫模劑熔點Mpw處於下式表示範圍內Tsr+5＜Mpw＜Tfr-5(℃)
4.根據權利要求1或2中所述的全彩色電子照相用墨粉，其特徵在於，體積平均粒徑為9μm以下。
5.根據權利要求3中所述的全彩色電子照相用墨粉，其特徵在於，體積平均粒徑為9μm以下。
6.根據權利要求1、2、5中所述的全彩色電子照相用墨粉，其特徵在於，常溫常溼下，墨粉濃度5％條件下，與載體攪拌混合10分鐘，此時得到的帶電量設為Q600，同樣條件下攪拌混合20秒時所得到的帶電量設為Q20，帶電增加比率Z(％)＝Q20/Q600，該比率Z為70％以上。
7.根據權利要求3中所述的全彩色電子照相用墨粉，其特徵在於，常溫常溼下，墨粉濃度5％條件下，與載體攪拌混合10分鐘，此時得到的帶電量設為Q600，同樣條件下攪拌混合20秒時所得到的帶電量設為Q20，帶電增加比率Z(％)＝Q20/Q600，該比率Z為70％以上。
8.根據權利要求4中所述的全彩色電子照相用墨粉，其特徵在於，常溫常溼下，墨粉濃度5％條件下，與載體攪拌混合10分鐘，此時得到的帶電量設為Q600，同樣條件下攪拌混合20秒時所得到的帶電量設為Q20，帶電增加比率Z(％)＝Q20/Q600，該比率Z為70％以上。
9.根據權利要求1、2、5、7、8中所述的全彩色電子照相用墨粉，其特徵在於，凝集度為4-20％。
10.根據權利要求3中所述的全彩色電子照相用墨粉，其特徵在於，凝集度為4-20％。
11.根據權利要求4中所述的全彩色電子照相用墨粉，其特徵在於，凝集度為4-20％。
12.根據權利要求6中所述的全彩色電子照相用墨粉，其特徵在於，凝集度為4-20％。
13.一種圖像形成方法，其特徵在於，使用上述權利要求1-12中任一個所述的全彩色電子照相用墨粉，通過由若干顯影器構成的顯影組件迴轉，採用反轉顯影方式，從各自磁刷使感光體鼓上的靜電潛像顯影，得到全彩色圖像。
14.一種全彩色電子照相用墨粉的製造方法，其特徵在於，先將僅由粘結樹脂、著色劑、脫模劑組成的混合物進行第一階段的熔融混煉，冷卻、破碎上述階段所得到的混煉物，將粘結樹脂、帶電控制劑加入到該破碎物中，進行第二階段的熔融混煉。
15.根據權利要求14中所述的全彩色電子照相用墨粉的製造方法，其特徵在於，第一階段混合物100(重量比)中，含有著色劑在10-40(重量比)範圍，含有脫模劑在10-50(重量比)範圍，進行第一階段熔融混煉。
全文摘要
本發明涉及全彩色電子照相用墨粉及其製造方法以及使用上述墨粉的圖像形成方法,本發明的全彩色電子照相用墨粉至少由粘結樹脂、著色劑、脫模劑、帶電控制劑組成,脫模劑分散徑為0.1—2μm,主濃度1.5時模糊度為20%以下,能夠得到色調再現性非常好、且穩定的圖像。
文檔編號G03G9/08GK1200497SQ9810830
公開日1998年12月2日 申請日期1998年5月12日 優先權日1997年5月12日
發明者宮元聰, 木下宣孝, 矢口宏 申請人:株式會社理光