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一種痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器及其製備方法與應用與流程

2023-12-08 20:36:41 2


本發明涉及痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器及其製備方法與應用。



背景技術:

滅蠅胺(CYR)是一種三嗪類含氮雜環有機化合物,化學名為N-環丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6三胺,是強內吸性昆蟲生長調節劑。滅蠅胺作為農藥已在許多國家取得登記,在我國主要用於防治黃瓜、菜豆、韭菜等蔬菜上的美洲斑潛蠅和潛葉蠅,同時也用於防治食用菌栽培上的菇蚊和菇蠅。為了保證食用安全,許多國家和地區及國際組織已制定其在農產品中的殘留限量。如滅蠅胺在殘留限量為:中國和日本0.2mg/kg,歐盟1mg/kg。建立檢測滅蠅胺的方法,可用於分析蔬菜中滅蠅胺的殘留。基於此我們需要一套效率高、選擇性強的滅蠅胺的檢測方法,其可為合理使用滅蠅胺提供重要的信息依據。

二氧化鈦(TiO2)是一種被廣泛研究的半導體材料,它具有穩定的化學結構、良好的生物相容性及光學、電學、催化等性質。二氧化矽(SiO2)具有很好的網絡結構,不易聚集,在中性或較高鹽條件下也有較好的穩定性,且SiO2能有效地降低TiO2表面的接觸角,提高超親水表面的穩定性,同時,TiO2經SiO2改性後(SiO2@TiO2),比表面積極大增加,從而使其催化效率極大增強。單分散SiO2@TiO2納米球因其具有低密度、高比表面積、高表面活性和表面滲透性等優點,越來越引起人們極大地研究興趣,在藥物輸送載體、化學傳感器以及催化和吸附等領域具有極為廣闊的應用前景。

目前,有報導採用氣相色譜-質譜、液相色譜或液相色譜-串聯質譜檢測滅蠅胺。滅蠅胺為極性化合物,需衍生後才能氣化,採用氣相色譜-質譜檢測過程較為煩瑣。液相色譜紫外法測定滅蠅胺,基質複雜易有較大幹擾,且液相色譜法不能作為確證方法。反相液相色譜-串聯質譜測定滅蠅胺,因保留時間較短,需要樣品中添加腐蝕性強的三氯乙酸以延長其保留時間。

分子印跡技術是製備對特定目標分子具有特異性識別能力的高分子聚合物的技術。分子印跡技術及分子印跡聚合物,由於所製備的分子印跡聚合物具有構效預定性、特異識別性和廣泛實用性三大特點,分子印跡技術及分子印跡聚合物已經在化合物分離與富集、仿生傳感器、人工酶催化劑、抗體模擬酶、藥物手性拆分、藥物控制釋放、藥物篩選等諸多領域得到應用,並顯示出誘人的應用前景。分子印跡技術也由此成為化學、材料學、傳感器、生物學、藥學、汙染物分析等交叉學科和新興研究領域,並成為目前國內外研究的熱點之一。分子印跡聚合物具有使用廣泛、製備簡單、成本低廉、堅固耐用的特點,在分離、模擬抗體與受體、催化劑、仿生傳感器等方面顯示出了廣泛的應用前景。

有關蔬菜中滅蠅胺殘留的分子印跡電化學傳感器方法檢測尚未見報導,故提供一種對滅蠅胺的檢測有優異靈敏度和選擇性的分子印跡電化學傳感器方法檢測是一個需要解決的問題。



技術實現要素:

為克服現有技術中對滅蠅胺的檢測需要藉助昂貴儀器完成,且檢測步驟複雜的缺陷,本發明提供了一種基於單分散SiO2@TiO2納米球的痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器及其製備方法,該方法能有效減少複雜基體成分的幹擾,獲得滿意的效果和檢測靈敏度。對滅蠅胺的檢出限為4.47×10-11mol/L,該方法簡化了樣品預處理過程,大大縮短了樣品分析時間,操作簡單、選擇性強、靈敏度高、結果可信,方法性能可滿足實際工作需要,有較強的實際應用價值。

本發明的目的是這樣實現的:

一種痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器,包括工作電極、參比電極和對電極;其特徵在於:工作電極為玻碳電極,首先採用單分散的SiO2@TiO2核殼型納米球進行修飾,然後利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步製備表面分子印記膜用於滅蠅胺的專一性識別;

所述的痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器的製備方法,包括以下步驟:

步驟(1)、單分散SiO2微球的合成:

通過改進的方法來製備直徑約300nm的單分散SiO2MSs;將260mL乙醇、90mL水和36mL氨水的混合液加熱到50℃,在劇烈攪拌下將18mL正矽酸乙酯(TEOS)快速加入其中;老化6h後,離心分離SiO2微球,然後用蒸餾水和無水乙醇洗滌三次,60℃乾燥過夜;

步驟(2)、單分散SiO2@TiO2核殼型納米球的合成:

稱取0.5g步驟(1)製備好的SiO2微球分散在200mL乙醇中,超聲30min,劇烈攪拌下加入1.0mL鈦酸四丁酯(TBOT);室溫下繼續攪拌12h,離心獲得SiO2@TiO2核殼型納米球,用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次,60℃乾燥過夜。

步驟(3)、單分散SiO2@TiO2核殼型納米球的分散預處理:

稱取步驟(3)中製得的單分散SiO2@TiO2核殼型納米球粉末,加入二次水,超聲2h得到質量濃度為2mg/mL的分散液,用於修飾玻碳電極;

步驟(4)、玻碳電極的預處理:

除雜工序可以按照本領域的常規方法進行或為了簡化除雜工序的步驟,優選除雜工序的具體步驟為:分別用0.3μm和0.05μm的氧化鋁拋光粉對玻碳電極進行打磨,經水衝洗後,再依次用體積比為1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超聲清洗1min;

步驟(5)、分子印跡電化學傳感器的製備:

將步驟(3)中得到的單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液滴塗到步驟(4)預處理過的玻碳電極表面,然後利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步製備表面分子印記膜用於滅蠅胺的專一性識別;

對上述修飾電極進行了常規的電化學性能測試,結果良好;

所述痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器可應用於測定蔬菜中滅蠅胺的濃度,靈敏度、準確度、精密度以及選擇性均良好;

所述的蔬菜樣品包括黃瓜、蘑菇、韭菜、芹菜;

所述的具體檢測條件為:

測定介質:pH 6.5的PBS;

檢測電位:0.2V;

微分脈衝條件:振幅為0.05V,脈衝周期為0.5s,脈衝寬度為0.05s;

所述的具體檢測方法為:滴塗3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)到玻碳電極表面,晾乾後,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線;將5μL(2mg/mL)SiO2@TiO2分散液修飾到玻碳電極表面,烤乾後再滴塗3μL未洗脫MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線;將5μL(2mg/mL)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液修飾到玻碳電極上,烤乾後,再滴塗3μLMIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在無水乙醇中洗脫4次,每次10min,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線;將5μL(2mg/mL)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液用於玻碳電極的修飾,烤乾後,再滴塗3μL NIP(不含滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線;將5μL(2mg/mL)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液修飾到玻碳電極表面,烤乾後,再滴塗3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在無水乙醇中洗脫4次,每次10min,然後在15mmol/L的滅蠅胺溶液中重吸附12min,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線;用5μL(2mg/mL)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液修飾玻碳電極,烤乾後,再滴塗3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在無水乙醇中洗脫4次,每次10min,然後在不同濃度的滅蠅胺溶液中進行重吸附,均為12min,最後在0.1mol/L PBS(pH=6.5)和0.1mol/L KCl的混合溶液中,以5.0mmol/L K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6](1:1)為探針進行檢測,採集微分脈衝伏安曲線;分別稱取約1.0g蔬菜樣品於50mL燒杯中,加入10mL甲醇,超聲提取10min後取提取液於離心管中,以10000rpm離心10min,分離上層清液,最後取15μL加至3mL 0.1mol/L PBS中進行檢測分析。

積極有益效果:本發明具有如下優點:(1)本發明以單分散SiO2@TiO2核殼型納米球作為傳感器敏感材料,製備簡便,成本低廉,具有比表面積大、導電性好和富集能力強的優點,並利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步製備表面分子印記膜;所製備材料不含有毒的、汙染環境的、對人身體有害的物質,對操作者身體健康影響小,對環境友好;(2)能夠顯著提高滅蠅胺的電化學響應信號,分析靈敏度高,對滅蠅胺的檢出限可達4.47×10-11mol/L;(3)分析速度快,可直接測定,整個樣品的分析時間約為4min,可滿足現場快速監測的需求;(4)重現性好,用20個傳感器測定同等濃度的樣品中滅蠅胺時,相對標準偏差(RSD)小於3.5%;(5)操作簡便,不需要特殊實驗條件,便於攜帶,實用性強:將該傳感器應用於黃瓜、蘑菇、韭菜、芹菜等的測定中,通過加標實驗,發現加標回收率介於97.3%-108%之間,所得結果與用高效液相色譜法所獲結果基本一致,說明傳感器在實際樣品的測定中準確度好。本發明還提供了根據上述的製備方法所製備的分子印跡電化學傳感器以及該傳感器在檢測滅蠅胺中的應用。

附圖說明

圖1為SiO2@TiO2(a)、MIP-SiO2@TiO2(b)的掃描電子顯微鏡圖;

圖2中a、b、c、d、e分別為CYR-CHIT/GCE、CYR-CHIT-SiO2@TiO2/GCE、MIP-SiO2@TiO2/GCE、NIP-SiO2@TiO2/GCE、MIP-SiO2@TiO2/GCE重新吸附15mmol/L CYR在pH 6.5PBS中的DPV曲線;

圖3為MIP-SiO2@TiO2/GCE重吸附不同濃度的CYR(從a到k分別為0.1nmol/L、0.5nmol/L、1.0nmol/L、5.0nmol/L、10nmol/L、5.0nmol/L、0.1μmol/L、0.5μmol/L、1.0μmol/L、5.0μmol/L、10μmol/L)後在5mmol/LK3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6](1:1)和pH 6.5PBS中的DPV曲線;

圖4為該傳感器檢測CYR的線性範圍;

具體實施方式

下面結合具體實施方式,對本發明做進一步的說明:

一種痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器,包括工作電極、參比電極和對電極;其特徵在於:工作電極為玻碳電極,首先採用單分散的SiO2@TiO2核殼型納米球進行修飾,然後利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步製備表面分子印記膜用於滅蠅胺的專一性識別;

所述的痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器的製備方法,包括以下步驟:

步驟(1)、單分散SiO2微球的合成:

通過改進的方法來製備直徑約300nm的單分散SiO2MSs;將260mL乙醇、90mL水和36mL氨水的混合液加熱到50℃,在劇烈攪拌下將18mL正矽酸乙酯(TEOS)快速加入其中;老化6h後,離心分離SiO2微球,然後用蒸餾水和無水乙醇洗滌三次,60℃乾燥過夜;

步驟(2)、單分散SiO2@TiO2核殼型納米球的合成:

稱取0.5g步驟(1)製備好的SiO2微球分散在200mL乙醇中,超聲30min,劇烈攪拌下加入1.0mL鈦酸四丁酯(TBOT);室溫下繼續攪拌12h,離心獲得SiO2@TiO2核殼型納米球,用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次,60℃乾燥過夜。

步驟(3)、單分散SiO2@TiO2核殼型納米球的分散預處理:

稱取步驟(3)中製得的單分散SiO2@TiO2核殼型納米球粉末,加入二次水,超聲2h得到質量濃度為2mg/mL的分散液,用於修飾玻碳電極;

步驟(4)、玻碳電極的預處理:

除雜工序可以按照本領域的常規方法進行或為了簡化除雜工序的步驟,優選除雜工序的具體步驟為:分別用0.3μm和0.05μm的氧化鋁拋光粉對玻碳電極進行打磨,經水衝洗後,再依次用體積比為1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超聲清洗1min;

步驟(5)、分子印跡電化學傳感器的製備:

將步驟(3)中得到的單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液滴塗到步驟(4)預處理過的玻碳電極表面,然後利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步製備表面分子印記膜用於滅蠅胺的專一性識別;

對上述修飾電極進行了常規的電化學性能測試,結果良好;

所述痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器可應用於測定蔬菜中滅蠅胺的濃度,靈敏度、準確度、精密度以及選擇性均良好;

所述的蔬菜樣品包括黃瓜、蘑菇、韭菜、芹菜;

所述的具體檢測條件為:

測定介質:pH 6.5的PBS;

檢測電位:0.2V;

微分脈衝條件:振幅為0.05V,脈衝周期為0.5s,脈衝寬度為0.05s;

所述的具體檢測方法為:滴塗3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)到玻碳電極表面,晾乾後,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線;將5μL(2mg/mL)SiO2@TiO2分散液修飾到玻碳電極表面,烤乾後再滴塗3μL未洗脫MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線;將5μL(2mg/mL)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液修飾到玻碳電極上,烤乾後,再滴塗3μLMIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在無水乙醇中洗脫4次,每次10min,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線;將5μL(2mg/mL)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液用於玻碳電極的修飾,烤乾後,再滴塗3μL NIP(不含滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線;將5μL(2mg/mL)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液修飾到玻碳電極表面,烤乾後,再滴塗3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在無水乙醇中洗脫4次,每次10min,然後在15mmol/L的滅蠅胺溶液中重吸附12min,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線;用5μL(2mg/mL)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液修飾玻碳電極,烤乾後,再滴塗3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在無水乙醇中洗脫4次,每次10min,然後在不同濃度的滅蠅胺溶液中進行重吸附,均為12min,最後在0.1mol/L PBS(pH=6.5)和0.1mol/L KCl的混合溶液中,以5.0mmol/L K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6](1:1)為探針進行檢測,採集微分脈衝伏安曲線;分別稱取約1.0g蔬菜樣品於50mL燒杯中,加入10mL甲醇,超聲提取10min後取提取液於離心管中,以10000rpm離心10min,分離上層清液,最後取15μL加至3mL 0.1mol/L PBS中進行檢測分析。

實施例

痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器,包括工作電極、參比電極、對電極;其特徵在於:工作電極為玻碳電極,首先採用單分散的SiO2@TiO2核殼型納米球進行修飾,然後利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步製備表面分子印記膜用於滅蠅胺的專一性識別;

所述的痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器的製備方法,包括以下步驟:

步驟(1)、單分散SiO2微球的合成:

通過改進的方法來製備直徑約300nm的單分散SiO2MSs。將260mL乙醇、90mL水和36mL氨水的混合液加熱到50℃,在劇烈攪拌下將18mL正矽酸乙酯(TEOS)快速加入其中;老化6h後,離心分離SiO2微球,然後用蒸餾水和無水乙醇洗滌三次,60℃乾燥過夜;

步驟(2)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球的合成

稱取0.5g製備好的SiO2微球分散在200mL乙醇中,超聲30min,劇烈攪拌下加入1.0mL鈦酸四丁酯(TBOT)。室溫下繼續攪拌12h,離心獲得SiO2@TiO2核殼型納米球,用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次,60℃乾燥過夜。單分散SiO2@TiO2核殼型納米球的的掃描電子顯微鏡圖如圖1a所示。

步驟(3)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球的分散預處理:

稱取步驟(2)中製得的單分散SiO2@TiO2核殼型納米球粉末,加入二次水,超聲2h得到質量濃度為2mg/mL的分散液,用於修飾玻碳電極;

步驟(4)、玻碳電極的預處理:

所述除雜工序可以按照本領域的常規方法進行或為了簡化除雜工序的步驟,優選除雜工序的具體步驟為:分別用0.3μm和0.05μm的氧化鋁拋光粉對玻碳電極進行打磨,經水衝洗後,再依次用體積比為1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超聲清洗1min;

步驟(5)、分子印跡電化學傳感器的製備:

將步驟(3)中得到的單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液滴塗到步驟(4)預處理過的玻碳電極表面,然後利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步製備表面分子印記膜用於滅蠅胺的專一性識別。MIP-SiO2@TiO2的掃描電子顯微鏡圖如圖1b所示。

再進一步,對上述修飾電極進行了常規的電化學性能測試,結果良好;

所述痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器可應用於測定蔬菜中滅蠅胺的濃度,靈敏度、準確度、精密度以及選擇性均良好;

所述的蔬菜樣品包括黃瓜、蘑菇、韭菜、芹菜;

所述的具體檢測條件為:

測定介質:pH 6.5的PBS;

檢測電位:0.2V;

微分脈衝條件:振幅為0.05V,脈衝周期為0.5s,脈衝寬度為0.05s;

所述的具體檢測方法為:滴塗3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)到電極表面,晾乾後,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線,如圖2a曲線所示;將5μL(2mg/mL)SiO2@TiO2分散液修飾到玻碳電極表面,烤乾後再滴塗3μL未洗脫MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線,如圖2b曲線所示;將5μL(2mg/mL)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液修飾到玻碳電極上,烤乾後,再滴塗3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在無水乙醇中洗脫4次,每次10min,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線,如圖2c曲線所示;將5μL(2mg/mL)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液用於玻碳電極的修飾,烤乾後,再滴塗3μL NIP(不含滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在0.1mol/LPBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線,如圖2d曲線所示;將5μL(2mg/mL)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液修飾到玻碳電極表面,烤乾後,再滴塗3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在無水乙醇中洗脫4次,每次10min,然後在15mmol/L的滅蠅胺溶液中重吸附12min,在0.1mol/L PBS(pH=6.5)介質溶液中檢測,採集微分脈衝伏安曲線,如圖2e曲線所示;用5μL(2mg/mL)單分散SiO2@TiO2核殼型納米球分散液修飾玻碳電極,烤乾後,再滴塗3μLMIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物),晾乾後,在無水乙醇中洗脫4次,每次10min,然後在不同濃度的滅蠅胺溶液中進行重吸附,均為12min,最後在0.1mol/L PBS(pH=6.5)和0.1mol/L KCl的混合溶液中,以5.0mmol/L K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6](1:1)為探針進行檢測,採集微分脈衝伏安曲線,如圖3所示(圖4為該傳感器檢測CYR的線性範圍);分別稱取約1.0g蔬菜樣品於50mL燒杯中,加入10mL甲醇,超聲提取10min後取提取液於離心管中,以10000rpm離心10min,分離上層清液,最後取15μL加至3mL 0.1mol/L PBS中進行檢測分析,結果如表1、表2所示。

實際應用:將本發明的的電化學傳感器用於實際樣品的檢測,實際樣品中所含滅蠅胺的濃度通過微分脈衝伏安實驗並結合加標回收法計算得到,結果見表1;每個樣品平行測定15次,RSD低於3.5%,說明該傳感器重現性好。用高效液相色譜法(HPLC)測定了同樣的樣品進行對照,HPLC檢測結果與該傳感器所得結果非常吻合,結果見表2,表明該傳感器能夠用於實際樣品的測定,本發明測定滅蠅胺方法可靠。

表1為該傳感器檢測蔬菜樣品中滅蠅胺的測定結果

表2為兩種方法測定樣品中滅蠅胺含量的結果比較

本發明具有如下優點:(1)本發明以單分散SiO2@TiO2核殼型納米球作為傳感器敏感材料,製備簡便,成本低廉,具有比表面積大、導電性好和富集能力強的優點,並利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步製備表面分子印記膜;所製備材料不含有毒的、汙染環境的、對人身體有害的物質,對操作者身體健康影響小,對環境友好;(2)能夠顯著提高滅蠅胺的電化學響應信號,分析靈敏度高,對滅蠅胺的檢出限可達4.47×10-11mol/L;(3)分析速度快,可直接測定,整個樣品的分析時間約為4min,可滿足現場快速監測的需求;(4)重現性好,用20個傳感器測定同等濃度的樣品中滅蠅胺時,相對標準偏差(RSD)小於3.5%;(5)操作簡便,不需要特殊實驗條件,便於攜帶,實用性強:將該傳感器應用於黃瓜、蘑菇、韭菜、芹菜等的測定中,通過加標實驗,發現加標回收率介於97.3%-108%之間,所得結果與用高效液相色譜法所獲結果基本一致,說明傳感器在實際樣品的測定中準確度好,方法可靠。

以上實施例僅描述了本發明的優選實施方式,用以說明本發明的技術方案而非限制,但並不限於上述實施方式中的幾種細節,在本發明的宗旨和原則之內,可通過任何合適的方式進行組合,為了避免不必要的重複,不再另行說明。

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專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀