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水系油墨組合物和噴墨記錄方法與流程

2023-12-02 00:46:41 2


本發明涉及水系油墨組合物和噴墨記錄方法。
背景技術:
:噴墨記錄方法能夠以比較簡單的裝置記錄高精細的圖像,在各方面實現了迅速的發展。其中,對噴出穩定性等進行了各種研究。例如,專利文獻1中出於提供一種通過噴墨法的噴出穩定性優異並對低吸收性塗布紙進行賦予,能夠適用於製造光學濃度(圖像濃度)和耐摩擦性均優異的記錄物的噴墨油墨組合物的目,公開了一種噴墨油墨組合物,其特徵在於,是對低吸收性塗布紙進行記錄的噴墨油墨組合物,含有自分散顏料、樹脂粒子和蠟粒子,構成上述樹脂粒子的樹脂材料的玻璃化轉變溫度為-150℃~10℃,上述蠟粒子的平均粒徑為100nm~250nm。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2014-172987號公報技術實現要素:能夠提供耐摩擦性優異的記錄物的樹脂一般具有容易固定的性質。但是,因為存在收容於噴墨頭內的油墨組合物中的樹脂暫時溶解而固定於噴頭壁面等,從而油墨無法正常噴出而連續噴出穩定性降低的問題。這樣的連續噴出穩定性的問題當空走時間(不噴出油墨的時間)越長時變得越顯著。此番,本發明人等發現了噴墨頭內的樹脂的溶解是由表面活性劑引起的。然而,從確保油墨組合物對記錄介質的填蓋性(埋まり性)(潤溼擴散性)的觀點考慮,表面活性劑是不可缺少的構成成分。本發明是為了解決上述課題中的至少一部而進行的,目的在於提供填蓋性優異、連續噴出穩定性也優異的水系油墨組合物和噴墨記錄方法。本發明人等為了解決上述課題進行了深入研究。其結果:發現在記錄時噴墨頭在與由壓板等加熱的溫度較接近的40℃時的樹脂的因表面活性劑所致的溶解性,發現在直到溶解需要的所需時間為規定以上的樹脂與表面活性劑組合的情況下,能夠不損害填蓋性地減少由噴頭內的樹脂熔敷所致的堵塞,連續噴出穩定性變得良好,從而完成了本發明。即,本發明的水系油墨組合物含有有機溶劑、表面活性劑和樹脂微粒,構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間為500分鐘以上。根據上述構成,能夠提供一種填蓋性優異、連續噴出穩定性也優異的水系油墨組合物。另外,構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間優選為5分鐘以下。由此,存在填蓋性進一步提高的趨勢。此外,優選下述式(1)為300以上。由此,存在連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。a/b式(1)(式(1)中,a為構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的樹脂的溶解時間(分鐘),b為構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的樹脂的溶解時間(分鐘)。)另外,含有標準沸點為280℃以下的有機溶劑作為有機溶劑,標準沸點超過280℃的有機溶劑的含量相對於水系油墨組合物100質量%優選為3質量%以下。由此,適於向低吸收介質、非吸收介質進行記錄,另一方面,作為油墨組合物的性質,保溼性低,容易乾燥,滯留於噴墨頭內的油墨乾燥濃縮,樹脂溶解而容易成為堵塞,因此本發明特別有用。此外,作為有機溶劑的標準沸點為280℃以下的溶劑的含量相對於水系油墨組合物100質量%優選為5~30質量%。由此,存在油墨中的顏料和樹脂成分的分散穩定性、連續噴出穩定性、油墨對記錄介質的填蓋性(潤溼擴散性)或滲透性、油墨的耐乾燥性進一步提高的趨勢。另外,樹脂微粒的含量相對於水系油墨組合物100質量%優選為0.5~15質量%。由此,存在能夠使記錄物的耐摩擦性和噴出穩定性更良好的趨勢。此外,表面活性劑的含量相對於水系油墨組合物100質量%優選為0.3~3質量%。由此,通過表面活性劑的含量為3質量%以下,從而存在耐摩擦性和連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。另外,通過表面活性劑的含量為0.3質量%以上,從而存在所得到的記錄物的填蓋性進一步提高且連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。另外,優選含有hlb為7~14的表面活性劑作為表面活性劑。由此,存在容易將溶解時間控制在優選的範圍的趨勢,另外,hlb為上述範圍內的表面活性劑存在易於得到、油墨組合物的填蓋性也提高的趨勢。此外,優選含有炔二醇系、有機矽系中的至少任一種作為表面活性劑。由此,存在容易將溶解時間控制在優選的範圍的趨勢,另外,存在容易得到、油墨組合物的填蓋性也提高的趨勢。另外,優選含有複合樹脂作為樹脂微粒。由此,存在容易將構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間和構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間控制在各自優選的範圍的趨勢。此外,優選含有(甲基)丙烯酸系樹脂作為樹脂微粒的樹脂。由此,存在連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。另外,本發明的噴墨記錄方法具備將上述水系油墨組合物從噴墨頭的噴嘴噴出而向記錄介質附著的工序。作為優選的形態,使水系油墨組合物向記錄介質附著時的記錄介質的表面溫度優選為70℃以下。由此,抑制噴墨頭的加熱,抑制印刷中的噴嘴脫落,存在連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。另外,優選噴墨頭具備壓力室和對該壓力室內的水系油墨組合物賦予壓力使其從噴嘴噴出的元件,在壓力室中,在與水系油墨組合物朝向噴嘴移動的出口對置的位置以外的場所配置有元件。由此,在噴頭的設計上是有利的且還能夠消除樹脂的固定。此外,優選在不進行從外部對噴墨頭賦予壓力使水系油墨組合物從噴嘴噴出的工序的情況下進行1小時以上的記錄。根據這樣的噴墨記錄方法,樹脂處於比較容易固定的狀態,因此能夠進一步發揮本實施方式的效果。另外,優選向作為記錄介質的低吸收性或非吸收性記錄介質進行記錄。本發明的噴墨記錄方法適合記錄於低吸收介質、非吸收介質。附圖說明圖1是可以在本實施方式中使用的噴墨頭的概略圖。圖2是在本實施方式的噴墨記錄方法中使用的記錄裝置的概略圖。具體實施方式以下,根據需要參照附圖對本發明的實施方式(以下,稱為「本實施方式」。)進行詳細說明,但本發明不限定於此,可以在不脫離其要旨的範圍內進行各種變形。應予說明,附圖中,對同一要素賦予同一符號,省略重複的說明。另外,上下左右等位置關係只要沒有特別說明,就是基於附圖所示的位置關係。此外,附圖的尺寸比率不限於圖示的比率。另外,本說明書中「(甲基)丙烯酸酯」表示丙烯酸酯和與其對應的甲基丙烯酸酯這兩者。〔水系油墨組合物〕本實施方式的水系油墨組合物含有有機溶劑、表面活性劑和樹脂微粒,構成上述樹脂微粒的樹脂的因上述表面活性劑所致的40℃的溶解時間為500分鐘以上。應予說明,「構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間」是指構成樹脂微粒的樹脂開始溶解的時間。水系油墨組合物是作為溶劑成分至少將水作為主要成分之一的油墨組合物。對於在噴墨頭內因氣泡等而發生不噴出的噴嘴,油墨組合物在壓力室內滯留,受到壓板等的熱而進行乾燥。由此,存在構成油墨組合物中含有的樹脂微粒的樹脂在噴頭內溶解、熔敷而成為堵塞的問題。噴嘴板的樹脂熔敷可以由擦拭而消除,但噴墨頭內的由樹脂熔敷所致的堵塞無法由擦拭而消除。另外,在噴墨頭內因樹脂熔敷所致的堵塞能夠利用吸引清潔在一定程度上消除,但無法利用衝洗而消除。但是,為了不中斷印刷地消除在噴墨頭內因樹脂熔敷所致的堵塞,必須利用衝洗進行消除。另外,只要不停止油墨從噴嘴噴出地進行記錄,就不引起噴墨頭內的樹脂熔敷,但產生氣泡而不噴出的噴嘴中油墨組合物進行乾燥而產生樹脂熔敷。特別是因為噴頭在加熱了的壓板上進行掃描,所以噴嘴受熱而油墨容易乾燥。與此相對,本實施方式的水系油墨組合物通過使用表面活性劑而確保填蓋性,並且通過進一步使用具有規定溶解時間的樹脂微粒,能夠抑制在噴墨頭內樹脂溶解,因此能夠防止樹脂在噴墨頭內固定。由此,本實施方式的水系油墨組合物兼得填蓋性的提高和連續噴出穩定性的提高。應予說明,推測表面活性劑具有溶解樹脂的作用,另一方面,在樹脂溶解而固定的情況下,也具有使附著於腔室內表面的樹脂容易剝離的作用。以下,對本實施方式的水系油墨組合物的組成進行說明。〔有機溶劑〕作為有機溶劑,沒有特別限定,例如可舉出樹脂溶解性溶劑、滲透性溶劑、保溼性溶劑。有機溶劑可以單獨使用1種,也可以並用2種以上。作為樹脂溶解性溶劑,沒有特別限定,例如可舉出二甲基亞碸(dmso)、二甲基甲醯胺(dmf)、六甲基磷醯三胺(hmpa)、吡咯烷酮系溶劑、二烷等非質子性極性溶劑。其中,優選吡咯烷酮系溶劑,更優選n-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、n-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮,進一步優選2-吡咯烷酮。通過使用這樣的樹脂溶解性溶劑,從而有抑制顏料等在噴頭、腔室內固定、以及對氯乙烯等非吸收性記錄介質的密合性和耐摩擦性進一步提高的趨勢。樹脂溶解性溶劑的含量相對於水系油墨組合物的總量,優選為1.0~30質量%,更優選為5~25質量%,進一步優選為12~25質量%。通過樹脂溶解性溶劑的含量為上述範圍內,從而有油墨中的顏料和樹脂成分的分散穩定性和連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。作為滲透性溶劑,沒有特別限定,例如可舉出丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇等優選碳原子數4以上的鏈烷二醇;亞烷基二醇單醚、亞烷基二醇二醚等二元醇醚。通過使用這樣的滲透性溶劑,從而有油墨對記錄介質的填蓋性(潤溼擴散性)、滲透性進一步提高的趨勢。滲透性溶劑的含量相對於水系油墨組合物的總量,優選為1~20質量%,更優選為5~15質量%,進一步優選為6~12質量%。通過滲透性溶劑的含量為上述範圍內,從而有油墨對記錄介質的填蓋性(潤溼擴散性)、滲透性進一步提高的趨勢。作為保溼性溶劑,沒有特別限定,例如可舉出甘油等多元醇化合物(羥基為3個以上);乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丙鏈烷二醇等優選碳原子數3以下的鏈烷二醇或以由碳原子數3以下的亞烷基二醇構成的聚醚為骨架的鏈烷二醇。通過使用這樣的保溼性溶劑,從而進一步抑制噴墨頭內的油墨的乾燥,結果存在連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。保溼性溶劑的含量相對於水系油墨組合物的總量,優選為0~12質量%,更優選為2.5~10質量%,進一步優選為5~7.5質量%。通過保溼性溶劑的含量為上述範圍內,從而進一步抑制噴墨頭內的油墨的乾燥,結果存在連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。作為有機溶劑,可以含有標準沸點為280℃以下的有機溶劑。作為有機溶劑的標準沸點為280℃以下的有機溶劑的含量相對於水系油墨組合物100質量%,優選為5~30質量%,更優選為10~30質量%,進一步優選為15~30質量%。通過標準沸點為280℃以下的有機溶劑的含量為上述範圍內,從而有油墨中的顏料和樹脂成分的分散穩定性、連續噴出穩定性、油墨對記錄介質的填蓋性(潤溼擴散性)或滲透性、油墨的耐乾燥性進一步提高的趨勢。標準沸點超過280℃的有機溶劑的含量相對於水系油墨組合物100質量%,優選為7質量%以下,更優選為3質量%以下,此外,優選為1質量%以下,更優選為2質量%以下,進一步優選為0.5質量%以下,更進一步優選為0.1質量%以下。標準沸點超過280℃的有機溶劑的含量的下限為0質量%。通過標準沸點超過280℃的有機溶劑的含量為上述範圍內,從而適合記錄於低吸收介質、非吸收介質,而且另一方面,作為油墨組合物的性質,保溼性低,容易乾燥,滯留於噴墨頭內的油墨乾燥濃縮,樹脂溶解而容易成為堵塞,因此本發明是特別有用的。有機溶劑的含量相對於水系油墨組合物100質量%,優選為15~40質量%,更優選為20~35質量%,進一步優選為25~30質量%。通過有機溶劑的含量為上述範圍內,從而存在油墨中的顏料和樹脂成分的分散穩定性、連續噴出穩定性、油墨對記錄介質的填蓋性(潤溼擴散性)或滲透性、耐摩擦性、油墨的耐乾燥性進一步提高的趨勢。〔水〕本實施方式的油墨組合物為水系油墨組合物。水的含量相對於水系油墨組合物100質量%,優選為40~95質量%,更優選為45~90質量%,進一步優選為50~80質量%,特別優選為55~75質量%,更加優選為60~70質量%。水系油墨不被樹脂膜等低吸收性或非吸收性記錄介質吸收,在記錄介質上會被排斥。因此,與有機溶劑系油墨等相比,水系油墨本來就具有無法在非吸收性記錄介質上記錄填蓋性非常良好的圖像的課題。然而,只要是本實施方式的水系油墨組合物,則即使在低吸收性或非吸收性記錄介質上進行記錄的情況下,也能夠提供一種可記錄填蓋性非常良好的圖像的水系油墨組合物。另外,從這樣的觀點考慮,本實施方式的水系油墨組合物特別適於低吸收性或非吸收性記錄介質用途。〔表面活性劑〕作為表面活性劑,沒有特別限定,例如可舉出炔二醇系表面活性劑、氟類表面活性劑和有機矽系表面活性劑。其中,優選含有炔二醇系表面活性劑、有機矽系表面活性劑中的至少任一種。通過具有這樣的表面活性劑,從而存在容易將溶解時間控制在優選的範圍的趨勢,另外,存在容易得到、油墨組合物的填蓋性也提高的趨勢。作為炔二醇系表面活性劑,沒有特別限定,例如優選選自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的烯化氧加成物、以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇和2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的烯化氧加成物中的一種以上。作為氟系表面活性劑的市售品,沒有特別限定,例如可舉出olfin104系列、olfine1010等e系列(airproductsjapan,inc.制商品名)、surfynol465、surfynol61(日信化學工業公司制商品名)。炔二醇系表面活性劑可以單獨使用1種,也可以並用2種以上。作為氟系表面活性劑,沒有特別限定,例如可舉出全氟烷基磺酸鹽、全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基環氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜鹼、全氟烷基氧化胺化合物。作為氟系表面活性劑的市售品,沒有特別限定,例如可舉出s-144、s-145(旭硝子株式會社制);fc-170c、fc-430、fluorad-fc4430(住友3m株式會社制);fso、fso-100、fsn、fsn-100、fs-300(dupont公司制);ft-250、251(neos株式會社制)。氟系表面活性劑可以單獨使用1種,也可以並用2種以上。作為有機矽系表面活性劑,可舉出聚矽氧烷系化合物、聚醚改性有機矽氧烷等。作為有機矽系表面活性劑的市售品,沒有特別限定,具體而言,可舉出byk-306、byk-307、byk-333、byk-341、byk-345、byk-346、byk-347、byk-348、byk-349(以上為商品名,byk-chemiejapan株式會社制)、kf-351a、kf-352a、kf-353、kf-354l、kf-355a、kf-615a、kf-945、kf-640、kf-642、kf-643、kf-6020、x-22-4515、kf-6011、kf-6012、kf-6015、kf-6017(以上為商品名,信越化學株式會社制)等。表面活性劑的hlb優選為6~15,更優選為7~14,進一步優選為11~14,特別優選為11~13。通過表面活性劑的hlb為上述範圍內,從而存在容易將溶解時間控制在優選的範圍的趨勢,另外,hlb為上述範圍內的表面活性劑存在容易得到、油墨組合物的填蓋性也提高的趨勢。這裡,「hlb」是指hydrophile-lipophilebalance的縮寫,由格裡芬法所定義。表面活性劑的表面張力優選為15~45mn/m,更優選為17.5~40mn/m,進一步優選為20~35mn/m。通過表面活性劑的表面張力為上述範圍內,從而存在油墨組合物的填蓋性提高的趨勢。應予說明,表面張力可以由實施例中記載的方法進行測定。表面活性劑的含量相對於水系油墨組合物100質量%,優選為0.3~3質量%。表面活性劑的含量的下限相對於水系油墨組合物100質量%,更優選為0.5質量%以上,進一步優選為1.2質量%以上。另外,表面活性劑的含量的上限相對於水系油墨組合物100質量%,更優選為2質量%以下,進一步優選為1.75質量%以下,特別優選為1.6質量%以下。通過表面活性劑的含量為3質量%以下,從而存在耐摩擦性和連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。另外,通過表面活性劑的含量為0.3質量%以上,從而存在所得到的記錄物的填蓋性進一步提高、且連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。認為連續噴出穩定性提高是由於除了抑制樹脂固定以外,即使樹脂固定也容易剝離,還能夠利用噴頭清潔等高效地除去固定樹脂;由於在樹脂固定時,在樹脂和顏料周圍存在表面活性劑,從而已固定的樹脂塊容易瓦解。〔樹脂微粒〕樹脂微粒通過在記錄介質上形成樹脂被膜,從而發揮使水系油墨組合物在被記錄介質上充分定影使圖像的耐摩擦性良好的效果。由此被膜化的樹脂能夠保護顏料,體現在被記錄介質上的密合性、耐摩擦性。樹脂微粒也稱為「粘結劑固體成分」、「樹脂乳液」。作為樹脂微粒,沒有特別限定,例如可舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、氰基丙烯酸酯、丙烯醯胺、烯烴、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、乙烯基醚、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑、乙烯基咪唑、和偏氯乙烯的均聚物或共聚物、氟樹脂、以及天然樹脂。其中,優選(甲基)丙烯酸系樹脂和苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物系樹脂中的至少任一種,更優選丙烯酸系樹脂和苯乙烯-丙烯酸共聚物系樹脂中的至少任一種,進一步優選苯乙烯-丙烯酸共聚物系樹脂。應予說明,上述的共聚物可以為無規共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共聚物中的任一方式。作為上述的樹脂微粒,可以使用由公知的材料和製造方法而得到的樹脂微粒,也可以使用市售品。作為該市售品,不受以下限定,例如可舉出microgele-1002、microgele-5002(以上為商品名,nipponpaintco.,ltd制)、voncoat4001、voncoat5454(以上為商品名,dic公司制)、sae1014(商品名,zeoncorporation制)、saivinolsk-200(商品名,saidenchemicalindustryco.,ltd.制)、joncryl7100、joncryl390、joncryl711、joncryl511、joncryl7001、joncryl632、joncryl741、joncryl450、joncryl840、joncryl74j、joncrylhrc-1645j、joncryl734、joncryl852、joncryl7600、joncryl775、joncryl537j、joncryl1535、joncrylpdx-7630a、joncryl352j、joncryl352d、joncrylpdx-7145、joncryl538j、joncryl7640、joncryl7641、joncryl631、joncryl790、joncryl780、joncryl7610(以上為商品名,basf公司制)等。上述的樹脂微粒沒有特別限定,例如可以由以下示出的製備方法而得到,也可以根據需要組合多個方法。作為該製備方法,可舉出在構成所希望的樹脂的成分的單體中混合聚合催化劑(聚合引發劑)和分散劑進行聚合(乳液聚合)的方法;將使具有親水性部分的樹脂溶解於水溶性有機溶劑而得到的溶液在水中混合後利用蒸餾等除去水溶性有機溶劑的方法;和將使樹脂溶解於非水溶性有機溶劑而得到的溶液與分散劑一起在水溶液中混合的方法。優選含有複合樹脂作為樹脂微粒。複合樹脂作為構成樹脂微粒的樹脂,是由構成樹脂的單體成分的構成(種類、含量比中的至少任一者)互不相同的2種以上的樹脂構成的樹脂微粒。2種以上的樹脂構成樹脂微粒的哪個部位都可以。2種以上的樹脂不限於在其邊界樹脂的構成可以不連續地區別的樹脂,也可以是單體成分的構成連續地不同的樹脂。特別是,2種以上的樹脂中的1種為核樹脂,另一種為殼樹脂,製成使核樹脂為主要構成樹脂微粒的中央部的樹脂、使殼樹脂為主要構成樹脂微粒的周邊部的樹脂的核殼樹脂微粒時,從可以在樹脂微粒的周邊部和中央部分別改變樹脂的特性的方面考慮而優選。此時,只要殼樹脂構成樹脂微粒的周邊部的至少一部分即可。下述,作為複合樹脂的1個例子,關於核殼樹脂進行記載,但不限於核殼樹脂,只要是複合樹脂,就能夠起到相同的效果。由於可以對核和殼獨立地控制其交聯的程度、玻璃化轉變溫度,因此容易調整樹脂微粒的樹脂的溶解性,從這一觀點考慮,優選核殼樹脂。因此,通過使用核殼樹脂,從而存在容易將構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間和構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間分別控制在優選的範圍的趨勢。另外,在不是核殼樹脂的樹脂中也能夠由樹脂的玻璃化轉變溫度、交聯的程度來調整溶解時間。此外,不限於玻璃化轉變溫度、交聯的程度,也可以由用於樹脂合成的單體的種類、量等的組成來調整。優先含有(甲基)丙烯酸系樹脂作為樹脂微粒的樹脂。通過使用(甲基)丙烯酸系樹脂,從而存在連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。應予說明,作為(甲基)丙烯酸系樹脂,沒有特別限定,例如可舉出(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸系單體的均聚物,以及(甲基)丙烯酸系單體與乙烯基系單體等可與(甲基)丙烯酸系單體共聚的共聚物。另外,樹脂微粒可以為直鏈或支鏈狀的高分子,也可以為三維交聯而成的高分子,其中優選三維交聯而成的高分子。樹脂微粒的含量的下限相對於水系油墨組合物100質量%,優選為0.1質量%以上,更優選為0.5質量%以上,進一步優選為1質量%以上,特別優選為2質量%以上。另外,樹脂微粒的含量的上限相對於水系油墨組合物100質量%,優選為15質量%以下,更優選為10質量%以下,進一步優選為7質量%以下,特別優選為5質量%以下。通過樹脂微粒的含量為上述範圍內,從而存在能夠使記錄物的耐摩擦性和噴出穩定性更良好的趨勢。構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間為500分鐘以上,優選為600分鐘以上,更優選為700分鐘以上。構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間的上限沒有特別限定,優選為2000分鐘以下,更優選為1750分鐘以下,進一步優選為1500分鐘以下。通過構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間為500分鐘以上,從而存在連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。另外,通過構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間為2000分鐘以下,從而存在耐摩擦性進一步提高的趨勢。應予說明,構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間可以根據樹脂的玻璃化轉變溫度、交聯的程度,用於樹脂合成的單體的種類、量等的組成而調整。構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間為優選5分鐘以下,更優選為3分鐘以下,進一步優選為2分鐘以下,更進一步優選為1分鐘以下。另外,構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間優選為0.3分鐘以上,更優選為0.6分鐘以上。通過構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間為5分鐘以下,從而存在填蓋性進一步提高的趨勢。另外,通過構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間為0.3分鐘以上,從而存在連續噴出穩定性和耐摩擦性進一步提高的趨勢。這裡,「構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間」是指構成樹脂微粒的樹脂完全溶解的時間。這樣,在構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間短(易於溶解)、構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間長(難以溶解)條件下,記錄後存在塗膜易於成膜化、記錄物的耐摩擦性進一步提高的趨勢。作為用於滿足這樣的條件的具體方法,可舉出適量使用表面活性劑的hlb值高的表面活性劑,或者使用具有疏水性高的成分作為構成的樹脂(低hlb值)。應予說明,構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間可以根據樹脂的玻璃化轉變溫度、交聯的程度,用於樹脂合成的單體的種類、量等的組成而進行調整。下述式(1)表示的值優選為300以上,更優選為500以上,進一步優選為800以上,特別優選為1000以上。另外,下述式(1)表示的值優選為2000以下。通過下述式(1)表示的值為300以上,從而存在連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。另外,通過下述式(1)表示的值為2000以下,從而存在耐摩擦性進一步提高的趨勢。a/b式(1)(式(1)中,a為構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的樹脂的溶解時間(分鐘),b為構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的樹脂的溶解時間(分鐘)。)構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間a和構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間b可以通過將使樹脂分散於含有表面活性劑的水溶液而成的分散液滴加到膜上,進行加熱乾燥,將由此得到的樣品利用顯微鏡進行觀察而測定,詳細而言,可以利用後述的實施例中記載的方法進行測定。應予說明,式(1)表示的值可以由所得到的各值a、b而算出。〔顏料〕作為顏料,沒有特別限定,例如可以使用以下公知的顏料。作為黑色顏料,沒有特別限定,例如可舉出no.2300、no.900、mcf88、no.33、no.40、no.45、no.52、ma7、ma8、ma100、no.2200b等(以上為三菱化學公司(mitsubishichemicalcorporation)制)、raven5750、raven5250、raven5000、raven3500、raven1255、raven700等(以上為carboncolumbia公司制)、rega1400r、rega1330r、rega1660r、mogull、monarch700、monarch800、monarch880、monarch900、monarch1000、monarch1100、monarch1300、monarch1400等(cabotjapank.k.制)、colorblackfw1、colorblackfw2、colorblackfw2v、colorblackfw18、colorblackfw200、colorb1acks150、colorblacks160、colorblacks170、printex35、printexu、printexv、printex140u、specialblack6、specialblack5、specialblack4a、specialblack4(以上為degussa公司制)。作為白色顏料,沒有特別限定,例如,可舉出c.i.顏料白6、18、21、氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、氧化銻、氧化鎂、和氧化鋯的白色無機顏料。除了該白色無機顏料以外,也可以使用白色的中空樹脂粒子和高分子粒子等白色有機顏料。作為在黃色油墨中使用的顏料,沒有特別限定,例如可舉出c.i.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。作為品紅色顏料,沒有特別限定,例如可舉出c.i.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(ca)、48(mn)、57(ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、或c.i.顏料紫19、23、32、33、36、38、43、50。作為青色顏料,沒有特別限定,例如可舉出c.i.顏料藍1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、c.i.硫化還原藍4、60。另外,作為在除了品紅色、青色和黃色以外的彩色油墨中使用的顏料,沒有特別限定,例如可舉出c.i.顏料綠7、10、c.i.顏料棕3、5、25、26、c.i.顏料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。作為珠光顏料,沒有特別限定,例如可舉出被覆有二氧化鈦的雲母、魚鱗箔、氯氧化鉍等具有珍珠光澤、幹涉光澤的顏料。作為金屬顏料,沒有特別限定,例如可舉出鋁、銀、金、鉑、鎳、鉻、錫、鋅、銦、鈦、銅等單質或由合金構成的粒子。顏料的含量相對於水系油墨組合物100質量%,優選為0.1~30質量%,更優選為0.2~20質量%,進一步優選為0.2~5質量%。〔其它樹脂〕本實施方式的水系油墨組合物可以含有分散劑樹脂或水溶性樹脂等其它樹脂。通過含有分散劑樹脂或水溶性樹脂,從而存在所得到的圖像的光澤性進一步提高的趨勢。作為分散劑樹脂,沒有特別限定,例如可舉出聚乙烯醇類、聚乙烯吡咯烷酮類、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-馬來酸共聚物、乙酸乙烯酯-馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等和它們的鹽。其中,優選苯乙烯-丙烯酸共聚物。作為共聚物的方式,可以以無規共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一形態使用。〔其它成分〕本實施方式中使用的水系油墨組合物為了良好地維持其保存穩定性和從噴頭噴出的噴出穩定性,為了改善堵塞,或為了防止油墨的劣化,也可以適當添加溶解助劑、粘度調節劑、ph調節劑、抗氧化劑、防腐劑、防黴劑、阻蝕劑、和用於捕獲對分散造成影響的金屬離子的螯合劑等各種添加劑。〔噴墨記錄方法〕本實施方式的噴墨記錄方法具備將上述水系油墨組合物從噴墨頭的噴嘴噴出而附著於記錄介質的附著工序。〔附著工序〕使水系油墨組合物向記錄介質附著時的記錄介質的表面溫度的上限優選為70℃以下,更優選為50℃以下,進一步優選為45℃以下,更進一步優選為40℃以下,特別優選為38℃以下。另外,使水系油墨組合物向記錄介質附著時的記錄介質的表面溫度的下限優選為20℃以上,更優選為25℃以上,進一步優選為30℃以上。通過使水系油墨組合物向記錄介質附著時的記錄介質的表面溫度為70℃以下,從而抑制噴墨頭的加熱,抑制印刷中的噴嘴遺漏,存在連續噴出穩定性進一步提高的趨勢。另外,通過使水系油墨組合物向記錄介質附著時的記錄介質的表面溫度為20℃以上,從而存在記錄介質、特別是氯乙烯這樣的非吸收性記錄介質上的油墨組合物的點的填蓋性進一步提高、畫質進一步提高的趨勢。噴墨頭具備壓力室21和對該壓力室21內的上述水系油墨組合物賦予壓力使其從上述噴嘴22噴出的元件23,在上述壓力室21中,在與上述水系油墨組合物朝向上述噴嘴22移動的出口對置的位置以外的場所配置有上述元件23。圖1中示出可以在本實施方式中使用的噴墨頭的概略圖。就將油墨從噴嘴推出的力而言,壓電元件位於噴嘴的正上方時,從消除樹脂的固定24的觀點考慮是有利的,但出於噴頭的設計上的理由而不優選,在噴嘴的正上方以外的場所存在壓電元件時,在設計上是有利的,這種情況下本發明特別有用。元件可以使用因機械變形而改變腔室的容積的壓電元件等電機械轉換元件、通過產生熱而使油墨產生氣泡而噴出的電子熱轉換元件等而形成。與壓力室21中同噴嘴22連通的出口24對置的位置是在圖1中從出口24的壁假設朝向圖的上方將線延長時,由延長線和延長線圍起的中間的區域。例如,如果是圖1的噴頭,則出口24是與油墨噴出的方向垂直的方向的面積與噴嘴22相同的部分。在該位置以外的場所配置有壓電元件23是指該區域的至少一部分不存在壓電元件23的至少一部分。此時,壓電元件、壓力室的設計的自由度高,因而優選。優選在不進行從外部對噴墨頭賦予壓力使水系油墨組合物從噴嘴噴出的工序的情況下進行1小時以上的記錄。這裡,從外部賦予的壓力是吸引(負壓)、從噴頭的上遊賦予正壓,並非由噴頭本身的功能所引起的油墨噴出(衝洗)。應予說明,只要不從外部賦予壓力地噴出油墨,則記錄可以不連續,也可以停止。此時,記錄時間的累積時間為1小時以上。上述記錄時間優選為1~4小時,更優選為2~3小時。只要是這樣的噴墨記錄方法,樹脂就處於比較容易固定的狀態,因此能夠進一步發揮本實施方式的效果。另外,在1次記錄時,優選在記錄中不進行從外部對噴墨頭賦予壓力使水系油墨組合物從噴嘴噴出的工序。此外,還優選在記錄前或記錄後的至少任一時刻進行從外部對噴墨頭賦予壓力使水系油墨組合物從噴嘴噴出的工序。上述情況下,從能夠使記錄速度為高速、進一步發揮本實施方式的效果、能夠使噴出穩定性更優異的方面考慮,因而優選。〔乾燥工序〕本實施方式的噴墨記錄方法可以在上述附著工序之後具有使附著有水系油墨組合物的記錄介質乾燥的乾燥工序。由此,記錄介質上的水系油墨組合物中含有的樹脂能夠熔融而形成填蓋性良好的記錄物。乾燥工序的記錄介質的表面溫度優選為50~150℃,更優選為70℃~120℃,進一步優選為80℃~100℃。通過乾燥溫度為上述範圍內,從而有耐摩擦性進一步提高的趨勢。〔記錄介質〕作為在本實施方式的噴墨記錄方法中使用的記錄介質,沒有特別限定,例如可舉出吸收性記錄介質、非吸收性記錄介質或低吸收性記錄介質。其中,優選使用低吸收性記錄介質或非吸收性記錄介質。非吸收性記錄介質或低吸收性記錄介質越為低吸收、進而非吸收,則因水系油墨組合物的排斥而填蓋性越容易降低。因此,對這樣的記錄介質使用本實施方式的噴墨記錄方法是有利的。這裡,「低吸收性記錄介質」或「非吸收性記錄介質」是指在布裡斯託(bristow)法中從接觸開始到30msec的吸水量為10ml/m2以下的記錄介質。該布裡斯託法作為短時間內的液體吸收量的測定方法是最普及的方法,也被日本製漿造紙技術協會(japantappi)所採用。試驗方法的詳細內容如「japantappi製漿造紙試驗方法2000年版」的標準no.51「紙和板紙-液體吸收性試驗方法-布裡斯託法」所述。另外,非吸收性記錄介質或低吸收性記錄介質也可以根據記錄面相對於的水的潤溼性來分類。例如,可以通過向記錄介質的記錄面滴加0.5μl的水滴,測定接觸角的降低率(著滴後0.5毫秒時的接觸角與5秒時的接觸角的比較)而對記錄介質賦予特徵。更具體而言,作為記錄介質的性質,「非吸收性記錄介質」的非吸收性是指上述的降低率小於1%,「低吸收性記錄介質」的低吸收性是指上述的降低率為大於等於1%且小於5%。另外,吸收性是指上述的降低率為5%以上。應予說明,接觸角可以使用可攜式接觸角測量儀pca-1(協和界面科學株式會社制)等進行測定。作為低吸收性記錄介質,沒有特別限定,例如可舉出表面設有用於受容油性油墨的塗布層的塗布紙。作為塗布紙,沒有特別限定,例如可舉出美術紙、銅版紙、亞光紙等記錄紙。作為非吸收性記錄介質,沒有特別限定,例如可舉出在不具有油墨吸收層的塑料膜、紙等基材上塗覆有塑料的非吸收性記錄介質或粘接有塑料膜的非吸收性記錄介質等。作為這裡所說的塑料,可舉出聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。此外,除了上述的記錄介質以外,也可以使用鐵、銀、銅、鋁等金屬類的板,玻璃等油墨非吸收性或低吸收性的記錄介質。〔記錄裝置〕圖2是表示可以在本實施方式中使用的記錄裝置10的構成的一個例子的立體圖。圖2所示的記錄裝置10為串行印表機。串行印表機是指在沿規定的方向移動的託架搭載有噴頭,伴隨著託架移動而噴頭移動,由此向記錄介質上噴出液滴的印刷裝置。如圖2所示,記錄裝置10可以具有油墨收容容器1、噴墨頭2和從油墨收容容器1向噴墨頭2供給溶劑系水系油墨組合物的油墨供給路(未圖示),也可以具有搭載噴墨頭2的託架4、配設於噴墨頭2的下方來輸送記錄介質p的壓板5、使託架4與記錄介質p相對地移動的託架移動機構6、將記錄介質p沿介質輸送方向輸送的介質傳送機構7和控制記錄裝置1整體的動作的控制部cont。應予說明,本實施方式的記錄裝置不限於上述串行印表機,也可以為行式印表機。另外,油墨收容容器1可以搭載於託架4,油墨收容容器也可以不搭載於託架4而介由管等油墨供給路與噴墨頭2連接。〔記錄裝置的控制方法〕本實施方式可以為記錄裝置的控制方法。控制方法例如在使用上述的記錄裝置進行上述的記錄方法時,利用記錄裝置所具備的控制部以進行上述的記錄方法的方式控制記錄裝置而進行記錄。[實施例]以下,使用實施例和比較例對本發明進行更具體的說明。本發明不受以下實施例任何限定。[水系油墨組合物用的材料]在下述的實施例和比較例中使用的水系油墨組合物用的主要材料如下。〔色料〕c.i.顏料藍15:3〔分散劑樹脂〕苯乙烯-丙烯酸系水溶性樹脂(tg55℃)〔樹脂微粒〕樹脂微粒a~d按照下述製造例而製成。〔溶劑〕2-吡咯烷酮l,3-丁二醇1,2-己二醇甘油〔表面活性劑〕在下述表1中進行記載。應予說明,hlb是hydrophile-lipophilebalance的縮寫,使用由格裡芬法定義的值。另外,表面張力(mn/m)使用表面張力儀(協和界面科學株式會社制,表面張力儀cbvp-z等),利用威廉米法(wilhelmymethod)在液溫25℃進行測定。此外,「溶解容易性」是溶解容易程度的指標,在後述的溶解時間的測定方法中,在使用樹脂微粒a、以溫度40℃進行加熱的方法中,對規定時間為45分鐘後的樣品進行觀察,評價觀察到的結果。3:多個樹脂微粒完全溶解、邊界無法確認的狀態。2:樹脂微粒的一部分與鄰接的樹脂一部分粘結(融合)、粒子的邊界能夠確認的狀態。1:在多個樹脂微粒中,未看到粒子間的粘結的狀態。[表1]hlb表面張力溶解容易性系統製造商sag0021224.53有機矽系表面活性劑日信化學工業公司制sag008723.11有機矽系表面活性劑日信化學工業公司制sag014923.21有機矽系表面活性劑日信化學工業公司制e10101431.01炔二醇系表面活性劑日信化學工業公司制sag503a1124.11有機矽系表面活性劑日信化學工業公司制〔樹脂微粒a的製造例〕向具備滴加裝置、溫度計、水冷式回流冷凝器和攪拌器的反應容器中裝入離子交換水100份,一邊攪拌一邊在氮氣氛70℃預先添加聚合引發劑過硫酸鉀0.2份,將在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、苯乙烯22份、丙烯酸正丁酯50份和叔十二烷基硫醇0.02份而得的單體溶液在70℃滴加使其反應而製作核粒子。其後,添加過硫酸銨10%溶液2份進行攪拌,進一步將由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸甲酯17份、丙烯酸乙酯20份、甲基丙烯酸甲酯30份、丙烯酸5份和叔十二烷基硫醇0.5份構成的反應液在70℃一邊攪拌一邊添加而進行聚合反應,之後用氫氧化鈉進行中和而調節至ph8~8.5,用0.3μm的過濾器進行過濾,由此製作核殼型聚合物粒子水分散液。對上述得到的核殼型聚合物粒子,按照jisk7121進行差示掃描量熱測定(dsc),分別求出構成核部的聚合物和構成殼部的聚合物的玻璃化轉變溫度tg(℃),結果:核部的tg為-10℃,殼部的tg為33℃。差示掃描量熱儀使用精工電子株式會社制的型號「dsc6220」。另外,利用microtracupa(日機裝株式會社)對上述得到的核殼型聚合物粒子進行測定,求出核殼型聚合物粒子的粒徑φ(nm),結果平均粒徑為200nm。〔樹脂微粒b的製造例〕在合成殼樹脂時以多官能丙烯酸單體達到殼樹脂的30%的方式追加而使用,除此以外,與樹脂微粒a的製造例同樣地製作樹脂微粒b。樹脂微粒b是對外周交聯而成的樹脂微粒。〔樹脂微粒c的製造例〕使多官能丙烯酸單體為20%,以核樹脂的由dsc法測定的tg比樹脂微粒b高出10℃的方式變更所使用的單體,除此以外,與樹脂微粒b的製造例同樣地製作樹脂微粒c。〔樹脂微粒d的製造例〕使多官能丙烯酸單體為50%,除此以外,與樹脂微粒b的製造例同樣地製作樹脂微粒d。〔溶解時間的測定方法〕製備含有1質量%的表面活性劑的水溶液1g,與此相對,使樹脂微粒0.5g分散而得到分散液。將得到的分散液用滴管向傾斜45°的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上滴加1滴,將其以傾斜為45°的狀態立即在40℃的溫度加熱。從開始加熱到規定時間後,對膜的表面用足夠量的水衝,除去表面活性劑,在常溫下自然乾燥而製成樣品。改變規定的時間同樣地製成樣品。利用掃描式電子顯微鏡以3萬倍的倍率對製成的樣品的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上進行觀察,觀察樹脂微粒的狀態。此時,只要2個以上的樹脂微粒在其粒子的邊界進行融合、締合,就視為至少進行了溶解。將確認了溶解進行的樣品的上述規定的時間最短的時間設為構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間。另外,使加熱溫度為80℃,除此以外,與上述同樣地製成樣品,進行觀察,樹脂微粒在膜上不以乳液的粒子狀態存在時,視為溶解結束,將確認了溶解結束的樣品的上述規定時間最短的時間設為構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間。以下,將構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的40℃的溶解時間a、構成樹脂微粒的樹脂的因表面活性劑所致的80℃的溶解時間b及其比a/b示於下述表2。時間的單位為分鐘。[表2]〔水系油墨組合物的製備〕將各材料按照下述表3中示出的基本組成1或2混合,充分進行攪拌,得到各水系油墨組合物。應予說明,表面活性劑的量為表4~6中記載的量。另外,下述的表3中,數值的單位為質量%,合計為100.0質量%。[表3][表4][表5][表6]〔噴墨記錄方法〕作為記錄裝置,使用具備加熱板和圖1中記載的噴墨頭的噴墨印表機(商品名px-g930,精工愛普生株式會社制)的改造機。對記錄裝置的噴頭的噴嘴列中的一列填充上述製備的各水系油墨組合物,向光澤聚氯乙烯片(rolanddg公司,型號sv-g-1270g)上噴出,以縱720dpi×橫720dpi的解析度進行附著。此時,記錄介質的表面溫度為表4~6中記載的一次乾燥溫度。另外,使從記錄裝置中噴出的記錄介質在烘箱中以100℃、2分鐘進行二次乾燥。(填蓋性)對如上所述地以每個點的油墨適量10ng而得到的記錄物,通過目視對點列(油墨適量10ng,720dpi)的輪郭進行觀察,評價填蓋性。以下示出評價基準。(評價基準)○:即使在放大鏡下,線也是筆直的。△:在目視下,線呈現為筆直的,但在放大鏡下時,線呈現變細的部分。×:即使在目視下,線也呈現變細的部分。××:在目視或放大鏡下存在線中斷的部分。(耐摩擦性)使用學振型摩擦堅牢度試驗機ab-301(testersangyo株式會社制),對如上所述地以8mg/inch2的附著量得到的記錄物進行使平紋細棉布3號布以500g的負載往返50次的試驗(jisp8136)。以下示出評價基準。(評價基準)○:沒有傷、剝離。△:存在行程面積的1%以下的傷或剝離。×:存在超過行程面積的1%的傷或剝離。(連續噴出穩定性)與上述噴墨記錄方法同樣地,在溫度25℃相對溼度20%的環境下進行連續印製,進行噴出穩定性試驗。此時,將噴嘴列中不用於記錄的(不噴出油墨的)噴嘴設為噴嘴列中的總噴嘴數的一半。另外,1個噴嘴列為180個噴嘴。不用於記錄的噴嘴每制點1次用衝洗槽衝洗1次。另外,在記錄中不進行吸引清潔。連續進行2小時這樣的記錄。記錄結束後,進行噴嘴列的吸引清潔,每個噴嘴列吸引噴出3ml的油墨。其後,按照下述評價基準來評價連續噴出穩定性。(評價基準)○:利用1次吸引清潔使全部噴嘴恢復。△:利用2~3次吸引清潔使全噴嘴恢復。×:利用4次吸引清潔未使全噴嘴恢復。(光澤度)使用與耐摩擦性試驗相同的記錄物,對得到的圖案利用光澤度儀(konicaminolta公司制)來測定傾斜角度(煽り角度)60°的光澤。以下示出評價基準。(評價基準)○:80以上△:大於等於50且小於80△△:大於等於20且小於50×:小於20[符號說明]1…油墨收容容器,2…噴墨頭,4…託架,5…壓板,6…託架移動機構,7…介質傳送機構,21…壓力室,22…噴嘴,23…元件,24…樹脂的固定。當前第1頁12

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