含五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯、噁唑醯草胺的稻田除草組合物的製作方法

2023-11-06 13:02:57

本發明屬於化學農藥領域，尤其是涉及一種含五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯、噁唑醯草胺的稻田除草組合物。

背景技術：

五氟磺草胺(penoxsulam)，化學名稱2-(2，2-二氟乙氧)-n-(5，8-二甲氧(1，2，4)三唑-(1，5-c)嘧啶-2-基)-6-三氟甲基-苯磺胺。是美國陶氏益農公司(dowagrosciences)開發的苗後水稻田除草劑。2004年9月24日在美國epa正式註冊登記，2005年在美國南部稻區推廣應用，2008年在我國登記。是一種傳導型強乙醯乳酸合成酶抑制劑，藥劑經莖葉、幼芽及根系吸收，通過木質部和韌皮部傳導至分生組織，抑制植株生長，使生長點失綠，雜草7-15天逐漸死亡。可有效防除稗草、一年生莎草科雜草，部分闊葉雜草。但五氟磺草胺對部分禾本科雜草和闊葉草效果較差，在推薦劑量範圍內，五氟磺草胺對馬唐基本無效。而五氟磺草胺有效成分高於70ga.i./hm2劑量噴施，對水稻根部的生長有一定的抑制作用。而且近年來，由於五氟磺草胺大面積超劑量使用，許多地區均反應抗五氟磺草胺生物型雜草發生非常嚴重。

氯氟吡氧乙酸異辛酯(fluroxypyr-meptyl)屬於吡啶氧乙酸類除草劑，具有內吸傳導作用，苗後使用，敏感作物出現典型激素類除草劑反應。適用於小麥田防除豬殃殃、田旋花、薺菜、繁縷、卷莖莧、馬齒莧、空心蓮子草等闊葉雜草，對禾本科和莎草科雜草效果較差。

噁唑醯草胺(metamifop)屬於芳氧苯氧基丙酸酯類除草劑，其作用機理是抑制乙醯輔酶a羧化酶合成，使脂肪酸合成停止，細胞的生長分裂不能正常進行，膜系統等含脂結構破壞，最後導致植物死亡。對水稻安全，對禾本科雜草如稗草、千金子、馬唐、牛筋草均具有良好的活性。

生物型(biotype)是指在種群內或種群間表現有不同生理生態特性的類群。由於其他自然的或人為的條件差異所引起的不同類群間的季節活動、生物節律、體型大小、顏色、抗藥性、遷飛勢能、性激素、同工酶譜、基因型頻率等的差異。所有這些種下分化的類群，除亞種外都可以歸納為生物型。本專利中所涉及到的抗性生物型雜草產生主要原因是人為的長期使用同一類作用機理的化學除草劑，而導致本來對該除草劑敏感的雜草產生的抗藥性，在種群間形成了抗性生物型雜草。

在20世紀70-80年代化學除草劑進入中國，給中國的農田雜草防除工作帶來了福音，大量的勞動力得以從人工除草中解脫出來。但事物的發展均具有兩面性，在過去25年間，磺醯脲類、醯胺類及合成激素類等同類作用機理的選擇性除草劑的迅速推廣和連年使用，在這些除草劑的選擇作用和壓力下，一些對諸類藥劑本不敏感的耐藥性植株由於基因選擇作用而產生的抗藥性生物型開始迅速上升蔓延。截至目前雜草群落中出現了二氯喹啉酸抗性生物型稗草、磺醯脲類抗性生物型雨久花、五氟磺草胺抗性生物型稗草、氰氟草酯抗性生物型千金子等等。其中，以稗草種群中西來稗(echinochloacrusgallivar.zelayemis)抗性尤為突出，防治工作最為艱巨。報導上海市松江區新兵鎮抗性生物型西來稗對二氯喹啉酸抗性指數為123.07。這種高抗生物性西來稗與普通西來稗有相似的外形，不同的本質，對於農民朋友來說它還是同一種草，但是這種抗性生物型雜草採用常用的殺稗劑如二氯喹啉酸、雙草醚、五氟磺草胺等卻很難達到防除的目的，一般仍會發展成強勢群落，與水稻爭水爭肥，密度大時嚴重影響水稻生長，造成水稻不同程度的減產，威脅到我國水稻生產的穩定和發展。

發明人在攻關水稻田抗性生物型雜草防除技術相關課題過程中發現，五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑醯草胺三種有效成分復配後協同增效明顯，三種有效成分的作用機理不同，不但對水稻田一年生禾本科、闊葉雜草防效好，同時對水稻田中難防除的碎米知風草、抗性生物型西來稗有很好的防效，而且在使用劑量下對水稻非常安全。

本發明對含有五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑醯草胺的含五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯、噁唑醯草胺的稻田除草組合物使用技術進行了深入研究，經過大量試驗，完成本發明，其能有效解決目前水稻田防除田間雜草施藥劑量大、使用次數多、農藥殘留嚴重、抗性生物型雜草難防等問題。

技術實現要素：

為了克服現有技術的不足，本發明提供一種對作物安全性較高、低毒、低殘留、殺草譜廣、能有效延緩雜草抗藥性的含五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯、噁唑醯草胺的稻田除草組合物。

本發明解決其技術問題所採用的技術方案是：一種含五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯、噁唑醯草胺的稻田除草組合物，包括以下有效組分：五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑醯草胺，所述五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑醯草胺的重量比為(1-2):(4-12):(5-10)。

進一步的，五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑醯草胺的重量比為(1-2):(6-9):(6-8)。

進一步的，五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑醯草胺的重量佔組合物總重量的1-45％。

進一步的，所述有效組分與助劑混合加工成可分散油懸浮劑、乳油、懸浮劑、懸乳劑，所述助劑包括乳化劑、分散劑、助懸劑、增效劑、防腐劑和溶劑。

進一步的，所述乳化劑為十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種。

進一步的，所述分散劑為木質素磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯甲醛縮合物硫酸鹽、亞甲基雙甲基萘磺酸鈉、磷酸酯中的一種或幾種。

進一步的，所述助懸劑為有機膨潤土、黃原膠、白炭黑中的一種或幾種。

進一步的，所述增效劑為聚三矽氧烷、異構十醇聚氧乙烯醚、異構十三醇聚氧乙烯醚、琥珀酸二異辛酯磺酸鹽中的一種或幾種。

進一步的，防腐劑為苯甲酸鈉、卡松中的一種或幾種。

進一步的，溶劑為大豆油、油酸甲酯、甲基萘高級脂肪烴油、芳烴s-150號、s-200號溶劑油中的一種或幾種。

進一步的，所述的除草組合物，其應用在於防除水稻田雜草。

進一步的，所述的除草組合物，其用於防除水稻田碎米知風草、西來稗、稗草、青稗、紅腳稗、光頭稗、金色狗尾草、千金子、馬唐、牛筋草、空心蓮子草、鯉腸、鴨舌草、蟣子草、丁香廖。

上述稻田除草組合物的生產方法為：按比例將五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑醯草胺混合，再與乳化劑、分散劑、增效劑、助懸劑、防腐劑和溶劑按配方比例混合均勻製成可分散油懸浮劑、乳油、懸浮劑、懸乳劑。

本發明的稻田除草組合物的使用頻率和使用量隨著作物生長、雜草發生、天氣變化而有少量的變化，可以通過使用適當的劑量達到有效防治的目的。

本發明的稻田除草組合物其活性成分五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑醯草胺復配共同施用，獲得了明顯的協同增效作用，克服了含單一活性組分除草劑的不足，降低了單一活性成分的用量，作用機理互不相同，可延緩雜草抗藥性的產生，同時降低了生產成本和使用成本，而且擴大殺草譜，可有效防除水稻田一年生雜草和水稻田抗性生物型雜草，特別是水稻田碎米知風草、抗性生物型西來稗效果好，本發明具有高效、低毒、低殘留、低成本等諸多優點。而且本發明所用助劑和溶劑均屬環保類型，低毒、低殘留，對水稻安全。

綜上所述，本發明的有益效果是：施用方便，成本低，能有效降低使用量，減少用藥次數，殺草譜廣，能有效延緩雜草抗藥性，除草效果理想。

具體實施方式

為了使本技術領域的人員更好的理解本發明方案，下面將對發明實施例中的技術方案進行清楚、完整的描述。

下列各實施例中有效成分採用95％五氟磺草胺原藥、95％氯氟吡氧乙酸異辛酯原藥、96％噁唑醯草胺原藥，原藥和輔助成分均為市售。

實施例1

五氟磺草胺2％，氯氟吡氧乙酸異辛酯8％，噁唑醯草胺6％，十二烷基苯磺酸鈣5％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2％，有機矽消泡劑0.2％，有機膨潤土2％，大豆油餘量。將上述所有成分按所述比例混合均勻，經臥式砂磨機研磨使所得物料平均粒徑小於5微米，即可製得16％五氟·氯氟·噁唑醯草胺可分散油懸浮劑(2：8：6)。

實施例2

五氟磺草胺1％，氯氟吡氧乙酸異辛酯9％，噁唑醯草胺7％，十二烷基苯磺酸鈣7％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3％，蓖麻油聚氧乙烯醚6％，聚三矽氧烷2％，油酸甲酯1％，芳烴s-150號溶劑油餘量。將上述所有成分按所述比例混合均勻，即可製得17％五氟·氯氟·噁唑醯草胺乳油(1：9：7)。

實施例3

五氟磺草胺1.5％，氯氟吡氧乙酸異辛酯7.5％，噁唑醯草胺7％，十二烷基苯磺酸鈣5％，蓖麻油聚氧乙烯醚6％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物3％，黃原膠1％，s-150溶劑15％，水餘量。將五氟磺草胺、噁唑醯草胺、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物和水按比例混合均勻，經臥式砂磨機研磨使所得物料平均粒徑小於3-5微米，將氯氟吡氧乙酸異辛酯、十二烷基苯磺酸鈣，蓖麻油聚氧乙烯醚、s-150溶劑按比例混合均勻後加入到五氟磺草胺、噁唑醯草胺砂麿液中，邊加料邊攪拌，最後加入黃原膠後即可製得16％五氟·氯氟·噁唑醯草胺懸乳劑(1.5：7.5：7)。

實施例4

五氟磺草胺2％，氯氟吡氧乙酸異辛酯6％，噁唑醯草胺8％，烷基萘磺酸鹽4％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物1％，有機膨潤土2％，苯甲酸鈉1％，水餘量。將五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯、噁唑醯草胺、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、有機膨潤土和水按比例混合均勻，經臥式砂磨機研磨使所得物料平均粒徑小於3-5微米，混合均勻後即可製得16％五氟·氯氟·噁唑醯草胺懸浮劑(2：6：8)。

生測實施例

為了驗證稻田除草組合物的效果，本發明採用室內生測的方式，對五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑醯草胺的不同比例聯合毒力實驗。

供試藥劑：95％五氟磺草胺原藥、95％氯氟吡氧乙酸異辛酯、96％噁唑醯草胺原藥。

試驗靶標：抗性生物型西來稗(echinochloacrusgallivar.zelayensis)，種子採集於2013年9月上海市松江區，晾乾，4攝氏度恆溫保存待用。

試驗設備：燒杯、電子天平、移液槍、噴霧塔(農業部南京農業機械化研究所，3wpsh-500d，噴霧壓力3.0kg/cm3)

試驗方法：採用溫室盆栽法，各劑量下供試雜草進行莖葉噴霧處理。每處理設4次重複，另設空白對照。處理後置溫室中培養，定期補水，保持土壤溼度。

調查方法：處理後定期觀察植株反應症狀，並於藥後15d按0-100％目測法評價綜合除草活性，同時測定21d地上部分雜草鮮重，計算鮮重抑制率，以鮮重抑制率評價藥劑對靶標毒力。

鮮重抑制率(％)＝(對照鮮重-處理鮮重)/對照鮮重*100。

聯合作用評價方法：採用dps軟體分析，計算毒力方程，lc50值(mg/l)和共毒係數ctc，結果見表1。

鮮重抑制率(％)：鮮重抑制率(％)＝(對照鮮重-處理鮮重)/對照鮮重*100％

表1五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑醯草胺混配對抗性生物型西來稗的聯合作用

其中共毒係數ctc大於120表示為增效作用，ctc小於80表示為拮抗作用，ctc介於80-120之間表示為相加作用。

由上述試驗可知，五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和惡唑醯草胺混用對抗性生物型西來稗具有明顯的增效作用。

應用實施例1

為了更好的體現該發明的優越性，進行除草組合物防除水稻田雜草藥效試驗。

試驗藥劑：

(1)實施例1：16％五氟·氯氟·噁唑醯草胺可分散油懸浮劑

(2：8：6)。

(2)實施例2：17％五氟·氯氟·噁唑醯草胺乳油(1：9：7)。

(3)實施例3：16％五氟·氯氟·噁唑醯草胺懸乳劑(1.5：7.5：7)。

(4)實施例4：16％五氟·氯氟·噁唑醯草胺懸浮劑(2：6：8)。

(5)對照藥劑1：2.5％五氟磺草胺可分散油懸浮劑。

(6)對照藥劑2：200克/升氯氟吡氧乙酸乳油。

(7)對照藥劑3：10％噁唑醯草胺乳油

試驗選擇在湖南長沙望城縣，該區域水稻田使用除草劑歷史達數十年之久，雜草抗性強難防；土壤肥力一致中等；試驗地水稻品種：梗稻、秈稻；種植方式：水稻直播田；田間主要雜草有碎米知風草、西來稗、稗草、青稗、紅腳稗、光頭稗、金色狗尾草、千金子、馬唐、牛筋草、空心蓮子草、鯉腸、鴨舌草、蟣子草、丁香廖等雜草。試驗共設8個處理，每個處理設3個重複。試驗小區20m2，隨機區組排列。同時設清水對照處理。水稻處於3葉期採用莖葉噴霧。

調查對象及方法：調查試驗處理後15天雜草株防效和30天雜草鮮重防效，試驗結果見表2和表3。目測碎米知風草、西來稗、千金子、鴨舌草防效以及田間雜草群落總防效。

表2：施藥後15天各試驗藥劑對田間雜草的株防效

表3：施藥後30天各試驗藥劑對田間雜草的鮮重防效

由表2和表3的田間藥效試驗結果，發現實施例1～實施例4按上述推薦劑量施藥，對水稻田中的碎米知風草、西來稗、千金子、鴨舌草等雜草的防效均顯著高於對照藥劑，綜合防效非常顯著。同時試驗過程均未發現試驗藥劑(實施例1～實施例4)對水稻有顯著藥害產生。

由此可見，此由五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和惡唑醯草胺三有效成分組成的三元復配除草組合物，較單一藥劑的除草效果顯著提高，表現出極好的增效作用，對禾本科雜草和闊葉雜草均具有較好的防治效果，擴寬了殺草譜，特別是對水稻田中難除雜草碎米知風草、西來稗具有超高防效。

在保證除草效果的同時，可以有效降低藥劑使用量，在減少農民用藥成本的同時，減少對作物的傷害和對環境的影響，增加作物的產量。

綜上毒力試驗和大田試驗結果證實，本發明含有五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和惡唑醯草胺的復配除草組合物，主要用於防除水稻田碎米知風草、西來稗、稗草、青稗、紅腳稗、光頭稗、金色狗尾草、千金子、馬唐、牛筋草、空心蓮子草、鯉腸、鴨舌草、蟣子草、丁香廖。對田間難除雜草碎米知風草、抗性生物型西來稗等雜草具有超高防效，而且對水稻安全。本發明具有作用機理獨特，使用劑量低，殺草譜廣，持效期長等優點。

雖然上文中已經用一般性說明及具體實施方案對本發明作了詳盡的描述，但在本發明基礎上，可以對之作進一步的修改或改進。這對本領域技術人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發明精神的基礎上所做的這些修改或改進，均屬於本發明要求保護的範圍。