一種武夷菌素可溶性粉劑及其製備方法

2023-11-02 05:39:02 3

專利名稱：一種武夷菌素可溶性粉劑及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種武夷菌素可溶性粉劑及其製備方法。

背景技術：
武夷菌素是不吸水鏈黴菌武夷變種(Streptomyces ahygroscopicus var.wuyiensis)發酵產生的一種農用抗生素(參見《微生物學報》1984年24卷401-402頁農用抗生素BO-10產生菌的鑑定)，屬高效、廣譜、低毒、無汙染生物農藥，有效成分是武夷菌素生產菌在生物深層培養發酵中產生的代謝物，其主要成分為具有胞苷骨架的核苷類抗生素，對人畜安全。溫室及田間試驗表明，武夷菌素對植物的白粉病、番茄灰黴病、番茄葉黴病、黃瓜黑星病等多種真菌病害有良好的防治效果。武夷菌素易溶於水，目前生產使用的劑型多是1％武夷菌素水劑，水劑加工使用方便，但在包裝、運輸和貯存上有一定的局限性。所以，為降低貯運成本，提高使用的方便性，很有必要研製出武夷菌素的新劑型。
目前，受提取和濃縮條件限制，工廠生產中發酵液中武夷菌素含量不高，通常在0.4-1％範圍內，導致所製備的武夷菌素水劑含量也不高。因此，通過農藥加工的方法製備高含量的武夷菌素製劑，對於貯存、運輸以及在農業上的使用有重要意義。
可溶性粉劑外觀大多呈流動性的粉粒體。製劑由原藥、填料和適量的助劑所組成。可溶性粉劑的製備通常採用三種方法，即噴霧冷凝成型法、粉碎法和乾燥法。這三種方法適用於不同特性農藥原藥的加工。噴霧冷凝成型法和乾燥法都需要高溫處理，而粉碎法不需在高溫條件下進行。
可溶性粉劑是指在使用濃度下，有效成分能迅速分散而完全溶解於水中的一種新劑型。這種劑型貯存時化學穩定性好，加工、包裝和貯運成本相對較低；在水中溶解迅速，有效成份在水中分散性好，與可溼性粉劑、懸浮劑乃至乳油相比更能充分發揮藥效；該劑型不含有機溶劑，不會因有機溶劑而對作物產生藥害和造成環境汙染，因而使用比較安全。


發明內容
為了解決上述武夷菌素水劑中有效成分含量低、包裝、貯存和運輸等方面的問題，本發明提供了一種武夷菌素殺菌劑固態製劑，即可溶性粉劑，以便於包裝、貯存和運輸。
本發明所提供的武夷菌素可溶性粉劑，其原料包括下述重量份數比的組分 白炭黑40-80份。
為了使所述武夷菌素可溶性粉劑具有更好的可溶性和分散潤溼性，其原料還含有3-10份助劑。
所述助劑可包括亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)；所述助劑還可包括羧酸鹽高分子化合物。
所述羧酸鹽高分子化合物優選為GY-D04；當所述亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)與所述羧酸鹽高分子化合物混合使用時，所述亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)與所述羧酸鹽高分子化合物的重量份數比可為1∶0.1-10。
所述武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質量百分含量為1-3％。
本發明還提供了上述武夷菌素可溶性粉劑的製備方法。
所述武夷菌素可溶性粉劑的製備方法，是按照上述的武夷菌素可溶性粉劑的原料重量份數比組分將白炭黑置於武夷菌素髮酵液中吸附武夷菌素後，乾燥後，粉碎得到武夷菌素可溶性粉劑。
為了提高所述武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的含量，所述吸附過程可為1次吸附，也可分為2-3次重複吸附過程。
所述武夷菌素的發酵液，是不吸水鏈黴菌武夷變種(Streptomyces ahygroscopicusvar.wuyiensis)的發酵液。
所述方法中還包括在粉碎過程前加入3-10重量份的助劑；所述助劑為亞甲基二萘磺酸鈉或者亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物的混合物；當所述亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物混合使用時，所述亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物的重量份數比為1∶0.1-10。
所述吸附步驟中白炭黑與武夷菌素髮酵液的比例為0.2-1.0g/ml；優選為0.4g/ml；所述吸附步驟的時間為0.5-2.0小時，優選為1.0小時；所述乾燥步驟的溫度為30℃-90℃，優選為50℃。
所述武夷菌素髮酵液中武夷菌素的質量百分比濃度為0.4-1％； 所述粉碎步驟是將吸附武夷菌素髮酵液的白炭黑和混入的助劑用氣流粉碎機或機械粉碎機粉碎；所述粉碎後得到的武夷菌素可溶性粉劑的細度為至少有98％通過320目篩。
本發明採用白炭黑為吸附材料，白炭黑是人工合成的水合二氧化矽，為白色疏鬆粉末、粒子極細、質輕、假密度小、比表面積大、吸附容量和分散能力都很大。武夷菌素是由生物發酵得到的產品，具有一定的生物活性，高溫容易降低其生物活性，本發明採用粉碎法製備武夷菌素可溶性粉劑充分保持了其生物活性。本發明的製備武夷菌素可溶性粉劑的方法在常溫常壓下利用白炭黑吸附武夷菌素，可採用多種乾燥裝置，工藝簡單，對武夷菌素有效成分的生物活性沒有傷害，並且製備的武夷菌素可溶性粉劑含量高，便於包裝、運輸、使用。

具體實施例方式 實施例1、武夷菌素可溶性粉劑的製備材料選擇 1、吸附填料的選擇 填料對武夷菌素髮酵液吸附量的測定 稱取填料(白炭黑、凹凸棒土、高嶺土或硅藻土)2.0g分別置於50mL的燒杯中，連續滴加質量百分含量為1％的武夷菌素髮酵液(購自山東濰坊萬勝生物農藥公司，批號20060026)，用玻棒攪拌，至填料開始聚成一團而不分散開為止，即達到了最大吸附量。填料(質量)與所吸附武夷菌素髮酵液(體積)的比值即為填料對武夷菌素髮酵液的吸附量，單位為g/mL，數值越小，說明單位質量的填料吸附的武夷菌素髮酵液越多。
表1不同填料對武夷菌素髮酵液的吸附量 不同填料對武夷菌素髮酵液的飽和吸附量結果如表1所示，結果表明，不同填料對武夷菌素髮酵液的吸附量有很大差別，其中，白炭黑對武夷菌素髮酵液的吸附能力最強，每0.29克白炭黑就可吸附1毫升武夷菌素髮酵液。凹凸棒土次之，每1.71克凹凸棒土可吸附1毫升武夷菌素髮酵液，高嶺土位居第三，每1.89克高嶺土可吸附1毫升武夷菌素髮酵液，硅藻土的吸附量最少，每2.86克硅藻土才能吸附1毫升武夷菌素髮酵液，故本發明選擇白炭黑(水合二氧化矽)為武夷菌素可溶性粉劑的填料，白炭黑吸附武夷菌素髮酵液後，乾燥，使水分蒸發，就可以加工製備高含量的可溶性粉劑。
將上述吸附了武夷菌素髮酵液的填料分別在50℃溫度下風乾2小時，使水分完全蒸發，稱量，管碟法檢測武夷菌素含量，結果表明，每克白炭黑吸附0.69克乾物質(其中，武夷菌素佔0.035克)、凹凸棒土吸附0.117克乾物質(其中，武夷菌素佔0.006克)，高嶺土吸附0.106克乾物質(其中，武夷菌素佔0.005克)，硅藻土吸附0.07克乾物質(其中，武夷菌素佔0.0035克)。
2、助劑的選擇 將白炭黑(購自揚中格拉斯白炭黑化工有限公司，批號為20020034)充分吸附步驟1)製備的武夷菌素髮酵液並乾燥後，作為試樣研究以不同含量添加不同助劑後的分散潤溼性，分別取表2所示的助劑(亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)、壬基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磺酸鈉鹽(SOPA 207)、陰離子羧酸鹽類高分子化合物GY-D04(北京廣源益農化學有限責任公司，批號20060003)、或者NNO+GY-D04(NNO與GY-D04質量比為1∶1)分別按佔總量1％、3％、5％、8％和10％的比例與上述試樣混合均勻，混勻後分別稱取0.5g樣品，倒入裝有50mL水的燒杯中，觀察樣品在水中的分散情況。判斷標準為樣品入水後迅速分散，沒有沉澱，說明助劑分散潤溼性好；樣品入水後能夠快速分散，但有少量沉澱，說明助劑分散潤溼性較好；樣品入水後能夠分散，但有明顯沉澱，說明助劑分散潤溼性較差；樣品入水後迅速沉降，說明分散潤溼性差。
武夷菌素可溶性粉劑製備中助劑篩選研究結果如表2所示，結果表明，壬基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磺酸鈉鹽(「SOPA 207」，南京鐘山化工有限公司生產，批號20010027)和陰離子羧酸鹽類高分子化合物GY-D04(北京廣源益農化學有限責任公司，批號20060003)單獨添加，所製備的武夷菌素可溶性粉劑的分散性都較差，而添加亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)(山東淄博三鵬化工有限責任公司，批號20020091)，或者亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)與陰離子羧酸鹽類高分子化合物GY-D04(北京廣源益農化學有限責任公司，批號20060003)混用，所製備的武夷菌素可溶性粉劑在水中的分散性好。
表2.武夷菌素可溶性粉劑製備中使用不同助劑的分散性效果
3、乾燥溫度的選擇 將該含有質量百分含量為1％的武夷菌素髮酵液(購自山東濰坊萬勝生物農藥公司，批號20060026)100毫升，置於1000毫升燒杯中，加入80克白炭黑，混合均勻，常溫常壓下，使武夷菌素髮酵液被白炭黑充分吸附0.5小時，將混合物置於30℃、40℃、50℃、60℃等溫度條件(表3所示)下乾燥，使吸附的水分蒸發，得剩餘物100克。用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價的微生物檢定法.中國抗生素雜誌，1996，21(1)13)檢測乾燥物中武夷菌素百分含量，結果見表3。在溫度30℃-70℃條件下乾燥，武夷菌素分解率為0％，80℃條件下乾燥，武夷菌素分解率為2％，90℃條件下乾燥，武夷菌素分解率為4％，100℃條件下乾燥，分解率為14％。武夷菌素可溶性粉劑加工過程中，乾燥溫度以30℃-90℃為宜。表3不同乾燥溫度下，1％武夷菌素的分解情況 實施例2、2％武夷菌素可溶性粉劑的製備及其殺菌效果實驗 1、2％武夷菌素可溶性粉劑的製備 將該含有質量百分含量為1％的武夷菌素髮酵液(購自山東濰坊萬勝生物農藥公司，批號20060026)100毫升，置於400毫升燒杯中，加入42克白炭黑，混合均勻，常溫常壓下，使武夷菌素髮酵液被白炭黑充分吸附0.5小時，將混合物置於50℃條件下乾燥，使吸附的水分蒸發，得剩餘物62克；用粉碎機將其粉碎後，放入400毫升燒杯中，加入60mL 1％武夷菌素髮酵液，再次吸附0.5小時，乾燥，得到80克剩餘物(此時，此剩餘物中有武夷菌素1.6克，白炭黑42克，其餘物質36.4克為武夷菌素髮酵液中的雜質)，用高速萬能粉碎機(型號FW100型，天津市泰斯特儀器有限公司生產)把物料粉碎，得到2％武夷菌素可溶性粉劑。
(1)用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價的微生物檢定法.中國抗生素雜誌，1996，21(1)13)檢測武夷菌素質量百分含量，結果表明，武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質量百分含量為2％。
(2)用篩分法檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的細度，98％通過320目篩。
(3)全溶解時間的測定方法檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑全溶解時間稱取5.0克樣品(上述得到的武夷菌素可溶性粉劑)於1000mL的燒杯中，放置在25±1℃恆溫槽中，加入25℃的蒸餾水500mL，立即打開秒表，同時開啟攪拌器，以60~70r/min的速度攪拌，分別於2min、3min、4min、5min吸取上層液10mL，分析溶液中有效成分的含量不再增加的時間，即為全溶解時間。測得結果表明上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的全溶解時間為5min。
(4)上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的熱貯穩定性測定稱取10克樣品(上述得到的武夷菌素可溶性粉劑)，密封於安培瓶中，置於54±1℃恆溫槽中，14天後取出，再用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價的微生物檢定法.中國抗生素雜誌，1996，21(1)13)測定樣品中武夷菌素含量，計算其分解率為4.3％，不超過5％為合格。
2、武夷菌素可溶性粉劑的殺菌效果實驗 在中國農業科學院植物保護研究所溫室，就上述加工製備的2％武夷菌素可溶性粉劑開展了其對小麥白粉病的盆栽試驗，對照藥劑為山東山東濰坊萬勝化學公司生產的1％武夷菌素水劑(批號20060016)。盆栽(盆高5cm，口徑6cm，每盆50粒小麥)2周的小麥幼苗，用20mL藥液(武夷菌素水劑或上述加工製備的2％武夷菌素可溶性粉劑，均用水稀釋，稀釋倍數如表4所示)噴霧，噴藥後24小時進行人工接種小麥白粉病菌(將溫室內培養的已產生大量白粉病菌孢子堆的小麥植株，在小麥幼苗上抖落接菌)，7天後記錄調查小麥葉片總葉片數、病葉數及病級；計算病情指數和防治效果，結果見表4。
白粉病的分級方法(以葉片為單位) 0級無病； 1級病斑面積佔整片葉面積的5％以下； 3級病斑面積佔整片葉面積的6％～15％； 5級病斑面積佔整片葉面積的16％～25％； 7級病斑面積佔整片葉面積的26％～50％； 9級病斑面積佔整片葉面積的50％以上。
藥效計算方法

表4 2％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治效果 本實施例製備的2％武夷菌素可溶性粉劑，由於沒有添加助劑，其在相同有效有效成分用量條件下，對小麥白粉病的防治效果與1％武夷菌素水劑相比，相對較低。
實施例3、2％武夷菌素可溶性粉劑的製備及其殺菌效果實驗 1、2％武夷菌素可溶性粉劑的製備 將該含有質量百分含量為1％的武夷菌素的武夷菌素髮酵液(購自山東濰坊萬勝化學公司)160毫升，置於400毫升燒杯中，加入40克白炭黑，混合均勻，常溫常壓下，使武夷菌素髮酵液被白炭黑充分吸附2小時，將混合物置於50℃條件下乾燥3-4小時，使吸附的水分蒸發，乾燥，得到77克剩餘物(此時，此剩餘物中有武夷菌素1.6克，白炭黑40克，其餘物質35.4克為武夷菌素髮酵液中的雜質)，加入陰離子表面活性劑亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)3克，混勻，用高速萬能粉碎機(型號FW100型，天津市泰斯特儀器有限公司生產)把物料粉碎，得到2％武夷菌素可溶性粉劑， (1)用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價的微生物檢定法.中國抗生素雜誌，1996，21(1)13)檢測武夷菌素質量百分含量，結果表明，武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質量百分含量為2％。
(2)用篩分法檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的細度，結果表明98％通過320目篩。
(3)全溶解時間的測定方法稱取5.0克樣品於1000mL的燒杯中，放置在25±1℃恆溫槽中，加入25℃的蒸餾水500mL，立即打開秒表，同時開啟攪拌器，以60-70r/min的速度攪拌，分別於2min、3min、4min吸取上層液10mL，分析溶液中有效成分的含量不再增加的時間，即為全溶解時間。測得結果表明上述得到的武夷菌素可溶性粉劑全溶解時間為2min。
(4)上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的熱貯穩定性測定稱取10克樣品(上述得到的武夷菌素可溶性粉劑)，密封於安培瓶中，置於54±1℃恆溫槽中，14天後取出，再用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價的微生物檢定法.中國抗生素雜誌，1996，21(1)13)測定樣品中武夷菌素含量，計算其分解率為4.6％，不超過5％，為合格。
2、2％武夷菌素可溶性粉劑的殺菌效果實驗 本實施例製備的2％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治試驗步驟、病葉分級、結果調查、防效計算均與實施例2相同，對照藥劑為山東山東濰坊萬勝化學公司生產的1％武夷菌素水劑(批號20060016)。結果如表5所示，結果表明，在相同用藥量條件下，本實施例製備的2％武夷菌素可溶性粉劑與1％武夷菌素水劑相比，其對小麥白粉病的防治效果與1％武夷菌素水劑相當。表5 2％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治效果 實施例4、1％武夷菌素可溶性粉劑的製備及其殺菌效果實驗 1、1％武夷菌素可溶性粉劑的製備 將該含有質量百分含量為1％的武夷菌素的武夷菌素髮酵液(購自山東濰坊萬勝化學公司)100毫升，置於400毫升燒杯中，加入80克白炭黑，混合均勻，常溫常壓下，使武夷菌素髮酵液被白炭黑充分吸附0.5小時，將混合物置於50℃條件下乾燥2-3小時，使吸附的水分蒸發，得混合物97克；(此時混合物中有武夷菌素1克，白炭黑80克，其餘物質16克為武夷菌素髮酵液中的雜質)，加入陰離子表面活性劑亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)3克，混勻，用高速萬能粉碎機(型號FW100型，天津市泰斯特儀器有限公司生產)把物料粉碎，得到1％武夷菌素可溶性粉劑。
(1)用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價的微生物檢定法.中國抗生素雜誌，1996，21(1)13)檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素質量百分含量，結果表明，武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質量百分含量為1％。
(2)用篩分法檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的細度，結果表明，上述得到的武夷菌素可溶性粉劑98％通過320目篩。
(3)全溶解時間的測定稱取5.0克上述得到的武夷菌素可溶性粉劑於1000mL的燒杯中，放置在25±1℃恆溫槽中，加入25℃的蒸餾水500mL，立即打開秒表，同時開啟攪拌器，以60-70r/min的速度攪拌，分別於2min、3min、4min吸取上層液10mL，分析溶液中有效成分的含量不再增加的時間，即為全溶解時間。測得結果表明上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的全溶解時間為2min。
(4)上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的熱貯穩定性測定稱取10克上述得到的武夷菌素可溶性粉劑，密封於安培瓶中，置於54±1℃恆溫槽中，14天後取出，再用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價的微生物檢定法.中國抗生素雜誌，1996，21(1)13)測定樣品中武夷菌素含量，計算其分解率為4.5％，不超過5％為合格。
2、武夷菌素可溶性粉劑的殺菌效果實驗 本實施例製備的1％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治試驗步驟、病葉分級、結果調查、防效計算均與實施例2相同，對照藥劑為山東山東濰坊萬勝化學公司生產的1％武夷菌素水劑(批號20060016)，結果如表6所示，結果表明，在相同用藥量條件下，本實施例製備的1％武夷菌素可溶性粉劑與1％武夷菌素水劑相比，其對小麥白粉病的防治效果與1％武夷菌素水劑相當。表6 1％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治效果 實施例5、1％武夷菌素可溶性粉劑的製備及其殺菌效果實驗 1、1％武夷菌素可溶性粉劑的製備 將該含有質量百分含量為0.4％的武夷菌素的武夷菌素髮酵液(購自山東濰坊萬勝化學公司)100毫升，置於400毫升燒杯中，加入40克白炭黑，混合均勻，常溫常壓下，使武夷菌素髮酵液被白炭黑充分吸附0.5小時，將混合物置於50℃條件下乾燥3-4小時，使吸附的水分蒸發，得剩餘物60克；用粉碎機將其粉碎後，放入400毫升燒杯中，加入100毫升0.4％武夷菌素髮酵液，再次吸附，乾燥，得到80克剩餘物；用粉碎機將其粉碎後，放入400毫升燒杯中，加入50毫升0.4％武夷菌素髮酵液，再次吸附，乾燥，得到95克剩餘物；(此時，此剩餘物中有武夷菌素1克，白炭黑40克，其餘物質54克為武夷菌素髮酵液中的雜質)，加入陰離子表面活性劑亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)5克，混勻，用高速萬能粉碎機(型號FW100型，天津市泰斯特儀器有限公司生產)把物料粉碎，得到1％武夷菌素可溶性粉劑。
(1)用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價的微生物檢定法.中國抗生素雜誌，1996，21(1)13)檢測武夷菌素質量百分含量，結果表明，武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質量百分含量為1％。
(2)用篩分法檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的細度，98％通過320目篩。
(3)全溶解時間的測定方法稱取5.0克上述得到的武夷菌素可溶性粉劑於1000mL的燒杯中，放置在25±1℃恆溫槽中，加入25℃的蒸餾水500mL，立即打開秒表，同時開啟攪拌器，以60-70r/min的速度攪拌，分別於2min、3min、4min吸取上層液10mL，分析溶液中有效成分的含量不再增加的時間，即為全溶解時間。測得結果表明上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的全溶解時間為2min。
(4)上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的熱貯穩定性測定稱取10克上述得到的武夷菌素可溶性粉劑，密封於安培瓶中，置於54±1℃恆溫槽中，14天後取出，再用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價的微生物檢定法.中國抗生素雜誌，1996，21(1)13)測定樣品中武夷菌素含量，計算其分解率為4.6％，不超過5％，為合格。
2、武夷菌素可溶性粉劑的殺菌效果實驗 本實施例製備的1％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治試驗步驟、病葉分級、結果調查、防效計算均與實施例2相同，對照藥劑為山東山東濰坊萬勝化學公司生產的1％武夷菌素水劑(批號20060016)。
結果如表7所示，結果表明在相同用藥量條件下，本實施例製備的1％武夷菌素可溶性粉劑與1％武夷菌素水劑相比，其對小麥白粉病的防治效果相當。表7 1％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治效果 實施例6、3％武夷菌素可溶性粉劑的製備及其殺菌效果實驗 1、3％武夷菌素可溶性粉劑的製備 將該含有質量百分含量為1％的武夷菌素的武夷菌素髮酵液(購自山東濰坊萬勝化學公司)100毫升，置於400毫升燒杯中，加入40克白炭黑，混合均勻，常溫常壓下，使武夷菌素髮酵液被白炭黑充分吸附0.5小時，將混合物置於50℃條件下乾燥3-4小時，使吸附的水分蒸發，得剩餘物60克；用粉碎機將其粉碎後，放入400毫升燒杯中，加入100毫升1％武夷菌素髮酵液，再次吸附，乾燥，得到80克剩餘物；用粉碎機粉碎後，放入400毫升燒杯中，再加入100毫升1％武夷菌素髮酵液，再次吸附，乾燥，得到100克(此時，此剩餘物中有武夷菌素3克，白炭黑40克，其餘物質57克為武夷菌素髮酵液中的雜質)，用高速萬能粉碎機(型號FW100型，天津市泰斯特儀器有限公司生產)把物料粉碎，得到3％武夷菌素可溶性粉劑。
(1)用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價的微生物檢定法.中國抗生素雜誌，1996，21(1)13)檢測武夷菌素質量百分含量，結果表明，武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質量百分含量為3％。
(2)用篩分法檢測上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的細度，98％通過320目篩。
(3)全溶解時間的測定稱取5.0克上述得到的武夷菌素可溶性粉劑於1000mL的燒杯中，放置在25±1℃恆溫槽中，加入25℃的蒸餾水500mL，立即打開秒表，同時開啟攪拌器，以60～70r/min的速度攪拌，分別於2min、3min、4min吸取上層液10mL，分析溶液中有效成分的含量不再增加的時間，即為全溶解時間。測得結果表明上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的全溶解時間為5min。
(4)上述得到的武夷菌素可溶性粉劑的熱貯穩定性測定稱取10克上述得到的武夷菌素可溶性粉劑，密封於安培瓶中，置於54±1℃恆溫槽中，14天後取出，再用管碟法(汪穗福.藥品生物測定技術，北京.化工出版社，2005；趙敏，楊曉偉，胡小玲，汪潔.抗生素89-07效價的微生物檢定法.中國抗生素雜誌，1996，21(1)13)測定樣品中武夷菌素含量，計算其分解率為4.4％，不超過5％，為合格。
2、武夷菌素可溶性粉劑的殺菌效果實驗 本實施例製備的3％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治試驗步驟、病葉分級、結果調查、防效計算均與實施例2相同。
結果如表8所示，結果表明，在相同用藥量條件下，本實施例製備的3％武夷菌素可溶性粉劑與1％武夷菌素水劑相比，其對小麥白粉病的防治效果相當。
表8 3％武夷菌素可溶性粉劑對小麥白粉病的防治效果
權利要求
1、一種武夷菌素可溶性粉劑，其原料包括下述重量份數比的組分
武夷菌素1-3份；
白炭黑 40-80份。
2、根據權利要求1所述的武夷菌素可溶性粉劑，其特徵在於所述武夷菌素可溶性粉劑的原料還含有3-10份助劑。
3、根據權利要求2所述的武夷菌素可溶性粉劑，其特徵在於所述助劑包括亞甲基二萘磺酸鈉。
4、根據權利要求3所述的武夷菌素可溶性粉劑，其特徵在於所述助劑還包括羧酸鹽高分子化合物。
5、根據權利要求4所述的武夷菌素可溶性粉劑，其特徵在於所述羧酸鹽高分子化合物為GY-D04；當所述亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物混合使用時，所述亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物的重量份數比為1∶0.1-10；所述武夷菌素可溶性粉劑中武夷菌素的質量百分含量為1-3％。
6、一種武夷菌素可溶性粉劑的製備方法，是按照權利要求1所述的武夷菌素可溶性粉劑的原料重量份數比組分將白炭黑置於武夷菌素髮酵液中吸附武夷菌素後，乾燥後，粉碎得到武夷菌素可溶性粉劑。
7、根據權利要求6所述的方法，其特徵在於所述吸附過程為1-3次重複吸附過程；所述武夷菌素的發酵液，是不吸水鏈黴菌武夷變種(Streptomyces ahygroscopicusvar.wuyiensis)的發酵液。
8、根據權利要求7所述的方法，其特徵在於所述方法中還包括按照權利要求2所述的重量份數在粉碎過程前加入助劑；所述助劑為亞甲基二萘磺酸鈉或者亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物的混合物；當所述亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物混合使用時，所述亞甲基二萘磺酸鈉與所述羧酸鹽高分子化合物的重量份數比為1∶0.1-10。
9、根據權利要求8所述的方法，其特徵在於所述吸附步驟中白炭黑與武夷菌素髮酵液的比例為0.2-1.0g/ml；優選為0.3g/ml；所述吸附步驟的時間為0.5-2.0小時，優選為1.0小時；所述乾燥步驟的溫度為30-90℃，優選為50℃。
10、根據權利要求9所述的方法，其特徵在於所述武夷菌素髮酵液中武夷菌素的質量百分比濃度為0.4-1.0％；所述粉碎步驟是將乾燥後的化合物用氣流粉碎機或高速機械粉碎機粉碎。
全文摘要
本發明公開了一種武夷菌素可溶性粉劑及其製備方法。該武夷菌素可溶性粉劑，其原料包括下述重量份數比的組分武夷菌素1－3份；白炭黑40－80份。本發明的製備武夷菌素可溶性粉劑的方法在常溫常壓下利用白炭黑吸附武夷菌素，可採用多種乾燥裝置，工藝簡單，對武夷菌素有效成分的生物活性沒有傷害，並且製備的武夷菌素可溶性粉劑含量高，便於包裝、運輸、使用。
文檔編號A01P3/00GK101066059SQ20071010002
公開日2007年11月7日 申請日期2007年6月4日 優先權日2007年6月4日
發明者袁會珠, 張克誠, 楊代斌, 馮超, 石義萍 申請人:中國農業科學院植物保護研究所