5-硝基-2,4-二苯基環戊-2-烯-1,1-二腈及其衍生物的合成方法
2023-12-05 11:50:11 1
專利名稱：5-硝基-2,4-二苯基環戊-2-烯-1,1-二腈及其衍生物的合成方法
技術領域：
本發明涉及有機化合物的合成領域，具體涉及一種5-硝基-2，4-二苯基環 戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生物的合成方法。
背景技術：
環戊烯及其衍生物是一類重要的有機化合物，其作為一些天然產物及藥物的結構 單元，具有廣泛的生物活性和藥理活性。例如，很多環戊烯衍生物有抗菌、毒魚、殺昆蟲、除 草、抗過敏和抗癌等生理作用。因此，合成環戊烯及其衍生物有著廣闊的應用前景。目前，常用的合成環戊烯衍生物的方法如下反應式(a) 但是，已有的合成方法均需採用有毒金屬作為催化劑，例如已見諸於報 道的一種通過低價鈦促進的新型的芳基亞甲基丙二腈的還原環化反應(Synthetic Communications, 32 (21)，3311-3317 ；2002)、以及在氯和鋅的存在下釩催化的芳基亞甲基 丙二腈立體的二聚環化反應(T-etrahedronLetters，41 (44) ,8517-8521 ；2000)，以上這兩 種方法都是通過有毒的金屬進行催化，對環境汙染嚴重，不能滿足工業化生產的需要。而關於5-硝基-2，4- 二苯基環戊-2-烯-1，1_ 二 腈(5-nitro_2， 4-diphenylcyclopent-2-ene-l, 1-dicarbonitrile)及其衍生物的研究至今未有文獻報 道。
發明內容
本發明提供了一種原料易得、原料選擇具有多樣性，同時操作簡便的5-硝基-2， 4- 二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生物的合成方法。本發明提供了一種5-硝基-2，4- 二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生物，是一 類新型的環戊烯及其衍生物，並且具有硝基這樣一個重要的轉化能力強的官能團。一種5-硝基-2，4- 二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生物的合成方法，包括步 驟在催化劑存在下，將取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯和取代或未取代的 1，1- 二腈-2-甲基-2-苯乙烯於反應溶劑中進行反應，反應產物經後處理得到5-硝基-2， 4- 二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈或者5-硝基-2，4- 二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈衍生物；所述的反應溶劑選自二氯甲烷、四氫呋喃、乙醇、水中的一種或多種。作為優選
5
所述的取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯的結構式如下 其中，R1選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、 碘、硝基或者氫；R2選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R3選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R4選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝
基或者氫；R5選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝
基或者氫。所述的取代或未取代的1，1- 二腈-2-甲基-2-苯乙烯的結構式如下 其中，R6選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、 碘、硝基或者氫；R7選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R8選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R9選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R1(l選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫。本發明所述的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R1(l可以相同也可以不同。所述的碳原子數為1 10的烴基包括碳原子數為1 10的直鏈烴基或碳原子數 為1 10的支鏈烴基；所述的碳原子數為1 5的烷氧基包括碳原子數為1 5的直鏈烷 氧基或碳原子數為1 5的支鏈烷氧基。所述的催化劑包括鹼性化合物或者鹼性化合物和相轉移催化劑。所述的鹼性化合物選自甲酸鈉、乙酸鈉、丙酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、三乙胺、1，4_ 二 氮雜二環[2，2，2]辛烷、N，N-二異丙基乙胺、1，8_ 二氮雜環[5，4，0] i^一烯_7中的一種或多種。這些鹼性化合物能夠奪去1，1_ 二腈-2-甲基-2-苯乙烯甲基上的質子，形成碳負離 子，促進第一步麥可加成反應的進行。所述的相轉移催化劑選自四丁基溴化銨(TBAB)，更有利於反應的進行。所述的反應溫度為-40°C 50°C，反應時間為1小時 96小時。如果反應溫度過高，所述的反應產物經後處理之前，最好預先冷卻。以方便後續後 處理的進行，並達到更好地提純效果。所述的後處理包括減壓除去溶劑後，再經乙醇重結晶或者經柱層析。所述的柱層析的淋洗液選用石油醚和乙酸乙酯的混合液。所述的5-硝基-2，4- 二苯基環戊-2-烯_1，1_ 二腈及其衍生物，其結構式如下 其中，R1選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、 碘、硝基或者氫；R2選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R3選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R4選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝
基或者氫；R5選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R6選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R7選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R8選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R9選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R1(l選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；並且，R1、R2、R3、R4、R5與反應原料取代或未取代的1_溴硝基_2_苯乙烯的結 構式中的R1、R2、R3、R4、R5具有相同的含義；R6、R7、R8、R9、R10與反應原料取代或未取代的1， 1- 二腈-2-甲基-2-苯乙烯的結構式中的R6、R7、R8、R9、R10具有相同的含義。所述的合成方法的反應方程式如下
NC NO^i
本發明中反應原料取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯和取代或未取代的 1，1- 二腈-2-甲基-2-苯乙烯的用量並沒有嚴格的限定，一般按照化學反應計量比進行反 應，也可未取代的1，1_ 二腈-2-甲基-2-苯乙烯過量進行反應。本發明中反應溶劑、催化劑的用量並沒有嚴格的限定，可根據反應原料的用量調 整反應原料較多增加反應溶劑和催化劑的用量，反應原料較少減少反應溶劑和催化劑的用裡。本發明具有如下優點本發明的5-硝基-2，4- 二苯基環戊-2-烯_1，1_ 二腈及其衍生物的合成方法， 其技術關鍵是以取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯和取代或未取代的1，1- 二 腈-2-甲基-2-苯乙烯為原料，選用了廉價且對環境友好的常用溶劑，選用了合適的催化 劑，一鍋法直接合成環戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物，具有反應時間靈活，收率較高，使用 的反應溶劑的範圍廣泛且大多溶劑廉價易得，對環境友好，操作簡便，適用範圍廣等眾多優 點，適宜於工業化生產。經過活性研究，本發明的5-硝基-2，4- 二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生物， 例如4-(4_氯苯基)-5_硝基-2-苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈具有較強的抗菌、殺昆蟲的 作用。
具體實施例方式實施例1在100mL反應瓶中加入60mL 二氯甲烷(DCM)，1_溴-1-硝基_2_苯乙烯(結構式 如 la) (5. 6g，0. 025mol)，l，l-二腈-2-甲基 _2_ 苯乙烯(結構式如 2a) (4. 2g，0.025mol) 和1，4-二氮雜二環[2,2,2]辛烷(DABC0) (0. 56g，0. 005mol)得到反應混合物，將反應混合 物在25°C攪拌10小時，接著減壓蒸去溶劑，經乙醇重結晶，得到產物(5. 9g，產率75% )。反應方程式如下 將上述產物的結構進行鑑定，1H-NMR(400MHz，CDC13) 6 (ppm) 7. 59-7. 20 (m，6H)， 6. 99-6. 89(m，4H)，5. 06-4. 89 (m, 1H)，3. 95-3. 82 (m, 1H) ,3. 33 (m, 1H) ； 13C_NMR(100MHz， CDC13) 8 (ppm) 170. 8，134. 3，133. 5，133. 4，132. 8，132. 4，129. 8，129. 4，129. 3，129. 2， 129. 0，128. 8，128. 8，128. 4，128. 0，127. 9，126. 7,111. 7,89. 5,67. 4,64. 0,36. 7,35. 2，35. 0，34. 7。表明其具有結構式3aa所示的結構，為5-硝基-2，4- 二苯基環戊-2-烯-1， 1- 二膽(5-nitro-2,4-diphenylcyclopent-2-ene-l, l-dicarbonitrile)。實施例2在100mL反應瓶中加入60mL乙醇，1-溴-1-硝基-2-苯乙烯(結構式如la) (5. 6g， 0. 025mol)，l，l-二腈-2-甲基-2-苯乙烯(結構式如 2a) (4. 2g，0. 025mol)和 1，4-二氮雜 二環[2，2，2]辛烷(DABC0) (0. 56g，0. 005mol)得到反應混合物，將反應混合物在25°C攪拌 24小時，接著減壓蒸去溶劑，以體積比10 1的石油醚(沸程60°C-9(TC)和乙酸乙酯為 淋洗液進行柱層析，得到產物(5.4g，產率69% )。反應方程式如下 將上述產物的結構進行鑑定，1H-NMR(400MHz，CDC13)6 (ppm) 7. 59-7. 20(m，6H)， 6. 99-6. 89(m，4H)，5. 06-4. 89 (m, 1H)，3. 95-3. 82 (m, 1H) ,3. 33 (m, 1H) ； 13C_NMR(100MHz， CDC13) 8 (ppm) 170. 8，134. 3，133. 5，133. 4，132. 8，132. 4，129. 8，129. 4，129. 3，129. 2， 129. 0，128. 8，128. 8，128. 4，128. 0，127. 9，126. 7,111. 7,89. 5,67. 4,64. 0,36. 7,35. 2，
35. 0，34. 7。表明其具有結構式3aa所示的結構，為5-硝基-2，4- 二苯基環戊-2-烯-1，
1-二腈。實施例3在100mL反應瓶中加入60mL水，1_溴硝基_2_苯乙烯(結構式如la) (5. 6g， 0. 025mol)，l，l-二腈-2-甲基 _2_ 苯乙烯(結構式如 2a) (4. 2g，0. 025mol)，1，4-二氮雜 二環[2，2，2]辛烷(DABC0) (0. 56g，0. 005mol)和四丁基溴化銨lg得到反應混合物，將反應 混合物在50°C攪拌1小時，冷卻，乙酸乙酯萃取，接著減壓蒸去溶劑，乙醇重結晶，得到產物 (4. 6g，產率 58% )。反應方程式如下 將上述產物的結構進行鑑定，1H-NMR(400MHz，CDC13)6 (ppm) 7. 59-7. 20(m，6H)， 6. 99-6. 89(m，4H)，5. 06-4. 89 (m, 1H)，3. 95-3. 82 (m, 1H) ,3. 33 (m, 1H) ； 13C NMR(100MHz, CDCI3) 8 (ppm) 170. 8，134. 3，133. 5，133. 4，132. 8，132. 4，129. 8，129. 4，129. 3，129. 2， 129. 0，128. 8，128. 8，128. 4，128. 0，127. 9，126. 7,111. 7,89. 5,67. 4,64. 0,36. 7,35. 2，
35. 0，34. 7。表明其具有結構式3aa所示的結構，為5-硝基-2，4- 二苯基環戊-2-烯-1，
1-二腈。實施例4
在100mL反應瓶中加入60mL 二氯甲烷(DCM)，1_溴硝基_2_苯乙烯(結構式 如 la) (5. 6g，0. 025mol)，l，l-二腈-2-甲基 _2_ 苯乙烯(結構式如 2a) (4. 2g，0.025mol) 和1，4-二氮雜二環[2,2,2]辛烷(DABC0) (0. 56g，0. 005mol)得到反應混合物，將反應混合 物在-40°C攪拌96小時，接著減壓蒸去溶劑，經乙醇重結晶，得到產物(4. 6g，產率59% )。反應方程式如下 將上述產物的結構進行鑑定，1H-NMR(400MHz，CDC13)6 (ppm) 7. 59-7. 20(m，6H)， 6. 99-6. 89(m，4H)，5. 06-4. 89 (m, 1H)，3. 95-3. 82 (m, 1H) ,3. 33 (m, 1H) ； 13C_NMR(100MHz， CDC13) 8 (ppm) 170. 8，134. 3，133. 5，133. 4，132. 8，132. 4，129. 8，129. 4，129. 3，129. 2， 129. 0，128. 8，128. 8，128. 4，128. 0，127. 9，126. 7,111. 7,89. 5,67. 4,64. 0,36. 7,35. 2， 35. 0，34. 7。表明其具有結構式3aa所示的結構，為5-硝基-2，4- 二苯基環戊-2-烯-1， 1- 二膽(5-nitro-2,4-diphenylcyclopent-2-ene-l, l-dicarbonitrile)。實施例5在100mL反應瓶中加入60mL 二氯甲烷(DCM)，1_溴-1-硝基-2_(4-氯苯)乙 烯(結構式如lb) (6. 5g，0. 025mol) ,1,1- 二腈_2_甲基-2-苯乙烯(結構式如2a) (4. 2g， 0. 025mol)和 1，4_ 二氮雜二環[2,2,2]辛烷(DABC0) (0. 56g，0. 005mol)得到反應混合物， 將反應混合物在25°C攪拌10小時，接著減壓蒸去溶劑，乙醇重結晶，得到產物(6. 8g，產率 78% )。反應方程式如下 將上述產物的結構進行鑑定，1H-NMR(400MHz，CDC13)6 (ppm) 7. 56-7. 25 (m，6H)， 7. 15 (d, J = 8. 4Hz, 1H), 7. 06-7. 04 (m, 1H), 6. 84 (d, J = 8. 4Hz，1H)，5. 04-4. 86 (m，1H)， 3. 90-3. 82 (m, 1H), 3. 41-3. 23 (m, 1H) ； 13C-NMR(100MHz, CDC13) 8 (ppm) 170. 1,134. 2,133. 3, 132. 9，132. 7，131. 9，129. 6，129. 5，129. 3，129. 3，129. 3，128. 3，128. 1,127. 9,67. 1,63. 9， 35. 9，35. 2，34. 6，34. 3。表明其具有結構式3ba所示的結構，為4-(4-氯苯基)-5-硝 基-2-苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈(4- (4-chlorophenyl) -5-nitro-2-phenylcyclopent-2 -ene-1,l-dicarbonitrile)。實施例6在lOOmL反應瓶中加入60mL 二氯甲烷(DCM)，1_溴硝基_2_ (4-甲氧基苯)乙 烯(結構式如lc) (6. 4g，0. 025mol) ,1,1- 二腈_2_甲基-2-苯乙烯(結構式如2a) (4. 2g， 0. 025mol)和 1，4_ 二氮雜二環[2,2,2]辛烷(DABC0) (0. 56g，0. 005mol)得到反應混合物，將反應混合物在25°C攪拌10小時，接著減壓蒸去溶劑，以體積比10 1的石油醚(沸程 60°C -90°C )和乙酸乙酯為淋洗液進行柱層析，得到(5.6g，產率65% )。反應方程式如下 將上述產物的結構進行鑑定，1H-NMR(400MHz，CDC13)6 (ppm) 7. 53-7. 42 (m，3H)， 7. 04-7. 01 (m, 2H)，6. 84-6. 78 (m, 4H)，4. 85-4. 83 (m, 1H)，3. 90-3. 87 (m, 1H)，3. 83-3. 78 (m, 4H) ； 13C-NMR(100MHz, CDC13) 8 (ppm) 132. 4，129. 4，129. 2，128. 0, 114. 4,55. 4,36. 4， 35. 4。表明其具有結構式3ca所示的結構，為4_(4_甲氧基苯基)-5_硝基-2-苯基環 戊-2-烯-1,1- 二 膽(4-(4-methoxyphenyl)-5-nitro-2-phenylcyclopent-2-ene_l, 1-dicarbonitrile)。實施例7在100mL反應瓶中加入60mL 二氯甲烷(DCM)，1_溴硝基_2-(4_甲基苯)乙 烯(結構式如Id) (6. 0g，0. 025mol) ,1,1- 二腈_2_甲基-2-苯乙烯(結構式如2a) (4. 2g， 0. 025mol)和 1，4_ 二氮雜二環[2,2,2]辛烷(DABC0) (0. 56g，0. 005mol)得到反應混合物， 將反應混合物在25°C攪拌10小時，接著減壓蒸去溶劑，以體積比10 1的石油醚(沸程 60°C -90°C )和乙酸乙酯為淋洗液進行柱層析，得到(5.0g，產率61% )。反應方程式如下 將上述產物的結構進行鑑定，1H-NMR(400MHz，CDC13)6 (ppm) 7. 51-7. 19(m，7H)， 6. 97-6. 89 (m, 2H)，5. 06-4. 87 (m, 1H)，3. 92-3. 82 (m, 1H)，3. 27-3. 25 (m, 1H)，2. 43 (d, J = 10. 8Hz，3H) ；13C-NMR(100MHz, CDC13) 8 (ppm) 170. 6，170. 3，144. 0，143. 7，133. 5，131. 6， 130. 8，129. 9，129. 9，129. 4，129. 0，128. 7，128. 5，128. 1，128. 0，126. 7，112. 4，112. 1， 112. 0,88. 4,67. 4,64. 1,36. 7,35. 3,35. 0,34. 7,29. 7,21. 7,21. 7。表明其具有結構式 3da 所示的結構，為4-(4-甲基苯基)-5-硝基-2-苯基環戊-2-烯-1，1-二腈(4-(4-methylp henyl)-5-nitro-2-phenylcyclopent-2-ene_l,1-dicarbonitrile)。實施例8在lOOmL反應瓶中加入60mL 二氯甲烷(DCM)，1_溴硝基_2-(4_氯苯)乙烯 (結構式如la) (6.4g，0.025mol)，l，l-二腈-2-甲基_2-(4_氯苯)乙烯(結構式如2b) (5. 05g，0. 025mol)和 1，4-二氮雜二環[2,2,2]辛烷(DABC0) (0. 56g，0. 005mol)得到反應 混合物，將反應混合物在25°C攪拌10小時，接著減壓蒸去溶劑，以體積比10 1的石油醚 (沸程60°C -90°C )和乙酸乙酯為淋洗液進行柱層析，得到(6. lg，產率70% )。
11
反應方程式如下 將上述產物的結構進行鑑定，t-WR(400MHz，CDC13)8 (ppm) 7. 53 (s，2H)， 7. 42-7. 18 (m, 5H)，6. 92-6. 90 (m, 2H)，5. 07-4. 88 (m, 1H)，3. 94-3. 82 (m, 1H)，3. 36-3. 26 (m, 1H) ； 13C-NMR(100MHz, CDC13) 8 (ppm) 169. 5，139. 3，139. 0，133. 1,132. 6，131. 7，130. 3， 129. 8，129. 8，129. 7，129.4，129.2，129. 1, 128. 9，128. 9，128. 0，126.6,111.8,111. 6, 111. 4,67. 4,63. 8,36. 5,35. 0,35. 0,34. 4,29. 7.表明其具有結構式 3ab 所示的結構，為 4-苯基-5-硝基-2- (4-氯苯基)環戊-2-烯-1，1- 二腈(4-phenyl-5-nitro-2- (4-chlor ophenyl)cyclopent-2-ene-l,l-dicarbonitrile)。實施例9在lOOmL反應瓶中加入60mL 二氯甲烷(DCM)，1_溴硝基_2-(4_甲基苯)乙 烯(結構式如la) (6. 4g，0. 025mol) ,1,1- 二腈_2_甲基-2-(4-甲基苯)乙烯(結構式如 2c) (4. 55g，0. 025mol)和 1，4-二氮雜二環[2,2,2]辛烷(DABC0) (0. 56g，0. 005mol)得到反 應混合物，將反應混合物在25°C攪拌10小時，接著減壓蒸去溶劑，以體積比10 1的石油 醚(沸程60°C -90°C )和乙酸乙酯為淋洗液進行柱層析，得到(5.6g，產率65% )。
反應方程式如下 將上述產物的結構進行鑑定，1H-NMR(400MHz，CDC13) 6 (ppm) 7. 51-7. 19(m，7H)， 6. 97-6. 89 (m, 2H)，5. 06-4. 87 (m, 1H)，3. 92-3. 82 (m, 1H)，3. 27-3. 25 (m, 1H)，2. 43 (d, J = 10. 8Hz，3H) ； 13C-NMR(100MHz, CDC13) 8 (ppm) 170. 6，170. 3，144. 0，143. 7，133. 5，131. 6， 130. 8，129. 9，129. 9，129. 4，129. 0，128. 7，128. 5，128. 1，128. 0，126. 7，112. 4，112. 1， 112. 0,88. 4,67. 4,64. 1,36. 7,35. 3,35. 0,34. 7,29. 7,21. 7,21. 7.表明其具有結構式 3ac 所示的結構，為4-苯基-5-硝基-2-(4-甲基苯基)環戊-2-烯-1，1- 二腈(4-phenyl-5-nitro-2-(4-methylphenyl)cyclopent-2-ene-l,l-dicarbonitrile)。
權利要求
一種5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，包括步驟在催化劑存在下，將取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯和取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯於反應溶劑中進行反應，反應產物經後處理得到5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈或者5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈衍生物；所述的反應溶劑選自二氯甲烷、四氫呋喃、乙醇、水中的一種或多種。
2.根據權利要求1所述的5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生物的 合成方法，其特徵在於，所述的取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯的結構式如下 其中，R1選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R2選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；R3選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；R4選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；R5選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者S °
3.根據權利要求1所述的5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生物的 合成方法，其特徵在於，所述的取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯的結構式如 下 其中，R6選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R7選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；R8選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；R9選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；Rltl選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者S O
4.根據權利要求2或3所述的5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生 物的合成方法，其特徵在於，所述的碳原子數為1 10的烴基包括碳原子數為1 10的直 鏈烴基或碳原子數為1 10的支鏈烴基；所述的碳原子數為1 5的烷氧基包括碳原子數 為1 5的直鏈烷氧基或碳原子數為1 5的支鏈烷氧基。
5.根據權利要求1所述的5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生物的 合成方法，其特徵在於，所述的催化劑包括鹼性化合物或者鹼性化合物和相轉移催化劑。
6.根據權利要求5所述的環戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，其特徵在於， 所述的鹼性化合物選自甲酸鈉、乙酸鈉、丙酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、三乙胺、1，4_ 二氮雜二環 [2,2,2]辛烷、N，N-二異丙基乙胺、1，8-二氮雜環[5，4，0] i^一烯-7中的一種或多種。
7.根據權利要求5所述的5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生物的 合成方法，其特徵在於，所述的相轉移催化劑選自四丁基溴化銨。
8.根據權利要求1所述的5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生物的 合成方法，其特徵在於，所述的反應溫度為_40°C 50°C，反應時間為1小時 96小時。
9.根據權利要求1所述的5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生物的 合成方法，其特徵在於，所述的後處理包括減壓除去溶劑後，再經乙醇重結晶或者經柱層 析。
10.一種5-硝基-2，4- 二苯基環戊-2-烯-1，1- 二腈及其衍生物，其結構式如下 .其中，R1選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝 基或者氫；R2選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；R3選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；R4選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；R5選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；R6選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；R7選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；R8選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；R9選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫；Rltl選自碳原子數為1 10的烴基、碳原子數為1 5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氫 °
全文摘要
本發明公開了一種5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，包括在催化劑存在下，將取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯和取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯於反應溶劑中反應，反應產物經後處理得到5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物。該方法具有反應時間靈活，收率較高，大部分溶劑廉價易得，對環境友好，操作簡便，適用範圍廣等眾多優點，適宜於工業化生產。本發明還公開了一種5-硝基-2，4-二苯基環戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物，其結構式如式Ⅰ；該類化合物具有較好的抗菌、殺昆蟲的作用。
文檔編號C07C255/46GK101851177SQ20101020228
公開日2010年10月6日 申請日期2010年6月13日 優先權日2010年6月13日
發明者尚昊, 羅玲玲, 謝建武 申請人:浙江師範大學