一種從羰基合成產物的蒸餾殘渣中回收銠的方法

2023-12-05 07:54:41 1

專利名稱：一種從羰基合成產物的蒸餾殘渣中回收銠的方法
技術領域：
本發明涉及一種改進的、從羰基合成產物蒸餾獲得的殘渣中回收銠的方法。
眾所周知，一氧化碳和氧氣加成到烯烴雙鍵(加氫甲醯化作用)上可製備醛和醇。該反應是用周期表第Ⅷ族的金屬或其化合物催化的，在反應條件下，生成羰基化合物或氧化羰基化合物。早先幾乎僅用鈷和鈷化合物作為催化劑，而現在雖然銠比鈷昂貴得多，採用銠催化劑也越來越多。為了這一目的，銠單獨使用或與絡合劑(如有機磷)一起使用。對羰化合成反應來說，採用銠作為催化劑所需的反應壓力為25-30MPa，而當採用銠絡合化合物時，壓力為1-5MPa就夠了。
銠催化劑在許多情況下有明顯的優點。它們具有較高的活性和選擇性，而且，可在許多方面不出現任何問題的情況下使生產裝置運轉，特別是涉及合成反應的進行和從反應器中取出產物。最後，基於鈷催化劑的經典羰基合成法，在許多情況下，採用現存的設備部件，僅花較少的投資，即可改用銠催化劑。
然而，無論用作催化劑的銠帶有還是不帶有絡合劑，要毫無損失或幾乎不損失地分離並回收銠仍有相當大的困難，反應完成後，銠在加氫甲醯化產物中以羰基化合物溶液的形式存在，也可含有別的合適的配位體。
為了完成銠回收，通常用幾個步驟來降低羰化粗產物的壓力，起初，將約1-30MPa的合成反應壓力(取決於所採用的銠催化劑的特性)降到0.5-2.5MPa，這就釋放出了溶解在粗產物中的合成氣，隨後，即可將壓力降到常壓。可立即從粗產物中分離出銠，也可從粗產物的蒸餾殘渣中分出。當在前述的加氫甲醯化步驟中採用不帶附加的絡合物的銠作為催化劑時，採用第一種方法，當銠催化劑含有除一氧化碳以外的別的配位體(如以配位鍵相聯的膦或亞磷酸鹽)，應採用第二種方案。它也可用於雖然僅採用銠進行加氫甲醯、但減壓後給粗產物中加入絡合劑來穩定銠的情況。應經常考慮到粗產品中貴金屬的濃度僅幾個ppm，因此，其分離工作要求非常仔細地進行。在減壓過程中，也可能產生另外的問題，即，銠、尤其是不帶配位體的銠，會部分轉化成金屬形式或生成多核羰基化合物。其結果是形成含有有機液相和含銠或銠化合物的固相的多相體系。從羰基合成產物(包括粗羰基合成產物的殘渣)中回收銠已進行過長期研究，由此開發出了許多方法，其中有少數方法已工業化。，美國專利4，400，547涉及含2-20個碳原子的烯烴在未改性的銠催化劑存在下的加氫甲醯化方法，反應結束後，往粗羰基合成產物中加入能形成絡合物的化合物(如三苯基膦)，用蒸餾分出醛。為了從絡合物中除去配合體並回收以活性形式存在的銠，接著用氧氣處理蒸餾殘渣。在這一步驟中，不可能進行銠和蒸餾殘渣分離。
在美國專利3，547，964中也描述了一種從高沸點加氫甲醯化殘渣中分離貴金屬(如銠)的方法，為進行分離，在酸(如甲酸、硝酸或硫酸)存在下，用過氧化氫處理殘渣。然而，由於過氧化氫昂貴而且難以處理，該方法的工業應用是有限度的。
根據西德專利2448005C2，含銠蒸餾殘渣起初用酸和過氧化物處理，隨後加熱分解過量的過氧化物，在水溶性有機溶劑存在下，使含催化劑金屬的水溶液與氫滷酸或鹼金屬滷化物和叔膦和一氧化碳或能分解成一氧化碳的化合物反應，這一方法同樣也要使用有上述缺點的過氧化物和使用抗滷材料。
最後，美國專利4，390，473中描述了一種用於從溶液中回收用作低壓羰基合成催化劑的銠和鈷的方法，為了除去配位鍵金屬，往溶液中加入含水甲酸，並讓含氧氣體通過。這就產生了兩相，一個有機相和一個含有作為甲酸鹽溶解的金屬的水相。分相後，即可從水溶液中獲得鈷和銠。然而，事實上甲酸的還原作用是一件很麻煩的事。這一性質導致了在處理過程中，銠以金屬形式部分地沉澱下來，不可能再回收。
因此，本發明的目標是開發出一種方法，該方法能避免上述缺點並以十分簡單的方式確保貴金屬最大的回收。
根據本發明的回收銠的方法，用氧氣或含氧氣體處理殘渣即達到回收銠這一目標，銠在羰基合成產物蒸餾殘渣中與有機磷(Ⅲ)化合物以配位鍵相連，其中含殘渣的原料對每克原子的銠來說含10-1200mol的醛，在60-120℃、常壓或高壓、1.0-15mol帶2-5個碳原子的單羧酸/克原子銠和鹼金屬單羧酸(帶2-5個碳原子)鹽的存在下，用氧氣或含氧氣體處理原料，接著用水萃取分離作為水溶性化合物的銠，然後，將有機相與水相分開。
根據本發明的方法，既不要非常昂貴的設備也不需用昂貴的化學藥品。儘管幾乎不用輔助手段，令人驚奇的是所用銠的收回率遠遠大於90%。所回收的銠無需進行特別的附加處理，即可直接用作加氫甲醯化反應的催化劑或催化劑成分，同時，在加氫甲醯化過程中，確保基本上避免生成不希望的副產物。
新方法從烯烴不飽和化合物的加氫甲醯化殘渣開始，該殘渣是採用蒸餾法除出加氫甲醯化產物產生的蒸餾殘渣。它們除含有不同量的醛外，還含有由醛的醛醇縮合反應產生的基本上是高分子量的化合物，它們在隨後的反應中或脫水生成不飽和化合物，或反醛醇縮合生成醛。
根據本發明，限制殘渣中或含殘渣的原料中的醛含量對成功實現本方法是重要的。這通常是通過從殘渣中蒸出醛化合物來實現的。用這種方法處理的殘渣，只要其組成、尤其是銠含量適合這一目的，即可直接用於本發明的方法中。大多數情況下，殘渣應加溶劑稀釋。由此產生的溶液作為含殘渣的原料。
殘渣或含殘渣的原料應含不超過1200、尤其是10-1200、優選的是30-1100mol的醛/克原子銠。
醛含量的限制在很大程度上也取決於殘渣或原料中醛的性質。相對而言，含3-5個碳原子的短鏈醛應基本上除去，而長鏈醛可較大量地存在。如果殘渣或含殘渣的原料含有丙醛，其比例應為10-500、尤其是20-400、優選的是30-300mol的丙醛/克原子銠。如果殘渣或含殘渣的原料以甲基α-甲醯基3-戊酮作為醛，可允許的比例為100-800、尤其是200-700、優選的是300-600mol的醛/克原子銠。如果醛有9個碳原子(由二異丁烯加氫甲醯化製得)，其比例可為600-1200、尤其是700-1150、優選的是800-1100mol的醛/克原子銠。
較高的醛含量通常會明顯損害銠的回收。而且，要求大量增加加入羧酸和羧酸鹽的量。然而，這對回收銠(作為加氫甲醯化催化劑或加氫甲醯化催化劑組分)的再利用有不利的影響。
被加氫甲醯化的化合物的性能與本發明聲稱的方法無關。因此，即可採用由烯烴和一氧化碳的氫反應產生的殘渣，也可採用高分子量的產物，該產物是除含雙鍵外、在分子中也含官能團的烯烴不飽和化合物的反應產生的。然而，考慮到製備醛的經濟重要性，新方法主要著眼於從帶2-12個碳原子的烯烴的加氫甲醯化殘渣中回收銠。除飽和和不飽和的縮合產物外，殘渣也可含有與銠離子反應生成絡合物、且與銠相比通常是過量的化合物。這些化合物包括有機磷(Ⅲ)化合物，尤其是膦和亞磷酸酯，優選的是芳基化合物，如三苯膦和亞磷酸三苯酯。其任務是在反應過程中，通過形成穩定的絡合物，改進反應的選擇性，並在反應後阻止金屬銠的沉澱。反應混合物中配位體與銠的比例為2-150、特別是5-50mol/克原子。因其發揮性低，兩種組分也近似於同樣的比例存在於蒸餾殘渣中，銠的重量濃度為30-1000ppm。尤其是100-500ppm。
根據本發明，蒸餾殘渣或含蒸餾殘渣的原料用氧氣處理。氧化劑可用純組分或含氧氣體混合物，尤其是空氣。氧氣量可在寬限內變化。氧氣量受原料量控制。建議採用1-10、特別是2-6mol的氧氣/公斤原料。
根據本發明，在帶2-5個碳原子的飽和直鏈或支鏈單羧酸存在下，用氧氣處理蒸餾殘渣或含殘渣的原料。
合適的酸的例子有乙酸，丙酸、正丁酸、異丁酸和正戊酸。已經證實乙酸和丙酸特別合適。它們以市售形式使用，其用量為約1.0-15，尤其是1.2-10、優選的是1.5-6mol/克原子銠。無論反應過程中能否由殘渣本身產生酸，酸均應在氧氣反應前加入殘渣或含殘渣的原料中，因為有限量的醛仍留要殘渣中。酸的確切作用模式還不清楚。各種觀察結果表明，它起著引發劑的作用，即對反應的引發起著關鍵的作用。
根據本發明，該方法另一同樣非常重要的特徵是，當氧氣通過高沸點化合物時，在殘渣或含殘渣的原料中有鹼金屬羧酸鹽存在，在反應的進展中，其介入性質也無法清楚解釋。然而，已表明，羧酸鹽的加入明顯增加了銠的回收量，即進一步降低仍溶於有機相中銠的量。新方法範圍內用作鹼金屬羧酸鹽的為帶2-5個碳原子的飽和直鏈或支鏈單羧酸的鹽。已經證實，乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸和正戊酸的鈉鹽和鉀鹽特別適合，其用量為10-100、特別是12-50、優選的是12-30mol/克原子銠。市購鹽是合適的，但它們在氧化過程中僅逐漸溶解。因此，更好的是往殘渣或含殘渣的原料中加入自由酸和等當量的鹼金屬氫氧化物，它們立即產生均相溶液，因此完全起作用。
殘渣與氧氣的反應在60-120℃、特別是70-105℃、優選的是80-100℃下進行，該反應可在常壓或高壓下進行，已經證實0.2-1.0MPa的壓力特別適合。
在一優選的、根據本發明的方法的實施例中，待用氧氣處理的原料中銠的重量濃度為200ppm左右或更小，特別是20-200、優選的是30-150ppm。這是因為已經發現當原始溶液(原料)中銠的濃度在上述範圍內時，殘餾在處理過的殘渣中銠的量特別低。因此，將殘渣中銠的重量濃度適當稀釋到不超過約300ppm是可取的，並採用這些溶液作為含殘渣的原料。特別合適的稀釋劑為較高沸點的脂族烴和芳香烴，例如甲苯和二甲苯或烴混合物或銠催化劑已分離出後的蒸餾殘渣。
反應時間取決於蒸餾殘渣中銠和配位體的濃度。此外它取決於所用氧氣量和反應溫度和壓力。溶解的物質的濃度越高，所需的處理時間越長。大量供氧及升高溫度和強有力混合氧氣與殘渣均能減少反應時間。規定範圍的上下區域的溫度的效果比中間溫度段略差。
在傳統的裝置中，蒸餾殘渣可連續或間歇進行反應。氧氣或含氧氣體通過分配器設備進入反應器，在適當的地方，通過攪拌加速液體的氣相均勻混合。
氧氣處理結束後，用水萃取有機相。該過程在室溫或升溫下(如50-90℃)、在單級或更合適地在多級中進行。所用水量取決於待萃取物質在有機相和水相間的分配平衡並取決於所要求的水相中的濃度。銠化合物水溶液通過循環可重複用作萃取，以達到增濃水溶液中金屬的目的，該水溶液無需進行進一步純化，即可直接用於催化劑製備。
下面的實施例對本發明進行了描述，但不是將本發明限制在這些實施例中。
下表中原料(殘渣)用其本質特徵數值來區分。
實驗部分殘渣A-J是從丙醛製備中產生的，殘渣K-M是從製備α-甲醯基丙酸甲酯(MAFP)產生的，而殘渣M-O是從製備異壬醛產生的。
原料是指在每一種情況下採用的蒸餾殘渣和溶劑的混合物。
實施例1從丙醛合成中產生的殘渣原料蒸餾殘渣A81.4g(≈42mgRh)二甲苯518.6gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶3∶25上述原料置於帶加熱套的玻璃高壓釜(體積1升)中，在攪拌下在15分鐘內加熱到95℃。隨後空氣以50升/小時的速度在0.35MPa的壓力下通過一浸沒管6小時(對應4.0mol O2/kg原料)。反應在恆定內壓(0.35MPa)和恆溫(100℃)下進行。廢氣通過高壓釜蓋上的針閥排出，進入帶冷凝器的燒瓶中。
反應結束後，高壓釜中的物料經約15分鐘冷卻到80℃，停止供空氣。降壓，往反應混合物中加入600g水，該混合物在70-80℃下再攪拌15分鐘，並從高壓釜中取出，將水相與有機相分開，有機相再一次用600g水萃取。
有機相中仍含有0.72mg銠，即為起始採用的銠的1.7%(重量)。
實施例2由丙醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣B83.3g(≈42mgRh)二甲苯516.7gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶3∶25方法與實施例1所述相同，但每小時通入40升空氣(對應3.2mol O2/kg原料)。
有機相仍含有1.32mg銠，即為起始採用的銠的3.1%(重量)。
實施例3由丙醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣C42.3g(≈42mgRh)
二甲苯557.7gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶3∶25方法與實施例1所述相同，但每小時通入38升空氣(對應3.0mol O2/kg原料)。
有機相仍含有0.28mg銠，即為起始採用的0.7%(重量)。
實施例4由丙醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣D112.3g(≈42mgRh)二甲苯487.7gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶3∶25方法與實施例1所述相同，但每小時通入45升空氣(對應3.6mol O2/kg原料)。
有機相仍含有0.89mg銠，即為起始採用的2.1%(重量)。
實施例5
由丙醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣E78.2g(≈42mgRh)二甲苯521.8gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶3∶25方法與實施例1所述相同，但每小時通入30升空氣(對應2.4mol O2/kg銠，即為起始所採用的0.6%(重量)。
實施例6由丙醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣E156.4g(≈84mgRh)二甲苯443.6gNaOH(30%濃度的溶液)2.72g(20.4mmol)丙酸(純度99.5%)1.72g(23.2mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶3∶25方法與實施例1所述的相同。
有機相仍含有2.09mg銠，即為起始所採用的銠的2.5%(重量)。
實施例7由丙醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣E234.6g(≈126mgRh)二甲苯365.4gNaOH(30%濃度的溶液)4.08g(30.6mmol)丙酸(純度99.5%)2.58g(34.7mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶3∶25方法與實施例1所述的相同。
有機相仍含有4.34mg銠，即為起始所採用的銠的3.4%(重量)。
實施例8由丙醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣F124.3g(≈42mgRh)二甲苯475.7gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比
1∶3∶25方法與實施例1所述相同，但溫度為95℃。
有機相仍含有1.29mg銠，即為起始所採用銠的3.1%(重量)。
實施例9由丙醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣G381.8g(≈42mgRh)二甲苯218.2gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶3∶25方法與實施例1所述的相同。
有機相仍含有4.49mg銠，即為起始所採用的銠的10.7%(重量)。醛(mol)∶Rh(g原子)之比為1999(參見表)。
實施例10(對照)由丙醛合成反應產生的殘渣原料蒸餾殘渣H271g(≈42mgRh)二甲苯329g
NaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶3∶25方法與實施例1所述的相同。
有機相仍含有2.94mg銠，即為起始所採用的銠的7.0%(重量)。醛∶Rh之比為1997(參見表)。
實施例11(對照)由丙醛合成反應產生的殘渣原料蒸餾殘渣Ⅰ237.2g≈(42mgRh)甲苯362.7gNaOH(30%濃度的溶液)8.16g(61.2mmol)丙酸(純度99.5%)5.14(69.2mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶20∶150方法與實施例1所述相同，但每小時通入45升空氣(對應於3.6mol O2/kg原料)。
有機相仍含有3.97mg銠，即為起始所採用的銠的9.5%(重量)。醛∶Rh之比為1492(參見表)。
實施例12(對照)
由丙醛合成反應產生的殘渣原料蒸餾殘渣J201g(≈42mgRh)甲苯399gNaOH(30%濃度的溶液)8.16g(61.2mmol)丙酸(純度99.5%)5.14(69.1mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶20∶150方法與實施例1所述相同，但每小時通入40升空氣(對應於3.2mol O2/kg原料)。
有機相仍含有2.89mg銠，即為起始所採用的銠的6.9%(重量)。醛∶Rh之比為1314(參見表)。
實施例13從α-甲醯基丙酸甲酯合成反應產生的殘渣原料蒸餾殘渣K97.7g(≈42mgRh)二甲苯502.3gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶3∶25
方法與實施例1所述相同，但在80℃下每小時通入40升空氣(對應於3.2mol O2/kg原料)。
有機相仍含有1.39mg銠，即為初始所採用銠的3.3%(重量)。
實施例14從α-甲醯基丙酸甲酯合成反應產生的殘渣原料蒸餾殘渣K97.7g(≈42mgRh)二甲苯502.3gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶3∶25方法與實施例1所述相同，但在95℃下通入40/h空氣(對應於3.2mol O2/kg原料)。
有機相仍含有0.31mg銠，即為初始所採用的銠的0.7%(重量)。
實施例15(對照)從α-甲醯基丙酸甲酯合成反應產生的殘渣原料蒸餾殘渣L125.7g(≈42mgRh)二甲苯474.3gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)
丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶3∶25方法與實施例1所述相同，但在80℃下通入40升/h空氣(對應於3.2mol O2/kg原料)。
有機相仍含有3.79mg的Rh，即為初始所採用銠的9.0%(重量)。醛∶Rh之比為1697(參見表)。
實施例16由異壬醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣M159.1g(≈40mgRh)甲苯440.9gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶4∶26方法與實施例1所述相同，但在90℃下通入40升/h空氣(對應於3.2mol O2/kg原料)。
有機相仍含有1.26mg銠，即為初始所採用銠的3.2%(重量)。
實施例17從異壬醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣M159.1g(≈40mgRh)甲苯440.9gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶4∶26方法與實施例1所述相同，但通入40升/h空氣(對應於3.2mol O2/kg原料)。
有機相仍含有0.8mg銠，即為初始所採用銠的2.0%(重量)。
實施例18從異壬醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣M159.1g(≈40mgRh)甲苯440.9gNaOH(30%濃度的溶液)0.82g(6.15mmol)丙酸(純度99.5%)0.52g(7.0mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶2∶16方法與實施例1所述相同，但通入40升/h空氣(對應於3.2mol O2/kg原料)。
有機相仍含有1.39mg銠，即為初始所採用銠的3.5%(重量)。
實施例19(對照)從異壬醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣N209.1g(≈40mgRh)甲苯390.9gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比1∶4∶26方法與實施例1所述相同，但通入40升/h空氣(對應於3.2mol O2/kg原料)。
有機相仍含有2.89mg銠，即為初始所採用銠的7.2%(重量)。醛∶Rh之比為1886(參見表)。
實施例20(對照)從異壬醛合成產生的殘渣原料蒸餾殘渣O259.1g(≈40mgRh)甲苯340.9gNaOH(30%濃度的溶液)1.36g(10.2mmol)丙酸(純度99.5%)0.86g(11.6mmol)Rh(克原子)/羧酸(mol)/羧酸鹽(mol)之比
1∶4∶26方法與實施例1所述相同，但通入40升/h空氣(對應於3.2mol O2/kg原料)。
有機相仍含有5.23mg銠，即為初始所採用銠的13.1%(重量)。醛∶Rh之比為2792(參見表)。
權利要求
1.一種通過採用氧氣或含氧氣體處理殘渣來回收銠的方法，該銠在羰基合成產物的蒸餾殘中與有機磷(III)化合物以配位鍵相連，其中含殘渣的原料含10-1200mol醛/克原子銠，在1.0-15mol含2-5個碳原子的單羧酸/克原子銠存在下，在鹼金屬單羧酸(含2-5個碳原子)鹽存在下，在60-120℃和常壓或高壓下，用氧氣或含氧氣處理原料，接著用水萃取分離作為水溶性化合物的銠，然後，將有機相與水相分開。
2.權利要求1中所述的方法，其中用空氣作為含氧氣體。
3.權利要求1或2中所述的方法，其中每公斤的原料使用1-10、尤其是2-6mol氧氣。
4.權利要求1-3的一項或多項中所述的方法，其中往原料中加入乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸或正戊酸。
5.在權利要求1-4的一項或多項中所述的方法，其中往原料中加入1.2-10、尤其是1.5-6mol單羧酸/克原子銠。
6.權利要求1-5的一項或多項中所述的方法，其中往原料中加入乙酸、丙酸、正乙酸、異丁酸或正戊酸的鈉鹽或鉀鹽。
7.權利要求1-6的一項或多項中所述的方法，其中往原料中加入10-100、尤其是15-50、優選的是12-30mol鹼金屬單羧酸鹽(含2-5個碳原子)/克原子銠。
8.權利要求1-7的一項或多項中所述的方法，其中用氧氣或含氧氣體處理原料是在70-105、優選的是80-100℃下進行的。
9.權利要求1-8的一項或多項中所述的方法，其中用氧氣或含氧氣體處理原料是在0.2-1.0MPa的壓力下進行的。
10.權利要求1-9的一項或多項中所述的方法，其中原料中銠的濃度約為300ppm(重量)或更少，尤其是20-200，優選的是30-150ppm(重量)。
全文摘要
為從羰基合成反應粗產品的蒸餾殘渣中回收銠，在帶2-5個碳原子的單羧酸和帶2-5個碳原子的單羧酸的鹼金屬鹽存在下，用氧氣或含氧氣體處理該殘渣或含殘渣的原料，隨後銠作為溶性化合物用水萃取。
文檔編號C07B61/00GK1065220SQ9210197
公開日1992年10月14日 申請日期1992年3月24日 優先權日1991年3月28日
發明者皮特·拉泊, H·斯樸凌格 申請人:赫徹斯特股份公司