高含量順-1,4-聚異戊二烯的合成方法
2023-07-22 21:42:46
專利名稱：高含量順-1,4-聚異戊二烯的合成方法
技術領域：
高含量順-1，4-聚異戊二烯的合成方法，屬於橡膠產品生產領域，具體涉及一種高含量順-1，4-聚異戊二烯的合成方法。
背景技術：
異戊橡膠(IR)是順式-1，4-聚異戊二烯橡膠的簡稱，它是由異戊二烯單體在定向催化劑的作用下，經溶液聚合方法製得的彈性體均聚物。由於其結構與天然橡膠相同，主要物理機械性能相似，所以異戊橡膠又稱為「天然橡膠」。異戊橡膠的合成研究是在1860年的WILLIAMS由天然橡膠分解物中分離出異戊二烯後開始的。第二次世界大戰期間，天然橡膠供不應求，促進了異戊橡膠的開發。1%4年美國GOODRICH公司用齊格勒引發劑合成了順式-1，4-結構達98%的聚異戊二烯(即鈦系膠)，1955年FIRESTON TIRE & RUBBER公司用鋰系引發劑合成了順式-1，4-結構達92%的聚異戊二烯(即鋰系膠)，兩者在結構與性能上與天然橡膠一致。到1962年美國SHELL公司用丁基鋰引發劑，1963年美國的GOODYEAR用鋁鈦引發劑先後工業化生產異戊橡膠。由於異戊橡膠的發展，決定於所用的原料異戊二烯的來源、成本以及與天然橡膠的售價比，所以有些國家在90年代將裝置停產改生產其他膠種。到1998年全球只有俄羅斯、羅馬尼亞、日本、美國、荷蘭等5個生產國家，1998年全球異戊橡膠生產能力為138. 7萬噸，佔世界合成橡膠總生產能力的10%，在七大通用合成橡膠中，僅次於丁苯、順丁橡膠而居第三位。前蘇聯和東歐國家限於天然橡膠資源，故優先發展異戊橡膠。俄羅斯1998年生產能力為113萬噸，佔全球產能的81. 5%，高居榜首。我國從60年代開始進行異戊二烯單體的合成和異戊橡膠的科研，到1975年完成自行開發的稀土引發劑體系合成異戊橡膠的中試，並在萬噸級生產裝置(利用順丁裝置)完成工業生產，但由於異戊二烯的來源與成本，無法與天然橡膠競爭而停頓。異戊橡膠的生產在我國時斷時續，一直沒有大工業。究其原因，一方面因為其合成原料異戊二烯來源不足，價格較高，另一方面，根據公知的技術獲得的產品分子量分布較窄，結晶低，特別是所得產品凝膠含量高，生膠強度等性能與天然橡膠性能差距較大，且生產過程對原料純度要求較高，聚合條件更須嚴格控制。其次，傳統工藝在合成過程中，需要單獨進行單體回收和脫出催化劑殘渣過程，並會產生汙染。關於鈦系順式-1，4-聚異戊二烯橡膠凝膠含量高的缺陷，文獻《順式-1，4-聚異戊二烯橡膠研究進展》(王曙光、宗成中等，中國橡膠，第23卷第5期)中寫到採用鋁-鈦-二苯醚三元催化劑催化得到的異戊橡膠會含有一定量凝膠，Castner等發現，把二芳基胺加入到三組分催化劑中，可以使聚異戊二烯產物中的凝膠含量降低。但是二芳基胺的添加方式及添加量等並未公開，可作為降低現有順式-1，4-聚異戊二烯橡膠凝膠含量的研究方向。
發明內容
本發明要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種殘留物可循環回收
3利用，節能減排效果好，順-1，4式含量高、凝膠含量少的高含量順式-1，4-聚異戊二烯的合成方法。本發明解決其技術問題所採用的技術方案是一種高含量順-1，4-聚異戊二烯的合成方法，其特徵在於合成步驟如下a、製備催化劑以甲苯為溶劑配製濃度為2. llmol/L的三異丁基鋁溶液，將配製好的三異丁基鋁溶液按摩爾比為Al(i-C4H9) 3 TiCl4 = 0.8 1.5 1加入四氯化鈦溶液中，並按摩爾比二芳胺四氯化鈦=0.2 5 1向四氯化鈦溶液中加入二芳胺，製得絡合物催化劑；b、聚合及凝聚以己烷或異戊烷作溶劑配製10 15%的異戊二烯單體溶液，冷卻至3 10°C後輸送至混合器，按摩爾比nTi nw= 2. 5X10^ 1加入絡合物催化劑，充分混合後泵送至第一組反應釜，控制物料溫度為20 50°C反應2 證後，將混合物料泵入第二組反應釜，在40 60V聚合20 30min後向反應物中注入甲醇、抗氧化劑BDC-60和防老劑沈4，破壞催化劑，終止反應；C、乾燥與壓塊將所得聚合物靜置一段時間後通過混合器，用水把聚合物送入洗滌塔，分離水相和聚合物相，再向聚合物相中加入12%鹼液和分散劑混合均勻，在串聯的脫氣塔中用水蒸氣吹脫未反應的異戊二烯單體及異戊烷和甲苯溶劑，然後將聚合物經過振動篩和螺杆擠壓，靠機械壓縮脫水，使水含量降至10 %，再經過第二螺杆擠壓機，擠壓升溫到 200°C，在出口處膨脹降壓，使膠塊含水量下降至0. 3 0. 5% ；d、溶劑及單體回收將脫氣回收的未反應的異戊二烯單體及異戊烷和甲苯溶劑依次經25% NaOH水溶液洗滌和軟水洗滌，再進入共沸乾燥器脫水，使水含量降至5X 10_6以下，得濃度為5 7%的異戊二烯溶液，並向其中加入新的異戊二烯單體，使異戊二烯濃度達16 18%，再將溶液輸送至C4脫出塔及脫重組分塔分離除去甲苯及高聚物，異戊二烯單體返回聚合及凝聚，分離除去的甲苯再經精餾塔分離提純得到乾燥甲苯，再次用於製備催化劑。步驟b中所述異戊二烯單體溶液冷卻採用丙烷冷卻器進行兩次冷卻，一次冷卻至 10 15°C後再用鋁膠乾燥，二次冷卻至3 10°C。所述的絡合物催化劑中添加有固體支撐物。所述的固體支撐物為炭黑和白炭黑中的一種或兩種。步驟b中所述第一組反應釜中物料溫度為45 50°C，聚合反應時間為3 證，轉化率為80% 95%。步驟b中所述的第一組反應釜和第二組反應釜均由三臺50m3聚合反應釜串聯組成，每臺聚合反應釜內均設有透平式攪拌器及隔層。步驟c中所述的分散劑包括硬脂酸單甘油酯、三硬脂酸甘油酯和硬脂酸鈣。在Al (i_C4H9)3和TiCl4之間形成絡合物催化劑的過程中，四價過渡金屬鈦被起還原作用的三異丁基鋁還原到較低價態，三價或者二價，過渡金屬的還原程度取決於催化系統中三異丁基鋁的濃度。當Al (I-C4H9) 3和TiCl4為等摩爾，或者其摩爾數相差不大時，四價態過渡金屬鈦幾乎完全被還原為三價鈦，所得絡合物表現出高的定向性和活性，因為被還原的三價鈦能引發異戊二烯聚合。有研究表明，單體濃度在0. 2 1. 0(V/V)範圍內，聚合轉化率隨溫度的升高有下降的趨勢，在本體聚合時聚合轉化率最低，但在本體聚合時聚合物的凝膠含量較低，隨單體濃度的增加，聚合物的特性粘度逐漸下降，本體聚合時特性粘度數最低，而且順1，4_鏈節含量隨單體濃度的增大而降低。結合以上因素，本發明為獲得高含量順-1，4-聚異戊二烯， 所採用的溶液聚合中單體濃度選擇在10 15%範圍內。物料按一定的單體和催化劑的配比在20 50°C反應2 5個小時後，單體的轉化率即可達到80%以上，若時間再長轉化率水平並不見長，這可能與催化劑活性相關。聚合後物料在一中間容器內靜置一段時間後，通過高速混合器，用水將聚合物送入洗滌塔內。在洗滌塔內，分解後的催化劑和甲醇進入水相，通過沉降分離，循環使用。聚合物相在兩個串聯的立式容器內用水蒸氣吹脫未反應的單體及溶劑。單體和溶劑在脫氣塔頂冷凝吸收。脫氣前，為防止聚合物脫氣後結成大塊，可向聚合物相中加入少量作為分散劑的硬脂酸鈣、硬脂酸單甘油酯和三硬脂酸甘油酯。脫氣後聚合物結成小塊狀後與水分離，送入乾燥與壓塊單元。為檢測產品性能，申請人採用C = (ffp/ffo) X 100% (Wp 所得聚合物總量；Wo 反應前單體總量)度量異戊二烯單體的轉化率；採用NMR(紅外光譜)測定產品的順-1，4-聚異戊二烯含量；採用DSC (差示掃描量熱法)測定-1，4-聚異戊二烯玻璃化轉變溫度；採用索氏提取法，測定凝膠含量；採用GB1232-92測定門尼粘度；採用GB6373-86A測定灰分含量；採用GB6373-86測定揮發份含量；採用GPC (凝膠滲透色譜)測定分子量分布(Mw/Mn)； 採用 Q/SH001-S02-A049-93 測定色度。與現有技術相比，本發明的高含量順-1，4-聚異戊二烯的合成方法所具有的有益效果是本方法採用循環經濟思路，溶劑、單體均循環利用，經濟效率高，「三廢」排放少， 對環境友好。依據本發明提供的合成方法所得的產品單體轉化率> 80%,門尼粘度ML 1+4 (100) 75 85，順-1，4-聚異戊二烯含量為92 98 %，順-1，4式含量高，全灰分0. 3 0. 5%，Cu含量<0. 0001% Je含量彡0. 0004%，鈦含量<0. 06%，凝膠含量在5 12wt%， 分子量分布較寬，在2 2. 35間，性能接近天然橡膠。
圖1是本發明高含量順-1，4-聚異戊二烯的合成方法工藝流程圖。其中，1、催化劑絡合物製備釜；2、丙烷冷卻器；3-1、3-2、3_3和3_4、混合器；4、聚合反應釜；5、沉降槽；6、洗滌塔；7、中和塔；8、蒸汽噴射泵；9、脫氣塔；10、共沸乾燥器；11、 重沸器；12、C4脫出塔；13、脫重組分塔；14、提濃塔；15、擠壓脫水機；16、膨脹乾燥機；17、乾燥箱；18、塔頂冷凝器。a、甲苯；b、三異丁基鋁；C、四氯化鈦；d、二芳胺；e、異戊二烯；f、精製溶劑；g、終止劑；h、工藝水；i、鹽酸；j、穩定劑；k、分散劑；1、12%的鹼液；m、水蒸氣；η、成品異戊二烯。
具體實施例方式實施例1催化劑的製備將計量好的甲苯a和三異丁基鋁b打進催化劑絡合物製備釜1， 配製2. llmol/L的三異丁基鋁b溶液，並在四氯化鈦溶液中注入二芳胺d，二芳胺d與四氯化鈦的摩爾比為0.2 1，再按摩爾比三異丁基鋁(AKi-C4H9)3)四氯化鈦(TiCl4)= 0.8 1加入含四氯化鈦5wt%的四氯化鈦-環己烷溶液，經強力攪拌製備催化劑絡合物。聚合和凝聚將原料異戊二烯e用溶劑己烷配製成10%的單體溶液，輸送至丙烷冷卻器2冷卻至10 15°C，然後用鋁膠乾燥，進一步冷卻至3 10°C後輸送至混合器3-1。 向催化劑內加入適量作為惰性固體支撐物的炭黑。在混合器3-1內，原料與按摩爾比nTi η
2. 5 X ΙΟ"3 1加入的催化劑充分混合後泵送至第一組聚合反應釜4，在45 50°C反應3 證後，將混合物料泵入第二組聚合反應釜，聚合溫度升高至40 60°C，並在二芳胺d 存在下聚合20 30min。最後從管線向反應物中注入甲醇精製溶劑f及聚合物重量2. 5% 的BDS-60終止劑g和1 %的防老劑264充分混合，破壞催化劑，終止反應。乾燥與壓塊將聚合物通過混合器3-2，經過沉降槽5進入有工藝水h和鹽酸i的洗滌塔6，由洗滌塔6的上部輸出後，再進入加有穩定劑j的混合器3-3，混合均勻後從底部進入中和塔7，攪拌均勻後，從底部再進入混合器3-4，混合器3-4中加有從管線加入的12% 的鹼液1和硬脂酸鈣分散劑k，均勻後，由蒸汽噴射泵8打入脫氣塔9，聚合物相在兩個串聯的脫氣塔9中用水蒸氣m吹脫未反應的單體及溶劑。單體和溶劑在脫氣塔9頂部通過塔頂冷凝器18、共沸乾燥器10、重沸器11、C4脫出塔12及脫重組分塔13回收。脫氣後的聚合物凝聚成塊狀，含水量約40%，再將所得的聚合物經過提濃塔14提濃，振動篩和螺杆擠壓， 靠機械壓縮脫水，使水含量降至10%，再經過第二螺杆擠壓脫水機15，擠壓升溫到200°C， 在出口處經過膨脹乾燥機16膨脹降壓以及乾燥箱17進一步乾燥，使膠塊含水量即下降至 0. 3 0. 5%，得成品異戊二烯η。溶劑及單體回收脫氣回收的凝液(溶劑異戊烷，甲苯及少量未反應的異戊二烯) 經25% NaOH水溶液洗滌、軟水洗滌，入共沸乾燥器10脫水，使水含量降至5Χ10—6以下， 並將處理後的含異戊二烯5 7%的溶液中引入新鮮異戊二烯單體，使其濃度達到16 18%，輸送異戊二烯溶液至C4脫出塔12及脫重組分塔13分離除去甲苯及高聚物，原料異戊二烯返回聚合，甲苯經過三個精餾塔分離提純得到乾燥甲苯，再次配製催化劑。第一組反應釜和第二組反應釜均由三臺50m3聚合反應釜串聯組成，每臺聚合反應釜內均設有透平式攪拌器及隔層。經檢測，依此例所述工藝所得異戊二烯橡膠單體轉化率80 95 %，幹膠含量11 15%，凝膠含量10 12%，門尼粘度ML 1+4(100)75 80，DSC分析表明玻璃化轉變溫度為-65°C，FIWR和NMR13C分析表明順_1，4_聚異戊二烯含量高達92%。實施例2在四氯化鈦溶液中注入二芳胺d，二芳胺d與四氯化鈦的摩爾比為5 1，再將三異丁基鋁(AKi-C4H9)3)和四氯化鈦(TiCl4)按照摩爾比 Al(i-C4H9) 3 TiCl4= 1. 1 1 製備催化劑。向催化劑內加入適量作為惰性固體支撐物的白炭黑。第一組聚合反應釜4中聚合溫度為40 45°C，反應時間為3 4h。在乾燥和壓塊單元中，混合器3-4中加有從管線加入的12%的鹼液1和硬脂酸單甘油酯分散劑k。其他合成步驟及條件同實施例1。經檢測，依此例所述工藝所得異戊二烯橡膠單體轉化率80 85%，幹膠含量 15%，凝膠含量7 9%，門尼粘度ML 1+4(100)75 80，DSC分析表明玻璃化轉變溫度為-65°C，FT-IR和NMR13C分析表明順-1，4-聚異戊二烯含量高達94%。實施例3
在四氯化鈦溶液中注入二芳胺d，二芳胺d與四氯化鈦的摩爾比為2 1，再將三異丁基鋁(AKi-C4H9)3)和四氯化鈦(TiCl4)按照摩爾比 Al(i-C4H9) 3 TiCl4= 1.2 1 製備催化劑。向催化劑內加入適量作為惰性固體支撐物的白炭黑。第一組聚合反應釜4中聚合溫度為40 45°C，反應時間為3 4h。在乾燥和壓塊單元中，混合器3-4中加有從管線加入的12%的鹼液1和三硬脂酸甘油酯分散劑k。其他合成步驟及條件同實施例1。經檢測，依此例所述工藝所得異戊二烯橡膠單體轉化率80 85%，幹膠含量 15%，凝膠含量5 7%，門尼粘度ML 1+4(100)75 80，DSC分析表明玻璃化轉變溫度為-65°C，FT-IR和NMR13C分析表明順-1，4-聚異戊二烯含量高達94%。實施例4在四氯化鈦溶液中注入二芳胺d，二芳胺d與四氯化鈦的摩爾比為3 1，再將三異丁基鋁(AKi-C4H9)3)和四氯化鈦(TiCl4)按照摩爾比 Al(i-C4H9) 3 TiCl4= 1.2 1 製備催化劑。向催化劑內加入適量作為惰性固體支撐物的白炭黑和炭黑。第一組聚合反應釜 4中聚合溫度為40 45°C，反應時間為3 4h。在乾燥和壓塊單元中，混合器3_4中加有從管線加入的12%的鹼液1和硬脂酸鈣分散劑k。其他合成步驟及條件同實施例1。經檢測，依此例所述工藝所得異戊二烯橡膠單體轉化率80 85%，幹膠含量 15%，凝膠含量7 9%，門尼粘度ML 1+4(100)75 80，DSC分析表明玻璃化轉變溫度為-65°C，FT-IR和NMR13C分析表明順-1，4-聚異戊二烯含量高達94%。實施例5在四氯化鈦溶液中注入二芳胺d，二芳胺d與四氯化鈦的摩爾比為4 1，再將三異丁基鋁(AKi-C4H9)3)和四氯化鈦(TiCl4)按照摩爾比 Al(i-C4H9) 3 TiCl4= 1.2 1 製備催化劑。向催化劑內加入適量作為惰性固體支撐物的白炭黑。第一組聚合反應釜4中聚合溫度為40 45°C，反應時間為3 4h。在乾燥和壓塊單元中，混合器3-4中加有從管線加入的12%的鹼液1和硬脂酸鈣分散劑k。其他合成步驟及條件同實施例1。經檢測，依此例所述工藝所得異戊二烯橡膠單體轉化率80 85%，幹膠含量 15%，凝膠含量7 9%，門尼粘度ML 1+4(100)75 80，DSC分析表明玻璃化轉變溫度為-65°C，FT-IR和NMR13C分析表明順-1，4-聚異戊二烯含量高達94%。實施例6在四氯化鈦溶液中注入二芳胺d，二芳胺d與四氯化鈦的摩爾比為1.25 1，再將三異丁基鋁Al(i-C4H9) 3和四氯化鈦(TiCl4)按照摩爾比Al(i-C4H9) 3 TiCl4= 1.0 1製備催化劑。向催化劑內加入適量作為惰性固體支撐物的白炭黑和炭黑。原料異戊二烯e用溶劑異戊烷配製成12%的單體溶液，第一組聚合反應釜4中聚合溫度為20 30°C，反應時間為2 池，其他合成步驟及條件同實施例1。經檢測，依此例所述工藝所得異戊二烯橡膠單體轉化率90 92 %，幹膠含量11 14%，凝膠含量5 7%，門尼粘度ML 1+4(100)75 80，DSC分析表明玻璃化轉變溫度為-66°C，FT-IR和NMR13C分析表明順-1，4-聚異戊二烯含量96%。實施例7在四氯化鈦溶液中注入二芳胺d，二芳胺d與四氯化鈦的摩爾比為1.5 1，再將三異丁基鋁Al(i-C4H9) 3和四氯化鈦(TiCl4)按照摩爾比Al(i-C4H9) 3 TiCl4= 1.5 1製備催化劑。向催化劑內加入適量作為惰性固體支撐物的白炭黑和炭黑。原料異戊二烯e用溶劑異戊烷配製成15%的單體溶液，第一組聚合反應釜4中聚合溫度為45 50°C，反應時間為3 證，其他合成步驟及條件同實施例1。經檢測，依此例所述工藝所得異戊二烯橡膠單體轉化率90 95 %，幹膠含量12 14%，凝膠含量5 7%，門尼粘度ML 1+4(100)75 85，DSC分析表明玻璃化轉變溫度為-66°C，FT-IR和NMR13C分析表明順-1，4-聚異戊二烯含量98%。對比例1催化劑中不加入二芳胺d，其它條件和合成步驟同實施例1。所得產品檢測結果如下異戊二烯橡膠單體轉化率75 80%，幹膠含量15%，凝膠含量15 20%，門尼粘度ML 1+4 (100) 70 80，DSC分析表明玻璃化轉變溫度為_65°C， FT-IR和NMR13C分析表明順-1，4-聚異戊二烯含量為92%。對比例2催化劑中按摩爾比二芳胺四氯化鈦=0. 1 1加入二芳胺d，其它條件和合成步驟同實施例1。所得產品檢測結果如下異戊二烯橡膠單體轉化率75 80%，幹膠含量10 12%，凝膠含量14 18%，門尼粘度ML 1+4(100)75 80，DSC分析表明玻璃化轉變溫度為-65°C，FIWR和NMPC分析表明順-1，4-聚異戊二烯含量為93%。對比例3催化劑中按摩爾比二芳胺四氯化鈦=6 1加入二芳胺d，其它條件和合成步驟同實施例1。所得產品檢測結果如下異戊二烯橡膠單體轉化率75 80%，幹膠含量10 12%，凝膠含量7 9%，門尼粘度ML 1+4(100)75 80，DSC分析表明玻璃化轉變溫度為-65°C，FIWR和NMPC分析表明順-1，4-聚異戊二烯含量為90%。以上所述，僅是本發明的較佳實施例而已，並非是對本發明作其它形式的限制，任何熟悉本專業的技術人員可能利用上述揭示的技術內容加以變更或改型為等同變化的等效實施例。但是凡是未脫離本發明技術方案內容，依據本發明的技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與改型，仍屬於本發明技術方案的保護範圍。
權利要求
1. 一種高含量順-1，4-聚異戊二烯的合成方法，其特徵在於合成步驟如下1. 1製備催化劑以甲苯為溶劑配製濃度為2. llmol/L的三異丁基鋁溶液，將配製好的三異丁基鋁溶液按摩爾比為Al(i-C4H9)3 TiCl4 = 0.8 1.5 1加入四氯化鈦溶液中， 並按摩爾比二芳胺四氯化鈦=0. 2 5 1向四氯化鈦溶液中加入二芳胺，製得絡合物催化劑；1. 2聚合及凝聚以己烷或異戊烷作溶劑配製10 15%的異戊二烯單體溶液，冷卻至 3 10°C後輸送至混合器，按摩爾比nTi nw=2.5X10-3 1加入絡合物催化劑，充分混合後泵送至第一組反應釜，控制物料溫度為20 50°C反應2 證後，將混合物料泵入第二組反應釜，在40 60V聚合20 30min後向反應物中注入甲醇、抗氧化劑BDC-60和防老劑沈4，破壞催化劑，終止反應；1.3乾燥與壓塊將所得聚合物靜置一段時間後通過混合器，用水把聚合物送入洗滌塔，分離水相和聚合物相，再向聚合物相中加入12%鹼液和分散劑混合均勻，在串聯的脫氣塔中用水蒸氣吹脫未反應的異戊二烯單體及異戊烷和甲苯溶劑，然後將聚合物經過振動篩和螺杆擠壓，靠機械壓縮脫水，使水含量降至10 %，再經過第二螺杆擠壓機，擠壓升溫到 200°C，在出口處膨脹降壓，使膠塊含水量下降至0. 3 0. 5% ；1.4溶劑及單體回收將脫氣回收的未反應的異戊二烯單體及異戊烷和甲苯溶劑依次經25% NaOH水溶液洗滌和軟水洗滌，再進入共沸乾燥器脫水，使水含量降至5X 10_6以下， 得濃度為5 7%的異戊二烯溶液，並向其中加入新的異戊二烯單體，使異戊二烯濃度達 16 18%，再將溶液輸送至C4脫出塔及脫重組分塔分離除去甲苯及高聚物，異戊二烯單體返回聚合及凝聚，分離除去的甲苯再經精餾塔分離提純得到乾燥甲苯，再次用於製備催化劑。
2.根據權利要求1所述的高含量順-1，4-聚異戊二烯的合成方法，其特徵在於在步驟1. 2中異戊二烯單體溶液採用丙烷冷卻器冷卻至10 15°C後再用鋁膠乾燥，進一步冷卻至3 10°C。
3.根據權利要求1所述的高含量順-1，4-聚異戊二烯的合成方法，其特徵在於所述的絡合物催化劑中添加有固體支撐物。
4.根據權利要求3所述的高含量順-1，4-聚異戊二烯的合成方法，其特徵在於所述的固體支撐物為炭黑和白炭黑中的一種或兩種。
5.根據權利要求1所述的高含量順-1，4-聚異戊二烯的合成方法，其特徵在於步驟 1. 2中所述第一組反應釜中物料溫度為45 50°C，聚合反應3 證，轉化率為80% 95%。
6.根據權利要求1所述的高含量順-1，4-聚異戊二烯的合成方法，其特徵在於步驟 1. 2中所述的第一組反應釜和第二組反應釜均由三臺50m3聚合反應釜串聯組成，每臺聚合反應釜內均設有透平式攪拌器及隔層。
7.根據權利要求1所述的高含量順-1，4-聚異戊二烯的合成方法，其特徵在於步驟 1. 3中所述的分散劑包括硬脂酸單甘油酯、三硬脂酸甘油酯和硬脂酸鈣。
全文摘要
本發明公開一種高含量順-1，4-聚異戊二烯橡膠的合成方法，其過程為選用按摩爾比三異丁基鋁Al(i-C4H9)3∶四氯化鈦(TiCl4)＝0.8～1.5∶1配製的絡合物催化劑，單體濃度10～15％，20～50℃下聚合2～5h。在製備催化劑時，按二芳胺與四氯化鈦的摩爾比為0.2～5∶1向四氯化鈦溶液中加入二芳胺，同時在工藝中增設溶劑和單體循環回收過程。所得產品門尼粘度ML 1+4(100)75～85，順-1，4-聚異戊二烯含量為92～98％，順-1，4式含量高，全灰分0.3～0.5％，Cu含量≤0.0001％，Fe含量≤0.0004％，鈦含量≤0.06％，凝膠含量為5～12wt％，分子量分布較寬，性能接近天然橡膠。
文檔編號C08C2/02GK102199236SQ20111006938
公開日2011年9月28日 申請日期2011年3月22日 優先權日2010年7月19日
發明者嚴格, 呂志國, 朱興蘭, 李新江, 王秀梅, 秦玉傑 申請人:曹斌豫