一種鉬鐵渣的資源化處理方法

2023-07-23 06:26:11 3

一種鉬鐵渣的資源化處理方法
【專利摘要】本發明公開了一種鉬鐵渣的資源化處理方法，包括：1）將鉬鐵渣與酸性氧化浸出劑混合，後過濾得濾液A和濾渣A；2）調節濾液A的pH，反應後過濾得濾液B；3）向濾液B中加入磷酸，反應後調節pH，過濾得濾液C；4）向濾液C中加入氨水，加熱後過濾得濾液D；5）向濾液D中加入氫氧化鈉，加熱後過濾得濾液E；6）向濾液E中加入氯化鈣溶液，反應後過濾得濾液F。本發明的鉬鐵渣的資源化處理方法，分級分批回收鉬鐵渣中的有價金屬，實現了鉬鐵渣的資源化處理和綜合回收利用，變廢為寶，節約了資源；所得回收產品附加值高；解決了現有鉬鐵渣堆存造成的環境汙染和堆存土地的浪費；具有較好的經濟效益、環境效益和社會效益。
【專利說明】一種鉬鐵渣的資源化處理方法

【技術領域】
[0001] 本發明屬於冶金廢棄物回收【技術領域】，具體涉及一種鑰鐵渣的資源化處理方法。

【背景技術】
[0002] 鑰是高熔點稀有金屬，主要用於鋼鐵工業。在鋼中，鑰是強碳化物形成元素，加入 少量的鑰可以改變鋼的韌性、耐磨性、紅硬性、熱強性等；並且鑰在多種介質中具有強耐蝕 性。鑰加入鋼中使之合金化是以鑰鐵或氧化鑰團塊的形式加入的，因此，鑰鐵在不鏽耐酸 鋼、合金鋼、耐熱鋼、耐蝕鋼、工具鋼等的生產中獲得了廣泛的應用。中國現有鑰鐵廠200多 家，年產量約2. 5萬噸，是我國出口創匯的主要產品之一。
[0003] 鑰鐵渣是鑰鐵廠冶煉鑰鐵時排放的廢渣。目前，鑰鐵廠將冷卻後的鑰鐵固熔體先 破碎，再粉碎，然後經重力浮選回收其中的鑰，剩餘的廢渣就作為廢棄物排放。鑰鐵渣排放 量大，每生產1噸鑰鐵排放將近1噸的鑰鐵渣，僅遼西地區鑰鐵廠每年排放的鑰鐵渣就在1 萬噸以上。由於鑰鐵渣成分和結構複雜，處理和利用困難，基本上都是採取就地堆存的方式 處理，僅有個別企業利用鑰鐵渣代替部分粘土生產水泥。原來堆存的鑰鐵渣還沒有處理，而 新增的鑰鐵渣又繼續堆存，據報導，我國現存的鑰鐵渣堆存量已超過40萬噸。
[0004] 鑰鐵渣的外觀呈黃綠色至淺棕色，主要含有31、？6、0&^〇^11、0、11，還含有少量 的Pb、Cu、Co、Ni等有價金屬元素。鑰鐵渣的堆存造成了大量有價金屬資源的浪費；同時不 僅耗費大量人力、物力對其進行運輸，還佔據大量的堆存土地，而且堆存的鑰鐵渣經過日曬 雨淋風化，其中的鉛、鉻、銅、鈷、鎳等金屬元素會對周邊水資源和土壤環境造成嚴重汙染； 遇揚塵天氣，還會對周邊空氣造成汙染。因此對鑰鐵渣進行資源化處理，不僅意義重大，而 且十分迫切。


【發明內容】

[0005] 本發明的目的是提供一種鑰鐵渣的資源化處理方法，對鑰鐵渣中的有價金屬進行 綜合回收利用，避免了資源的浪費和環境的汙染，具有良好的經濟效益。
[0006] 為了實現以上目的，本發明所採用的技術方案是：一種鑰鐵渣的資源化處理方法， 包括下列步驟：
[0007] 1)將鑰鐵渣與酸性氧化浸出劑混合，加熱至50?95°C進行浸出反應，後過濾得濾 液A和濾渣A ;
[0008] 2)調節濾液A的pH為0. 9?1. 2,加熱至40?90°C進行反應,後過濾得濾液B和 濾餅B，所述濾餅B為鑰酸粗品；
[0009] 3)向濾液B中加入磷酸，加熱至50?90°C進行反應，後調節pH至1. 5?3. 5,過 濾得濾液C和濾餅C，所述濾餅C為磷酸鐵粗品；
[0010] 4)向濾液C中加入氨水調節pH為6. 5?8. 5,加熱至30?50°C並保溫，後過濾得 濾液D和濾餅D,所述濾餅D為氫氧化鉻粗品；
[0011] 5)向濾液D中加入氫氧化鈉至pH為9.0?10.0,加熱至40?90°C並保溫，後過 濾得濾液E和濾餅E，所述濾餅E為氫氧化錳粗品；
[0012] 6)向濾液E中加入氯化鈣溶液，至繼續加入不產生新的沉澱為止，加熱至40? 90°C並保溫進行反應，後過濾得濾液F和濾餅F，所述濾餅F為鑰酸鈣粗品。所述濾液F經 處理回收氯化鈉。回收氯化鈉的方法可採用常規的蒸髮結晶的工藝。
[0013] 步驟1)中所述鑰鐵渣與酸性氧化浸出劑的質量比為1:2?6。
[0014] 所述酸性氧化浸出劑為鹽酸與雙氧水的混合物或鹽酸與硝酸的混合物。
[0015] 所述鹽酸與雙氧水的混合物是由質量濃度為10%的鹽酸與質量濃度為20%的雙氧 水按照體積比為100:5?15的比例混合製成的；所述鹽酸與硝酸的混合物是由質量濃度為 10%的鹽酸與質量濃度為32%的硝酸按照體積比為100:5?10的比例混合製成的。
[0016] 步驟3)中加入磷酸的量是使濾液B與磷酸的體積比為10:3. 5?7. 5,所述磷酸的 質量濃度為40%?85% ;步驟6)中所述氯化鈣溶液的質量濃度為20%?60%。
[0017] 步驟1)中所述浸出反應的反應時間為3?5h ;步驟2)中所述反應的反應時間為 40?80min ;步驟3)中所述反應的反應時間為40?80min ;步驟4)中所述保溫的時間為 40?60min ;步驟5)中所述保溫的時間為40?80min ;步驟6)中所述反應的反應時間為 60 ?lOOmin。
[0018] 還包括以下步驟：
[0019] 將步驟1)所得濾渣A與鹼性氧化浸出劑混合，加熱至40?90°C並保溫進行浸出 反應，後過濾，得濾液G和濾渣G ;向濾液G中加入鹽酸調節pH至9. 0?10. 0,再加入氯化 鈣溶液，至繼續加入不產生新的沉澱為止，加熱至40?90°C並保溫進行反應，後過濾得濾 液Η和濾餅H，所述濾餅Η為鑰酸鈣粗品。所述濾液Η經處理回收氯化鈉。回收氯化鈉的方 法可採用常規的蒸髮結晶的工藝。
[0020] 所述鹼性氧化浸出劑是氫氧化鈉溶液與雙氧水的混合物。
[0021] 所述鹼性氧化浸出劑是由質量濃度為5%的氫氧化鈉溶液與質量濃度為20%的雙 氧水按照體積比為100:2?8的比例混合製成的。
[0022] 所述濾渣Α與鹼性氧化浸出劑的浸出反應的反應時間為60?lOOmin ;所述濾液 G與氯化鈣溶液保溫進行反應的反應時間為60?lOOmin ;所述氯化鈣溶液的質量濃度為 20% ?60%。
[0023] 本發明的鑰鐵渣的資源化處理方法，所述過濾是採用中速濾紙進行過濾，優選採 用中速濾紙進行真空抽濾。
[0024] 上述的鑰鐵渣的資源化處理方法，涉及的化學反應主要為：
[0025] 步驟 1):
[0026] 2M〇03+M〇02+9HC1+H20 2=M〇02C12+HM〇02C13+M〇OC1 4+5H20
[0027] Fe203+6HCl=2FeCl3+3H 20
[0028] Cr203+6HCl=2CrCl3+3H 20
[0029] Mn0+2HCl=MnCl2+H20
[0030] 步驟 2):
[0031] Mo02Cl2+2Na0H -H2M〇04 丨 +2NaCl
[0032] HMo02Cl3+3Na0H=H2Mo0 4 I +3NaCl+H20
[0033] Mo0Cl4+4Na0H=H2Mo04 丨 +4NaCl+H20
[0034] NaOH+HCl - NaCl+H20
[0035] 步驟 3):
[0036] FeCl3+H3P04 - FeP04+3HCl
[0037] H3P04+Na0H=NaH2P04+H 20
[0038] Na0H+HCl=NaCl+H20
[0039] 步驟 4):
[0040] CrCl3+3NH3 · H20=Cr(0H)3 丨 +3NH4C1
[0041] 2NaH2P04+NH3 · H20=Na2HP04+NH4H2P0 4+H20
[0042] HCI+NH3 · H20=NH4C1+H20
[0043] 步驟 5):
[0044] MnCl2+2Na0H -Mn(0H)2 丨 +2NaCl
[0045] NH4Cl+NaOH=NaCl+NH3 個 +H20
[0046] NH4H2P04+3Na0H=Na3P0 4+NH3 個 +3H20
[0047] 步驟 6):
[0048] Na2Mo04+CaCl2=CaMo04 丨 +2NaCl
[0049] 步驟7):
[0050] H2Mo04+2NaOH=Na2Mo〇4+2H20
[0051] 步驟 8):
[0052] Na2Mo04+CaCl2=CaMo04 丨 +2NaCl
[0053] 本發明的鑰鐵渣的資源化處理方法，採用酸性氧化浸出劑對鑰鐵渣進行浸出後， 經過一系列反應與過濾，分級分批回收鑰鐵渣中的有價金屬，實現了鑰鐵渣的資源化處理 和綜合回收利用，變廢為寶，節約了資源；所得回收產品附加值高；解決了現有鑰鐵渣堆存 造成的環境汙染和堆存土地的浪費；具有工藝流程簡單、設備投資少、反應條件溫和、生產 成本低的特點，具有較好的經濟效益、環境效益和社會效益。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0054] 圖1為實施例1的鑰鐵渣的資源化處理方法的工藝流程圖。

【具體實施方式】
[0055] 下面結合【具體實施方式】對本發明作進一步的說明。
[0056] 實施例1
[0057] 本實施例的鑰鐵渣的資源化處理方法，如圖1所示，包括下列步驟：
[0058] 1)稱取200g鑰鐵渣加入1000ml燒杯中，加入質量濃度為10%的鹽酸570ml、質量 濃度為20%的雙氧水57ml，攪拌下加熱至50°C，浸出反應3小時後，冷卻至30°C，過濾得濾 液A和191. 2g的濾渣A，一次溼濾渣A進入步驟7)處理，一次濾液A為黃色透明溶液，進入 步驟2)處理；
[0059] 2)將步驟1)所得一次濾液A加入1000ml燒杯中，攪拌下加熱至55?60°C，加入 固體氫氧化鈉至體系pH=l. 0,過濾得濾液B和濾餅B，所述濾餅B為鑰酸粗品，濾餅B經水 洗、過濾、乾燥，得成品鑰酸，為淡黃色粉末，重3. 2g ;濾液B為黃色，進入步驟3)處理；
[0060] 3)將步驟2)所得濾液B加入1000ml燒杯中，升溫至60?65°C，加入質量濃度為 85%的磷酸35ml，保溫反應1. 5h，然後滴加質量濃度為20%的氫氧化鈉溶液至體系pH=2. 5， 保溫反應lh後過濾得濾液C和濾餅C，濾液C無色，進入步驟4)處理；濾餅C是白色粉末， 為磷酸鐵粗品，重32g ;
[0061] 4)將步驟3)所得濾液C加入1000ml燒杯中，攪拌下升溫至50°C，加入氨水至體 系pH=7. 5,保溫反應lh後過濾得濾液D和濾餅D，濾餅D是藍綠色粉末，為氫氧化鉻粗品， 重5. 9g ;濾液D呈淡黃色，進入步驟5)處理；
[0062] 5)將步驟4)所得濾液D加入1000ml燒杯中，攪拌下升溫至55?60°C，加入固體 氫氧化鈉至體系pH=9. 5,保溫反應lh後過濾得濾液E和濾餅E，濾餅E是白色粉末，為氫氧 化錳粗品，重5. lg ;濾液E呈無色，進入步驟6)處理；
[0063] 6)將步驟5)所得濾液加入1000ml燒杯中，攪拌下升溫至90°C，滴加質量濃度為 20%的氯化鈣溶液，至取樣滴加氯化鈣溶液不再有沉澱生成為止，保溫反應lh後過濾得濾 液F和濾餅F，濾餅F是白色粉末，為鑰酸鈣粗品，重8. 0g ;濾液F呈黃色，經處理回收氯化 鈉；
[0064] 7)將步驟1)所得一次溼濾渣A加入1000ml燒杯中，攪拌下加入溼濾渣3倍質量 的鹼性氧化浸出液，鹼性氧化浸出劑是由質量濃度為5%的氫氧化鈉溶液與質量濃度為20% 的雙氧水按照體積比為100:2的比例混合製成的，升溫至60°C，浸出反應lOOmin後，過濾得 濾液G和濾渣G，二次溼濾渣G呈灰綠色，另處理；二次濾液G呈淡黃色，進入步驟8)處理。
[0065] 8)將步驟7)所得濾液加入1000ml燒杯中，用鹽酸中和至pH為9. 5,攪拌下升溫 至90?95°C，滴加質量濃度為20%的氯化鈣溶液，至取樣滴加氯化鈣溶液不再有沉澱生成 為止，保溫反應lh後過濾得濾液Η和濾餅H，濾餅Η是白色粉末，為鑰酸鈣粗品，重27. 6g ; 濾液Η呈黃色，經處理回收氯化鈉。
[0066] 實施例2
[0067] 本實施例的鑰鐵渣的資源化處理方法，包括下列步驟：
[0068] 1)稱取200g鑰鐵渣加入燒杯中，加入由質量濃度為10%的鹽酸與質量濃度為32% 的硝酸按照體積比為100:10混合而成的酸性氧化浸出劑400g，攪拌下加熱至50°C，浸出反 應5小時後，冷卻至30°C，過濾得濾液A和186g的濾渣A，一次溼濾渣A進入步驟7)處理， 一次濾液A進入步驟2)處理；
[0069] 2)將步驟1)所得一次濾液A加入燒杯中，攪拌下加熱至40°C，加入固體氫氧化鈉 至體系ρΗ=0. 9,過濾得濾液B和濾餅B，所述濾餅B為鑰酸粗品，濾餅B經水洗、過濾、乾燥， 得成品鑰酸，重2. 8g ;濾液B進入步驟3)處理；
[0070] 3)將步驟2)所得濾液B加入燒杯中，升溫至50°C，加入質量濃度為40%的磷酸 75ml，保溫反應3. 5h，然後滴加質量濃度為20%的氫氧化鈉溶液至體系pH=l. 5,保溫反應lh 後過濾得濾液C和濾餅C，濾液C進入步驟4)處理；濾餅C為磷酸鐵粗品，重33. 5g ;
[0071] 4)將步驟3)所得濾液C加入燒杯中，攪拌下升溫至30°C，加入氨水至體系pH=6. 5， 保溫反應40min後過濾得濾液D和濾餅D，濾餅D為氫氧化鉻粗品，重6. lg ;濾液D進入步 驟5)處理；
[0072] 5)將步驟4)所得濾液D加入燒杯中，攪拌下升溫至40°C，加入固體氫氧化鈉至體 系pH=9. 0,保溫反應40min後過濾得濾液E和濾餅E,濾餅E為氫氧化猛粗品，重5. lg ;濾 液E進入步驟6)處理；
[0073] 6)將步驟5)所得濾液加入燒杯中，攪拌下升溫至40°C，滴加質量濃度為40%的氯 化鈣溶液，至不再有新的沉澱生成為止，保溫反應l〇〇min後過濾得濾液F和濾餅F，濾餅F 為鑰酸鈣粗品，重7. 9g ;濾液F經處理回收氯化鈉；
[0074] 7)將步驟1)所得一次溼濾渣A加入燒杯中，攪拌下加入由質量濃度為5%的氫氧 化鈉溶液與質量濃度為20%的雙氧水溶液按照體積比為100:5混合而成的鹼性氧化浸出 齊U，溼濾渣A與鹼性氧化浸出劑的質量比為1:3,升溫至90°C，浸出反應60min後，過濾得濾 液G和濾渣G，二次溼濾渣G另處理；二次濾液G進入步驟8)處理。
[0075] 8)將步驟7)所得濾液加入燒杯中，加入鹽酸調pH至9. 0,攪拌下升溫至40°C，滴 加質量濃度為20%的氯化鈣溶液，至不再有新的沉澱生成為止，保溫反應lOOmin後過濾得 濾液Η和濾餅H，濾餅Η為鑰酸鈣粗品，重26. 6g ;濾液Η經處理回收氯化鈉。
[0076] 實施例3
[0077] 本實施例的鑰鐵渣的資源化處理方法，包括下列步驟：
[0078] 1)稱取200g鑰鐵渣加入燒杯中，加入由質量濃度為10%的鹽酸與質量濃度為20% 的雙氧水按照體積比為100:5混合而成的酸性氧化浸出劑1200g，攪拌下加熱至95°C，浸出 反應3小時後，冷卻至30°C，過濾得濾液A和濾渣A，一次溼濾渣A進入步驟7)處理，一次 濾液A進入步驟2)處理；
[0079] 2)將步驟1)所得一次濾液A加入燒杯中，攪拌下加熱至90°C，加入固體氫氧化鈉 至體系pH=l. 2,過濾得濾液B和濾餅B，所述濾餅B為鑰酸粗品，濾餅B經水洗、過濾、乾燥， 得成品鑰酸，重3. 0g ;濾液B進入步驟3)處理；
[0080] 3)將步驟2)所得濾液B加入燒杯中，升溫至90°C，加入質量濃度為60%的磷酸 50ml，保溫反應2h，然後滴加質量濃度為20%的氫氧化鈉溶液至體系pH=3. 5,保溫反應lh 後過濾得濾液C和濾餅C，濾液C進入步驟4)處理；濾餅C為磷酸鐵粗品，重33g ;
[0081] 4)將步驟3)所得濾液C加入燒杯中，攪拌下升溫至50°C，加入氨水至體系pH=8. 5， 保溫反應50min後過濾得濾液D和濾餅D，濾餅D為氫氧化鉻粗品，重6. 0g ;濾液D進入步 驟5)處理；
[0082] 5)將步驟4)所得濾液D加入燒杯中，攪拌下升溫至90°C，加入固體氫氧化鈉至體 系pH=10. 0,保溫反應80min後過濾得濾液E和濾餅E,濾餅E為氫氧化猛粗品，重5. 2g ;濾 液E進入步驟6)處理；
[0083] 6)將步驟5)所得濾液加入燒杯中，攪拌下升溫至90°C，滴加質量濃度為60%的氯 化鈣溶液，至不再有新的沉澱生成為止，保溫反應80min後過濾得濾液F和濾餅F，濾餅F為 鑰酸鈣粗品，重8. lg ;濾液F經處理回收氯化鈉；
[0084] 7)將步驟1)所得一次溼濾渣A加入燒杯中，攪拌下加入由質量濃度為5%的氫氧 化鈉溶液與質量濃度為20%的雙氧水溶液按照體積比為100:8混合而成的鹼性氧化浸出 劑，溼濾渣A與鹼性氧化浸出劑的質量比為1:3,升溫至40°C，浸出反應lOOmin後，過濾得 濾液G和濾渣G，二次溼濾渣G另處理；二次濾液G進入步驟8)處理。
[0085] 8)將步驟7)所得濾液加入燒杯中，加入鹽酸調pH至10. 0,攪拌下升溫至，90°C， 滴加質量濃度為20%的氯化鈣溶液，至不再有新的沉澱生成為止，保溫反應6min後過濾得 濾液Η和濾餅H，濾餅Η為鑰酸鈣粗品，重27. 8g ;濾液Η經處理回收氯化鈉。
[0086] 實驗例1
[0087] 本實驗例對實施例1?3的鑰鐵渣的資源化處理方法的金屬回收率進行測定，結 果如表1所示。
[0088] 表1實施例1?3的鑰鐵渣的資源化處理方法的金屬回收率
[0089]

【權利要求】
1. 一種鑰鐵渣的資源化處理方法，其特徵在於：包括下列步驟： 1) 將鑰鐵渣與酸性氧化浸出劑混合，加熱至50?95°C進行浸出反應，後過濾得濾液A 和濾渣A ; 2) 調節濾液A的pH為0. 9?1. 2,加熱至40?90°C進行反應,後過濾得濾液B和濾餅 B，所述濾餅B為鑰酸粗品； 3) 向濾液B中加入磷酸，加熱至50?90°C進行反應，後調節pH至1. 5?3. 5,過濾得 濾液C和濾餅C，所述濾餅C為磷酸鐵粗品； 4) 向濾液C中加入氨水調節pH為6. 5?8. 5,加熱至30?50°C並保溫，後過濾得濾液 D和濾餅D，所述濾餅D為氫氧化鉻粗品； 5) 向濾液D中加入氫氧化鈉至pH為9. 0?10. 0,加熱至40?90°C並保溫，後過濾得 濾液E和濾餅E，所述濾餅E為氫氧化錳粗品； 6) 向濾液E中加入氯化|丐溶液，至繼續加入不產生新的沉澱為止,加熱至40?90°C並 保溫進行反應，後過濾得濾液F和濾餅F，所述濾餅F為鑰酸鈣粗品。
2. 根據權利要求1所述的鑰鐵渣的資源化處理方法，其特徵在於：步驟1)中所述鑰鐵 渣與酸性氧化浸出劑的質量比為1:2?6。
3. 根據權利要求1或2所述的鑰鐵渣的資源化處理方法，其特徵在於：所述酸性氧化 浸出劑為鹽酸與雙氧水的混合物或鹽酸與硝酸的混合物。
4. 根據權利要求3所述的鑰鐵渣的資源化處理方法，其特徵在於：所述鹽酸與雙氧水 的混合物是由質量濃度為10%的鹽酸與質量濃度為20%的雙氧水按照體積比為100:5? 15的比例混合製成的；所述鹽酸與硝酸的混合物是由質量濃度為10%的鹽酸與質量濃度為 32%的硝酸按照體積比為100:5?10的比例混合製成的。
5. 根據權利要求1所述的鑰鐵渣的資源化處理方法，其特徵在於：步驟3)中加入磷酸 的量是使濾液B與磷酸的體積比為10:3. 5?7. 5,所述磷酸的質量濃度為40%?85% ;步驟 6)中所述氯化鈣溶液的質量濃度為20%?60%。
6. 根據權利要求1所述的鑰鐵渣的資源化處理方法，其特徵在於：步驟1)中所述浸出 反應的反應時間為3?5h ;步驟2)中所述反應的反應時間為40?80min ;步驟3)中所述 反應的反應時間為40?80min ;步驟4)中所述保溫的時間為40?60min ;步驟5)中所述 保溫的時間為40?80min ;步驟6)中所述反應的反應時間為60?lOOmin。
7. 根據權利要求1所述的鑰鐵渣的資源化處理方法，其特徵在於：還包括以下步驟： 將步驟1)所得濾渣A與鹼性氧化浸出劑混合，加熱至40?90°C並保溫進行浸出反應， 後過濾，得濾液G和濾渣G ;向濾液G中加入鹽酸調節pH至9. 0?10. 0,再加入氯化鈣溶液， 至繼續加入不產生新的沉澱為止，加熱至40?90°C並保溫進行反應，後過濾得濾液Η和濾 餅Η，所述濾餅Η為鑰酸鈣粗品。
8. 根據權利要求7所述的鑰鐵渣的資源化處理方法，其特徵在於：所述鹼性氧化浸出 劑是氫氧化鈉溶液與雙氧水的混合物。
9. 根據權利要求8所述的鑰鐵渣的資源化處理方法，其特徵在於：所述鹼性氧化浸出 劑是由質量濃度為5%的氫氧化鈉溶液與質量濃度為20%的雙氧水按照體積比為100:2? 8的比例混合製成的。
10. 根據權利要求7所述的鑰鐵渣的資源化處理方法，其特徵在於：所述濾渣Α與鹼性 氧化浸出劑的浸出反應的反應時間為60?lOOmin ;所述濾液G與氯化鈣溶液保溫進行反 應的反應時間為60?lOOmin ;所述氯化鈣溶液的質量濃度為20%?60%。
【文檔編號】C22B7/04GK104141047SQ201310450243
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2013年9月27日 優先權日:2013年9月27日
【發明者】王樹立, 翟翠萍, 楊立榮, 李娟 , 劉學軍, 田園, 張爭爭, 王愛菊 申請人:開封新巨源環保科技開發有限公司