新的除草組合物的製作方法

2023-08-10 18:21:56

專利名稱：新的除草組合物的製作方法
背景技術：
本發明涉及除草化合物的安全化，特別是用於作物特別是玉米(Zeamays)的苯甲醯異噁唑和/或二酮衍生物的安全化，和涉及用於此處理的組合物。
相關技術討論影響給定除草劑應用的一項重要因素是其對作物的選擇性。在一些情況下，當以防治雜草生長所需施用劑量施用時，有用作物對除草劑的作用是敏感的。此外，某些除草化合物對一些雜草種類有植物毒性而對其它的無作用。這會使得這種除草劑在某些作物的存在下不適於防治雜草。為了有效，除草劑必須對有用作物引起的損害最小(優選是無損害)，而對長在作物生長地的雜草種類的損害要最大。降低對作物的傷害，而同時只可接受的範圍降低對除草作用，可以通過使用被稱作「解毒劑」或「安全劑」的作物保護劑來實現。可使用於作物的除草劑安全化的解毒劑的確定是一項複雜的工作。解毒劑降低除草劑對作物傷害的確切機理尚未建立。通常，一種化合物的安全化作用對於其中活性成分施用的除草搭配和作物是特定的。苯甲醯異噁唑具有除草性能是已知的，例如EP 0418175、0487357、0527036和0560482。EP0496630、0496631、0625505和0625508公開了某些二酮衍生物具有除草性能。通常這些除草劑通過苗前和/或苗後施用對闊葉雜草和禾草具有非常好的活性。用這些化合物防治雜草的方法包括施用除草有效量的化合物，通常與惰性載體或稀釋劑一起施用於需要進行除草防治的地方。然而，已發現，在一些情況下，除草的苯甲醯異噁唑和/或二酮化合物對作物植株，特別是對玉米作物的生長發育有副作物或對其有幹擾。這些除草劑在這些作物中防治雜草的有效應用可以通過加入對這些化合物有解毒作用的化合物來提高(在一些情況下或許需要)。
雖然，總的來說，除草劑可以與解毒劑一起使用，但是如何確定在適宜的劑量下防治特定作物中雜草生長的特定解毒劑是有價值的。
本申請者發現，某些化合物，特別是以如下文所描述的方式使用時，可以降低以防治雜草生長有效量施用的苯甲醯異噁唑和/或二酮化合物(任選是搭配除草劑混合物的形式)引起的除草傷害，為作物特別是玉米作物提供有效的解毒作用。
本發明目的是提供一種苯甲醯異噁唑和/或二酮除草組合物與解毒劑組合的組合物，所述的組合物可使由除草劑的植物毒性引起的對作物傷害特別是對玉米(Zea mays)的傷害降低。本發明還提供使用所述除草劑和解毒劑的方法。
發明描述本發明提供一種降低由於施用式(I)除草的苯甲醯異噁唑和/或二酮衍生物或其農業上可接受的鹽或金屬配合物引起的作物(特別是玉米)位點的植物毒性的方法 其中A是基團(A-1)至(A-7) 或相應的式(A-6a)或(A-7a) 其中羰基與基團Q的位置是反轉的且環上的雙鍵連接在與基團Q相連的碳原子上；R是氫原子或滷原子；任選被一個或多個滷原子取代的含有一至六個碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；任選被一個或多個基團R5、一個或多個滷原子或基團-CO2R3取代的含有3至6個碳原子的環烷基；或選自-CO2R3、-COR5、氰基、硝基、-CONR3R4和-S(O)kR13的基團；R1是任選被一個或多個滷原子取代的含有至多六個碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或任選被一個或多個R5或一個或多個滷原子取代的含有三至六個碳原子的環烷基；R2是滷原子；任選被一個或多個滷原子取代的含有至多六個碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；被一個或多個基團-OR5取代的含有至多六個碳原子的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-CO2R5、-S(O)pR6、-O(CH2)mOR5、-COR5、-NR11R12、-N(R8)SO2R7、-N(R8)CO2R7、-OR5、-OSO2R7、-SO2NR3R4、-CONR3R4、-CSNR3R4、-(CR9R10)y-S(O)qR7和-SF5的基團；或苯環的相鄰碳原子上的二個基團R2與它們連接的碳原子一起，可以形成5至7元含有至多三個選自氮、氧和硫的環雜原子的飽和或不飽和雜環，該雜環任選被一個或多個選自滷素、硝基、-S(O)pR13、C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-滷代烷基、C1-4-滷代烷氧基、＝O(或其5-或6-元環狀縮醛)，和＝NO-R3的基團取代，當在環上存在硫原子時，其可以是基團-SO-或-SO2-形式，這點是可理解的。z是1至5的整數；當z大於1時，基團R2可以相同或不同；R3、R4和R109各相互獨立地是氫原子，或任選被一個或多個滷原子取代的含有至多六個碳原子的直鏈或支鏈烷基；R5和R110相互獨立地是任選被一個或多個滷原子取代的含有至多六個碳原子的直鏈或支鏈烷基，或任選被一個或多個滷原子取代的含有二至六個(優選為三至六個)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或炔基；R6和R7，它們可以相同或不同，各是R5；或任選被一至五個相同或不同的選自下列的取代基取代的苯基滷原子、任選被一個或多個滷原子取代的含有至多六個碳原子直鏈或支鏈烷基、硝基、氰基、-CO2R5、-S(O)pR13、-NR11R12、-OR5和-CO2NR3R4；R8、R9和R10各是氫原子或R6；R11和R12各是氫原子或R5；R13和R111各是任選被一個或多個滷原子取代的含有至多六個碳原子的直鏈或支鏈烷基；Q是羥基、C1-6-烷氧基、OR112、SR112或SR111；L是氧或NR109；R14、R14a、R14b、R15、R15a、R15b、R16、R16a、R16b、R100、R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107和R108各是相同或不同的基團，它們選自氫、R110、-(CH2)uCO2R109、滷素、氰基、C1-6-烷氧基、-(CH2)x-[任選被一至五個可以相同或不同的基團R113取代的苯基]和任選被C1-6-烷基或-S(O)pR111取代的含有三至六個碳原子的環烷基；R112是任選被一至五個選自滷素、C1-6-烷基、C1-6-滷代烷基、C1-6-烷氧基和硝基的基團取代的苯基；R113是選自滷素、R114、硝基、氰基、-CO2R115、-S(O)pR111、-OR111和-NR115R116的基團；R114是任選被一個或多個滷原子取代的含有一至三個碳原子的直鏈或支鏈烷基；R115和R116可以相同或不同，各是氫原子或R110；p、q和u各自獨立地是0、1或2；k和m各是1、2或3；x是0或1；y是1至4的整數；當y大於1時，基團R9和R10可以相同或不同；該方法包括向作物生長場所施用，優選在除草化合物前，解毒有效量的解毒化合物，和任選的搭配除草劑。
應當理解，所述的解毒劑通常對所述的苯甲醯異噁唑和/或二酮衍生物來說是解毒有效的。
還應當理解，用在本發明方法中的解毒劑可以形成鹽，且使用這些鹽也包括在本發明範圍內。
在包括所附權利要求書的本發明申請文件中，應當理解，術語「農業上可接受的鹽」是指其陽離子或陰離子是本領域已知且被接受的用來形成可用在農業或園藝上鹽的鹽。優選的鹽是水溶性鹽。與鹼形成的適合的鹽包括鹼金屬(例如，鈉和鉀)、鹼土金屬(例如鈣和鎂)、銨和胺(例如，二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、嗎啉和二辛基甲胺)的鹽。適合的酸加成鹽，例如與含有氨基的式(I)化合物形成的鹽，包括與無機酸例如鹽酸、硫酸、磷酸和硝酸形成的鹽，和與有機酸例如乙酸形成的鹽。應當理解，如本發明說明書(包括所附的權利要求書)中使用的術語「二酮」不排除可能存在的額外的C＝O基團，比如在三酮的情況下。
術語「金屬配合物」是指式(A-3)、(A-4)、(A-5)、(A-6)、(A-7)、(A-6a)或(A-7a)的1，3-二酮中的一或二個氧原子均作為金屬陽離子的螯合劑的化合物。這些陽離子的實例包括鋅、錳、銅、亞銅、鐵、亞鐵、鈦和鋁。
式(I)化合物可以以烯醇互變異構體形式存在，因此，它可以給出圍繞烯醇雙鍵的幾何異構體。另外，在某些情況下，上述取代基可以導致光學和/或立體異構現象。所有的這些形式和其混合物均包括在本發明的範圍內。
應當理解，在本發明說明書中，包含相應於式(A-6)或(A-7)的環己烷或其前體的化合物包括帶有相應式(A-6a)或(A-7a)的化合物或其前體。
在本說明書(包括所附的權利要求書)中的符號定義中，除非另有說明，下列定義通常適用於下文中的式(I)、(Ia)和(Ib)中的基團「滷素」指氟、氯、溴或碘原子；和烷基基團和部分是指直鏈或支鏈且含有1至6個碳原子。
優選A是式(A-1)、(A-2)、(A-3)或(A-4)的基團(式(A-1)的化合物是最優選的)。
式(I)化合物的苯甲醯基環優選是2，4-二取代的、2，3-二取代的或2，3，4-三取代的。
優選的是，在式(A-4)至(A-7)中，基團R14、R15、R16、R100、R101、R102、R14a、R15a、R16a、R103、R14b、R15b、R16b、R104、R105和R108各是氫或低級烷基(優選是氫、甲基或乙基)；L(在A-7a中)是NH；和Q是羥基或-S-苯基。
其中A是(A-1)、(A-2)或(A-3)；R是氫或其中R3是含有至多三個碳原子的直鏈或支鏈烷基的-CO2R3(在A-1或A-2中)；和R1是環丙基的式(I)化合物是優選的。
其中A是(A-1)的進一步優選的一類式(I)化合物是這些化合物，其中R是氫或-CO2Et；R1是環丙基；和在苯環相鄰碳原子上的二個基團R2與它們相連的碳原子一起組合形成5或6元飽和或不飽和雜環，該環稠和於苯甲醯基環的2，3或3，4-位上；其中該雜環含有二個連接於苯甲醯基環2和3、或3和4位上的選自硫或氧的雜原子；且其中苯甲醯基環的4-位取代基是滷素或S(O)pMe，或苯甲醯基環的2-位取代基分別是甲基、S(O)pMe或-CH2S(O)qMe；且任選的是所述雜環可以被一個或多個滷原子取代。
進一步優選的一類式(I)化合物是這些化合物，其中A是(A-1)；R是氫或-CO2Et；R1是環丙基；R2是滷原子或選自-CF3、Me、Et、-S(O)pMe、-CH2S(O)qMe和任選滷代的甲氧基或乙氧基的基團；和z是2或3。
另一類優選的其中A是(A-4)的式(I)化合物是這些化合物，其中R14、R15、R16、R100、R101和R102各是氫；和在苯環相鄰碳原子上的二個基團R2可以與它們連接的碳原子一起組合形成稠和於苯甲醯基環的2，3或3，4-位上的6元飽和雜環；其中該雜環含有連接於苯甲醯基環的4位上的硫原子，任選以基團-SO-或-SO2-形式存在，和該環被其5-或6-元縮醛取代。
更優選的一類式(I)化合物具有式(Ia) 其中R是氫或-CO2Et；R117選自-S(O)pMe、Me、Et、氯、溴或氟原子、甲氧基、乙氧基和-CH2S(O)qMe；R118選自氫原子、氯、溴或氟原子、甲氧基、乙氧基或-S(O)pMe；R119選自氫原子、氯、溴或氟原子、甲氧基和-CF3；和p和q各相互獨立地是數值0、1或2。
尤其優選的一類式(I)化合物具有式(Ib) 其中R120是氯、溴或三氟甲基；和R是氫或-CO2Et。
優選的二酮是這些化合物，其中取代的苯環如式(I)；(Ia)或(Ib)中所定義，連接於下述基團 同樣優選的還有這樣的二酮，其中苯環被二個獨立地選自滷素、烷基、S(O)p烷基(p＝0、1或2)和滷代烷基的基團取代。
優選的三酮是這樣的化合物，其中取代的苯環，如上所定義，連接於下述基團 下列化合物在本發明最優選使用的化合物範圍當中5-環丙基-4-[2-氯-3-乙氧基-4-(乙基磺醯基)苯甲醯基]異噁唑；4-(4-氯-2-甲基磺醯基苯甲醯基)-5-環丙基異噁唑；5-環丙基-4-(2-甲基磺醯基-4-三氟甲基苯甲醯基)異噁唑；4-(4-溴-2-甲基磺醯基苯甲醯基)-5-環丙基異噁唑；5-環丙基-4-[4-氟-3-甲氧基-2-(甲基磺醯基)苯甲醯基]異噁唑；4-(4-溴-2-甲基磺醯基甲基苯甲醯基)-5-環丙基異噁唑；5-環丙基-4-(2-甲基磺醯基-4-三氟甲基苯甲醯基)異噁唑-3-羧酸乙酯；2-[2-氯-(4-甲基磺醯基)苯甲醯基]-1，3-環己基二酮；2-[2-硝基-(4-甲基磺醯基)苯甲醯基]-1，3-環己二酮；2-(2，3-二氫-5，8-二甲基-1，1-二氧代螺[4H-1-苯並噻喃(benzothiin)-4，2』-[1，3]二氧雜戊環]-6-基羰基)環己烷-1，3-二酮；5-環丙基-4-(2-甲基磺醯基-4-三氟甲基苯甲醯基)-3-甲硫基-異噁唑，和2-氰基-3-環丙基-1-(2-甲基磺醯基-4-三氟甲基苯基)丙烷-1，3-二酮。
最優選的化合物是5-環丙基-4-(2-甲基磺醯基-4-三氟甲基苯甲醯基)異噁唑和2-[2-硝基-(4-甲基磺醯基)苯甲醯基]-1，3-環己烷二酮。
可用於本發明的除草苯甲醯基異噁唑和/或二酮化合物可以通過上文提到的專利公開文獻中描述的方法製備，或通過採用或改進在化學文獻中描述的或所用的已知方法而製備。
現已發現，上文提到的解毒劑化合物可以選自很寬範圍的化學物質。優選的本發明組合物可以包括一或多種早期未曾建議用作式(I)苯甲醯基異噁唑和/或二酮的解毒劑的解毒劑。本發明的組合物可以包括一或多種下列解毒劑a)式(II)和(III)化合物 其中n』是從0至5的整數，優選0至3；T是未取代或被一或二個(C1-C4)烷基或被[(C1-C3)-烷氧基]羰基取代的(C1或C2)-亞烷基鏈；W是未取代或取代的二價雜環基團，它選自具有1至3個N或O型的雜環原子的部分不飽和或芳族五元雜環，其中該環含有至少一個N原子和不多於一個的O原子，優選選自由(W1)至(W4)組成的這一組基團， m』是0或1；R17和R19相同或不同，是滷素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-滷代烷基；R18和R20相同或不同，是OR24、SR24或NR24R25或飽和或不飽和的3-至7-元雜環，該雜環具有至少一個N原子和至多3個雜原子，優選選自O和S，其經由N原子連接於(II)或(III)中的羰基且是未取代或被選自(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或任選取代的苯基的基團取代，優選是式OR24、NHR25或N(CH3)2，特別是式OR24的基團；R24是氫或未取代或取代的脂族烴基，優選具有總共1至18個C原子；R25是氫、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或取代或未取代的苯基；R26是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-滷代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羥基烷基、(C3-C12)-環烷基或三-(C1-C4)-烷基甲矽烷基；和R27、R28、R29相同或不同，是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-滷代烷基、(C3-C12)-環烷基或取代或未取代的苯基；b)一或多種選自下列的化合物4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)，2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯(解草安)，N-(4-甲基苯基)-N』-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(殺草隆(daimuron))，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲醯基氨磺醯基)苯基]-3-甲基脲；1-[4-(N-2-甲氧基苯甲醯基氨磺醯基)苯基]-3，3-二甲基脲；1-[4-(N-4，5-二甲氧基苯甲醯基氨磺醯基)苯基]-3-甲基脲；1-[4-(N-萘甲醯基氨磺醯基)苯基]-3，3-二甲基脲；或(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-滴)，(4-氯苯氧基)乙酸，(R，S)-2-(4-氯-鄰甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-滴丁酸)，(4-氯-鄰甲苯氧基)乙酸(2甲4氯)，4-(4-氯-鄰甲苯氧基)丁酸，4-(4-氯苯氧基)丁酸，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙基酯(lactidichlor)及它們的鹽和酯，優選(C1-C8)；或(±)-4-二氯乙醯基-3，4-二氫-3-甲基-2H-1，4-苯並噁嗪(解草嗪)，N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙醯胺(烯丙醯草胺)，(RS)-3-二氯乙醯基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷(解草噁唑)，N-(4-氯苯基)馬來醯亞胺(CMPI)，4-羥基-1-甲基-3-(1-1H-四唑-5-基羰基(methanoyl)-1H-喹啉-2-酮，(S)-1-(1-α-甲基苄基)-3-對甲苯基脲((S)-MBU)，和哌啶-1-硫代甲酸S-1-甲基-1-苯基乙基酯(哌草丹)。c)式(IV)的N-醯基磺醯胺或其鹽 其中R30是氫；或R30是烴基、烴氧基、烴硫基或是優選經由碳原子鍵合的雜環基，這些基團是未取代或被一個或多個選滷素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、甲醯基、甲醯氨基、磺醯氨基和式Za-Ra的基團取代，各烴基部分優選具有1至20個碳原子和含碳的基團R30包括取代基在內優選具有1至30個碳原子；R31是氫或(C1-C4)-烷基，優選是氫，或R30和R31與式-CO-N-基團一起是3-至8-元飽和或不飽和環；R32相同或不同，是滷素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或式Zb-Rb的基團；R33是氫或(C1-C4)-烷基，優選是氫；R34相同或不同，是滷素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或式Zc-Rc的基團；Ra是烴基或雜環基，這些基團是未取代的或被一個或多個相同或不同的選自下列的基團所取代滷素、氰基、硝基、氨基、羥基、單-和二[(C1-C4)-烷基]氨基或其中多個、優選2或3個不相鄰的的CH2基各被一個氧原子替代的烷基；Rb和Rc相同或不同，是烴基或雜環基，這些基團是未取代的或被一個或多個相同或不同的選自下列的基團所取代滷素、氰基、硝基、氨基、羥基、磷醯基、滷代-(C1-C4)-烷氧基、單-和二-[(C1-C4)-烷基]氨基或其中多個、優選2或3個不相鄰的的CH2基各由一個氧原子替代的烷基；Za是式O、S、CO、CS、CO-O、CO-S、O-CO、S-CO、SO、SO2、NR*、CO-NR*、NR*-CO、SO2-NR*和NR*-SO2的二價基團，每個二價基團右手邊的鍵與Ra基鍵合，且R*基各相互獨立地是H、(C1-C4)-烷基或滷代-(C1-C4)-烷基；Zb和Zc各相互獨立地是直接的化學鍵或是式O、S、CO、CS、CO-O、CO-S、O-CO、S-CO、SO、SO2、NR*、SO2-NR*、NR*-SO2、CO-NR*或NR*-CO的二價基團，其中，在不對稱的二價基團中，在右手邊的原子連接於基團Rb或Rc，且R*基各相互獨立地是H、(C1-C4)-烷基或滷代-(C1-C4)-烷基；n是0至4的整數，優選是0、1或2，特別是0或1，和t是0至5的整數，優選是0、1、2或3，特別是0、1或2；d)式(V)的醯基氨磺醯基苯甲醯氨，或其鹽 其中X3是CH或N；R35是氫，或雜環基或烴基，這些基團任選被一個或多個可以相同或不同的選自滷素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2和Zd-Rd的基團所取代；R36是氫、羥基；或R36是(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基，這些基團任選被一個或多個可以相同或不同的選自滷素、羥基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基的基團取代，或R35和R36與它們連接的氮原子一起是3-至8-元飽和或不飽和環；R37是滷素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或Ze-Re；R38是氫、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基或(C2-C4)-炔基；R39是滷素、氰基、硝基、氨基、羥基、羧基、磷醯基、CHO、CONH2、SO2NH2或Zf-Rf；Rd是碳鏈被一個或多個氧原子間斷的(C2-C20)-烷基；或Rd是雜環基或烴基，這些基團任選被一個或多個可以相同或不同的選自滷素、氰基、硝基、氨基、羥基、單-或二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基團取代；Re和Rf相同或不同，是碳鏈被一個或多個氧原子間斷的(C2-C20)-烷基；或Re和Rf相同或不同，是雜環基或烴基，這些基團任選被一個或多個可以相同或不同的選自滷素、氰基、硝基、氨基、羥基、磷醯基、(C1-C4)-滷代烷氧基、單-或二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基團取代；Zd是選自O、S、CO、CS、C(O)O、C(O)S、SO、SO2、NR*、C(O)NR*或SO2-NR*的二價單元；Ze和Zf相同或不同並且是直接的化學鍵或是選自O、S、CO、CS、C(O)O、C(O)S、SO、SO2、NR*、SO2-NR*或C(O)NR*的二價單元；R*是H、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-滷代烷基；s是0至4的整數，和當X是CH時，o是0至5的整數；或當X是N時o是0至4的整數；e)式(VI)化合物； 其中R40是H、(C1-C4)-烷基、被(C1-C4)-烷基-X4或(C1-C4)-滷代烷基-X4取代的(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-滷代烷基、NO2、CN、-COO-R43、NR244、SO2NR245或CONR246；R41是H、滷素、(C1-C4)-烷基、CF3、(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-滷代烷氧基；R42是H、滷素或(C1-C4)-烷基；Q1、Q2、E和G相同或不同，是O、S、CR247、CO、NR48或式(VII)的基團 條件是i)基團Q1、Q2、E、G中至少一個是羰基，這些基團只有一個是式(VII)基團且該式(VII)基團與羰基相鄰，和ii)二個相鄰的基團Q1、Q2、E和G不能同時為氧；Rg相同或不同，是H或(C1-C8)-烷基或二個基團Rg一起是(C2-C6)-亞烷基；V是Y3-Rh或NR249；X4是O或S(O)l；Y3是O或S；Rh是H、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-滷代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C3-C6)-烯氧基-(C1-C8)-烷基，或苯基-(C1-C8)-烷基，其中苯環任選被滷素、(C1-C4)-烷基、CF3、甲氧基或甲基-S(O)x取代；(C3-C6)-鏈烯基、(C3-C6)-滷代鏈烯基、苯基-(C3-C6)-鏈烯基、(C3-C6)-炔基、苯基-(C3-C6)-炔基、氧雜環丁烷基、呋喃甲基或四氫呋喃基；R43是H或(C1-C4)-烷基；R44是H、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷基羰基或二個基團R44一起是(C4-C5)-亞烷基；R45和R46相同或不同，是H、(C1-C4)-烷基，或二個基團R45和/或R46一起是(C4-C5)-亞烷基，其中一個CH2基可以被O或S替代或一或二個CH2基可以被NR1替代；R1是H或(C1-C8)-烷基；R47是H、(C1-C8)-烷基或二個基團R47一起是(C2-C6)-亞烷基；R48是H、(C1-C8)-烷基、取代或未取代的苯基，或未取代或在苯環上被取代的苄基；R49是H、(C1-C8)-烷基、苯基、苯基-(C1-C8)-烷基，這些苯環可以被F、Cl、Br、NO2、CN、OCH3、(C1-C4)-烷基或CH3SO2取代；(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C3-C6)-鏈烯基、(C3-C6)-炔基、(C3-C6)-環烷基或二個基團R49一起是(C4-C5)-亞烷基，其中一個CH2基可以被O或S替代或一或二個CH2可以由NRk替代；Rk是H或(C1-C4)-烷基；m″是0或1和l是0、1或2；包括立體異構體和農業上可接受的鹽。
除非另有說明，下列定義通常適用於式(II)至(VII)中的基團。
基團烷基、烷氧基、滷代烷基、滷代烷氧基、烷基氨基和烷基硫基以及相應的不飽和和/或取代的基團其碳骨架在每種情況下均可以是直鏈或支鏈的。烷基，以及在如烷氧基、滷代烷基等組合含義中，優選具有1至4個碳原子且是例如甲基、乙基、正或異丙基、或正、異、叔和2-丁基。鏈烯基和炔基具有相應於烷基的不飽和基團的含義；鏈烯基是例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基。炔基是例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。「(C1-C4)-烷基」是具有1至4個碳原子的烷基的縮寫；這點同樣適用於其它基團的一般定義，其中可能的碳原子數的範圍標於括號中。
環烷基，優選是，具有3至8，優選3至7，特別是3至6個碳原子的環狀烷基，例如是環丙基、環丁基、環戊基或環己基。環鏈烯基和環炔基指相應的不飽和化合物。
滷素是指氟、氯、溴或碘。滷代烷基、滷代鏈烯基或滷代炔基是部分或全部被滷素取代的烷基、鏈烯基或炔基，優選被氟、氯和/或溴，特別是被氟或氯取代，例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl。
滷代烷氧基是，例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl。這點同樣適用於其它滷素取代的基團。
烴基可以是芳族或脂族烴基，其中脂族烴基通常是直鏈或支鏈飽和或不飽和烴基，優選具有1至18個，特別優選1至12個碳原子，例如烷基、鏈烯基或炔基。
脂族烴基優選是指具有至多12個碳原子的烷基、鏈烯基或炔基；這同樣適用於烴氧基中的脂族烴基。
芳基通常是具有例如6-20個碳原子，優選6-14個碳原子，特別優選是6至10個碳原子的單-、二-或多環狀芳族體系，例如，苯基、萘基、四氫萘基、茚基、2，3-二氫化茚基、並環戊二鏈烯基和芴基，特別優選苯基。
雜環狀環、雜環狀基團或雜環基是單-、二-或多環體系，它是飽和、不飽和和/或芳香的且含有一個或多個，優選1至4個雜原子，優選選自N、S和O。
優選的是具有3至7個環原子和一或二個選自N、O和S的雜原子(硫屬元素不相鄰)的飽和雜環。特別優選的是具有3至7個環原子和選自N、O和S的雜原子的單環狀環，且也可以是嗎啉、二氧戊環、哌嗪、咪唑啉和噁唑烷。非常優選的飽和雜環是環氧乙烷、吡咯烷酮、嗎啉和四氫呋喃。
同樣優選的是具有5至7個環原子和一或二個選自N、O和S的雜原子的部分不飽和雜環。
尤其優選的是具有5至6個環原子和一個選自N、O和S的雜原子的部分不飽和雜環。特別優選的部分不飽和雜環是吡唑啉、咪唑啉和異噁唑啉。
同樣優選的是雜芳基，例如具有5至6個環原子其中包括一至四個選自N、O和S(硫屬元素不相鄰)的雜原子的單-或雙環狀芳香雜環。特別優選的是具有5至6個環原子其中包含選自N、O和S的雜原子的單環芳香雜環，且同樣優選嘧啶、吡嗪、噠嗪、噁唑、噻唑、噻二唑、噁二唑、吡唑、三唑和異噁唑。非常特別優選的是吡唑、噻唑、三唑和呋喃。
取代的基團，如取代的烴基，例如取代的烷基、鏈烯基、炔基、芳基(如苯基)和芳烷基(如苄基)或取代的雜環基，是由未取代的骨架衍生而來的取代的基團，取代基優選是一個或多個，優選是1、2或3，在Cl和F的情況下，也可以是其最大可能的取代數，取代基選自滷素、烷氧基、滷代烷氧基、烷硫基、羥基、氨基、硝基、羧基、氰基、疊氨基、烷氧基羰基、烷基羰基、甲醯基、氨基甲醯基、單或二烷基氨基羰基、取代的氨基如醯基氨基、單-和二烷基氨基和烷基亞磺醯基、滷代烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、滷代烷基磺醯基和在環狀基團的情況下，也可以是烷基和滷代烷基和相應於上面提到的飽和含烴取代基的不飽和的脂族取代基，優選鏈烯基、炔基、烯氧基和炔氧基。在具有碳原子的基團的情況下，具有1至4個碳原子，特別是1或2個碳原子是優選的。一般而言，優選的取代基選自滷素，例如氟或氯，(C1-C4)-烷基，優選是甲基或乙基，(C1-C4)-滷代烷基，優選三氟甲基，(C1-C4)-烷氧基，優選甲氧基或乙氧基，(C1-C4)-滷代烷氧基，硝基和氰基。
在這方面特別優選的是取代基甲基、甲氧基和氯。
單-或二取代的氨基是選自取代的氨基基團的化學穩定的基團，它被例如一或二個相同或不同的選自烷基、烷氧基、醯基和芳基的基團N-取代；優選是單烷基氨基、二烷基氨基、醯基氨基、芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基和N-雜環。在這方面優選的是具有1至4個碳原子的烷基。優選的是，芳基是苯基。優選的是，取代的芳基是取代的苯基。下文中給出的定義適合於醯基，優選是(C1-C4)-烷醯基。這樣同樣適合於取代的羥基氨基和肼基。
優選的是，任選取代的苯基是未取代或單或多取代的苯基，優選至多三取代，在滷素如Cl和F的情況下，也可以達五取代，取代基相同或不同，選自滷素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-滷代烷基、(C1-C4)-滷代烷氧基和硝基，例如是，鄰-、間-和對-甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟-和-三氯苯基、2，4-、3，5-、2，5-和2，3-二氯苯基、鄰-、間-和對甲氧基苯基。
醯基是具有優選至多6個碳原子的有機酸的殘基，例如羧酸的殘基和由此衍生的酸如硫代羧酸、任選N-取代的亞氨基羧酸的殘基，或碳酸單酯、任選N-取代的氨基甲酸、磺酸、亞磺酸、膦酸、次膦酸的殘基。醯基是例如甲醯基、烷基羰基如(C1-C4-烷基)-羰基、苯基羰基，也可以是苯環被取代，例如在上文提到的苯基的情況，或是烷氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、烷基磺醯基、烷基亞磺醯基或N-烷基-1-亞氨基烷基。
式(II)至(VII)同樣應理解為包括所有的立體異構體及其混合物。這些立體異構體包括對映異構體、非對映異構體和Z-和E-異構體。
優選的除草劑/解毒劑組合是包括其中符號和指示具有下列含義的式(II)和/或(III)解毒劑的那些R24是氫、(C1-C18)-烷基、(C3-C12)-環烷基、(C2-C8)-鏈烯基和(C2-C18)-炔基，其中含碳的基團可以由一個或多個優選至多三個R50取代；R50相同或不同，是滷素、羥基、(C1-C8)-烷氧基、(C1-C8)-烷硫基、(C2-C8)-烯硫基、(C2-C8)-炔硫基、(C2-C8)-烯氧基、(C2-C8)-炔氧基、(C3-C7)-環烷基、(C3-C7)-環烷基氧基、氰基、單-和二-(C1-C4)-烷基氨基、羧基、(C1-C8)-烷氧基羰基、(C2-C8)-烯氧基羰基、(C1-C8)-烷硫基羰基、(C2-C8)-炔氧基羰基、(C1-C8)-烷基羰基、(C2-C8)-鏈烯基羰基、(C1-C8)-炔基羰基、1-(羥基亞氨基)-(C1-C6)-烷基、1-[(C1-C4)-烷基亞氨基]-(C1-C4)-烷基、1-[(C1-C4)-烷氧基亞氨基]-(C1-C6)-烷基、(C1-C8)-烷基羰基氨基、(C2-C8)-鏈烯基羰基氨基、(C2-C8)-炔基羰基氨基、氨基羰基、(C1-C8)-烷基氨基羰基、二-(C1-C6)-烷基氨基羰基、(C2-C6)-鏈烯基氨基羰基、(C2-C6)-炔基氨基羰基、(C1-C8)-烷氧基羰基氨基、(C1-C8)-烷基氨基羰基氨基、未取代或被R51取代的(C1-C6)-烷基羰基氧基，或是(C2-C6)-鏈烯基羰基氧基、(C2-C6)-炔基羰基氧基、(C1-C8)-烷基磺醯基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷氧基、苯基-(C1-C6)-烷氧基羰基、苯氧基、苯氧基-(C1-C6)-烷氧基、苯氧基-(C1-C6)-烷氧基羰基、苯基羰基氧基、苯基羰基氨基、苯基-(C1-C6)-烷基羰基氨基，最後提及的9個基團可以是未取代或被R52單至多取代，優選至多三取代；SiR』3、OSiR』3、R』3Si-(C1-C8)-烷氧基、CO-O-NR』2、O-N＝CR』2、N＝CR』2、O-NR』2、NR』2、CH(OR』)2、O-(CH2)q-CH(OR』)2、CR(OR』)2、O-(CH2)wCR(OR″)2或R″O-CHRCHCOR″-(C1-C6)-烷氧基，R51相同或不同，是滷素、硝基、(C1-C4)-烷氧基和未取代或被一個或多個、優選至多三個R52取代的苯基；R52相同或不同，是滷素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-滷代烷基、(C1-C4)-滷代烷氧基或硝基；R』相同或不同，是氫、(C1-C4)-烷基、未取代或被一個或多個、優選至多三個R52取代的苯基，或二個基團R』一起形成(C2-C6)-烷二基鏈；R″相同或不同，是(C1-C4)-烷基或二個R″一起形成(C2-C6)-烷二基鏈；R是氫或(C1-C4)-烷基；和w是0、1、2、3、4、5或6。
根據本發明的特別優選的除草劑/解毒劑組合包括其中符號和指示具有如下含義的式(II)和/或(III)解毒劑R24是氫、(C1-C8)-烷基或(C3-C7)-環烷基，上述含碳基團是未取代的或被滷素單或多取代或被R50單或二取代、優選單取代，R50相同或不同，是羥基、(C1-C4)-烷氧基、羧基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、1-(羥基亞氨基)-(C1-C4)-烷基、1-[(C1-C4)-烷基亞氨基]-(C1-C4)-烷基和1-[(C1-C4)-烷氧基亞氨基]-(C1-C4)-烷基；SiR』3、O-N＝CR』2、N＝CR』2、NR』2和ONR』3，其中R』相同或不同，並且是氫、(C1-C4)-烷基，或成對地是(C4-C5)-烷二基鏈，R27、R28和R29相同或不同，是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C6)-滷代烷基、(C3-C7)-環烷基或未取代或被一個或多個選自下列的基團取代的苯基滷素、氰基、硝基、氨基、單-或二-[(C1-C4)-烷基]-氨基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-滷代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-滷代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基和(C1-C4)-烷基磺醯基；R26是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-滷代烷基、(C1-C4-烷氧基)-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羥基烷基、(C3-C7)-環烷基或三-(C1-C4)-烷基甲矽烷基，R17和R19相同或不同，是滷素、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、(C1或C2)-滷代烷基，優選是氫、滷素或(C1或C2)-滷代烷基。
非常特別優選的是其中符號和指示具有下列含義的式(III)的解毒劑R17是滷素、硝基或(C1-C4)-滷代烷基；n』是0、1、2或3；R18是式OR24的基團；R24是氫、(C1-C8)-烷基或(C3-C7)-環烷基，其中上述含碳基團是未取代的或被相同或不同的滷素單-或多取代，優選至多三取代，或被相同或不同的選自下列的基團至多二取代，優選單取代羥基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、1-(羥基亞氨基)-(C1-C4)-烷基、1-[(C1-C4)-烷基亞氨基]-(C1-C4)-烷基、1-[(C1-C4)-烷氧基亞氨基]-(C1-C4)-烷基和式SiR』3、O-N＝CR』2、N＝CR』2、NR』2和O-NR』2的基團，其中在上面提到的式中的R』相同或不同並且是氫、(C1-C4)-烷基，或成對地是(C4或C5)-烷二基；R27、R28和R29相同或不同並且是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C6)-滷代烷基、(C3-C7)-環烷基或是未取代的或被一個或多個選自滷素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基、(C1-C4)-滷代烷基和(C1-C4)-滷代烷氧基的基團取代的苯基，和R26是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-滷代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羥基烷基、(C3-C7)-環烷基或三-(C1-C4)-烷基甲矽烷基。
還非常特別優選其中符號和指示具有下列含義的式(III)的解毒劑R19是滷素或(C1-C4)-滷代烷基；n』是0、1、2或3，其中(R19)n』優選是5-Cl；R20是式OR24的基團；T是CH2或CH(COO-(C1-C3)-烷基)，和R24是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-滷代烷基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，優選(C1-C8)-烷基。
特別優選的是其中符號與指示具有下列含義的式(II)解毒劑W是(W1)；R17是滷素或(C1-C2)-滷代烷基；n』是0、1、2或3，其中(R17)n』優選是2，4-Cl2；R18是式OR24的基團；R24是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-滷代烷基、(C1-C4)-羥基烷基、(C3-C7)-環烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲矽烷，優選(C1-C4)-烷基；R27是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-滷代烷基或(C3-C7)-環烷基，優選氫或(C1-C4)-烷基，和R26是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-滷代烷基、(C1-C4)-羥基烷基、(C3-C7)-環烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲矽烷基，優選氫或(C1-C4)-烷基。
還特別優選含有其中符號與指示具有下列含義的式(II)解毒劑的除草組合物W是(W2)；R17是滷素或(C1-C2)-滷代烷基；n』是0、1、2或3，其中(R17)n』優選是2，4-Cl2；R18是式OR24的基團；R24是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-滷代烷基、(C1-C4)-羥基烷基、(C3-C7)-環烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲矽烷基，優選的是(C1-C4)-烷基；R27是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-滷代烷基或(C3-C7)-環烷基或苯基，優選是氫或(C1-C4)-烷基。
還特別優選其中符號與指示具有下列含義的式(II)解毒劑W是(W3)；R17是滷素或(C1-C2)-滷代烷基；n』是0、1、2或3，其中(R17)n』優選是2，4-Cl2；R18是式OR24的基團；R24是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-滷代烷基、(C1-C4)-羥基烷基、(C3-C7)-環烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲矽烷基，優選的是(C1-C4)-烷基；和R28是(C1-C8)-烷基或(C1-C4)-滷代烷基，優選是C1-滷代烷基。
還特別優選其中符號與指示具有下列含義的式(II)解毒劑W是(W4)；R17是滷素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C2)-滷代烷基，優選CF3或(C1-C4)-烷氧基；n』是0、1、2或3；m』是0或1；R18是式OR24的基團；R24是氫、(C1-C4)-烷基、羧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基-(C1-C4)-烷基，優選(C1-C4)-烷氧基-CO-CH2-、(C1-C4)-烷氧基-CO-C(CH3)(H)-、HO-CO-CH2-或HO-CO-C(CH3)(H)-，和R29是氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-滷代烷基、(C3-C7)-環烷基或未取代的或被一個或多個選自滷素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-滷代烷基、硝基、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基團取代的苯基。
下述各組化合物特別適合用作式(I)除草活性物質的解毒劑a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸類化合物(即，式(II)化合物，其中W＝(W1)和(R17)n』＝2，4-Cl)，優選化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(II-1)和相關的化合物，它們描述於WO-A-91/07874中；b)二氯苯基吡唑羧酸衍生物(即，式(II)化合物，其中W＝(W2)和(R17)n』＝2，4-Cl2)，優選化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-吡唑-3-羧酸乙酯(II-2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙酯(II-3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(II-4)、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(II-5)和相關的化合物，它們描述於EP-A-0 333 131和EP-A-0 269 806中。c)三唑羧酸類化合物(即，式(II)化合物，其中W＝(W3)和(R17)n』＝2，4-Cl2)，優選化合物如解草唑乙酯，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(II-6)；解草唑，即，1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸，和相關的化合物(參見EP-A-0 174 562和EP-A-0 346 620)；d)5-苄基-或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸類或5，5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸類化合物(其中W＝(W4))，優選化合物如5-(2，4-二氯苄基)-2-異噁唑唑-3-羧酸乙酯(II-7)或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-8)和相關的化合物，它們描述於WO-A-91/08202中，或5，5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-9)，或5，5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸，或5，5-二苯基-2-異噁唑啉-羧酸正丙基酯(II-10)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-11)，如WO-A-95/07897中所描述的。e)8-喹啉氧基乙酸類化合物，例如那些其中(R19)n』＝5-Cl、R20＝OR24和T＝CH2的式(III)化合物，優選下列化合物(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基酯(III-1)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1，3-二甲基-丁-1-基酯(III-2)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁基酯(III-3)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(III-4)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(III-5)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(III-6)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(III-7)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亞丙基亞胺基氧基)-1-乙基酯(III-8)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(III-9)和相關的化合物，它們描述於EP-A-0 860 750、EP-A-0 094 349和EP-A-0 191 736或EP-A-0492 366中。f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸類化合物，即式(III)化合物，其中(R19)n』＝5-Cl、R20＝OR24，T＝-CH(COO-烷基)，優選化合物(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯和相關的化合物，它們描述於EP-A-0 582 198中。g)選自下列的化合物N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙醯胺(烯丙醯草胺，公開於US-A 4,137,070)，4-二氯乙醯基-3，4-二氫-3-甲基-2H-1，4-苯並噁嗪(解草嗪，公開於EP0 149 974)，3-二氯乙醯基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷(解草噁唑，MON13900)，4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)，2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯(解草安)，N-(4-甲基苯基)-N』-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(殺草隆(daimuron))，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲醯基氨磺醯基)苯基]-3-甲基脲，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲醯基氨磺醯基)苯基]-3，3-二甲基脲，1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲醯基氨磺醯基)苯基]-3-甲基脲，1-[4-(N-萘甲醯基氨磺醯基)苯基]-3，3-二甲基脲，(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-滴)；或(4-氯苯氧基)乙酸，(R，S)-2-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-滴丁酸)，(4-氯-鄰-甲苯氧基)乙酸(2甲4氯)，4-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丁酸，4-(4-氯苯氧基)丁酸，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙基酯(lactidichlor)及它們的鹽和酯，優選(C1-C8)；或N-(4-氯苯基)馬來醯亞胺(CMPI)，4-羥基-1-甲基-3-(1-1H-四唑-5-基羰基)-1H-喹啉-2-酮，(S)-1-(1-α-甲基苄基)-3-對-甲苯基脲((S)-MBU)，和哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙基酯(哌草丹)。
另外的優選的解毒劑是式(IV)化合物或其鹽，其中R30是氫；或R30是(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環烷基、呋喃基或噻吩基，這些基團是未取代的或被一個或多個選自滷素、(C1-C4)-烷氧基、滷代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基和在環狀基團的情況下，還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-滷代烷基的基團取代，R31是氫，R32是滷素、滷代-(C1-C4)-烷基、滷代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺醯基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基，優選滷素、(C1-C4)-滷代烷基如三氟甲基、(C1-C4)-烷氧基、滷代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基磺醯基，R33是氫，R34是滷素、(C1-C4)-烷基、滷代-(C1-C4)-烷基、滷代-(C1-C4)-烷氧基、(C3-C6)-環烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺醯基、(C1-C4)-烷基磺醯基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基，優選滷素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-滷代烷基如三氟甲基、滷代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷硫基，n是0、1或2，和t是1或2。
另外優選的是式(V)的解毒劑，其中X3是CH；R35是氫；或R35是(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C5-C6)-環鏈烯基、苯基或具有至多三個選自氮、氧和硫的雜原子的3-或6-元雜環基，這些基團任選被一個或多個相同或不同的選自下列的基團取代滷素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-滷代烷氧基、(C1-C2)-烷基亞磺醯基、(C1-C2)-烷基磺醯基、(C3-C6)-環烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基和苯基和在環狀基團的情況下，還有(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-滷代烷基；R36是氫；或R36是(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-炔基，這些基團任選被一個或多個相同或不同的選自下列的基團取代滷素、羥基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基；R37是滷素、(C1-C4)-滷代烷基、(C1-C4)-滷代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺醯基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；R38是氫；R39是滷素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-滷代烷基、(C1-C4)-滷代烷氧基、(C3-C6)-環烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺醯基、(C1-C4)-烷基磺醯基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；s是0、1或2，和o是1或2。
在式(VI)的解毒劑中下列亞組是特別優選的-其中R48和R49是H、(C1-C8)-烷基、苯基、苯基-(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、(C3-C6)-鏈烯基或(C3-C6)-炔基(苯基環可以被F、Cl、Br、NO2、CN、OCH3、(C1-C4)-烷基或CH-SO2取代)的化合物；-其中Rg是H的化合物；-其中V是Y-Rh的化合物；-其中E是氧的化合物；-其中Q1是CR247的化合物；-其中R47是氫的化合物；-其中m″＝1和E是氧或硫的化合物；-其中m″＝0的化合物；-其中R40、R41、R42、R43和R44各是氫，E是氧，Q1是CR247，V是Y-Rh和m″＝1的化合物，特別是其中R47是H，Rb是CH3和Y是氧的化合物；-其中Q1是CR247和m″是0的化合物，特別是其中R44和R47是氫和V是Y-Rh，其中Rh優選是甲基和Y優選是氧的化合物。最特別優選的解毒劑是解草安，即2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯；解草唑乙酯，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯；解草唑，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸；解草嗪，即(±)-4-二氯乙醯基-3，4-二氫-3-甲基-2H-1，4-苯並噁嗪；烯丙醯草胺，即N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙醯胺；解草啶，即4，6-二氯-2-苯基嘧啶；解草噁唑，即(RS)-3-二氯乙醯基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷；mefenpyr-diethyl，即(RS)-1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-2-吡唑啉-3，5-二羧酸二乙酯；CMPI，即N-(4-氯苯基)馬來醯亞胺；4-羥基-1-甲基-3-(1-1H-四唑-5-基羰基(methanoyl))-1H-喹啉-2-酮；殺草隆(daimuron)，即1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-對-甲苯基脲；(S)-MBU，即(S)-1-(1-α-甲基苄基)-3-對-甲苯基脲；哌草丹，即哌啶-1-硫代羧酸S-l-甲基-1-苯基乙基酯；5，5-二苯基異噁唑啉-3-羧酸；和5，5-二苯基異噁唑啉-3-羧酸乙酯(最優選解草唑；CMPI；4-羥基-1-甲基-3-(1-1H-四唑-5-基甲醯基)-1H-喹啉-2-酮；(S)-MBU和哌草丹)。
本發明混合物可以用來獲得對各種作物如玉米、大豆、棉花、canola、甜菜、馬鈴薯、小麥、菸草、稻和油菜具有低的作物損害的選擇性雜草防治。優選的作物包括玉米、甜菜、棉花和canola。特別優選的作物種類是玉米和大豆，特別是玉米。
有效的雜草防治同時具有低的作物損害是用本發明方法的除草苯甲醯異噁唑和/或二酮衍生物和解毒劑化合物的組合處理植物生長場所的結果。施用「植物生長場所」是指施用到例如植物生長介質如土壤以及種子、萌發的幼苗、根、莖或其它植物部分。
「除草的異噁唑和/或二酮衍生物與解毒劑化合物的組合」的表述包括各種處理方法。例如，植物生長場所的土壤可以用含有組合在一起的除草劑與解毒劑的「桶混」組合物處理，或者土壤可以用除草劑和解毒劑化合物分別處理，這樣組合可以在土壤上或之中實現。在土壤用除草劑和解毒劑混合物或分別或順序施用除草劑和解毒劑於土壤的處理土壤後，通過用設備機械混合土壤或通過降雨或灌溉方式「淋入」，除草劑和解毒劑可以混合或滲入土壤中。也可以通過以可分散濃縮物形式如粒劑施用解毒劑用解毒劑來處理植物生長場所的土壤。粒劑可以施用於預選備好接受作物種子的壟溝中，且除草劑可以在含有解毒劑的粒劑施到壟溝之前或後施於植物位點，這樣除草劑和解毒劑形成「組合」。作物種子可以用解毒劑化合物處理或包覆，不論是在作物種子剛剛播種之後在壟溝中，或更通常的是，還是在播種入壟溝前將作物種子用解毒劑處理或包覆。除草劑可以在播種前或後施用於土壤植物生長場所且「組合」在除草劑與解毒劑包覆的種子都在土壤中時實現。
在優選的本發明方法中，(a)除草的苯甲醯基異噁唑和/或二酮和(b)解毒劑分別施用，以使解毒劑先於除草化合物處理前接觸種子或植物。分別施用可以例如通過將種子用解毒劑拌種來實現。
種子也可以例如在播種時通過例如將解毒劑施用於壟溝中的種子或生長介質(例如土壤)然後覆蓋種子來處理。之後除草劑可以施用於生長介質(例如土壤)的表面或含有解毒劑層之上的土壤層。
適合於播種種子到例如壟溝中和施用解毒劑到覆蓋種子的土壤層的設備通常是本領域中已知的。之後除草劑可以施用於土壤表面，例如通過流體製劑的噴霧或固體製劑的撒布來進行。
分別施用也可以通過例如同時施用除草化合物和解毒劑，優選是以單一組合物形式來實現，所述的組合物可使解毒劑先於除草化合物接觸種子或植物。
例如，組合物可以包含除草化合物的延遲釋放製劑，例如在組合物中的解毒劑基本上立刻釋放和先於延遲釋放的除草化合物釋放。
在一實施方案中，本發明方法優選通過將解毒劑在種子播種前直接施用於種子實施。這點通常通過將一定量的種子用解毒劑包覆，之後播種包覆的種子來實現。
在本發明方法的另一優選實施方案中，解毒劑選自解草唑；CMPI；4-羥基-1-甲基-3-(1-1H-四唑-5-基羰基)-1H-喹啉-2-酮；(S)-MBU和哌草丹。
施用於植物生長場所或作物生長區域的特定的苯甲醯基異噁唑和/或二酮除草劑的量取決於雜草的性質、所用的特定的除草劑、施用時間、氣候和作物的性質。通常適合的是施用量為約0.004kgha-1至5kgha-1除草劑，優選的施用量為約0.01kgha-1至2kgha-1，且更優選施用量為約0.005kgha-1至0.3kgha-1。
本發明方法中所用的解毒劑的量根據一些參數變化，包括所採用的特定的解毒劑、意欲保護的作物、施用的除草劑的量和比率、流行的土壤和氣候條件。還有，在本發明方法中所用的具體解毒劑的選擇、意欲施用的方式和無植物毒性而解毒有效的活性的確定可以很容易根據本領域通行的常規方法來進行。解毒劑以非植物毒性解毒有效量與除草劑組合施用。「非植物毒性」是指解毒劑對所需作物種類引起最小或無損害的量。「解毒有效」是指當解毒劑與除草劑一起時以可有效降低除草劑對所需作物種類造成損害程度的量使用的解毒劑。
本發明的除草劑/安全劑組合也可以採用來防治已知或將開發的基因工程培育的植物作物中的有害植物。一般而言，轉基基植物有突出的優越性能，例如對某些作物保護劑有耐受性，對植物病害或引起植物病害的病原如特定的昆蟲或微生物如真菌、細菌或病毒有抗性。其它的特別性能涉及例如量、質、貯存性能、組成和特定組份方面的收穫材料。因此，具有增強的澱粉含量或改變澱粉品質的轉基因植物，或那些其中收穫材料具有不同脂肪酸組成的轉基因植物是已知的。
本發明組合可用於經濟重要的轉基因作物和觀賞植物，例如禾穀類如小麥、大麥、黑麥、燕麥、黍、稻、木薯和玉米或其它作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、蕃茄、豌豆和其它類型的蔬菜。
當本發明組合用於轉基因作物時，除了在其它作物中觀察到的對有害植物的作用外，通常還伴隨著在所涉及的轉基因作物中施用的特定作用，例如改變或特異性拓寬可以防治的雜草譜，改變可以使用的施用量，與轉基因作物對之有耐受性的除草劑特別好地相容性和改變轉基因作物植株的生長和產量。因此，本發明還涉及本發明組合在轉基團作物中防治有害植物的應用。
下列非限定性實施例用來說明本發明，其中解毒劑A是5，5-二苯基異噁唑唑-3-羧酸乙酯和解毒劑B是5，5-二苯基異噁唑啉-3-羧酸。
實施例1將玉米種子播種於未消毒的壤土中，並將溶於丙酮的安全劑施用於土壤表面。30分鐘後用，將除草劑化合物A[5-環丙基-4(2-甲基磺醯基-4-三氟甲基苯甲醯基)異噁唑]施用於處理於的土壤進行處理。
處理14天(DAT)後，與未處理對照相比較，目測評估植物毒性的百分率(通過綠色植物物質或植株高度的減少來測定)。
玉米種子播種於非消毒的壤土中，並生長到1.5-2葉期。解毒劑溶解於丙酮中，苗後施用於土壤表面。30分鐘後，用除草劑化合物A[5-環丙基-4-(2-甲基磺醯基-4-三氟甲基苯甲醯基)異噁唑]施用於處理的土壤進行處理。
處理14天(DAT)後，與未處理對照相比較，目測評估植物毒性的百分率。化合物A在解毒劑存在下對玉米的苗前活性
化合物A(63g/ha)在解毒劑存在下對玉米的苗後活性
化合物A(125g/ha)在解毒劑存在下對玉米的苗後活性
根據本發明的另一方面，提供一種除草組合物，它包含(a)除草有效量的式(I)苯甲醯異噁唑和/或二酮衍生物或其農業上可接受的鹽或金屬配合物；和(b)解毒有效量的解毒劑化合物或其農業上可接受的鹽；結合，且優選均質分散於，一或多種相容的除草可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑(即，通常在本領域可接受的適合用作除草組合物的稀釋劑或載體或表面活性劑且它們是與本發明除草劑相容的)。在優選的組合物中，解毒劑在除草化合物之前與處理的種子或植物接觸。例如，除草化合物可以可以在延遲釋放的組合物中。「均質分散」一詞用來包括式(I)苯甲醯異噁唑和/或二酮和解毒劑溶解於其它組份的組合物。「除草組合物」一詞具有廣泛的含意，它不僅包括直接可用作除草劑的組合物，而且還包括在使用前必須稀釋的濃縮物。
除草劑與解毒劑的比率依據意欲保護的作物、欲抑制的雜草、所用的除草劑等因素而變化，但通常，除草劑與解毒劑的比率範圍可以採用1∶25至60∶1份重量，雖然也可以採用更高的解毒劑比率，例如，1∶100至1∶300份重量的除草劑∶解毒劑。優選的除草劑與解毒劑重量比為1∶10至30∶1。另一優選的重量比是1∶1至20∶1，甚至更優選的重量比範圍是2∶1至15∶1。
優選的是，組合物含有按重量計0.05至90％的式(I)苯甲醯基異噁唑和/或二酮和解毒劑。
除草組合物可以含有固體或液體載體和表面活性劑(例如，單獨或組合的潤溼劑、分散劑或乳化劑)。可以用在本發明除草組合物中的表面活性劑可以是離子或非離子類型，例如磺化油酸酯(Sulphoricinoleates)、季銨鹽衍生物、基於環氧乙烷與壬基-或辛基-苯酚縮合物的產物，或通過與環氧乙烷縮合醚化了游離羥基而賦予溶解性的脫水山梨醇的羧酸酯、硫酸酯和磺酸的鹼金屬或鹼土金屬鹽如磺基琥珀酸二壬基-和二辛基酯-鈉鹽和高分子量磺酸衍生物的鹼金屬或鹼土金屬鹽如木素磺酸鈉和鈣。適合的固體稀釋劑或載體是矽酸鋁、滑石、煅燒的氧化鎂、硅藻土、磷酸鈣、粉末狀軟木、吸附性炭黑和陶土如高嶺土和膨潤土。適合液體稀釋劑的例子包括水、乙醯苯酮、環己酮、異佛爾酮、甲苯、二甲苯和礦物、動物和植物油(這些稀釋劑可以單獨或組合使用)。
如果需要的話，本發明除草組合物也可以含有常規助劑如粘合劑、保護性膠體、增稠劑、滲透劑、穩定劑、螯合劑、抗結塊劑、著色劑和腐蝕抑制劑。這些助劑也可以作為載體或稀釋劑。
粒劑可以通過吸附本發明化合物(溶解於適合的溶劑，如果需要，溶劑可以是揮發性的)到顆粒形式的固體稀釋劑或載體上並且如果需要的話蒸發掉溶劑，或通過將按上面描述獲得的粉末形式的組合物造粒來製備。
濃縮物形式的粉劑、可分散粒劑和液體組合物可以用水或其它適合的稀釋劑例如礦物油或植物油稀釋，特別是在液體濃縮物的情況下，稀釋劑或載體是一種油，給出直接可用的組合物。
可溼性粉劑(或用於噴霧的粉劑)通常含有20至95％的組合，且除固體載體之外，它們通常含有0至5％的潤溼劑、3至10％的分散劑和如果需要，0至10％的一或多種穩定劑和/或其它添加劑如滲透劑、粘合劑或抗結塊劑和著色劑。
含水懸浮濃縮物，它可以通過噴霧施用，是通過這樣一種方式獲得的穩定流體產品(通過細磨)，它不沉降且通常含有10至75％的組合，0.5至15％的表面活性劑，0.1至10％的觸變劑，0至10％的適合添加劑如消泡劑、腐蝕抑制劑、穩定劑、和水或其中活性物質幾乎不溶或不溶的有機液體。一些有機固體物質或無機鹽可以溶入以便有助於防止沉降或作為水的抗凍劑。
除草劑、解毒劑或其混合物的施用可以通過常規技術利用例如手提或拖拉機載撒播器、施粉器、噴杆和手動噴霧器、噴粉器和撒粒器來進行。如果需要，本發明組合物施用於植物可以通過將組合物摻入土壤或其它介質來完成。本發明組合物還可以包含(a)和(b)配上且優選均質分散於一或多種其它農藥活性化合物，和如果需要一或多種相容的農藥上可接受的稀釋劑和載體。其它農藥活性成分的實例包括殺菌劑、殺蟲劑、植物生長調節劑，最優選是除草劑。
可與式(I)衍生物和解毒劑組合的任選的搭配除草劑優選選自氯乙醯胺類(例如，異丙甲草胺、乙草胺、甲草胺)、磺醯脲類、硫代氨基甲酸酯類、二硫代氨基甲酸酯類、嗪草酮、甲磺草胺、唑嘧磺草胺、氯酯磺草胺、環氧嘧磺隆、氟烯草酸、滅草松、氯磺隆、利谷隆、異噁草酮、二甲吩草胺、二甲戊靈、氟樂靈、烯草酮和三氟羧草醚、甲羧除草醚、吡氟醯草胺、敵草隆、莠去津和莠滅津。
根據本發明的另一方面，提供一種產品，它包含(a)除草有效量的式(I)苯甲醯基異噁唑和/或二酮衍生物或其農業上可接受的鹽或金屬配合物；和(b)解毒有效量的解毒化合物或其農業上可接受的鹽；作為組合製劑分別、同時或順序用於防治作物生長場所的雜草，解毒劑優選先於除草化合物接觸種子或植物。
權利要求
1.一種降低由於在生長場所施用式(I)除草的苯甲醯基異噁唑和/或二酮衍生物或其農業上可接受的鹽或金屬配合物引起的對作物(特別是玉米)的植物毒性的方法 其中A是基團(A-1)至(A-7) 或相應的式(A-6a)或(A-7a) 其中羰基與基團Q的位置是反轉的且環上的雙鍵連接在與基團Q相連的碳原子上；R是氫原子或滷原子；任選被一個或多個滷原子取代的含有一至六個碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；任選被一個或多個基團R5、一個或多個滷原子或基團-CO2R3取代的含有3至6個碳原子的環烷基；或選自-CO2R3、-COR5、氰基、硝基、-CONR3R4和-S(O)kR13的基團；R1是任選被一個或多個滷原子取代的含有至多六個碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或任選被一個或多個R5或一個或多個滷原子取代的含有三至六個碳原子的環烷基；R2是滷原子；任選被一個或多個滷原子取代的含有至多六個碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；被一個或多個基團-OR5取代的含有至多六個碳原子的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-CO2R5、-S(O)pR6、-O(CH2)mOR5、-COR5、-NR11R12、-N(R8)SO2R7、-N(R8)CO2R7、-OR5、-OSO2R7、-SO2NR3R4、-CONR3R4、-CSNR3R4、-(CR9R10)y-S(O)qR7和-SF5的基團；或苯環的相鄰碳原子上的二個基團R2與它們連接的碳原子一起，可以形成5至7元含有至多三個選自氮、氧和硫的環雜原子的飽和或不飽和雜環，該雜環任選被一個或多個選自滷素、硝基、-S(O)pR13、C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-滷代烷基、C1-4-滷代烷氧基、＝O(或其5-或6-元環狀縮醛)和＝NO-R3的基團取代，應當理解的是，當在環上存在硫原子時，其可以是基團-SO-或-SO2-形式；z是1至5的整數；當z大於1時，基團R2可以相同或不同；R3、R4和R109各相互獨立地是氫原子，或任選被一個或多個滷原子取代的含有至多六個碳原子的直鏈或支鏈烷基；R5和R110相互獨立地是任選被一個或多個滷原子取代的含有至多六個碳原子的直鏈或支鏈烷基，或任選被一個或多個滷原子取代的含有二至六個(優選為三至六個)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或炔基；R6和R7，它們可以相同或不同，各是R5；或任選被一至五個相同或不同的選自下列的取代基取代的苯基滷原子、任選被一個或多個滷原子取代的含有至多六個碳原子直鏈或支鏈烷基、硝基、氰基、-CO2R5、-S(O)pR13、-NR11R12、-OR5和-CONR3R4；R8、R9和R10各是氫原子或R6；R11和R12各是氫原子或R5；R13和R111各是任選被一個或多個滷原子取代的含有至多六個碳原子的直鏈或支鏈烷基；Q是羥基、C1-6-烷氧基、OR112、SR112或SR111；L是氧或NR109；R14、R14a、R14b、R15、R15a、R15b、R16、R16a、R16b、R100、R101、R102、R103、R104、R105、R106、R107和R108各是相同或不同的基團，它們選自氫、R110、-(CH2)uCO2R109、滷素、氰基、C1-6-烷氧基、-(CH2)x-[任選被一至五個可以相同或不同的基團R113取代的苯基]和任選被C1-6-烷基或-S(O)pR111取代的含有三至六個碳原子的環烷基；R112是任選被一至五個選自滷素、C1-6-烷基、C1-6-滷代烷基、C1-6-烷氧基和硝基的基團取代的苯基；R113是選自滷素、R114、硝基、氰基、-CO2R115、-S(O)pR111、-OR111和-NR115R116的基團；R114是任選被一個或多個滷原子取代的含有一至三個碳原子的直鏈或支鏈烷基；R115和R116可以相同或不同，各是氫原子或R110；p、q和u各自獨立地是0、1或2；k和m各是1、2或3；x是0或1；y是1至4的整數；當y大於1時，基團R9和R10可以相同或不同；該方法包括向作物生長場所施用，優選在除草化合物前，解毒有效量的解毒化合物，和任選的搭配除草劑。
2.根據權利要求1的方法，其中異噁唑或二酮除草劑具有通式(Ia) 其中R是氫或-CO2Et；R117選自-S(O)pMe、Me、Et、氯、溴或氟原子、甲氧基、乙氧基和-CH2S(O)qMe；R118選自氫原子、氯、溴或氟原子、甲氧基、乙氧基或-S(O)pMe；R119選自氫原子、氯、溴或氟原子、甲氧基和CF3；和p和q各自獨立地是數值0、1或2。
3.根據權利要求1或2的方法，其中異噁唑或二酮除草劑具有通式(Ib) 其中R120是氯、溴或三氟甲基；和R是氫或-CO2Et。
4.根據前述權利要求之任一的方法，其中權利要求1、2或3中描述的式(I)；(Ia)或(Ib)中所定義的取代的苯環連接於下述基團
5.根據權利要求4的方法，其中所述苯環被二個相互獨立地選自滷素、烷基、S(O)p烷基(p＝0、1或2)和滷代烷基的基團取代。
6.根據權利要求1、2或3的方法，其中如上述在式(I)；(Ia)；或(Ib)中所定義的取代的苯環連接於下述基團
7.根據權利要求1的方法，其中式(I)化合物是5-環丙基-4-[2-氯-3-乙氧基-4-(乙基磺醯基)苯甲醯基]異噁唑；4-(4-氯-2-甲基磺醯基苯甲醯基)-5-環丙基異噁唑；5-環丙基-4-(2-甲基磺醯基-4-三氟甲基苯甲醯基)異噁唑；4-(4-溴-2-甲基磺醯基苯甲醯基)-5-環丙基異噁唑；5-環丙基-4-[4-氟-3-甲氧基-2-(甲基磺醯基)苯甲醯基]異噁唑；4-(4-溴-2-甲基磺醯基甲基苯甲醯基)-5-環丙基異噁唑；5-環丙基-4-(2-甲基磺醯基-4-三氟甲基苯甲醯基)異噁唑-3-羧酸乙酯；2-[2-氯-(4-甲基磺醯基)苯甲醯基]-1，3-環己烷二酮；2-[2-硝基-(4-甲基磺醯基)苯甲醯基]-1，3-環己烷二酮；2-(2，3-二氫-5，8-二甲基-1，1-二氧代螺[4H-1-苯並噻喃-4，2』-[1，3]二氧雜戊環]-6-基羰基)環己烷-1，3-二酮；5-環丙基-4-(2-甲基磺醯基-4-三氟甲基苯甲醯基)-3-甲硫基-異噁唑，和2-氰基-3-環丙基-1-(2-甲基磺醯基-4-三氟甲基苯基)丙烷-1，3-二酮。
8.根據權利要求7的方法，其中所述化合物是5-環丙基-4-(2-甲基磺醯基-4-三氟甲基苯甲醯基)異噁唑或2-[2-硝基-(4-甲基磺醯基)苯甲醯基]-1，3-環己烷二酮。
9.根據權利要求1的方法，其中所述解毒劑選自解草安；解草唑乙酯；解草唑；解草嗪；烯丙醯草胺；解草啶；解草噁唑；mefenpyr-diethyl；CMPI；4-羥基-1-甲基-3-(1-1H-四唑-5-基羰基)-1H-喹啉-2-酮；殺草隆；(S)-MBU；哌草丹；5，5-二苯基異噁唑啉-3-羧酸；和5，5-二苯基異噁唑啉-3-羧酸乙酯。
10.根據權利要求1的方法，其中所述解毒劑選自解草唑；CMPI；4-羥基-1-甲基-3-(1-1H-四唑-5-基羰基)-1H-喹啉-2-酮；(S)-MBU和哌草丹。
11.根據前述權利要求之任一的方法，其中意欲保護的作物是玉米。
12.根據權利要求1的方法，式(I)苯甲醯基異噁唑和/或二酮的施用量是每公頃O.004kg至5kg。
13.根據權利要求1的方法，式(I)苯甲醯基異噁唑和/或二酮的施用量是每公頃0.01kg至2kg。
14.根據前述權利要求之任一方法，其中(a)除草苯甲醯基異噁唑和/或二酮衍生物和(b)解毒劑分別施用，以使解毒劑先於除草化合物與處理的種子或植物接觸。
15.一種除草組合物，它包含(a)除草有效量的式(I)苯甲醯基異噁唑和/或二酮衍生物或其農業上可接受的鹽或金屬配合物，任選與搭配除草劑組合；和(b)解毒有效量的解毒劑化合物；以及除草可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑。
16.根據權利要求15的組合物，它包含作為延遲釋放製劑的組分(a)。
17.根據權利要求15或16的組合物，其中式(I)化合物解毒劑的重量比為1∶25至60∶1。
18.一種產品，它包含(a)除草有效量的式(I)苯甲醯基異噁唑和/或二酮衍生物或其農業上可接受的鹽或金屬配合物；和(b)解毒有效量的解毒劑；其中所述解毒劑對於所述的苯甲醯基異噁唑或二酮衍生物來說是解毒有效的；作為組合製劑分別、同時或順序用於防治作物生長場所的雜草。
19.根據權利要求18的產品，它作為一種組合製劑使用，其中解毒劑先於除草化合物與處理的種子或植物接觸。
20.根據基本上如前文所述的權利要求1的方法，
21.根據基本上如前文所述的權利要求15的組合物。
22.根據基本上如前文所述的權利要求18的產品。
全文摘要
本發明提供一種降低由式(I)苯甲醯異噁唑和/或二酮衍生物或其農業上可接受的鹽或金屬配合物引起的作物(特別是玉米)的植物毒性的方法;所述的方法包含向作物生長場所施用解毒有效量的解毒劑化合物,任選有搭配的除草劑。
文檔編號A01N43/80GK1373635SQ00812619
公開日2002年10月9日 申請日期2000年9月8日 優先權日1999年9月8日
發明者K·帕勒特, A·斯拉特 申請人:阿溫提斯作物科學英國有限公司