塑料透鏡材料、塑料透鏡組合物、通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡和生產該塑料透鏡...的製作方法

2023-07-28 09:01:21 2

專利名稱：塑料透鏡材料、塑料透鏡組合物、通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡和生產該塑料透鏡 ...的製作方法
技術領域：
本發明涉及塑料透鏡材料、塑料透鏡組合物、通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡和生產該塑料透鏡的方法。
更具體地說，本發明涉及塑料透鏡材料；含有該材料的塑料透鏡組合物，該組合物具有適合於應用於眼鏡片和其它光學透鏡的粘度並能提供具有高折射指數和低比重的固化材料；通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡；和生產該塑料透鏡的方法。
背景技術：
有機玻璃比無機玻璃的重量輕，因此以前已經使用了包括聚合物如二甘醇雙(烯丙基碳酸酯)或甲基丙烯酸甲酯的有機玻璃，以CR-39(註冊商標)(商品名，由PPG生產)為代表。然而，這些有機玻璃的缺點在於，折射指數是1.49-1.50，這與無機玻璃相比是較低的(白色冕玻璃的折射指數1.523)，厚度大於無機玻璃和抵銷了降低重量的效果，並且當用作視力校正的透鏡時，更高的近視度得到更壞的視覺。
為了解決這些問題，已經建議了使用鄰苯二甲酸二烯丙酯型單體的各種有機玻璃。然而，這些是脆性的或在透射率方面有問題。如果這一單體用單官能的可聚合單體稀釋以改進這些性能，則對熱或溶劑的耐受性受損害和導致了作為有機玻璃的不充足能力。
在末端具有烯丙基酯基團和在內部具有從飽和多元羧酸和飽和多元醇衍生的下列結構的烯丙酯是已知的。
CH2＝CHCH2O{CORCOOB′O}pCORCOOCH2CH＝CH2其中R表示從具有1-20個碳原子的二元羧酸衍生的有機殘基，B′是表示從鏈烷二醇衍生的二價有機殘基，和p表示1-20的數。
與使用鄰苯二甲酸二烯丙酯型單體的有機玻璃相比，這種烯丙酯提供具有優良抗衝擊性的固化材料。然而，即使在這種情況下，因為脂族烴用作內部的結構部分B′，當在該通式中的p的數值小時，抗衝擊性仍然次於CR-39(註冊商標)。如果在通式中的p被設定到大的數以獲得與CR-39(註冊商標)相當的抗衝擊性，則不利地導致過高的粘度。
本發明人已經在日本未經審查的專利出版物No.3-258821(JP-A-3-258821)中建議了下列烯丙酯低聚物。
CH2＝CHCH2O{CORCOOC′O}qCORCOOCH2CH＝CH2其中R表示從芳族二羧酸衍生的有機殘基，C′是表示從聚(亞烷基)二醇衍生的二價有機殘基，和q表示1-20的數。
然而，還沒有公開將這種烯丙酯低聚物用於塑料透鏡材料。
正如例如在Kino Zairyo(官能化材料)，1998年7月，18卷，No.7，33-40頁中(由CMC(1998年6月5日)出版)所述，一般用作塑料透鏡材料的材料必須在各種物理性能上具有優異的平衡，例如裁切和拋光性能，抵抗化學品、熱、衝擊和風化的性能，可處理加工性和比重，以及光學性質如折射指數和阿貝值。
從在JP-A-3-258821中公開的信息，該樹脂擬定具有優良的裁切和拋光性能和高的抵抗化學品的性能，這是因為它是熱固性樹脂。然而，因為沒有公開光學性質如折射指數和阿貝值以及物理性能如耐熱性和抗衝擊性，所以不能確定該樹脂能否用作塑料透鏡材料，而且本發明並沒有由該專利出版物所教導。
本發明的公開本發明的目的是提供在耐熱性、抗衝擊性和折射指數當中具有優異平衡的塑料透鏡材料，具有適合於應用於眼鏡片和其它光學透鏡的粘度並能提供具有高折射指數和低比重的固化材料的一種塑料透鏡組合物，通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡，和生產該塑料透鏡的方法。
為了解決上述問題，經過廣泛的研究，本發明人已經發現當具有從有特定結構的二羧酸衍生的有機殘基和從有特定結構的多元醇衍生的有機殘基的(甲基)烯丙酯化合物用於塑料透鏡材料時，含有該塑料透鏡材料的組合物可以提供這樣的塑料透鏡組合物，該組合物具有適合於用於眼鏡片和其它光學透鏡的粘度，中等折射指數(折射指數nD＞1.54)，小的比重和在抗衝擊性和耐熱性上的良好平衡。基於這一發現完成了本發明。
更具體地說，本發明(I)提供塑料透鏡材料，它包括作為端基的由以下通式(1)表示的至少一個基團和作為重複單元的由以下通式(2)表示的基團 其中各R1獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基，各A1是獨立的有機殘基並表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基； 其中各A2是獨立的有機殘基和表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基，和各X是獨立的有機殘基和表示從在分子內具有醚鍵的多元醇衍生的一種或多種有機殘基，前提條件是X可以進一步具有支化結構，該支化結構具有作為端基的由通式(1)表示的基團和作為重複單元的由通式(2)表示的基團。
本發明(II)提供一種塑料透鏡組合物，它包含根據本發明(I)的塑料透鏡材料和以下組分(β)組分(β)
選自由下列通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物 其中R2和R3各自獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基基團，A3表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基。
本發明(II)提供一種塑料透鏡組合物，它包含根據本發明(I)的塑料透鏡材料、以下組分(β)和以下組分(γ)組分(β)選自由以上通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物；組分(γ)選自由下列通式(4)表示的化合物中的至少一種化合物 其中Y表示從具有2-20個碳原子並含有n個羥基的多元醇衍生的一種或多種有機殘基，n表示2-6的整數，各R4獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基基團，s是0至n-1的整數，t是1-n的整數，和s+t＝n。
本發明(IV)提供一種塑料透鏡組合物，它包含根據本發明(I)的塑料透鏡材料、以下組分(β)和以下組分(δ)組分(β)選自由以上通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物組分(δ)至少一種單官能化合物。
本發明(V)提供一種塑料透鏡組合物，它包含根據本發明(I)的塑料透鏡材料、以下組分(β)、以下組分(γ)和以下組分(δ)
組分(β)選自由以上通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物；組分(γ)選自由以上通式(4)表示的化合物中的至少一種化合物；組分(δ)至少一種單官能化合物。
本發明(VI)提供根據本發明(II)至本發明(I)中任何一項的塑料透鏡組合物，其中在根據本發明(II)至本發明(V)中任何一項的塑料透鏡組合物中，至少一種自由基聚合引發劑的含量是0.1-10重量份/100重量份的全部可固化組分。
這裡所使用的術語「全部可固化組分」是指在根據本發明(II)至本發明(VI)的各塑料透鏡組合物中所含的可自由基聚合組分的總量。
本發明(VII)提供通過固化根據本發明(II)至本發明(VI)中任何一項的塑料透鏡組合物所獲得的塑料透鏡。
本發明(VIII)提供通過固化根據本發明(II)至本發明(VI)中任何一項的塑料透鏡組合物來生產塑料透鏡的方法。
附圖簡述附圖是在製備實施例中描述的塑料透鏡材料的400MHz1H-NMR譜圖和FT-IR譜圖。


圖1是在製備實施例1中生產的烯丙酯化合物的400MHz1H-NMR譜圖。
圖2是在製備實施例1中生產的烯丙酯化合物的FT-IR譜圖。
圖3是在製備實施例2中生產的烯丙酯化合物的400MHz1H-NMR譜圖。
圖4是在製備實施例2中生產的烯丙酯化合物的FT-IR譜圖。
圖5是在製備實施例3中生產的烯丙酯化合物的400MHz1H-NMR譜圖。
圖6是在製備實施例3中生產的烯丙酯化合物的FT-IR譜圖。
實施本發明的最佳方式下面詳細描述本發明。
下面描述本發明(I)的塑料透鏡材料。
本發明(I)是塑料透鏡材料，它包含作為端基的由以上通式(1)表示的至少一個基團和作為重複單元的由以上通式(2)表示的基團。
在通式(1)，各R1獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基基團。
在通式(1)中，各A1是獨立的有機殘基和表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基。
在通式(2)中，各A2是獨立的有機殘基和表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基。
此外，在通式(2)中，各X是獨立的有機殘基和表示從在分子內具有醚鍵的多元醇衍生的一種或多種有機殘基，前提條件是，通過酯鍵接，X可以進一步具有支化結構，該支化結構具有作為端基的由通式(1)表示的基團和作為重複單元的由通式(2)表示的基團。
在通式(1)，各R1獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基基團。此外，在通式(1)中，各A1是獨立的有機殘基和表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基。在通式(2)中，各A2是獨立的有機殘基和表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基。
這裡使用的術語「各R1獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基」是指，在本發明塑料透鏡材料中所含有的並在通式(1)表示的端基中由R1表示的結構部分可以全部是烯丙基或甲代烯丙基基團，或可以部分地是烯丙基，剩下的是甲代烯丙基基團。
這裡使用的術語「各A1是獨立的有機殘基」是指，在下面通式(5)中(它是本發明(I)的塑料透鏡材料的一個例子)，k個數目的A1各自是獨立的有機殘基
其中各A1是獨立的有機殘基和表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基，各X是獨立的有機殘基和表示從在分子內具有醚鍵的多元醇衍生的一種或多種有機殘基，和k表示1或1以上的整數。
在通式(5)中，例如，k個數量的A1全部可以是從具有不同的脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基(即，一種有機殘基是從具有k種類型的脂環族結構和/或芳族環結構的各種二元羧酸或二羧酸酐衍生的)，或全部可以是從具有相同脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基(即，k個數目的有機殘基是從具有一種類型的脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的)。也有可能的是，k個數目的A1當中的一些是從具有相同脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基和其它一些是從具有另一種類型的脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基。
這裡使用的術語「在通式(2)中，各A2是獨立的有機殘基」是指，在下面通式(6)中(它是本發明(I)的塑料透鏡材料的一個例子)，m個數目的A2各自是獨立的有機殘基。
其中一個A1和m個數目的A2各自是獨立的有機殘基和表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基，m個數目的X各自是獨立的有機殘基和表示從在分子內具有醚鍵的二元醇衍生的一種或多種有機殘基，和m表示1或1以上的整數。
在通式(6)中，例如，m個數量的A2全部可以是從具有不同脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基(即，一種有機殘基是從具有m種類型的脂環族結構和/或芳族環結構的各種二元羧酸或二羧酸酐衍生的)，或全部可以是從具有相同脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基(即，m個數目的有機殘基是從具有一種類型的脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的)。也有可能的是，m個數目的A2當中的一些是從具有相同脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基和其它一些是從具有另一種類型的脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基。此外，在這一混合結構中，其中全部可以是完全隨機的，或部分是重複的。
這裡使用的術語「A1表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基」是指，在通式(5)中(它是本發明(I)的塑料透鏡材料的一個例子)，k個數目的A1部分或完全地是從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基。
在通式(5)，例如，k個數目的A1全部是從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基(即，k個數目的有機殘基是從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的)，或具有混合結構，其中k個數目的A1當中的一些是從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基和其它一些是從不同類型的化合物衍生的有機殘基。
這裡使用的術語「A2表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基」是指，在通式(6)中(它是本發明(I)的塑料透鏡材料的一個例子)，m個數目的A2部分或完全地是從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基。
在通式(6)中，例如，m個數目的A2全部是從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基(即，m個數目的有機殘基是從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的)，或具有混合結構，其中m個數目的A1當中的一些是從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基和其它一些是從不同類型的化合物衍生的有機殘基。此外，在這一混合結構中，其中全部可以是完全隨機的，或部分是重複的。
在下面「A1」和「A2」一起被稱為「A」。「從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基」的例子包括由下列結構式(7)-(13)表示的有機殘基。然而，該有機殘基當然不限於這些特定的實例。
在這些之中，由通式(7)-(9)表示的有機殘基是優選的，因為該化合物的高折射指數可以保持和該化合物是容易獲取的，更優選的是1，4-亞苯基，1，3-亞苯基和1，2-亞苯基，和再更優選的是1，4-亞苯基和1，3-亞苯基。
同時，與從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基不同的、從二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基可以包含在該分子內部。這意味著，另一種二元羧酸或二羧酸酐可以與具有脂環族結構和/或芳族環結構的的二元羧酸或二羧酸酐相結合使用。另一種二元羧酸或二羧酸酐的特定例子包括下面的化合物。
其例子包括脂族二羧酸和它的酸酐，如琥珀酸和它的酸酐，戊二酸和它的酸酐，己二酸，丙二酸和它的酸酐，2-甲基琥珀酸和它的酸酐，馬來酸和它的酸酐，和富馬酸。然而，不用說，所述另一種二元羧酸或二羧酸酐不局限於這些特定的實例。
這裡使用的術語「各X是獨立的有機殘基」是指，在下面通式(14)中，它是本發明(I)的塑料透鏡材料的一個例子，在重複單元中所含有的v個數目的X各自是獨立的有機殘基。
其中各X是獨立的有機殘基和表示從具有醚鍵的多元醇衍生的一種或多種有機殘基，v表示0或1或1以上的整數，r表示0或1或1以上的整數，和各A獨立地表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基。
在通式(14)中，例如，v個數目的X全部是從具有醚鍵的不同多元醇衍生的有機殘基(即，一種有機殘基是從v種類型的具有醚鍵的各多元醇衍生的)，全部可以是從相同化合物衍生的有機殘基(即，v個數目的有機殘基是從一種類型的具有醚鍵的多元醇衍生的)，或具有混合結構，其中v個數目的X當中的一些是從相同化合物衍生的有機殘基和其它一些是從另一種類型的化合物衍生的有機殘基。此外，在這一混合結構中，其中全部可以是完全隨機的，或部分是重複的。
這裡使用的術語「從具有醚鍵的多元醇衍生的一種或多種有機殘基」是指，在通式(14)中(它是本發明(I)的塑料透鏡材料的一個例子)，在重複結構中所含有的v個數目的X部分地或完全地是從具有醚鍵的多元醇衍生的有機殘基。
在通式(14)中，例如，v個數目的X全部可以是從具有醚鍵的多元醇衍生的有機殘基(即v個數目的有機殘基是從具有醚鍵的多元醇衍生的)，或具有混合結構，其中在v個數目的X當中的一些是從具有醚鍵的多元醇衍生的有機殘基和其它一些是從另一種類型的化合物衍生的有機殘基。此外，在這一混合結構中，其中全部可以是完全隨機的，或部分是重複的。
通過酯鍵接，X可以進一步具有支化結構，該支化結構含有通式(1)作為端基和通式(2)作為重複單元。更具體地說，例如，當從作為具有醚鍵的三元醇的一個例子的1，1，1-三(2-羥乙氧基甲基)丙烷衍生的有機殘基存在於X中時，本發明(I)的塑料透鏡材料可以具有下面通式(15)表示的部分結構
當然，各A獨立地表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基。
在通式(2)中，X表示從具有醚鍵的多元醇衍生的一種或多種有機殘基。這裡使用的「具有醚鍵的多元醇」的優選例子包括鏈烷多元醇的下列縮(聚)合物。然而，具有醚鍵的多元醇不局限於這些特定的例子。
二元醇的例子包括二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，二丙二醇，三聚丙二醇，聚丙二醇，乙二醇-丙二醇縮(聚)合物，和具有下列結構式(16)的醇類HO-(CH2CH2CH2CH2O)a-H (16)其中a表示2或2以上的整數。
三元醇的例子包括鏈烷三醇的烯化氧加(聚)合物，如三羥甲基丙烷的烯化氧加(聚)合物(例如，三羥甲基丙烷的環氧乙烷加(聚)合物，三羥甲基丙烷的環氧丙烷加(聚)合物，三羥甲基丙烷的環氧乙烷-環氧丙烷加聚物)和甘油的烯化氧加合物(例如，甘油的環氧乙烷加(聚)合物，甘油的環氧丙烷加(聚)合物，甘油的環氧乙烷-環氧丙烷加聚物)。
四羥基或更多羥基的多元醇的例子包括季戊四醇的烯化氧加合物，如季戊四醇的環氧乙烷加(聚)合物，季戊四醇的環氧丙烷加(聚)合物和季戊四醇的環氧乙烷-環氧丙烷加聚物；和二季戊四醇的烯化氧加合物，如二季戊四醇的環氧乙烷加(聚)合物，二季戊四醇的環氧丙烷加(聚)合物和二季戊四醇的環氧乙烷-環氧丙烷加聚物。
在這些之中，優選的是聚乙二醇如二甘醇和三甘醇，聚丙二醇如二丙二醇和三聚丙二醇，乙二醇-丙二醇縮(聚)合物，和聚(亞烷基)二醇如由通式(16)表示的化合物，更優選的是二甘醇和二丙二醇，最優選的是二甘醇。
在一個分子中所含有的「從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐以上的有機殘基」和「從具有醚鍵的多元醇衍生的有機殘基」的結合優選是1，3-亞苯基和/或1，4-亞苯基與從二甘醇和/或二丙二醇衍生的有機殘基的結合，更優選是1，3-亞苯基和/或1，4-亞苯基與從二甘醇衍生的有機殘基的結合，和最優選1，3-亞苯基和1，4-亞苯基與從二甘醇衍生的有機殘基的結合。
與從具有醚鍵的多元醇衍生的有機殘基一起，從不具有醚鍵的多元醇衍生的有機殘基可以包含在該同一分子中。換句話說，不具有醚鍵的多元醇可以與具有醚鍵的多元醇相結合使用。與具有醚鍵的多元醇相結合使用的、不具有醚鍵的多元醇的特定例子包括下面的化合物。
二羥基的飽和醇的特定例子包括乙二醇，丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丁二醇，新戊二醇，己二醇，1，4-環己烷二甲醇，對-亞二甲苯基二甲醇，間-亞二甲苯基二甲醇，鄰-亞二甲苯基二甲醇，1，4-環己烷二甲醇，1，3-環己烷二甲醇，1，1-環己烷二甲醇和2-甲基-1，1-環己烷二甲醇。三羥基或更多羥基的飽和醇的特定例子包括甘油，三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷，季戊四醇，二季戊四醇和山梨糖醇。然而，不具有醚鍵的多元醇不局限於這些特定的例子。
對由通式(2)表示的基團的重複數(該基團是本發明(I)材料的重複單元)沒有特別限制。具有各種重複數的材料的混合物都可以使用。同時，具有0的重複數的材料和具有1或1以上的正重複數的材料可以結合使用而且這一結合使用是相當優選的。然而，為了實現本發明的目的，使用僅僅一種具有0的重複數的材料不是優選的。
在本發明中，已經確定的是，具有0的重複數的材料不包括在本發明(I)的塑料材料中。
更具體地說，當鄰苯二甲酸二烯丙酯在本發明(I)的塑料透鏡材料的生產中用作原料和留下對苯二甲酸二烯丙基酯時，剩餘的對苯二甲酸二烯丙基酯不包括在本發明(I)的塑料透鏡材料中但包括在本發明(II)至本發明(VII)的組分(β)中。
通常，由通式(2)表示的基團的重複數(該基團是本發明(I)材料的重複單元)優選是1-50的整數。如果包括僅僅具有超過50的重複數的化合物的塑料透鏡材料用於塑料透鏡組合物，則烯丙基濃度變低，這不利地導致耐熱性的惡化。在塑料透鏡材料中的重複數優選是1-50、更優選1-30、再更優選1-10的整數。
本發明(I)的塑料透鏡材料可以單獨地用作塑料透鏡組合物，但是對於用作塑料透鏡組合物的情況，該塑料透鏡材料可以並優選與其它可固化化合物相結合使用，以便降低粘度或維持其它物理性能的平衡。
在本發明(I)的材料中，作為原料的由通式(3)表示的化合物有時會剩餘，這取決於生產條件，但是該塑料透鏡材料可以原樣使用。
對生產本發明(I)的塑料透鏡材料的方法沒有特別限制，但是通常，本發明(I)的塑料透鏡材料可以通過含有由通式(3)表示的至少一種化合物的二(甲基)烯丙酯與含有具有醚鍵的多元醇的至少一種多元醇在催化劑存在下進行酯基轉移反應來獲得。如果需要，可以提供步驟如提純。
在本發明中使用的術語「二(甲基)烯丙酯」是指二烯丙基酯和/或二甲代烯丙基酯和/或烯丙基甲代烯丙基酯。
在酯基轉移步驟中使用的催化劑沒有特別限制，只要它是一般用於酯基轉移反應中的催化劑即可。金屬氧化物是特別優選的，特定例子包括鈦酸四異丙基酯，鈦酸四正丁基酯，氧化二正丁基錫，氧化二正辛基錫，乙醯丙酮酸鉿和乙醯丙酮酸鋯。然而，該催化劑不限於它們。在這些之中，氧化二正丁基錫和氧化二正辛基錫是優選的。
對該步驟的反應溫度沒有特別限制，但是優選是100-230℃，更優選120-200℃。尤其，當使用溶劑時，該反應溫度可以受到它的沸點限制。
在這一步驟中，通常不使用溶劑，但如果需要的話，可以使用溶劑。對可以使用的溶劑沒有特別限制，只要它不抑制該酯基轉移反應即可。它的特定例子包括苯，甲苯，二甲苯和環己烷，然而，溶劑不限於它們。在這些之中，苯和甲苯是優選的。然而，如上所述，這一步驟也可以在不使用溶劑的情況下進行。
在本發明(I)的塑料透鏡材料的生產中，含有由通式(3)表示的至少一種化合物的二(甲基)烯丙酯與含有具有醚鍵的多元醇的至少一種多元醇的投料比可以變化，這取決於所使用多元醇的價數。
然而，當這由在該反應使用的全部二(甲基)烯丙酯中所含有的烯丙基和甲代烯丙基的總數與在該反應使用的全部多元醇中所含有的羥基的總數的比率來表達時，該比率優選是5∶1至1.5∶1，更優選4∶1至1.8∶1，再更優選3.5∶1至2∶1。
下面描述本發明(II)的塑料透鏡組合物。
本發明(II)是一種塑料透鏡組合物，它包含根據本發明(I)的塑料透鏡材料和以下組分(β)組分(β)選自由以上通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物。
在本發明(II)的塑料透鏡組合物中，在本發明(I)中描述的塑料透鏡材料用於選自以下的至少一種目的維持和改進折射指數，維持和改進抗衝擊性，和改進該組合物的可成形性。
組分(β)下面描述在本發明(II)的塑料透鏡組合物中的組分(β)。
在本發明(II)的塑料透鏡組合物中，組分(β)用於選自以下的至少一種目的改進耐熱性，維持和改進折射指數，和降低組合物的粘度。
塑料透鏡組合物的組分(β)是選自由通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物在通式(3)中，R2和R3各獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基基團。
更具體地說，R2和R3兩者可以是烯丙基或兩者可以是甲代烯丙基基團，或一個是烯丙基和另一個是甲代烯丙基。然而，R2和R3中的至少一個優選是烯丙基。
A3表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基。
這裡使用的「從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基」的例子包括由下列結構式(7)-(13)表示的有機殘基然而，不用說，該有機殘基不限於它們。在這些之中，優選的是由結構式(7)-(9)表示的有機殘基，更優選的是1，4-亞苯基、1，3-亞苯基和1，2-亞苯基，再更優選的是1，4-亞苯基和1，3-亞苯基。
該組分(β)一般是作為殘留原料組分存在於本發明(I)的塑料透鏡材料的生產中，但是可以在本發明(I)的塑料透鏡材料的生產之後添加。
在本發明(II)的塑料透鏡組合物中，本發明(I)塑料透鏡材料的共混量優選是10-90重量％，更優選15-85重量％，再更優選20-80重量％，以在本發明(II)的塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎。
如果在本發明(II)的塑料透鏡組合物中，本發明(I)塑料透鏡材料的共混量是低於10重量％，以在本發明(II)的塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎，則本發明(I)塑料透鏡材料的性能，即抗衝擊性或容易可成形性的改進的性能，沒有在固化材料的物理性能上反映，這不是優選的。另一方面，如果在本發明(II)的塑料透鏡組合物中，本發明(I)塑料透鏡材料的共混量超過90重量％，以本發明(II)的塑料透鏡組合物中全部可固化組分為基礎計算，則組合物的粘度是非常可能升高的，耐熱性會不利地受損害。
在本發明(II)的塑料透鏡組合物中，組分(β)的共混量優選是10-90重量％，更優選15-85重量％，再更優選20-80重量％，以在本發明(II)的塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎。
如果在本發明(II)的塑料透鏡組合物中，組分(β)的共混量低於10重量％，以本發明(II)的塑料透鏡組合物中全部可固化組分為基礎計算，則組合物的粘度是非常可能升高的，耐熱性會不利地受損害。另一方面，如果在本發明(II)的塑料透鏡組合物中的組分(β)的共混量是超過90重量％，以在本發明(II)的塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎，則本發明(I)塑料透鏡材料的性能，即抗衝擊性或容易可成形性的改進的性能，沒有反映在固化材料的物理性能上，這不是優選的。
在本發明(II)的塑料透鏡組合物中，可以添加除本發明(I)塑料透鏡材料和組分(β)之外的可固化組分。它的特定例子包括下面描述的組分(γ)；下面描述的組分(δ)；脂肪族多元羧酸的二(甲基)烯丙酯，如馬來酸二(甲基)烯丙基酯，琥珀酸二(甲基)烯丙基酯，衣康酸二(甲基)烯丙基酯，丙二酸二(甲基)烯丙基酯，戊二酸二(甲基)烯丙基酯，2-甲基丁二酸二(甲基)烯丙基酯和己二酸二(甲基)烯丙基酯；三(甲基)烯丙酯，如1，2，4-苯三酸三(甲基)烯丙基酯，1，3，5-苯三酸三(甲基)烯丙基酯和1，2，3-丙烷三羧酸三(甲基)烯丙基酯；四(甲基)烯丙酯，如1，2，4，5-苯四酸四(甲基)烯丙基酯和1，2，3，4-丁烷四酸四(甲基)烯丙基酯；和不屬於本發明(I)塑料透鏡材料的種類的的烯丙酯低聚物。然而，可添加的可固化組分當然不限於這些特定的實例。
下面描述本發明(III)的塑料透鏡組合物。
本發明(III)是一種塑料透鏡組合物，它包含根據本發明(I)的塑料透鏡材料、以下組分(β)和以下組分(γ)組分(β)選自由以上通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物；組分(γ)選自由通式(4)表示的化合物中的至少一種化合物。
在本發明(III)的塑料透鏡組合物中，與本發明(II)塑料透鏡組合物的情況類似，在本發明(I)中描述的塑料透鏡材料用於選自以下的至少一種目的維持和改進折射指數，維持和改進抗衝擊性，和改進該組合物的可成形性。
在本發明(III)的塑料透鏡組合物中，與本發明(II)塑料透鏡組合物的情況類似，組分(β)用於選自以下的至少一種目的改進耐熱性，維持和改進折射指數，和降低組合物的粘度。
組分(γ)下面描述在本發明(III)塑料透鏡組合物中的組分(γ)。
在本發明(III)的塑料透鏡組合物中，組分(γ)用於維持和改進抗衝擊性或降低該組合物的粘度。
在本發明(III)的塑料透鏡組合物中的組分(γ)，即由通式(4)表示的化合物，可以通過已知方法生產。該方法的例子包括在碳酸二烯丙基酯和多元醇之間在催化劑存在下進行酯基轉移反應的方法(參見，日本已審查專利出版物No.3-66327(JP-B-3-66327))和讓烯丙醇、光氣和多元醇反應並同時除去鹽酸的方法(參見美國專利No.2,370,565和No.2,592,058)。然而，該方法不限於它們。
在通式(4)中，Y表示從具有2-20個碳原子和含有2-6個羥基的多元醇衍生的有機殘基。「具有2-20個碳原子和含有2-6個羥基的多元醇」的例子包括下列這些。
二元醇的特定例子包括乙二醇，丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丙二醇，1，3-丁二醇，新戊二醇，六亞甲基二醇，1，3-環己烷二甲醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，二丙二醇，三聚丙二醇，聚丙二醇，乙二醇-丙二醇縮(聚)合物，和由通式(16)表示的醇。
另外，也可以使用具有碳酸酯鍵或酯鍵的二醇，如碳酸二-2-羥乙基酯和β-羥基丙酸2-羥乙基酯。
三元醇的特定例子包括鏈烷三醇的烯化氧加合物，如三羥甲基丙烷的烯化氧加(聚)合物(例如，三羥甲基丙烷的環氧乙烷加(聚)合物，三羥甲基丙烷的環氧丙烷加(聚)合物，三羥甲基丙烷的環氧乙烷-環氧丙烷加聚物)，和甘油的烯化氧加合物(例如，甘油的環氧乙烷加(聚)合物，甘油的環氧丙烷加(聚)合物，甘油的環氧乙烷-環氧丙烷加聚物)。
四羥基或更多羥基的多元醇的例子包括季戊四醇的烯化氧加合物，如季戊四醇的環氧乙烷加(聚)合物，季戊四醇的環氧丙烷加(聚)合物和季戊四醇的環氧乙烷-環氧丙烷加聚物，和二季戊四醇的烯化氧加合物，如二季戊四醇的環氧乙烷加(聚)合物，二季戊四醇的環氧丙烷加(聚)合物和二季戊四醇的環氧乙烷-環氧丙烷加聚物。然而，當然，具有2-20個碳原子和含有2-6個羥基的多元醇不局限於這些特定的例子。
在這些多元醇之中，優選的是二元醇。二元醇的優選例子包括乙二醇，丙二醇，二甘醇，二丙二醇和碳酸二-2-羥乙基酯。在這些之中，更優選的是碳酸二-2-羥乙基酯和二甘醇，最優選的是二甘醇。對於所使用的多元醇是二甘醇的情況，所獲得的聚(烯丙基碳酸酯)是二甘醇雙(烯丙基碳酸酯)，它的特定例子包括CR-39(註冊商標)(商品名，由PPG生產)。
在通式(4)中，R4表示烯丙基或甲代烯丙基基團。在這裡，各R4是彼此獨立的。例如，當n＝3時，由通式(3)表示的化合物是由下面通式(17)-(19)表示的化合物的混合物
在這裡，例如，在通式(17)的三個R4之中，三個可以是烯丙基，三個可以是甲代烯丙基，兩個可以是烯丙基和一個是甲代烯丙基，或一個可以是烯丙基和兩個是甲代烯丙基基團。同樣，在通式(18)的兩個R4之中，兩個可以是烯丙基，兩個可以是甲代烯丙基，或一個可以是烯丙基和剩下一個是甲代烯丙基。在通式(19)中的R4可以是烯丙基或甲代烯丙基。
在通式(4)中，Y是從具有2-20個碳原子和含有2-6個羥基的多元醇衍生的有機殘基。如果具有從羥基數目Y是超過6的整數的多元醇衍生的有機殘基的化合物用於該塑料透鏡組合物，則通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡會具有差的抗衝擊性，這不是優選的。此外，如果具有從羥基數目Y是低於2的整數(即整數1)的醇衍生的有機殘基的化合物用於該塑料透鏡組合物，則通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡會不利地在耐熱和耐溶劑性能上極度降低。
假設羥基數目Y是n，則s是0至n-1的整數，t是1-n的整數和s+t＝n。如果它是1或1以上的整數，則t是足夠的。然而，鑑於最終塑料透鏡的物理性能，該碳酸酯基團優選儘可能被羥基取代。在由通式(4)表示的化合物中，其中t＝n的化合物優選佔80重量％，更優選90重量％，雖然這根據其中t低於n的化合物的比例而變化。如果其中t＝n的化合物是低於80重量％，則在模塑加工之後從玻璃模具中的脫模性會下降。
本發明(I)塑料透鏡材料的共混量優選是10-80重量％，更優選12-70重量％，再更優選15-60重量％，以在本發明(III)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算。如果本發明(I)塑料透鏡材料的共混量是低於10重量％，以在本發明(III)塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎，則本發明(I)塑料透鏡材料的性能，即保持折射指數的性能、抗衝擊性或容易可成形性的改進，沒有反映在固化材料的物理性能上，這不是優選的。另一方面，如果本發明(I)塑料透鏡材料的共混量超過80重量％，以本發明(III)塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎計算，則組合物的粘度是非常可能升高的，耐熱性會不利地受損害。
組分(β)的共混量優選是10-80重量％，更優選10-60重量％，再更優選13-50重量％，以在本發明(III)的塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算。如果組分(β)的共混量低於10重量％，以在本發明(III)的塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算，則很可能引起組合物的粘度提高，固化材料的耐熱性惡化或折射指數下降，因此這不是優選的。另一方面，如果組分(β)的共混量超過80重量％，以在本發明(III)塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎計算，則抗衝擊性非常可能受損害，這不是優選的。
組分(γ)的共混量優選是10-80重量％，更優選12-50重量％，再更優選15-40重量％，以在本發明(III)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算。如果組分(γ)的共混量低於10重量％，以在本發明(III)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算，則這不利地導致組合物的粘度提高或固化材料的抗衝擊性下降。另一方面，如果組分(γ)的共混量超過80重量％，以在本發明(III)塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎計算，則固化材料的折射指數會下降，這不是優選的。
在本發明(III)的塑料透鏡組合物中，可以添加不屬於本發明(I)塑料透鏡材料的任何組分的可固化組分、組分(β)和組分(γ)。它的特定例子包括下面描述的組分(δ)；脂肪族多元羧酸的二(甲基)烯丙酯，如馬來酸二(甲基)烯丙基酯，琥珀酸二(甲基)烯丙基酯，衣康酸二(甲基)烯丙基酯，丙二酸二(甲基)烯丙基酯，戊二酸二(甲基)烯丙基酯，2-甲基丁二酸二(甲基)烯丙基酯和己二酸二(甲基)烯丙基酯；三(甲基)烯丙酯，如1，2，4-苯三酸三(甲基)烯丙基酯，1，3，5-苯三酸三(甲基)烯丙基酯和1，2，3-丙烷三羧酸三(甲基)烯丙基酯；四(甲基)烯丙酯，如1，2，4，5-苯四酸四(甲基)烯丙基酯和1，2，3，4-丁烷四酸四(甲基)烯丙基酯；和不屬於本發明(I)塑料透鏡材料的種類的的烯丙酯低聚物。然而，可添加的可固化組分當然不限於這些特定的實例。
本發明(IV)是一種塑料透鏡組合物，它包含根據本發明(I)的塑料透鏡材料、以下組分(β)和以下組分(δ)組分(β)選自由通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物；組分(δ)至少一種單官能化合物。
通式(3)在本發明(IV)的塑料透鏡組合物中，與本發明(II)或(III)的塑料透鏡組合物的情況類似，在本發明(I)中描述的塑料透鏡材料用於選自以下的至少一種目的維持和改進折射指數，維持和改進抗衝擊性，和改進該組合物的可成形性。
在本發明(IV)的塑料透鏡組合物中，與本發明(II)或(III)的塑料透鏡組合物的情況類似，組分(β)用於選自以下的至少一種目的改進耐熱性，維持和改進折射指數，和降低組合物的粘度。
組分(δ)下面描述在本發明(IV)的塑料透鏡組合物中的組分(δ)。
在本發明(IV)的塑料透鏡組合物中的組分(δ)是至少一種單官能化合物。
這裡所使用的術語「單官能化合物」是指在一個分子內具有一個可自由基聚合的官能團的化合物。
然而，在本發明中已經確定的是，屬於組分(α)和組分(γ)的單官能化合物不包括在組分(δ)中。更具體地說，由通式(19)表示的化合物不包括在組分(δ)中，但包括在組分(γ)中。
在本發明(IV)的塑料透鏡組合物中，組分(δ)用於改進抗衝擊性或降低該組合物的粘度。
本發明(IV)塑料透鏡組合物中的組分(δ)的特定例子包括以下化合物。
它的特定例子包括苯甲酸(甲基)烯丙基酯，對-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，鄰-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，4-苯基苯甲酸(甲基)丙烯醯氧基乙基酯，3-苯基苯甲酸(甲基)丙烯醯氧基乙基酯，2-苯基苯甲酸(甲基)丙烯醯氧基乙基酯，馬來酸二苯基酯，馬來酸二苄酯，馬來酸二丁酯，馬來酸二甲氧基乙基酯，富馬酸二苯基酯，富馬酸二苄酯，α-萘甲酸(甲基)烯丙基酯，β-萘甲酸(甲基)烯丙基酯，α-萘甲酸(甲基)丙烯醯氧基乙基酯，β-萘甲酸(甲基)丙烯醯氧基乙基酯，鄰-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，對-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，6-二氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，4-二氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，4，6-三氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，鄰-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，對-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，6-二溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，4-二溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，4，6-三溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，(甲基)丙烯酸甲基酯，(甲基)丙烯酸異冰片基酯，(甲基)丙烯酸苄基酯，(甲基)丙烯酸苯基酯，乙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯基酯。然而，當然，組分(δ)不局限於這些特定的例子。
本發明(I)塑料透鏡材料的共混量優選是10-80重量％，更優選12-70重量％，再更優選15-65重量％，以在本發明(IV)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算。如果本發明(I)塑料透鏡材料的共混量是低於10重量％，以在本發明(IV)塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎，則本發明(I)塑料透鏡材料的性能，即保持折射指數的性能、抗衝擊性或容易可成形性的改進，沒有反映在固化材料的物理性能上，這不是優選的。另一方面，如果在本發明(IV)塑料透鏡組合物中的本發明(I)塑料透鏡材料的共混量超過80重量％，以本發明(IV)塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎計算，則組合物的粘度是非常可能升高的，這不是優選的。
組分(β)的共混量優選是10-80重量％，更優選10-65重量％，再更優選13-60重量％，以在本發明(IV)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算。如果組分(β)的共混量低於10重量％，以在本發明(IV)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算，則很可能引起組合物的粘度提高，固化材料的耐熱性惡化或折射指數下降，這不是優選的。另一方面，如果組分(β)的共混量超過80重量％，以在本發明(IV)塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎計算，則抗衝擊性非常可能受損害，這不是優選的。
組分(δ)的共混量優選是1-20重量％，更優選1-15重量％，再更優選1-10重量％，以在本發明(IV)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算。如果組分(δ)的共混量低於1重量％，以本發明(IV)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算，則添加組分(δ)所帶來的效果在固化材料中幾乎沒有反映出來。另一方面，如果組分(δ)的共混量超過20重量％，以在本發明(IV)塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎計算，則固化材料的耐熱性可能受損害，這不是優選的。
在本發明(IV)的塑料透鏡組合物中，可以添加不屬於本發明(I)塑料透鏡材料的任何組分的可固化組分、組分(β)和組分(δ)。它的特定例子包括組分(γ)；脂肪族多元羧酸的二(甲基)烯丙酯，如馬來酸二(甲基)烯丙基酯，琥珀酸二(甲基)烯丙基酯，衣康酸二(甲基)烯丙基酯，丙二酸二(甲基)烯丙基酯，戊二酸二(甲基)烯丙基酯，2-甲基丁二酸二(甲基)烯丙基酯和己二酸二(甲基)烯丙基酯；三(甲基)烯丙酯，如1，2，4-苯三酸三(甲基)烯丙基酯，1，3，5-苯三酸三(甲基)烯丙基酯和1，2，3-丙烷三羧酸三(甲基)烯丙基酯；四(甲基)烯丙酯，如1，2，4，5-苯四酸四(甲基)烯丙基酯和1，2，3，4-丁烷四酸四(甲基)烯丙基酯；和不屬於本發明(I)塑料透鏡材料的種類的的烯丙酯低聚物。然而，可添加的可固化組分當然不限於這些特定的實例。
本發明(V)是一種塑料透鏡組合物，它包含根據本發明(I)的塑料透鏡材料、以下組分(β)、以下組分(γ)和以下組分(δ)組分(β)選自由通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物；組分(γ)
選自由通式(4)表示的化合物中的至少一種化合物；組分(δ)至少一種單官能化合物。
在本發明(V)的塑料透鏡組合物中，與本發明(II)至本發明(IV)的塑料透鏡組合物的情況類似，在本發明(I)中描述的塑料透鏡材料用於選自以下的至少一種目的維持和改進折射指數，維持和改進抗衝擊性，和改進該組合物的可成形性。
在本發明(V)的塑料透鏡組合物中，與本發明(II)至本發明(IV)的塑料透鏡組合物的情況類似，組分(β)用於選自以下的至少一種目的改進耐熱性，維持和改進折射指數，和降低組合物的粘度。
在本發明(V)的塑料透鏡組合物中，與本發明(III)塑料透鏡組合物的情況類似，組分(γ)用於維持和改進抗衝擊性或降低該組合物的粘度。
在本發明(V)的塑料透鏡組合物中，與本發明(IV)塑料透鏡組合物的情況類似，組分(δ)用於改進抗衝擊性或降低該組合物的粘度。
本發明(I)的塑料透鏡材料的共混量優選是10-80重量％，更優選11-70重量％，再更優選12-60重量％，以在本發明(V)的塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算。如果本發明(I)的塑料透鏡材料的共混量是低於10重量％，以在本發明(V)的塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎，則本發明(I)的塑料透鏡材料的性能，即保持折射指數的性能、抗衝擊性或容易可成形性的改進，沒有反映在固化材料的物理性能上，這不是優選的。另一方面，如果在本發明(V)塑料透鏡組合物中的本發明(I)塑料透鏡材料的共混量超過80重量％，以本發明(V)塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎計算，則組合物的粘度是非常可能升高的，這不是優選的。
組分(β)的共混量優選是8-80重量％，更優選10-60重量％，再更優選12-50重量％，以在本發明(V)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算。如果組分(β)的共混量低於10重量％，以在本發明(V)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算，則很可能引起組合物的粘度提高，固化材料的耐熱性惡化或折射指數下降，因此這不是優選的。另一方面，如果組分(β)的共混量超過80重量％，以在本發明(V)塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎計算，則抗衝擊性非常可能受損害，這不是優選的。
組分(γ)的共混量優選是8-80重量％，更優選10-50重量％，再更優選12-40重量％，以在本發明(V)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算。如果組分(γ)的共混量低於10重量％，以在本發明(V)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算，則這不利地導致組合物的粘度提高或固化材料的抗衝擊性下降。另一方面，如果組分(γ)的共混量超過80重量％，以在本發明(III)塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎計算，則固化材料的折射指數會下降，這不是優選的。
組分(δ)的共混量優選是1-20重量％，更優選1-15重量％，再更優選1-10重量％，以在本發明(V)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算。如果組分(δ)的共混量低於1重量％，以本發明(V)塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分為基礎計算，則添加組分(δ)所帶來的效果在固化材料中幾乎沒有反映出來。另一方面，如果組分(δ)的共混量超過20重量％，以在本發明(V)塑料透鏡組合物中的全部可固化組分為基礎計算，則固化材料的耐熱性可能受損害，這不是優選的。
在本發明(II)至本發明(V)的任何一項中描述的塑料透鏡組合物中，為了改進塑料透鏡的耐候性可添加紫外線吸收劑或光穩定劑。
對紫外線吸收劑或光穩定劑沒有特別限制，只要它可以共混在該組合物即可，它的特定例子包括下面的化合物。然而，該紫外線吸收劑或光穩定劑當然不限於這些特定的實例。
這裡使用的「紫外線吸收劑」是指一種物質，它吸收太陽光或螢光的光能並將它轉化成熱能等等。這裡使用的「光穩定劑」是指一種物質，它捕獲由於光氧化退化所產生的自由基。
紫外線吸收劑的特定例子包括具有在下面結構式顯示的苯並三唑結構單元的化合物。
具有苯並三唑結構單元的化合物的例子包括由下面結構式(20)-(35)表示的化合物
其中n是整數。

其中n是整數。
二苯甲酮型紫外線吸收劑的例子包括由下面結構式(36)-(40)表示的化合物
另外，也可以使用下列結構式(41)表示的三嗪型紫外線吸收劑，下列結構式(42)表示的草醯替苯胺型紫外線吸收劑，下列結構式(43)和(44)表示的氰基丙烯酸酯型紫外線吸收劑和下列結構式(45)表示的水楊酸酯型紫外線吸收劑。

光穩定劑的特定例子包括由下面結構式(46)-(53)、(55)和(57)-(60)表示的位阻胺型光穩定劑
其中R7、R8、R9和R10各表示-H或
前提條件是，其中R7、R8、R9和R10全部是氫原子的情況被排除。
在結構式(53)中，R是由下列結構式(54)表示的有機殘基和n是整數。
在結構式(55)中，R是由下列結構式(56)表示的有機殘基和n是整數。

其中n是整數。
其中n是整數。
紫外線吸收劑和光穩定劑可以聯合使用。紫外線吸收劑或光穩定劑優選以0.001-3重量％、更優選0.01-1.5重量％的量使用，以全部可固化組分為基礎。如果添加量低於0.001重量％，則防止劣化的效果不能完全地發揮，同時，鑑於在固化時的著色或經濟性，超過3重量％的用量不是優選的。
在本發明(II)至本發明(V)的塑料透鏡組合物中，可以添加一般用於改進塑料透鏡能力的添加劑，如著色劑(例如染料，顏料)、脫模劑和抗氧化劑。
著色劑的例子包括有機顏料，如蒽醌型，偶氮型，碳翁型，喹啉型，醌亞胺型，靛藍型和酞菁型；有機染料如偶氮染料和硫染料；和無機顏料如鈦鎳黃，黃色氧化鐵，鋅黃粉，鉻橙，鉬紅，鈷紫，鈷藍，鈷綠，氧化鉻，二氧化鈦，硫化鋅和炭黑。然而，不用說，著色劑不局限於這些特定的例子。
脫模劑的例子包括硬脂酸，硬脂酸丁酯，硬脂酸鋅，硬脂酸醯胺，含氟的化合物和矽氧烷化合物。然而，脫模劑當然不限於這些特定的實例。
可使用的抗氧化劑的例子包括一般苯酚型的抗氧化劑，亞磷酸酯型的抗氧化劑和硫醚型的抗氧化劑。
苯酚型抗氧化劑的特定例子包括下面結構式(61)-(70)表示的化合物。


其中n是1-5的整數。
亞磷酸酯型抗氧化劑的特定例子包括由下面結構式(71)-(82)表示的化合物。


其中R是C12-C15烷基。
硫醚型抗氧化劑的特定例子包括由下面結構式(83)-(88)表示的化合物。
其中R是C12-C15烷基。
其中R是C12-C15烷基。
H25C12-OCOCH2CH2-S-CH2CH2COO-C12H25(85)H27C13-OCOCH2CH2-S-CH2CH2COO-C13H27(86)H29C14-OCOCH2CH2-S-CH2CH2COO-C14H29(87)H37C18-OCOCH2CH2-S-CH2CH2COO-C18H37(88)該抗氧化劑可以與該紫外線吸收劑或光穩定劑聯合使用。
抗氧化劑的用量優選是0.01-5重量％，更優選0.1-3重量％，以全部可固化組分為基礎。如果添加量低於0.01重量％，則防止劣化的效果不能完全地發揮，同時，鑑於經濟性，超過5重量％的用量是不利的。
在本發明的塑料透鏡組合物中，可以添加螢光增白劑如2，5-雙[5-叔丁基苯惡唑基(2)]噻吩(具有下列結構式(89)的化合物)。
下面描述本發明的塑料透鏡組合物(VI)。
本發明(VI)是根據本發明(II)至本發明(V)中任何一項的塑料透鏡組合物，其中在根據本發明(II)至本發明(V)中任何一項中所描述的塑料透鏡組合物中，至少一種自由基聚合引發劑的含量是0.1-10重量份/100重量份的全部可固化組分。
在根據本發明(II)至本發明(V)中任何一項的塑料透鏡組合物中，作為固化劑的自由基聚合引發劑可以添加和優選被添加。
對可以添加到根據本發明(II)至本發明(V)中任何一項塑料透鏡組合物中的自由基聚合引發劑沒有特別限制。已知的自由基聚合引發劑也可以使用，只要它對物理性能(例如通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡的光學性質)沒有不利的影響即可。
然而，用於本發明的自由基聚合引發劑優選可溶於在待固化的組合物中存在的其它組分中，同時在30-120℃下產生自由基。可以添加的自由基聚合引發劑的特定例子包括、但不限於二異丙基過氧基二碳酸酯，二環己基過氧基二碳酸酯，二正丙基過氧基二碳酸酯，二仲丁基過氧基二碳酸酯和過苯甲酸叔丁基酯。鑑於可固化性，具有由以下通式(90)表示的結構的自由基聚合引發劑是優選的。
其中R5和R6各自獨立地表示選自具有1-10個碳原子的烷基、取代的烷基、苯基和取代苯基中的至少一種基團。
在該通式中，R5和R6各自獨立地表示選自具有1-10個碳原子的烷基、取代的烷基、苯基和取代苯基中的至少一種基團。
由通式(90)表示的自由基聚合引發劑的特定例子包括二正丙基過氧基二碳酸酯，二異丙基過氧基二碳酸酯，雙(4-叔丁基環己基)過氧基二碳酸酯，二-2-乙氧基乙基過氧基二碳酸酯，二-2-乙基己基過氧基二碳酸酯，二-3-甲氧基丁基過氧基二碳酸酯，二-仲丁基過氧基二碳酸酯和二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過氧基二碳酸酯。在這些之中，優選的是二正丙基過氧基二碳酸酯，二異丙基過氧基二碳酸酯，二-2-乙氧基乙基過氧基二碳酸酯，二-2-乙基己基過氧基二碳酸酯和二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過氧基二碳酸酯，更優選的是二異丙基過氧基二碳酸酯。
自由基聚合引發劑的添加量是0.1-10重量份，優選1-5重量份，以每100重量份在本發明(II)至本發明(V)的塑料透鏡組合物中所含有的全部可固化組分計算。如果添加量是低於0.1重量份，則該組合物的固化不會足夠地進行。同樣，鑑於經濟性，超過10重量份的添加量不是優選的。
考慮到組合物的濾過率和鑄塑加工性，本發明(II)至本發明(V)的塑料透鏡組合物在25℃下的粘度一般是1,000mPa.s或更低，優選500mPa.s或更低，再更優選400mPa.s或更低。
這裡使用的「粘度」是由旋轉粘度計測量的值，有關旋轉粘度計的細節描述在Iwanami Rikagaku Jiten，Dai 3-Pan(物理化學大全，第3版)，第3版，8th imp.，212頁(1977年6月1日)。
下面描述本發明(VII)和本發明(VIII)。
本發明(VII)是通過固化根據本發明(II)至本發明(VI)中任何一項的塑料透鏡組合物所獲得的塑料透鏡。
本發明(VIII)是通過固化根據本發明(II)至本發明(VI)中任何一項的塑料透鏡組合物來生產塑料透鏡的方法。
在本發明中，塑料透鏡組合物的模塑加工適宜地通過鑄塑方法來進行。更具體地說，可以使用將自由基聚合引發劑加入組合物中、由管道將組合物填充到由彈性體墊片或間隔片固定的模具中並在烘箱中熱固化該組合物的一種模塑方法。
這裡，模具的結構材料是金屬或玻璃。通常，塑料透鏡的模具必須在鑄塑之後清潔，而該清潔通常使用強鹼溶液或強酸來進行。與金屬不同，在清潔之後玻璃很少發生質量變化並可以容易地拋光和因此表面粗糙度大大地減少。為此，玻璃是優選使用的。
在本發明(II)至本發明(VI)中任何一項中描述的塑料透鏡組合物的模塑加工時的固化溫度是大約30-120℃，優選40-100℃。考慮到在固化時的收縮或應變，該固化溫度優選通過一種在升高溫度的同時允許固化逐漸進行的方法來操作。固化時間一般是0.5-100小時，優選3-50小時，更優選10-30小時。
本發明的塑料透鏡可以染色，與正常的塑料透鏡類似。
對用於將本發明塑料透鏡染色的方法沒有特別限制，可以使用任何方法，只要它是塑料透鏡的已知染色方法即可。在這些之中，通常已知為一般方法的浸染方法是優選的。這裡使用的「浸染方法」是指這樣一種方法將分散性染料與表面活性劑一起分散於水中以製備染色溶液和將塑料透鏡浸入被加熱的該染色溶液中，從而使該塑料透鏡染色。
塑料透鏡的染色方法不局限於這一浸染方法，也可以使用其它已知的方法，例如讓有機顏料升華和因此染色塑料透鏡的方法(參見，日本已審查專利出版物No.35-1384(JP-B-35-1384))，或讓可升華的染料升華和因此染色塑料透鏡的方法(參見，日本已審查專利出版物No.56-159376(JP-B-56-159376)和No.1-277814(JP-B-1-277814))。考慮到簡單的操作，浸染方法是最優選的。
下面參考實施例進一步描述本發明。然而，本發明不應該認為限於此。
各種物理性能如下測量。
1.折射指數(nD)和阿貝值製備9mm×16mm×4mm的試片並使用由Atago製造的「AbbeRefractometer 1T」在25℃下測量折射指數(nD)和阿貝值(νD)。所使用的接觸溶劑是α-溴萘。
2.粘度利用Tokyo Keiki Co.，Ltd製造的B-型粘度計(Model BU8)在25℃的測量溫度下測量粘度。
3.Barcol硬度根據JIS K 6911，使用Model 934-1測量Barcol硬度。
4.Charpy衝擊值根據JIS K 7111測量Charpy衝擊值。
5.玻璃化轉變溫度(Tg)的測量使用TMA/SS120，DISC STATION SSC/5200H(Seiko Instruments製造)測量玻璃化轉變溫度。
6.固化材料的比重的測量按照JIS K 7112所述，通過浸泡-漂浮方法(23℃)測量在固化之後固化材料的比重。
製備實施例1在裝有蒸餾裝置的3升三頸燒瓶中加入1847.0g(7.5mol)的間苯二甲酸二烯丙酯，265.3g(2.5mol)的二甘醇和0.923g的氧化二丁基錫。該體系在155℃下在氮氣流中加熱以餾出所產生的烯丙醇。當大約232g的烯丙醇被餾出時，該反應體系內部的壓力降低至1.33kPa以促進烯丙醇的蒸餾。在理論量(290.4g)的烯丙醇被餾出後，該體系被加熱另一小時和然後在160℃和0.13kPa下保持一小時。其後，該反應器被冷卻，結果，獲得1821.9g的烯丙酯化合物(以下簡稱「樣品A」)。圖1和圖2分別顯示樣品A的270MHz1H-NMR譜(溶劑CDCl3)和FT-IR譜。
樣品A利用氣相色譜法(由Shimadzu Corporation製造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱具有0.25μm膜厚度和30m長度的DB-23，柱溫在130℃下恆定5分鐘，在以5℃/分鐘的速率升高至200℃之後恆定在200℃)分析，發現含有42重量％的間苯二甲酸二烯丙酯。
製備實施例2在裝有蒸餾裝置的3升三頸燒瓶中加入738.8g(3.0mol)的間苯二甲酸二烯丙酯，738.8g(3.0mol)的對苯二甲酸二烯丙基酯，254.7g(2.4mol)的二甘醇和0.739g的氧化二丁基錫。該體系在160℃下在氮氣流中加熱以餾出所產生的烯丙醇。當大約223g的烯丙醇被餾出時，該反應體系內部的壓力降低至1.33kPa以促進烯丙醇的蒸餾。在理論量(278.8g)的烯丙醇被餾出後，該體系被加熱另一小時和然後在160℃和0.13kPa下保持一小時。其後，該反應器被冷卻，結果，獲得1453.5g的烯丙酯化合物(以下簡稱「樣品B」)。圖3和圖4分別顯示樣品B的270MHz1H-NMR譜(溶劑CDCl3)和FT-IR譜。
樣品B利用氣相色譜法(由Shimadzu Corporation製造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱具有0.25μm膜厚度和30m長度的DB-23，柱溫在130℃下恆定5分鐘，在以5℃分鐘的速率升高至200℃之後恆定在200℃)分析，發現含有18重量％對苯二甲酸二烯丙基酯和19重量％的間苯二甲酸二烯丙酯。
製備實施例3在裝有蒸餾裝置的3升三頸燒瓶中加入738.8g(3.0mol)的間苯二甲酸二烯丙酯，738.8g(3.0mol)的對苯二甲酸二烯丙基酯，212.2g(2.0mol)的二甘醇，30.4g(0.4mol)的丙二醇和0.739g的氧化二丁基錫。該體系在170℃下在氮氣流中加熱以餾出所產生的烯丙醇。當大約223g的烯丙醇被餾出時，該反應體系內部的壓力降低至1.33kPa以促進烯丙醇的蒸餾。在理論量(278.8g)的烯丙醇被餾出後，該體系被加熱另一小時和然後在170℃和0.13kPa下保持一小時。其後，該反應器被冷卻，結果，獲得1441.5g的烯丙酯化合物(以下簡稱「樣品C」)。圖5和圖6分別顯示樣品C的270MHz1H-NMR譜(溶劑CDCl3)和FT-IR譜。
樣品C利用氣相色譜法(由Shimadzu Corporation製造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱具有0.25μm膜厚度和30m長度的DB-23，柱溫在130℃下恆定5分鐘，在以5℃/分鐘的速率升高至200℃之後恆定在200℃)分析，發現含有19重量％對苯二甲酸二烯丙基酯和20重量％的間苯二甲酸二烯丙酯。
製備實施例4在裝有蒸餾裝置的3升三頸燒瓶中加入1231.3g(5.0mol)的間苯二甲酸二烯丙酯，615.7g(2.5mol)的對苯二甲酸二烯丙基酯，265.3g(2.5mol)的二甘醇和0.923g的氧化二丁基錫。該體系在170℃下在氮氣流中加熱以餾出所產生的烯丙醇。當大約232g的烯丙醇被餾出時，該反應體系內部的壓力降低至1.33kPa以促進烯丙醇的蒸餾。在理論量(290.4g)的烯丙醇被餾出後，該體系被加熱另一小時和然後在170℃和0.13kPa下保持一小時。其後，該反應器被冷卻，結果，獲得1821.9g的烯丙酯化合物(以下簡稱「樣品D」)。
樣品D利用氣相色譜法(由Shimadzu Corporation製造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱具有0.25μm膜厚度和30m長度的DB-23，柱溫在130℃下恆定5分鐘，在以5℃/分鐘的速率升高至200℃之後恆定在200℃)分析，發現含有28重量％的間苯二甲酸二烯丙酯和14重量％的對苯二甲酸二烯丙酯。
製備實施例5在裝有蒸餾裝置的3升三頸燒瓶中加入1385.2g(5.625mol)的間苯二甲酸二烯丙酯，461.7g(1.875mol)的對苯二甲酸二烯丙基酯，265.3g(2.5mol)的二甘醇和0.923g的氧化二丁基錫。該體系在170℃下在氮氣流中加熱以餾出所產生的烯丙醇。當大約232g的烯丙醇被餾出時，該反應體系內部的壓力降低至1.33kPa以促進烯丙醇的蒸餾。在理論量(290.4g)的烯丙醇被餾出後，該體系被加熱另一小時和然後在170℃和0.13kPa下保持一小時。其後，該反應器被冷卻，結果，獲得1821.9g的烯丙酯化合物(以下簡稱「樣品E」)。
樣品E利用氣相色譜法(由Shimadzu Corporation製造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱具有0.25μm膜厚度和30m長度的DB-23，柱溫在130℃下恆定5分鐘，在以5℃分鐘的速率升高至200℃之後恆定在200℃)分析，發現含有31.5重量％的間苯二甲酸二烯丙酯和10.5重量％的對苯二甲酸二烯丙酯。
製備實施例6在裝有蒸餾裝置的3升三頸燒瓶中加入1108.2g(4.5mol)的對苯二甲酸二烯丙酯，756.9g(3.0mol)的1，4-環己烷二羧酸二烯丙基酯，265.3g(2.5mol)的二甘醇和0.923g的氧化二丁基錫。該體系在170℃下在氮氣流中加熱以餾出所產生的烯丙醇。當大約232g的烯丙醇被餾出時，該反應體系內部的壓力降低至1.33kPa以促進烯丙醇的蒸餾。在理論量(290.4g)的烯丙醇被餾出後，該體系被加熱另一小時和然後在170℃和0.13kPa下保持一小時。其後，該反應器被冷卻，結果，獲得1821.9g的烯丙酯化合物(以下簡稱「樣品F」)。
樣品F利用氣相色譜法(由Shimadzu Corporation製造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱具有0.25μm膜厚度和30m長度的DB-23，柱溫在130℃下恆定5分鐘，在以5℃/分鐘的速率升高至200℃之後恆定在200℃)分析，發現含有26重量％的對苯二甲酸二烯丙酯和16重量％的1，4-環己烷二羧酸二烯丙基酯。
製備實施例7在裝有蒸餾裝置的3升三頸燒瓶中加入147.8g(0.6mol)的間苯二甲酸二烯丙酯，1329.8g(5.4mol)的對苯二甲酸二烯丙基酯，286.5g(2.7mol)的二甘醇和0.739g的氧化二丁基錫。該體系在170℃下在氮氣流中加熱以餾出所產生的烯丙醇。當大約250g的烯丙醇被餾出時，該反應體系內部的壓力降低至1.33kPa以促進烯丙醇的蒸餾。在理論量(313.6g)的烯丙醇被餾出後，該體系被加熱另一小時和然後在170℃和0.13kPa下保持一小時。其後，該反應器被冷卻，結果，獲得1450.5g的烯丙酯化合物(以下簡稱「樣品G」)。
樣品G利用氣相色譜法(由Shimadzu Corporation製造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱具有0.25μm膜厚度和30m長度的DB-23，柱溫在130℃下恆定5分鐘，在以5℃/分鐘的速率升高至200℃之後恆定在200℃)分析，發現含有4重量％的對苯二甲酸二烯丙酯和28重量％的間苯二甲酸二烯丙酯。
製備實施例8在裝有蒸餾裝置的3升三頸燒瓶中加入295.5g(1.2mol)的間苯二甲酸二烯丙酯，1182.1g(4.8mol)的對苯二甲酸二烯丙基酯，254.7g(2.4mol)的二甘醇和0.739g的氧化二丁基錫。該體系在170℃下在氮氣流中加熱以餾出所產生的烯丙醇。當大約250g的烯丙醇被餾出時，該反應體系內部的壓力降低至1.33kPa以促進烯丙醇的蒸餾。在理論量(313.6g)的烯丙醇被餾出後，該體系被加熱另一小時和然後在170℃和0.13kPa下保持一小時。其後，該反應器被冷卻，結果，獲得1453.5g的烯丙酯化合物(以下簡稱「樣品H」)。
樣品H利用氣相色譜法(由Shimadzu Corporation製造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱具有0.25μm膜厚度和30m長度的DB-23，柱溫在130℃下恆定5分鐘，在以5℃/分鐘的速率升高至200℃之後恆定在200℃)分析，發現含有29重量％的對苯二甲酸二烯丙酯和8重量％的間苯二甲酸二烯丙酯。
製備實施例9在裝有蒸餾裝置的1升三頸燒瓶中加入738.8g(3.0mol)的間苯二甲酸二烯丙酯，76.1g(1.0mol)的丙二醇和0.739g的氧化二丁基錫。該體系在180℃下在氮氣流中加熱以餾出所產生的烯丙醇。當大約81g的烯丙醇被餾出時，該反應體系內部的壓力降低至1.33kPa以促進烯丙醇的蒸餾。在理論量(116.2g)的烯丙醇被餾出後，該體系被加熱另一小時和然後在180℃和0.13kPa下保持一小時。其後，該反應器被冷卻，結果，獲得699.0g的烯丙酯化合物(以下簡稱「樣品I」)。
樣品I利用氣相色譜法(由Shimadzu Corporation製造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱具有0.25μm膜厚度和30m長度的DB-23，柱溫在130℃下恆定5分鐘，在以5℃/分鐘的速率升高至200℃之後恆定在200℃)分析，發現含有43重量％的間苯二甲酸二烯丙酯。
製備實施例10在裝有蒸餾裝置的1升三頸燒瓶中加入738.8g(3.0mol)的對苯二甲酸二烯丙酯，76.1g(1.0mol)的丙二醇和0.739g的氧化二丁基錫。該體系在180℃下在氮氣流中加熱以餾出所產生的烯丙醇。當大約81g的烯丙醇被餾出時，該反應體系內部的壓力降低至1.33kPa以促進烯丙醇的蒸餾。在理論量(116.2g)的烯丙醇被餾出後，該體系被加熱另一小時和然後在180℃和0.13kPa下保持一小時。其後，該反應器被冷卻，結果，獲得699.0g的烯丙酯化合物(以下簡稱「樣品J」)。
樣品J利用氣相色譜法(由Shimadzu Corporation製造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱具有0.25μm膜厚度和30m長度的DB-23，柱溫在130℃下恆定5分鐘，在以5℃/分鐘的速率升高至200℃之後恆定在200℃)分析，發現含有43重量％的對苯二甲酸二烯丙酯。
實施例1如表1中所示，100.0重量份的樣品A和3重量份的二異丙基過氧基二碳酸酯(IPP)進行摻混和在攪拌下混合以得到完全均勻的溶液組合物。測量在此時的粘度。其後，將含有這一溶液的容器放置於能降壓的乾燥器中，利用真空泵減壓大約15分鐘以使溶液脫氣。所形成的溶液組合物利用注射器小心地注射到從用於眼科塑料透鏡的玻璃制模具和樹脂制墊片所製造的模具中，同時注意防止氣體的互混，然後在烘箱中根據以下溫度升高程序加熱來固化40℃達7小時，40-60℃達10小時，60-80℃達3小時，80℃達1小時，和85℃達2小時。
測量所得透鏡的折射指數、阿貝值、Barcol硬度、玻璃化轉變點(Tg)、Charpy衝擊和在23℃下的比重。結果示於表1中。
表1

其中d表示1或1以上的整數。
其中各A獨立地表示1，4-亞苯基或1，3-亞苯基，e表示1或1以上的整數。
其中各A獨立地表示1，4-亞苯基或1，3-亞苯基，f表示1或1以上的整數。
其中R11和R12中的一個表示H，另一個表示CH3，g表示1或1以上的整數。
實施例2-4和對比例1根據表1中所示配方製備組合物，和按照與在實施例1中同樣的方法，測量粘度，然後固化。測量所得透鏡的折射指數、阿貝值、Barcol硬度、玻璃化轉變點(Tg)、Charpy衝擊和在23℃下的比重。結果示於表1中。
實施例5如表2中所示，70.0重量份的樣品A，30.0重量份的二甘醇雙(烯丙基碳酸酯)(商品名CR-39(註冊商標)，由PPG生產)和3重量份的二異丙基過氧基二碳酸酯(IPP)進行摻混和在攪拌下混合，獲得完全均勻的溶液組合物。測量在此時的粘度。其後，將含有這一溶液的容器放置於能降壓的乾燥器中，利用真空泵減壓大約15分鐘以使溶液脫氣。所形成的溶液組合物利用注射器小心地注射到從用於眼科塑料透鏡的玻璃制模具和樹脂制墊片所製造的模具中，同時注意防止氣體的互混，然後在烘箱中根據以下溫度升高程序加熱來固化40℃達7小時，40-60℃達10小時，60-80℃達3小時，80℃達1小時，和85℃達2小時。
測量所得透鏡的折射指數、阿貝值、Barcol硬度、玻璃化轉變點(Tg)、Charpy衝擊和在23℃下的比重。結果示於表2中。
表2

其中R13和R14中的一個表示H，另一個表示CH3，各A獨立地表示1，4-亞苯基或1，3-亞苯基，h和i各表示0或1或1以上的整數，前提條件是(h+i)表示1或1以上的整數。
其中R15和R16中的一個表示H，另一個表示CH3，w表示1或1以上的整數。
實施例6-9和對比例2根據表2中所示配方製備組合物，和按照與在實施例5中同樣的方法，測量粘度，然後固化。測量所得透鏡的折射指數、阿貝值、Barcol硬度、玻璃化轉變點(Tg)、Charpy衝擊和在23℃下的比重。結果示於表2中。
實施例10如表3中所示，95.0重量份的樣品A、5.0重量份的苯甲酸烯丙酯和3重量份的二異丙基過氧基二碳酸酯(IPP)進行摻混和在攪拌下混合以得到完全均勻的溶液組合物。測量在此時的粘度。其後，將含有這一溶液的容器放置於能降壓的乾燥器中，利用真空泵減壓大約15分鐘以使溶液脫氣。所形成的溶液組合物利用注射器小心地注射到從用於眼科塑料透鏡的玻璃制模具和樹脂制墊片所製造的模具中，同時注意防止氣體的互混，然後在烘箱中根據以下溫度升高程序加熱來固化40℃達7小時，40-60℃達10小時，60-80℃達3小時，80℃達1小時，和85℃達2小時。
測量所得透鏡的折射指數、阿貝值、Barcol硬度、玻璃化轉變點(Tg)、Charpy衝擊和在23℃下的比重。結果示於表3中。
表3

實施例11和12和對比例3根據表3中所示共混配方製備組合物，和按照與在實施例10中同樣的方法，測量粘度，然後固化。測量所得透鏡的折射指數、阿貝值、Barcol硬度、玻璃化轉變點(Tg)、Charpy衝擊和在23℃下的比重。結果示於表3中。
實施例13如表4中所示，65.0重量份的樣品A、30.0重量份的二甘醇雙(烯丙基碳酸酯)(商品名CR-39(註冊商標)，由PPG生產)、5重量份的對-苯基苯甲酸烯丙基酯和3重量份的二異丙基過氧基二碳酸酯(IPP)進行摻混和在攪拌下混合，獲得完全均勻的溶液組合物。測量在此時的粘度。其後，將含有這一溶液的容器放置於能降壓的乾燥器中，利用真空泵減壓大約15分鐘以使溶液脫氣。所形成的溶液組合物利用注射器小心地注射到從用於眼科塑料透鏡的玻璃制模具和樹脂制墊片所製造的模具中，同時注意防止氣體的互混，然後在烘箱中根據以下溫度升高程序加熱來固化40℃達7小時，40-60℃達10小時，60-80℃達3小時，80℃達1小時，和85℃達2小時。
測量所得透鏡的折射指數、阿貝值、Barcol硬度、玻璃化轉變點(Tg)、Charpy衝擊和在23℃下的比重。結果示於表4中。
表4

實施例14-17和對比例4根據表4中所示配方製備組合物，和按照與在實施例13中同樣的方法，測量粘度，然後固化。測量所得透鏡的折射指數、阿貝值、Barcol硬度、玻璃化轉變點(Tg)、Charpy衝擊和在23℃下的比重。結果示於表4中。
工業實用性根據本發明，可以提供在耐熱性、抗衝擊性和折射指數當中具有優異平衡的塑料透鏡材料；具有適合於應用於眼鏡片或其它光學透鏡的粘度並能提供具有高折射指數和低比重的固化材料的一種塑料透鏡組合物；通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡；和生產該塑料透鏡的方法。
權利要求
1.一種塑料透鏡材料，它包含作為端基的由以下通式(1)表示的至少一個基團和作為重複單元的由以下通式(2)表示的基團 其中各R1獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基，各A1是獨立的有機殘基並表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基； 其中各A2是獨立的有機殘基和表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的一種或多種有機殘基，和各X是獨立的有機殘基和表示從在分子內具有醚鍵的多元醇衍生的一種或多種有機殘基，前提條件是X可以進一步具有支化結構，該支化結構具有作為端基的由通式(1)表示的基團和作為重複單元的由通式(2)表示的基團。
2.根據權利要求1的塑料透鏡材料，其中在分子內具有醚鍵的多元醇是選自聚亞烷基二醇中的至少一種。
3.根據權利要求1或2的塑料透鏡材料，其中從具有脂環族結構和/或芳族環結構的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基是選自下列結構式(7)-(9)中的至少一種
4.一種塑料透鏡組合物，它包含根據權利要求1-3中任何一項的塑料透鏡材料和以下組分(β)組分(β)選自由下列通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物 其中R2和R3各自獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基基團，A3表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基。
5.根據權利要求4的塑料透鏡組合物，它包含10-90重量％的根據權利要求1-3中任何一項的塑料透鏡材料和10-90重量％的組分(β)，以全部可固化組分為基礎計。
6.一種塑料透鏡組合物，它包含根據權利要求1-3中任何一項的塑料透鏡材料、以下組分(β)和以下組分(γ)組分(β)選自由下列通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物；組分(γ)選自由下列通式(4)表示的化合物中的至少一種化合物 其中R2和R3各自獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基基團，A3表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基； 其中Y表示從具有2-20個碳原子並含有n個羥基的多元醇衍生的一種或多種有機殘基，n表示2-6的整數，各R4獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基基團，s是0至n-1的整數，t是1-n的整數，和s+t＝n。
7.根據權利要求6的塑料透鏡組合物，它包含10-80重量％的根據權利要求1-3中任何一項的塑料透鏡材料、10-80重量％的組分(β)和10-80重量％的組分(γ)，以全部可固化組分為基礎計。
8.一種塑料透鏡組合物，它包含根據權利要求1-3中任何一項的塑料透鏡材料、以下組分(β)和以下組分(δ)組分(β)選自由下列通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物；組分(δ)至少一種單官能化合物 其中R2和R3各自獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基基團，A3表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基。
9.根據權利要求8的塑料透鏡組合物，它包含10-80重量％的根據權利要求1-3中任何一項的塑料透鏡材料、10-80重量％的組分(β)和1-20重量％的組分(δ)，以全部可固化組分為基礎計。
10.一種塑料透鏡組合物，它包含根據權利要求1-3中任何一項的塑料透鏡材料、以下組分(β)、以下組分(γ)和以下組分(δ)組分(β)選自由下列通式(3)表示的化合物中的至少一種化合物；組分(γ)選自由下列通式(4)表示的化合物中的至少一種化合物；組分(δ)至少一種單官能化合物 其中R2和R3各自獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基基團，A3表示從具有脂環族結構和/或芳族環結構的的二元羧酸或二羧酸酐衍生的有機殘基； 其中Y表示從具有2-20個碳原子並含有n個羥基的多元醇衍生的一種或多種有機殘基，n表示2-6的整數，各R4獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基基團，s是0至n-1的整數，t是1-n的整數，和s+t＝n。
11.根據權利要求10的塑料透鏡組合物，它包含10-80重量％的根據權利要求1-3中任何一項的塑料透鏡材料、8-80重量％的組分(β)、8-80重量％的組分(γ)和1-20重量％的組分(δ)，以全部可固化組分為基礎計。
12.根據權利要求4-11中任何一項的塑料透鏡組合物，在25℃下具有500mPa.s或更低的粘度。
13.根據權利要求4-12中任何一項的塑料透鏡組合物，它包括0.1-10重量份的至少一種自由基聚合引發劑/100重量份在塑料透鏡組合物中的全部可固化組分。
14.根據權利要求13的塑料透鏡組合物，其中所述至少一種自由基聚合引發劑是具有由下面結構式(90)表示的結構的化合物 其中R5和R6各自獨立地表示選自具有1-10個碳原子的烷基、取代的烷基、苯基和取代苯基中的至少一種基團。
15.通過固化根據權利要求4-14中任何一項的塑料透鏡組合物所獲得的塑料透鏡。
16.一種生產塑料透鏡的方法，包括固化根據權利要求1-14中任何一項的塑料透鏡組合物。
17.根據權利要求16的方法，其中該塑料透鏡組合物在30-120℃的固化溫度下鑄塑達0.5-100小時的固化時間。
全文摘要
本發明涉及塑料透鏡材料，它包含作為端基的具有通式(1)的至少一個基團和作為重複單元的具有通式(2)的基團，其中各R
文檔編號C08F2/46GK1522374SQ02813268
公開日2004年8月18日 申請日期2002年6月27日 優先權日2001年7月2日
發明者大賀一彥, 本田芳弘, 但馬恆男, 甲斐和史, 內田博, 史, 弘, 男 申請人:昭和電工株式會社