一種含磷y型沸石裂化催化劑及其製備方法
2023-07-25 18:34:16 2
專利名稱：一種含磷y型沸石裂化催化劑及其製備方法
技術領域：
本發明是關於一種八面沸石烴類裂化催化劑及其製備方法。更具體地說，是關於一種含磷Y型沸石烴類裂化催化劑及其製備方法。
將磷引入Y型沸石可以改善沸石的催化性能，進而改善含Y型沸石的裂化催化劑的催化性能。
EP252,761A2公開了一種烴類裂化催化劑，該催化劑含有(a)一種非沸石無機氧化物基質和(b)一種超穩Y型結晶沸石。所述沸石進行了預處理，預處理的方法是將所述沸石與一種含磷化合物接觸足夠長的時間，使所述沸石負載上有效量的磷。
EP397,183中公開了一種組合物，該組合物含有Na2O含量為2-5重％的離子交換NaY沸石和以P2O5計，0.1-4.0重％的磷。該組合物的製備方法包括(a)將一種NaY沸石進行離子交換並洗滌，得到一種Na2O含量為1-5重％的交換Y型沸石，(b)將交換Y型沸石與一種磷化合物溶液混合反應，所述磷化合物選自由磷酸、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸二氫鈉組成的一組，(c)回收以P2O5計，磷含量為0.1-4重％的含磷Y型沸石產品。
在沸石的磷改性方法中，用含磷化合物溶液浸漬Y型沸石，經水熱處理得到含磷Y型沸石的方法是Y型沸石磷改性的主要方法，通過這樣的處理，可以脫除Y型沸石晶格中的部分鋁，使Y型沸石的晶胞縮小，提高Y型沸石的水熱穩定性，同時使磷更加有效地與沸石結合，使含有此種含磷Y型沸石的催化劑的選擇性也得到一定程度的改善。但Y型沸石經磷改性後，其結晶度卻有明顯下降，這不僅造成沸石的大量損失，而且造成含有這種含磷Y型沸石的裂化催化劑重油轉化能力和產品分布較差。
本發明的目的是克服現有技術含磷Y型沸石催化劑重油轉化能力較差和產品分布較差的缺點，提供一種具有較強的重油轉化能力並具有較好的產品分布的含磷Y型沸石裂化催化劑及其製備方法。
本發明提供的催化劑含有含磷Y型沸石、鋁粘結劑，含或不含粘土，其中，以催化劑總重量為基準，所述含磷Y型沸石的含量為10-60重％、以氧化鋁計，所述鋁粘結劑的含量為10-60重％，所述粘土的含量0-75重％，所述含磷Y型沸石含有一種磷組分和一種矽組分，所述矽組分是用矽化合物溶液浸漬Y型沸石的方法負載上的，以SiO2計並以所述含磷Y型沸石為基準，所述矽組分的含量為1-15重％，以P2O5計，所述磷組分的含量為0.1-15重％。
本發明提供的催化劑的製備方法包括將含磷Y型沸石、粘土、鋁粘結劑和去離子水混合打漿，然後乾燥，其中，含磷Y型沸石、粘土、鋁粘結劑的用量使最終催化劑中含有10-60重％的含磷Y型沸石、以氧化鋁計，10-60重％的鋁粘結劑和0-75重％的粘土，所述含磷Y型沸石的製備方法包括用含磷化合物的溶液和矽化合物溶液浸漬一種原料Y型沸石，以SiO2計，所述矽化合物溶液的用量使得到的含磷Y型沸石中含矽組分1-15重％，以P2O5計，所述磷化合物溶液的用量使得到的含磷Y型沸石中含磷組分0.1-15重％。
按照本發明提供的催化劑，以催化劑總重量為基準，所述含磷Y型沸石的含量為10-60重％，優選為15-60重％、以氧化鋁計，所述鋁粘結劑的含量為10-60重％，優選為15-55重％，所述粘土的含量0-75重％，優選為0-60重％。
按照本發明提供的催化劑，在所述含磷Y型沸石中，所述矽組分的含量為1-15重％，優選為5-12重％，所述磷組分的含量為0.1-15重％，優選為2-10重％。
所述矽組分是用矽化合物溶液浸漬沸石的方法負載上去的，所述矽化合物的溶液選自矽化合物的水溶液或有機溶液及本身為液體的矽化合物中的一種或幾種，如矽溶膠、水玻璃、氟矽酸鹽水溶液、有機矽化合物和它們的溶液中的一種或幾種，優選的矽化合物溶液選自矽溶膠、水玻璃、氟矽酸鹽水溶液、二甲基矽油、苯甲基矽油中的一種或幾種，更為優選的矽化合物溶液選自矽溶膠、水玻璃、氟矽酸銨水溶液、苯甲基矽油255、苯甲基矽油250、苯甲基矽油274、二甲基矽油中的一種或幾種。特別優選的矽化合物溶液選自矽溶膠、水玻璃和氟矽酸銨水溶液中的一種或幾種。
按照本發明提供的催化劑，所用含磷Y型沸石，經550～850℃水熱處理15分鐘至5小時後，其相對結晶度不小於70％，本發明中所說相對結晶度為本發明提供的含磷Y型沸石的結晶度與NaY原料的結晶度(定義其結晶度為100％)的百分比值，該相對結晶度的測定方法參見《石油化工分析方法(RIPP試驗方法)》(楊翠定等編，科學出版社，414-415，1990年出版)。
本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石具有如下的孔分布，經550-850℃水熱處理15分鐘至5小時後，該含磷Y型沸石二級孔的孔體積佔總孔體積的15～75％，優選為20-60％。所述二級孔指除沸石晶內微孔以外的孔直徑為20～1000埃的孔。總孔體積採用低溫氮吸附法測定，參見《石油化工分析方法(RIPP試驗方法)》(楊翠定等編，科學出版社，424-426，1990年出版)。從吸附等溫線按照T作圖法測定出分子篩的微孔體積，將總孔體積減去微孔體積得到二級孔體積。
按照本發明提供的催化劑，所述粘土選自裂化催化劑常用的粘土中的一種或幾種，如高嶺土，多水高嶺土，蒙脫土，硅藻土，累脫土中的一種或幾種，優選高嶺土。所述鋁粘結劑選自裂化催化劑常用鋁粘結劑，優選擬薄水鋁石和/或鋁溶膠。
按照本發明提供的催化劑的製備方法，所述用含矽化合物浸漬Y型沸石的步驟可以在浸磷步驟之前、之後或同時進行，為了減少操作步驟，優選用一種同時含有磷化合物和矽化合物的溶液浸漬Y型沸石，即浸漬磷和矽化合物的步驟同時進行。
所述含磷化合物選自本領域常用的各種磷化合物，如磷酸、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸銨中的一種或幾種。所述含矽化合物已在前面做了描述。含磷化合物和矽化合物溶液的濃度並不重要，只要能將磷化合物和矽化合物均勻地浸漬在Y型沸石上即可，如果溶液濃度較低，還可以進行多次浸漬，但是優選一次浸漬。
所述原料Y型沸石可以選自各種Y型沸石，如NaY、NH4Y、HY沸石、超穩Y沸石中的一種或幾種，其中，優選氧化鈉含量為3-10重％的Y型沸石，如氧化鈉含量為3-10重％的NaY。採用高氧化鈉含量的Y型沸石更有利於達到本發明的目的，其原因將在下文中論述。因此，當用NH4Y沸石、HY、沸石超穩Y沸石中的一種或幾種為原料時，如果鈉含量不足3-10重％，雖然可以直接作為本發明的原料，但是，優選情況下，用含鈉離子的溶液與所述沸石進行離子交換，使沸石上含有3-10重％的氧化鈉。
按照本發明提供的催化劑的製備方法，在浸漬磷和矽化合物之後，還可以，並優選有一個水熱處理浸漬上磷和矽化合物的Y型沸石的步驟，該步驟包括，在550-850℃，優選為600-750℃的溫度下，將所述Y型沸石與一種含水蒸氣的氣氛接觸，接觸時間至少為10分鐘，優選15分鐘到5小時。所述含水蒸氣的氣氛可以是100％水蒸氣，也可以是含至少10體％水蒸氣的水蒸氣與惰性氣體的混合氣，所述惰性氣體指在水熱處理過程中對沸石沒有破壞作用的氣體，如空氣、氮氣、氧氣、二氧化碳氣體、元素周期表中零族元素的氣體中的一種或幾種。其中，優選空氣、氮氣和二氧化碳中的一種或幾種。在水熱處理過程中，沸石發生脫鋁現象，由於本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石中含有矽組分，其中部分矽原子可以遷移至Y型沸石脫鋁形成的空位中，對沸石進行補矽，雖然氧化鈉含量較低的沸石也可以使用，但高氧化鈉含量的沸石中，氧化鈉的存在可以減緩沸石的脫鋁速度，使矽原子進入脫鋁空位的速度相對加快，因而，氧化鈉含量為3-10重％的Y型沸石是優選的。補矽作用使沸石骨架結構得到保持，因此，水熱處理不但使沸石產生許多二級孔，並使磷與沸石更好地結合在一起，而且由於矽組分對沸石的補矽作用，沸石骨架結構能夠完整，具有較現有技術更高的結晶度，克服了現有技術含磷Y型沸石經水熱處理後結晶度較低的缺點。相對結晶度的提高意味著沸石轉變為無定形矽鋁部分的減少，即原料浪費的減少。
按照本發明提供的催化劑的製備方法，漿液的乾燥採用現有的各種方法，如烘乾，晾乾，噴霧乾燥等方法。乾燥的溫度可以從室溫至700℃，優選為室溫至120℃。洗滌後的乾燥也採用常規的方法，乾燥的溫度可以從室溫至300℃，優選為室溫至120℃。
所述洗滌的目的是去除催化劑中的雜質離子，所述洗滌的方法為本領域技術人員所公知。例如所述洗滌可以用去離子水洗滌，也可以依次用濃度為0.8-1.2重％的鹽酸溶液，含氨水0.5-0.8重％的氨水溶液和去離子水洗滌，每次洗滌時液體用量為固體的10-20倍。
由於使用了這種特殊的含磷Y型沸石，本發明提供的催化劑具有較現有技術更好的催化性能，表現在本發明提供的催化劑具有更強的重油轉化能力和更好的產品分布。例如，在反應溫度500℃，劑油比為6，空速為16小時-1的條件下，用一種管輸油為原料，在小型固定流化床對本發明提供的催化劑進行評價，轉化率高達72.4重％，輕質油收率高達78.1重％，C5+汽油收率高達55.9重％，焦炭收率為5.1重％，而在相同的條件下，採用相同含量的現有含磷沸石的催化劑時，轉化率、輕質油收率，汽油收率分別只有70.5重％，73.2重％，50.8重％，焦炭收率則高達7.1重％，採用本發明提供的催化劑與採用含現有含磷沸石的催化劑相比，轉化率、輕質油收率，汽油收率分別提高了2.7％、6.7％和10.0％，而焦炭收率則降低了28.2％。
下面的實施例將對本發明做進一步的說明，但並不因此而限制本發明。
實例1本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石的製備。
1.將100克(幹基重)，晶胞常數為2.473納米的NaY型沸石(氧化鈉含量14重％，齊魯催化劑廠出品)與2升濃度為5重％的NH4Cl水溶液於60℃進行離子交換0.5小時，過濾，用去離子水洗滌濾餅至無酸根，乾燥後得到NH4NaY型沸石，測得其Na2O含量為4.9重％。
2.將8.22克的磷酸氫二銨(北京化工廠出品，分析純)溶於20克脫陽離子水中攪勻，然後加入到80克矽溶膠(北京長虹化工廠商業產品，含12重％SiO2)中混合均勻，得到含磷化合物和矽化合物的溶液，用得到的溶液浸漬90克上述製備的NH4NaY型沸石，然後在120℃烘乾，得到本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石A，含磷Y型沸石A的磷和矽含量如表1所示。其中的浸漬矽和磷含量由計算得到。
對比例1參比含磷Y型沸石的製備。
1.按實例2中1的方法製備出Na2O含量為3.8重％的NH4NaY沸石。
將7.30克磷酸氫二銨溶於100克去離子水中，用得到的磷酸氫二銨溶液浸漬90克步驟1得到的NH4NaY沸石，120℃烘乾，得到參比含磷Y型沸石A1。參比含磷Y型沸石A1中的磷含量列於表1中。
實例2本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石的製備。
1.按實例1的方法對相同的NaY沸石進行離子交換，不同的是NH4Cl的水溶液濃度為10重％，得含氧化鈉含量為3.8重％的NH4NaY沸石。
2.按實例1的方法製備含磷沸石，不同的是磷酸氫二銨的用量為4.11克，去離子水用量為15克，得到本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石B。含磷Y型沸石B中的磷和浸漬矽含量列於表1中。
實例3本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石的製備。
1.按實例1的方法對相同的NaY沸石進行離子交換，得氧化鈉含量為4.9重％的NH4NaY沸石。
2.將12.33克磷酸氫二銨溶於25克水中，把得到的磷酸氫二銨溶液與190毫升1摩爾/升的氟矽酸銨(化學純，北京化工廠出品)溶液混合均勻，用得到的混合溶液浸漬90克步驟1中得到的NH4NaY沸石，120℃烘乾，得到本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石C。含磷Y型沸石C中的磷和浸漬矽含量列於表1中。
實例4本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石的製備。
1.將100克(幹基重)晶胞常數為2.446納米的超穩Y沸石(Na2O含量為0.8重％，齊魯催化劑廠出品)與2升濃度為5重％的Na2SO4水溶液混合，於60℃進行離子交換0.5小時，過濾，用去離子水洗滌濾餅至無酸根，乾燥，得到氧化鈉含量為4.6重％的超穩Y沸石。
2.將8.22克磷酸氫二銨溶於20克去離子水中，將得到的磷酸氫二銨溶液與120毫升0.5摩爾/升的氟矽酸銨溶液混合，用得到的混合溶液浸漬90克步驟1中得到的超穩Y型沸石，乾燥，得到本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石D。表1給出了含磷Y型沸石D中的磷和浸漬矽的含量。
表1
實例5-8下面的實例說明，經水熱處理的本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石的性質。
分別將實例1-4製備的含磷Y型沸石在不同的溫度下，在水蒸氣氣氛中焙燒不同的時間，用X光衍射法測定它們的相對結晶度和晶胞常數，用低溫氮吸附BET法測定它們的比表面、孔體積。結果列於表2中。
對比例2本對比例說明經水熱處理的參比含磷Y型沸石的性質。
按實例6的方法對沸石進行水熱處理，只是所用沸石為對比例1製備的參比含磷Y型沸石B1，結果列於表2中。
表2
*含50體％水蒸氣的水蒸氣與空氣的混合氣從表2的結果可以看出，經高溫水熱處理後，與現有含磷Y型沸石相比，本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石的相對結晶度得到大大提高，經水熱處理後，其相對結晶度均不小於70％，而其它物化性質則基本沒有差別。例如，將本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石B在650℃100％水蒸氣中焙燒60分鐘後，相對結晶度為75％，而採用現有技術製備的參比含磷Y型沸石B1，在同樣條件下處理後，其相對結晶度分別只有60％，本發明提供的催化劑所用含磷Y型沸石相對結晶度比參比含磷Y型沸石提高了25％，這意味著與現有技術相比，本發明少損失了25％的沸石。
實例9本發明提供的催化劑的製備。
1.將80克擬薄水鋁石(含Al2O334.8重％，山東鋁廠出品)和70克去離子水混合打漿，再加入23克濃度為37重％的鹽酸，攪拌均勻，升溫至70℃，老化1.5小時，得到老化的擬薄水鋁石漿液。
2.將50克(幹基重)實例1製備的含磷Y型沸石A於500℃下在100％水蒸氣中進行水熱處理2小時，然後與30克鋁溶膠(含Al2O321重％，齊魯催化劑廠出品)、50克(固含量85重％)高嶺土(蘇州高嶺土公司出品)和上述老化的擬薄水鋁石混合均勻。500℃焙燒2小時後，分別用20倍重量於幹基樣品的含HCl 0.84重％和NH3.H2O 0.62重％的溶液、含NH3.H2O 0.17重％的氨水溶液和去離子水混合打漿、洗滌、過濾，乾燥，得到本發明提供的含有含磷Y型沸石的催化裂化催化劑C1。催化劑C1的組成列於表3中。催化劑的組成由計算而得。
對比例3本對比例說明參比催化劑的製備。
按實例9的方法製備催化劑，不同的只是用對比例1製備的參比含磷Y型沸石A1代替實例1製備的含磷Y型沸石A，得到參比催化劑CB1。參比催化劑CB1的組成列於表3中。
實例10本發明提供的催化劑的製備。
按實例9的製備催化劑，不同的只是不對實例1製備的含磷Y型沸石A進行水熱處理，得到本發明提供的含有含磷Y型沸石的催化裂化催化劑C2。催化劑C2的組成列於表3中。
對比例4本對比例說明參比催化劑的製備。
按實例10的方法製備催化劑，不同的只是用對比例1製備的參比含磷Y型沸石A1代替實例1製備的含磷Y型沸石A，得到參比催化劑CB2。參比催化劑CB2的組成列於表3中。
實例11本發明提供的催化劑的製備。
1.將70克擬薄水鋁石(含Al2O334.8重％，山東鋁廠出品)和70克去離子水混合打漿，再加入20克濃度為37重％的鹽酸，攪拌均勻，升溫至70℃，老化1.5小時，得到老化的擬薄水鋁石漿液。
2.將50克(幹基重)實例2製備的含磷Y型沸石B於650℃下在100％水蒸氣中進行水熱處理1小時，然後與47.6克鋁溶膠(含Al2O321重％，齊魯催化劑廠出品)和上述老化的擬薄水鋁石混合均勻。500℃焙燒2小時後，分別用20倍重量於幹基樣品的含HCl 0.84重％和NH3.H2O 0.62重％的溶液、含NH3.H2O為0.17重％的氨水溶液和去離子水混合打漿、洗滌、過濾，乾燥後得到含本發明提供的含磷Y型沸石催化裂化催化劑C3。催化劑C3的組成列於表3中。
實例12本發明提供的催化劑的製備。
1.將60克擬薄水鋁石(含Al2O334.8重％，山東鋁廠出品)和70克去離子水混合打漿，再加入17克濃度為37重％的鹽酸，攪拌均勻，升溫至70℃，老化1.5小時，得到老化的擬薄水鋁石漿液。
2.將50克(幹基重)實例3製備的含磷Y型沸石於500℃下在100％水蒸氣中進行水熱處理2小時，然後與40克鋁溶膠(含Al2O321重％，齊魯催化劑廠出品)、35克(固含量85重％)高嶺土(蘇州高嶺土公司出品)和上述老化的擬薄水鋁石混合均勻。500℃焙燒2小時後，分別用20倍重量於幹基樣品的含HCl0.84重％和NH3.H2O 0.62重％的溶液、含NH3.H2O 0.17重％的氨水溶液和去離子水混合打漿、洗滌、過濾，乾燥後得到本發明提供的含磷Y型沸石催化裂化催化劑C4。催化劑C4的組成列於表3中。
實例13本發明提供的催化劑的製備。
1.將40克擬薄水鋁石(含Al2O334.8重％，山東鋁廠出品)和70克去離子水混合打漿，再加入12克濃度為37重％的鹽酸，攪拌均勻，升溫至70℃，老化1.5小時，得到老化的擬薄水鋁石漿液。
2.將50克(幹基重)實例4製備的含磷Y型沸石於500℃下在100％水蒸氣中進行水熱處理2小時，然後與15克鋁溶膠(含Al2O321重％，齊魯催化劑廠出品)、50克(固含量85重％)高嶺土(蘇州高嶺土公司出品)和上述老化的擬薄水鋁石混合均勻。500℃焙燒2小時後，分別用20倍重量於幹基樣品的含HCl0.84重％和NH3.H2O 0.62重％的溶液、含NH3.H2O為0.17重％的氨水溶液和去離子水混合打漿、洗滌、過濾，乾燥後得到本發明提供的催化劑C5。催化劑C5的組成列於表3中。
表3
實例14-15下面的實例說明本發明提供的催化劑的催化性能。
將實例9和實例10製備的催化劑C1和C2分別於800℃在100％水蒸氣中老化4小時後，用表4所示的管輸油為原料，在小型固定流化床反應裝置上評價催化劑A的催化性能，用氣相色譜分析產物組成，反應條件和反應結果列於表5中。
其中，轉化率＝幹氣收率+液化氣收率+汽油收率+焦炭收率輕質油收率＝汽油收率+柴油收率。
對比例5-6下面的對比例說明參比催化劑的催化性能。
按實例14-15的方法對催化劑進行老化並對老化後的催化劑進行評價，不同的是分別用對比例3和4製備的參比催化劑CB1和CB2代替催化劑C1和C2，反應條件和反應結果列於表5中。
表4
表5
從表5中的結果可以看出，與參比催化劑相比，本發明提供的催化劑具有更高的活性、更高的輕質油收率、更高的汽油選擇性和更低的焦炭選擇性，這說明本發明提供的催化劑具有比現有技術更強的重油轉化能力和更好的產品分布。
實例16-18下面的實例說明本發明提供的催化劑的催化性能。
按實例14-15的方法對催化劑進行老化，並對老化後的催化劑進行評價不同的是分別使用實例11-13製備的催化劑C3、C4和C5，反應條件和反應結果列於表6中。
表權利要求
1.一種含磷Y型沸石裂化催化劑，該催化劑含有含磷Y型沸石、鋁粘結劑，含或不含粘土，其特徵在於，以催化劑總重量為基準，所述含磷Y型沸石的含量為10-60重％、以氧化鋁計，所述鋁粘結劑的含量為10-60重％，所述粘土的含量0-75重％，所述含磷Y型沸石含有一種磷組分和一種矽組分，所述矽組分是用矽化合物溶液浸漬Y型沸石的方法負載上的，以SiO2計並以所述含磷Y型沸石為基準，所述矽組分的含量為1-15重％，以P2O5計，所述磷組分的含量為0.1-15重％。
2.根據權利要求1所述的催化劑，其特徵在於，所述含磷Y型沸石的含量為15-60重％、所述鋁粘結劑的含量為15-55重％，所述粘土的含量為0-60重％。
3.根據權利要求1所述的催化劑，其特徵在於，在所述含磷Y型沸石中，所述矽組分的含量為5-12重％，所述磷組分的含量為2-10重％。
4.根據權利要求1所述的催化劑，其特徵在於，所述矽化合物的溶液選自矽化合物的水溶液或有機溶液及本身為液體的矽化合物中的一種或幾種。
5.根據權利要求4所述的催化劑，其特徵在於，所述矽化合物的溶液選自矽溶膠、水玻璃、氟矽酸鹽水溶液、二甲基矽油、苯甲基矽油中的一種或幾種。
6.根據權利要求5所述的催化劑，其特徵在於，所述矽化合物的溶液選自矽溶膠、水玻璃、氟矽酸銨水溶液、苯甲基矽油255、苯甲基矽油250、苯甲基矽油274、二甲基矽油中的一種或幾種。
7.根據權利要求6所述的催化劑，其特徵在於，所述矽化合物的溶液選自矽溶膠、水玻璃和氟矽酸銨水溶液中的一種或幾種。
8.根據權利要求1所述的催化劑，其特徵在於，經550-850℃水熱處理15分鐘至5小時後，所述含磷沸石二級孔的孔體積佔總孔體積的15～75％。
9.根據權利要求1所述的催化劑，其特徵在於，經550～850℃水熱處理15分鐘至5小時後，所述含磷Y型沸石的相對結晶度不小於70％。
10.權利要求1催化劑的製備方法包括將含磷Y型沸石、粘土、鋁粘結劑和去離子水混合打漿，乾燥，洗滌並再次乾燥，其特徵在於，所述含磷Y型沸石、粘土、鋁粘結劑的用量使最終催化劑中含有10-60重％的含磷Y型沸石、以氧化鋁計，10-60重％的鋁粘結劑和0-75重％的粘土，所述含磷Y型沸石的製備方法包括用含磷化合物的溶液和矽化合物溶液浸漬一種原料Y型沸石，以SiO2計，所述矽化合物溶液的用量使得到的含磷Y型沸石中含矽組分1-15重％，以P2O5計，所述磷化合物溶液的用量使得到的含磷Y型沸石中含磷組分0.1-15重％。
11.根據權利要求10所述的方法，其特徵在於，所述用含矽化合物浸漬Y型沸石的步驟在浸磷步驟之前、之後或同時進行。
12.根據權利要求11所述的方法，其特徵在於，所述用含矽化合物浸漬Y型沸石和浸磷步驟同時進行。
13.根據權利要求10所述的方法，其特徵在於，所述含磷化合物選自磷酸、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸銨中的一種或幾種。
14.根據權利要求10所述的方法，其特徵在於，所述原料Y型沸石是氧化鈉含量為3-10重％的Y型沸石。
15.根據權利要求10所述的方法，其特徵在於，在浸漬磷和矽化合物之後，還有一個水熱處理浸漬上磷和矽化合物的Y型沸石的步驟，該步驟包括，在550-850℃的溫度下，將所述Y型沸石與一種含水蒸氣的氣氛接觸，接觸時間至少為10分鐘。
16.根據權利要求15所述的方法，其特徵在於，所述接觸溫度為600-750℃，接觸時間為15分鐘到5小時。
17.根據權利要求15所述的方法，其特徵在於，所述含水蒸氣的氣氛是100％水蒸氣或含至少含10體％水蒸氣的水蒸氣與惰性氣體的混合氣，所述惰性氣體指在水熱處理過程中對沸石沒有破壞作用的氣體。
18.根據權利要求17所述的方法，其特徵在於，所述惰性氣體選自空氣、氮氣和二氧化碳中的一種或幾種。
全文摘要
一種含磷Y型沸石裂化催化劑含有含磷Y型沸石、鋁粘結劑,含或不含粘土,以催化劑總重量為基準,所述含磷Y型沸石的含量為10－60重%、以氧化鋁計,所述鋁粘結劑的含量為10－60重%,所述粘土的含量0－75重%,所述含磷Y型沸石含有一種磷組分和一種矽組分,所述矽組分是用矽化合物溶液浸漬沸石的方法負載上的,以含磷Y型沸石為基準,以SiO
文檔編號C10G11/05GK1382767SQ01115620
公開日2002年12月4日 申請日期2001年4月28日 優先權日2001年4月28日
發明者張劍秋, 田輝平, 範中碧, 汪燮卿 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院