彩妝化妝品的製作方法
2023-08-08 16:45:26
本發明涉及具有鮮豔的螢光顯色並且具有透明感(清透感)的彩妝化妝品。更詳細而言，涉及組合了規定材料、油溶性染料和油分的化妝用色料和含有其的彩妝化妝品。
背景技術：
對唇著色的口紅、唇彩等口唇化妝品、腮紅(胭脂)或者眼影這樣的彩妝化妝品是發揮使其使用者的外觀的印象完全改變程度的重要的化妝效果的化妝品，其顏色在選擇產品上是關鍵的要素之一。近年，要求色彩鮮豔、透明的(清透的)印象的彩妝化妝品，例如呈現亮度高的螢光顯色的口紅等受到矚目。
一般在彩妝化妝品中配合的油性基材和色料(著色劑)為應用於口唇、肌膚時承擔顯色的色料。化妝品中配合的色料包含有機合成色素(也稱焦油色素)和無機顏料；有機合成色素分類為染料和有機顏料；有機顏料進一步分類為顏料色素和將水溶性或難溶性的染料繼續水不溶化的色澱(非專利文獻1)。
專利文獻1中公開有，將由具有用螢光染料或螢光顏料染色至少1層以上的樹脂層的薄片狀粉末構成的螢光薄片劑配合於彩妝化妝品中，從而與將螢光染料或螢光顏料直接配合在化妝品中的情況相比較，螢光色的均勻性、穩定性得到改善。
但是，一般認為決定外觀色的是顏料(非專利文獻1)，通常配合1質量％以上的顏料，決定遮蓋力外觀色並且發揮遮蓋力。專利文獻1中公開的化妝品也認為是通過包含按照由顏料決定的外觀色來螢光顯色的染料或顏料的螢光薄片劑來呈現外觀的化妝品，具有自身螢光顯色性質的染料或顏料用作薄片劑的原料。
專利文獻2著眼於口紅化妝品的顯色的油溶性染料，但只不過是公開了為了解決由一直以來使用的油溶性染料的染色而產生唇的粗糙、外觀色的變色這樣的問題，與油溶性染料一起配合全氟聚醚的技術，對油溶性染料帶來的螢光顯色完全未提及。
專利文獻3中記載有，單獨在油分中溶解或分散時，將不具有螢光顯色的油溶性染料與具有規定分子量和規定粒徑的聚醯胺粉末組合配合來產生螢光顯色的彩妝化妝品(包含口紅)。但是，配合有油溶性染料和聚醯胺粉末的化妝品遮蓋力但缺乏透明感。
即，可以具有鮮豔的螢光顯色、並且能夠賦予透明感(清透感)的彩妝化妝品至今沒有得到。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2004-346025號公報
專利文獻2：專利第3409191號公報
專利文獻3：專利第5312738號公報
非專利文獻
非專利文獻1：「新化妝品學(第2版)」、光井武夫編、南山堂、2001年
技術實現要素：
發明要解決的問題
本發明的目的在於提供一種新型的彩妝化妝品，其可以具有鮮豔的螢光顯色並且能夠賦予透明感(清透感)。
用於解決問題的方案
本發明人等為了解決前述課題反覆進行了深入研究，結果發現，通過將選自羥磷灰石、碳酸鈣、金屬氧化物(其中，除了氧化鐵以外)和二氧化矽的特定材料的顆粒與特定的油溶性染料組合配合，可以得到呈現鮮豔的螢光色並且透明感(清透感)優異的彩妝化妝品，從而完成本發明。
即，本發明提供一種彩妝化妝品，其含有：(a)選自由紅色218號、紅色223號和橙色201號組成的組中的油溶性染料的1種或2種以上；(b)選自羥磷灰石、碳酸鈣、金屬氧化物(其中除了氧化鐵以外)和二氧化矽的特定材料的顆粒和(c)油分，顏料的配合量為0.5質量％以下。
進一步本發明還提供在前述彩妝化妝品中配合的化妝用色料。本發明的化妝用色料包含前述成分(a)、(b)和(c)。
發明的效果
本發明的彩妝化妝品通過將特定的油溶性染料和特定材料的顆粒組合配合，從而在本來不具有螢光顯色的螢光染料的基礎上可以具有鮮豔的螢光顯色。另外，本發明的彩妝化妝品通過將顏料的配合量抑制在規定值以下，從而具有鮮豔的螢光顯色並且賦予優異的透明感(清透感)。
具體實施方式
以下詳細說明本發明。
(1)彩妝化妝品
本發明的彩妝化妝品含有：(a)油溶性染料、(b)選自羥磷灰石、碳酸鈣、金屬氧化物(其中，除了氧化鐵以外)和二氧化矽的特定材料的顆粒、和(c)油分作為必須成分。
(a)油溶性染料
本發明的彩妝化妝品中配合的油溶性染料(成分a)是在化妝品領域中被稱作有機合成色素的色料之中選擇油溶性的染料、尤其是包含螢光素衍生物的油溶性染料，其中，選自紅色218號(四氯四溴螢光素)、紅色223號(四溴螢光素)和橙色201號(二溴螢光素)的1種或2種以上。
彩妝化妝品中的油溶性染料(成分a)的配合量優選相對於化妝品總體為0.0001～5.0質量％，更優選為0.001～3.0質量％。
(b)特定材料的顆粒
本發明的彩妝化妝品中配合的成分b為選自羥磷灰石、碳酸鈣、金屬氧化物(其中除了氧化鐵以外)和二氧化矽的特定材料的顆粒。
本發明的彩妝化妝品使用的特定材料的顆粒(成分b)為固體狀，其中優選為粉末狀。對顆粒的形狀和粒徑沒有特別的限定，可以在化妝品中通常配合的物質中選擇。例如包括：板狀(包括薄片狀、薄板狀、鱗片狀、葉片狀、雲母狀、箔狀等)、球狀、柱狀、塊狀等。
(b-1)羥磷灰石
羥磷灰石(有時也簡稱為「hap」)為磷灰石結構的磷酸鈣化合物，具有以下通式所示結構：
[化1]
ca10(po4)6(oh)2或ca10-z(hpo4)z(po4)6-z(oh)2·nh2o
以往的化妝品中用作研磨·去角質劑、增量劑等成分。
作為本發明適宜的板狀羥磷灰石粉末，可列舉出利用雷射衍射法的平均粒徑為1～100μm、長邊長度和厚度之比(長徑比)為2～200的板狀羥磷灰石粉末。作為這樣的板狀羥磷灰石粉末的市售品，例如有「板狀hap-sc」(平均粒徑＝20～30μm；比表面積＝40～80m2/g；長徑比＝2～40；taiheichemicalindustrialco.,ltd.製造)。
作為本發明適宜的塊狀羥磷灰石粉末，例如可列舉出：「kc-磷灰石」(sumitomochemicalindustrycompanylimited製造)等。
(b-2)碳酸鈣
碳酸鈣為碳酸的鈣鹽(caco3)，是以往的化妝品中用作研磨·去角質劑、緩衝劑、增量劑、不透明化劑等的成分。
對於碳酸鈣粉末，包括對石灰石進行機械性粉碎得到的重質碳酸鈣粉末和通過化學的方法生成的輕質碳酸鈣(沉澱碳酸鈣)，本發明可以使用任意者，優選的是輕質碳酸鈣的球狀粉末，平均粒徑1～30μm左右，更優選使用1～20μm者，進一步優選使用1～10μm者。
作為本發明適宜的球狀碳酸鈣粉末的市售品，可列舉出「かるまるscs-m5(平均粒徑5μm」、「かるまるscs-m2(平均粒徑2μm)」(均為sakaichemicalindustryco.,ltd.製造)。
(b-3)金屬氧化物
用作本發明的成分b的金屬氧化物為氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁(alumina)、氧化鋯等以往用作白色顏料或者紫外線散射劑的成分，作為著色顏料不包括氧化鐵。
氧化鈦可以是金紅石型也可以是銳鈦礦型；氧化鋅包括通過乾式法或溼式法製造的氧化鋅。
作為本發明中的金屬氧化物(除了氧化鐵以外)的顆粒，優選平均粒徑為5～200nm的顆粒，更優選為5～100nm的顆粒。
(b-4)二氧化矽
用作本發明的成分b的二氧化矽(無水矽酸)優選使用多孔的二氧化矽顆粒。
本發明中的二氧化矽顆粒的平均粒徑優選為0.05～10μm，更優選為0.05～5μm。
作為本發明使用的多孔二氧化矽顆粒，可以使用例如サティニア(satinier)m-5(jgccatalystsandchemicalsltd.製造)等的市售品。
作為本發明中的特定材料的顆粒(成分b)，可以使用僅由前述選自羥磷灰石、碳酸鈣、金屬氧化物(其中，除了氧化鐵以外)和二氧化矽的1種的材料構成的顆粒，或者，可以使用將滑石、雲母、絹雲母等體質顏料的表面用前述特定材料覆蓋的顆粒。另外，特定材料的顆粒可以配合1種特定材料的顆粒，也可以組合配合2種以上特定材料的顆粒。
本發明的彩妝化妝品中的特定材料的顆粒(成分b)的配合量優選相對於化妝品總體為0.001～30質量％，更優選為0.01～10質量％，更優選為0.01～3質量％，最優選為0.01～1質量％。
(c)油分
本發明的彩妝化妝品中配合的油分(成分c)可以選自彩妝化妝品中通常配合的油性成分。作為可以配合的油分可例示出以下物質，但並不限定於此。
作為固形油分，可列舉出：固體油脂、蠟類、烴、高級醇。例如可列舉出：木蠟、可可脂、氫化蓖麻油等固體油脂；巴西棕櫚蠟、蜂蠟、小燭樹蠟、霍霍巴(jojoba)蠟等蠟類；聚乙烯蠟、固體石蠟、純地蠟、微晶蠟等烴系蠟類；山萮醇、鯨蠟醇、鯊肝醇等高級醇；矽酮蠟等。
作為液態油分，可列舉出：橄欖油、鱷梨油、山茶油、澳洲堅果油、月見草油、霍霍巴油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、蓖麻籽油、紅花油、棉籽油、大豆油、茶籽油、米糠油、胚芽油等液態油脂類；角鯊烷、液體石蠟等烴油；異硬脂酸異十六烷酯、2-乙基己酸十六烷酯、2-庚基十一烷基棕櫚酸酯、己二酸二異丁酯、癸二酸2-異鯨蠟醇酯、肉豆蔻酸異丙酯、2-辛基十二醇油酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、甘油二異硬脂酸酯、甘油三異硬脂酸酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯等酯油類；聚二甲基矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷(二苯基甲矽烷氧基苯基聚三甲基矽氧烷)等鏈狀矽油；八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷等環狀矽油；三甘油、氟改性油等。
本發明的彩妝化妝品中，作為油分(成分c)優選包含酯油，其中，優選配合折射率為1.45以上且粘度為1000cps以上的酯油，例如配合：二硬脂醇蘋果酸酯(折射率：1.46；粘度5500)、異硬脂酸聚甘油酯-2(折射率：1.47；粘度6540)、(異硬脂酸/癸二酸)雙三羥甲基丙烷聚酯低聚物(折射率：1.47；粘度2380)等。
對於本發明的彩妝化妝品，在上述必須成分(a)～(c)的基礎上，可以將彩妝化妝品通常配合的其它成分(以下也稱「任意成分」)在不損害發明的效果的範圍內進行配合。
任意成分包括彩妝化妝品的色料、構成油性基材的成分及其它的任意成分。
作為構成色料的成分，可列舉出：選自有機染料(其中，除了成分a的油溶性染料)和有機顏料(包含顏料色素和色澱)的有機合成色素(焦油色素)、天然色素、無機顏料(鐵丹、黃氧化鐵、群青等著色顏料；其中，除了符合成分b的白色顏料(金屬氧化物))。
需要說明的是，為了表現出本發明的彩妝化妝品的優異的透明感(清透感)，顏料(有機顏料和無機顏料)的配合量相對於化妝品總體優選設定為0.5質量％以下，進一步優選設定為0.4質量％以下。
作為構成油性基材的成分，可列舉出油分增稠劑或凝膠化劑。
作為油分增稠劑(凝膠化劑)，可例示出：糊精脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、有機改性粘土礦物等。糊精脂肪酸酯包括例如：糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕櫚酸酯、糊精(棕櫚酸/2-乙基己酸)酯等。甘油脂肪酸酯包括例如：山萮酸甘油酯、辛基硬脂酸甘油酯、花生酸甘油酯等。
對於其它任意成分，包括：紫外線吸收劑、表面活性劑、抗氧化劑、香料、防腐劑、多元醇、低級醇、無機粉末(包括體質顏料、珍珠光澤顏料、光致變色顏料等功能性顏料；其中，除了相當於成分b的二氧化矽顆粒以外)、有機粉末和各種活性成分等。
需要說明的是，本發明中，用成分b的選自羥磷灰石、碳酸鈣、金屬氧化物(其中，除了氧化鐵以外)和二氧化矽的特定材料進行了表面覆蓋的體質顏料屬於成分b，排除在任意成分體質顏料之外。
它們的任意成分的配合量根據彩妝化妝品的形態、功能等適宜調節。
本發明的彩妝化妝品可以包含少量的水，但從經時的顏色的穩定性的觀點來看，優選其配合量少。因此，本發明的彩妝化妝品中的水的配合量小於1.5質量％，優選設定為1.0質量％以下。
本發明的彩妝化妝品發揮具有高亮度的鮮豔的螢光顯色並且透明感(清透感)優異這樣的以往不具備的特異的效果。因此，本發明的彩妝化妝品用作口紅、唇彩等口唇化妝品、腮紅、眼影等彩妝化妝品、尤其是用作油性彩妝化妝品是特別合適的。需要說明的是，不以顯色為主要目的的唇膏、底妝、粉底不包含在本發明的彩妝化妝品中。
本發明的彩妝化妝品可以按照以往的彩妝化妝品通用的方法製造。即，可以將前述必須成分(a)～(c)和任意成分進行混合，一邊加熱一邊使用均質混合器等進行攪拌混合，注入模型中進行冷卻來製造。優選的是，預先將作為必須成分的成分(a)～(c)一邊加熱一邊進行攪拌混合製成為化妝用色料，將其與其它成分一同按照前述通用方法製造彩妝化妝品。
(2)化妝用色料
本發明提供特別適用於上述彩妝化妝品中配合的化妝用色料。本發明的化妝用色料包含油溶性染料(前述「成分a」)、選自羥磷灰石、碳酸鈣、金屬氧化物(其中，除了氧化鐵以外)和二氧化矽的至少1種特定材料的顆粒(前述「成分b」)和油分(前述「成分c」)。
本發明的化妝用色料的油溶性染料(成分a)的配合量相對於色料總體優選設定為0.0002～10質量％，更優選為0.0005～8質量％。
本發明的化妝用色料中的選自羥磷灰石、碳酸鈣、金屬氧化物(其中，除了氧化鐵以外)和二氧化矽的至少1種特定材料的顆粒(成分b)的配合量相對於色料總體優選設定為0.002～60質量％，更優選為0.005～50質量％，進一步優選我0.01～6質量％，最優選為0.02～3質量％。
構成本發明的化妝用色料的油分可以是本發明的彩妝化妝品中配合的油分(成分c)的一部分或全部，優選的是從能夠溶解或分散前述油溶性染料(成分a)的油分中選擇。
列舉本發明的色料適宜的油分的具體例子，可列舉出：石蠟、角鯊烷、異鏈烷烴、二甲基矽油、甲基苯基聚矽氧烷、二聚亞油酸二(異硬脂醇/植物甾醇)酯、二聚亞油酸(植物甾醇/山萮醇)酯、月桂醯基穀氨酸二(植物甾醇/辛基十二烷酯)、三2-乙基己酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三(氫化松香·異硬脂酸)甘油酯、蘋果酸二異硬脂酯、四乙基己酸季戊四醇酯、六羥基硬脂酸二季戊四醇酯、三異硬脂酸聚甘油酯-2等，但並不限定於此。
本發明的化妝用色料中的油分的配合量優選設定為30～99.9978質量％，更優選為42～99.9945質量％，進一步優選為80～99.50質量％。
另外，根據需要，可以含有前述油分增稠劑(凝膠化劑)等。
本發明的化妝用色料優選的是，在將其配合而具有螢光顯色的彩妝化妝品中為10～60質量％，優選按照佔20～50質量％來設置。
本發明的色料可以如下製造，例如：在油分(成分c)中將油溶性染料(成分a)進行溶解或分散，添加特定材料的顆粒(成分b)，一邊加熱一邊進行攪拌混合。加熱溫度優選設定在80℃～140℃，更優選設定在90℃～130℃，進一步優選設定在100℃～120℃的範圍。
即，本發明的色料和配合了色料的彩妝化妝品中，(a)油溶性染料和(b)特定材料的顆粒以在油分中直接溶解或分散的狀態存在，與例如將油溶性染料負載在固體載體(顆粒)的狀態進行配合的化妝品有明顯區別。
實施例
以下列舉出實施例對本發明進行更具體的說明，但本發明不受這些實施例的限定。需要說明的是，只要沒有特別說明，配合量表示相對於總量的質量％。
(實施例和比較例)
按照下述表1和2中記錄的組成製備口紅化妝品。
各例的口紅化妝品按照以下2種製法製備。
(製法1)將各表中記錄的配合成分加熱至80～140℃，進行攪拌、混合、脫泡之後，充填到口紅容器中，冷卻至5℃。
(製法2)各表中記錄的成分之中，使用油分(表1中的石蠟、微晶蠟、甲基苯基矽酮；表2中的聚乙烯、微晶蠟、二苯基甲矽烷氧基苯基聚三甲基矽氧烷)、油溶性染料、和羥磷灰石、碳酸鈣、金屬氧化物(除了氧化鐵)或二氧化矽的顆粒或者尼龍粉末的各總量，在油分中將染料溶解或分散，添加羥磷灰石、碳酸鈣、金屬氧化物(除了氧化鐵以外)或二氧化矽的顆粒或者尼龍粉末，一邊加熱到100～120℃一邊進行攪拌混合，製備化妝用色料。其後，將得到的化妝用色料和剩餘成分一邊加熱至80～140℃一邊進行攪拌、混合、脫泡，冷卻至5℃。
對於各例的口紅化妝品和色料，讓10名專業評委按照以下基準評價。
(1)螢光顯色
可見明顯的螢光顯色：4
可見螢光顯色：3
可見顯色但無螢光顯色：2
未見顯色：1
(2)透明感(清透感)
有明顯的透明感(清透感)：4
有透明感(清透感)：3
感覺到一點透明感(清透感)：2
無透明感(清透感)(遮蓋感強)：1
按照上述基準，將評價結果如下劃分，各例的結果一併示於表1。
a：評價點總計為35～40
(對於螢光顯色，總計點35～37分類為a-；總計點38～40分類為a+。)
b：評價點總計為25～34
c：評價點總計為15～24
d：評價點總計為10～14
(3)顏色的經時穩定性
對於表1的組成，將製備的化妝品在室溫下保存時的顏色的變化通過目視觀察進行評價。
a：完全未見顏色的變化。
b：可見若干的顏色的變化但為在實用上沒有問題的程度。
c：可見顯著的顏色的變化。
[表1]
(1)「板狀hap-sc」(taiheichemicalindustrialco.,ltd.製造)
(2)「kc-磷灰石」(sumitomochemicalindustrycompanylimited製造)
(3)「かるまるscs-m5」(sakaichemicalindustryco.,ltd.製造)
對於按照製法2製備的化妝用色料，配合le羥磷灰石或碳酸鈣的實施例1～4得到鮮豔的螢光顯色的清透的色料(螢光顯色的評價：a+)，配合了專利文獻3記載的尼龍粉末(尼龍sp-500；torayindustries,inc.製造、分子量1萬～10萬、粒徑10μm以下、球狀粉末)的比較例1的色料雖具有粉色的螢光顯色但顯色差、並且遮蓋感強未得到透明感(清透感)(螢光顯色的評價：b)。
對於彩妝化妝品，由表1所示的結果可知，包含特定的油溶性染料(成分a)和特定材料的顆粒(成分b)的實施例1～4無論用哪一種製法都可見鮮明的螢光顯色、並且透明感(清透感)也優異。其中，按照製法2製造的情況下螢光顯色更鮮豔。另外，配合少量(1質量％)的水也顯示在實用上沒有問題的顏色的穩定性(實施例5)
另一方面，代替特定材料的顆粒而配合了尼龍粉末的比較例1，使用製法1或者製法2的任意者，均螢光顯色差、沒有得到透明感(清透感)。另外，有機顏料(紅色202號)配合超過0.5質量％的比較例2不僅未得到透明感(清透感)還妨礙螢光顯色。另一方面，配合了1.5質量％水的比較例3的顏色的變化顯著。
[表2]
(1)「板狀hap-sc」(taiheichemicalindustrialco.,ltd.製造)
(2)「かるまるscs-m5」(sakaichemicalindustryco.,ltd.製造)
(3)氧化鋅azo-bs(seidochemicalindustryco.,ltd.製造)粒徑：0.02～0.06μm
(4)氧化鈦mt-014v(taycacorporation製造)粒徑：0.01～0.05μm
(5)サティニアm-5(jgccatalystsandchemicalsltd.製造)粒徑：4～7μm
表2中示出將(a)油溶性染料與(b)特定材料的顆粒的組合和使配合量變化了的實施例6～13。由表2中記載的評價結果可知，實施例6～13的化妝品均不能滿足螢光顯色和透明感(清透感)。
以下列舉本發明的彩妝化妝品的其它配方例。任意彩妝化妝品均得到鮮豔的螢光顯色和透明感。
配方例1：唇彩
(a)「板狀hap-sc」(taiheichemicalindustrialco.,ltd.製造)
(製造方法)
將配合成分1～5和8的各總量一邊加熱至100～120℃一邊進行攪拌混合，從而製備化妝用色料。其後，將得到的化妝用色料和剩餘成分(6、7和9～12)一邊加熱至80～140℃一邊進行攪拌、混合、脫泡、冷卻。
配方例2：眼影
(b)「かるまるscs-m5」(sakaichemicalindustryco.,ltd.製造)
(製造方法)
將配合成分1～6、12和13進行粉碎混合，然後加入將7～11在100～120℃下加熱混合製成的化妝用色料，在中盤(middleplate)成型得到眼影。
配方例3：腮紅
(c)「kc-磷灰石」(sumitomochemicalindustrycompanylimited製造)
(製造方法)
將配合成分1～5、9、13和14進行粉碎混合，然後加入將6～8和10～12在100～120℃下進行加熱混合製成的化妝用色料，在中盤進行成型得到腮紅。