具有含間同立構乙烯基芳族聚合物的剝離襯裡的組件的製作方法

2023-06-21 19:05:41 6

專利名稱：具有含間同立構乙烯基芳族聚合物的剝離襯裡的組件的製作方法
技術領域：
本發明涉及各種剝離襯裡，具體涉及各種含有間同立構乙烯基芳族聚合物的剝離襯裡。本發明還涉及使用這種剝離襯裡製造的各種具有帶圖案表面的製品。
背景技術：
在工業上剝離襯裡廣泛用於各種場合，包括使製得的製品具有機械強度和作為製品的支承體，在運輸和儲存過程中保護製得的製品，以及(在需要從剝離襯裡上取下支承的製品時)使製得的製品具有剝離性能。例如，在自粘性地磚的運輸和儲存過程中使用剝離襯裡保護這些產品的粘性表面，在到達施工現場後容易地除去並丟棄該剝離襯裡。
剝離襯裡還可作為工業工具由可固化的組合物製造製品。例如可將可固化的組合物塗覆在剝離襯裡上並固化之，隨後可取下所形成的固化產品進行進一步加工、使用和/或銷售。如果該剝離襯裡具有表面紋理，則可將該紋理賦予固化製品。這種製品可從能通過化學交聯技術、輻照交聯技術等固化的組合物製得。可輻照固化的組合物尤其適用，因為這種組合物可塗覆後快速固化，提高了生產速率。
業已使用各種材料製備剝離襯裡。例如，本領域熟知的剝離襯裡包括聚丙烯、聚乙烯、聚酯、矽橡膠和這些材料的各種共聚物。還已知含氟聚合物(例如聚四氟乙烯)的剝離襯裡。但是，這些材料(如聚乙烯、聚丙烯和聚酯)多數具有相對低的熱變形溫度或者在高溫下失去其剝離性能。結果，這些材料局限於低溫(如溫度低於約85℃)用途。
另外，這些材料多數需要使用剝離劑，使之摻混在或塗覆在剝離襯裡上以便該剝離襯裡具有所需的剝離性能。但是使用剝離劑會使製造工藝複雜化，並會在最終產品中引入雜質，有時還會使所需的物理性能下降。
此外，許多市售的剝離襯裡不適用於承載在該襯裡上的材料用輻照固化技術進行固化的方法，儘管輻照源僅僅是紫外光或者電子束。因此，當用紫外光或電子束進行輻照時，用於常規襯裡的某些聚合物會失去其剝離特性或發生物理變形。例如，當含矽橡膠的剝離襯裡置於電子束照射下時，電子束輻照引發剝離襯裡的接枝或其它化學反應，導致該襯裡粘附於承載在該襯裡表面上的製品上。
其它剝離襯裡對入射的光輻照吸收太多，從而難以透過剝離襯裡輻照承載在該剝離襯裡上的材料使之固化。在例如粘合劑合成、粘合劑交聯、輻照固化複製的用途中或者在要固化的材料夾在兩層剝離材料之間的情況下，需要這種透射固化。
許多現有的剝離襯裡目前是由含氟聚合物，如聚四氟乙烯(以Teflon購自杜邦公司)，製成的。儘管這些剝離襯裡對各種材料呈現良好的剝離性能，但是它們太昂貴，難以經濟地用於許多用途，因為每次使用後剝離襯裡都會被丟棄。
現有的許多襯裡還與粘合劑和微複製應用行業的材料和組合物不相容。具體地說，許多剝離襯裡與低粘度、熔融聚合物混合物呈現大的表面能差異，從而在塗覆操作過程中存在例如反溼潤問題。在這種情況下，該熔融混合物會在剝離襯裡表面上「收縮成珠(bead up)」而非如要求的那樣形成均勻的塗層。另一方面，上面能容易地形成均勻塗層的許多材料不具有所需的剝離性能。
因此本領域需要一種剝離襯裡，它具有低的表面能，在高溫下抗熱變形，與輻照固化技術相容，能夠透射固化可輻照固化的組合物並且相對價廉。本領域還需要一種剝離襯裡，它具有良好的剝離性能，對熔融混合物不產生反溼潤問題(例如，一種剝離襯裡，它對最終產品呈現所需的剝離性能，還對熔融混合物呈現良好的溼潤性能)。
許多現有剝離襯裡的另一個問題是它不能對互穿聚合物網絡(IPN)具有良好剝離性能。IPN是兩種或多種聚合物的網絡，它是在兩種或多種單體存在下各種單體各自聚合形成的，形成的獨立的交聯聚合物網絡物理地糾纏在一起，但是相互間基本不存在化學健(也就是說，兩種交聯聚合物糾纏混合在一起，相互間無化學鍵合)。部分重要的IPN包括同時的IPN、依次的IPN、梯度的IPN、膠乳IPN、熱塑性IPN和半IPN。這些和其它類型的IPN、其物理性能(例如相圖)及其制各方法和表徵描述在例如L.H.Sperling和V.Mishra的「互穿聚合物網絡的現狀」Polymers for Advances Technologies，Vol.7，No.4，197-208(April 1996)；L.H.Sperling的「互穿的聚合物網絡綜述」Interpenetrating Polymer Networks，D.Klempner、L，H，Sperling編撰；以及L.A.Utracki，Advances in Chemistry Series #239，3-38(1994)「聚合物科學和工程百科全書」，p.279，Vol.8(John Wiley Sons，New York，1984)，並描述在例如L.H.Sperling的「互穿聚合物網絡和相關材料」(Plenum Press，New York，1981)中。
由於其獨特的分子結構，IPN具有一系列令人滿意的物理性能，但是，大多數現有的剝離襯裡呈現非常差的對IPN(尤其是部分非常需要的IPN，如聚氨酯丙烯酸酯IPN)的剝離性能。結果，通常難以從IPN製得具有紋理表面(如微複製的紋理表面)的製品，難以用常規方法由IPN製得可以可剝離地粘合在剝離襯裡上的製品。因此本領域需要一種剝離襯裡，它對IPN(例如聚氨酯丙烯酸酯IPN)具有良好的剝離性能，可用於使這種IPN具有紋理的或帶圖案的表面。
如下面將描述的那樣，本發明能滿足這些和其它要求。

發明內容
本發明涉及一種剝離襯裡，它包括間同立構的乙烯基芳族聚合物，並涉及使用這種剝離襯裡製造具有帶圖案表面的製品。
本發明的一個方面涉及一種具有一個承載表面的剝離襯裡，該剝離襯裡包括足量間同立構乙烯基芳族聚合物，該聚合物具有足夠的間同規整度，從而使製品能夠可剝離地置於該剝離襯裡上。
本發明另一方面涉及一種組件，它包括含有間同立構乙烯基芳族聚合物的剝離襯裡以及可剝離地置於所述剝離襯裡上的製品。
本發明再一方面涉及一種帶圖案製品的製備方法。提供一種具有一個帶圖案表面並包括間同立構乙烯基芳族聚合物的剝離襯裡。在該剝離襯裡上以這樣的方法放置一種組合物，即將剝離襯裡上的圖案賦予該組合物，從而形成帶圖案的製品。隨後從剝離襯裡上取下該製品，取下的方法使得所述圖案基本保留在該製品的表面上。
本發明另一方面涉及一種由可固化的組合物製備固體物件的方法。提供一個輻照源以及一個含有間同立構乙烯基芳族聚合物的剝離襯裡，該剝離襯裡對輻照源產生的射線具有足夠的透明度，使得可輻照固化的組合物能夠被透過剝離襯裡的射線所固化。隨後將該可輻照固化的組合物塗覆在剝離襯裡上，將其置於足量的輻照下充分固化到能從剝離襯裡上以基本實體取下。
本發明另一方面涉及由IPN(例如聚氨酯丙烯酸酯IPN)製備具有帶圖案表面的製品的方法，並涉及如此製得的製品。根據所述方法，提供具有一個帶圖案表面並含有間同立構乙烯基芳族聚合物的剝離襯裡。將含IPN的組合物置於該剝離襯裡上，放置的方法使得剝離襯裡上的圖案賦予該組合物，從而形成帶圖案的製品，隨後從剝離襯裡上取下該製品，取下的方法使得所述圖案基本保留在制品的表面上。
本發明再一方面涉及一種組件，它包括(a)含有間同立構乙烯基芳族聚合物的剝離襯裡，和(b)可剝離地置於該剝離襯裡上含有IPN的製品。
附圖描述

圖1是一個組件的剖面側視圖，該組件包括本發明剝離襯裡和可剝離地粘附在該剝離襯裡上的製品；圖2是一個組件的剖面側視圖，該組件包括本發明具有一個帶圖案表面的剝離襯裡和可剝離地粘附在該剝離襯裡上的製品；和圖3是適用於製備本發明剝離襯裡的一個裝置實例的示意圖。
應理解本發明不限於附圖所示的具體實例，也不限於下面詳細描述的實例。相反，本發明包括落入所附權利要求精神和範圍內的所有改進、等同和變化。選擇並描述的實例是為了本領域的普通技術人員能夠評價並理解本發明的原理和實踐。
具體實施例方式
近來催化技術的發展使合成含有所謂「間同立構」構型鏈段的乙烯基芳族聚合物(如聚苯乙烯)成為可能。間同規整度是指當乙烯基單體雙鍵的一個碳原子帶有兩個不同取代基時，該單體可以一種方式連接在聚合物生長鏈上。這種單體以首-尾聚合的方式產生一種聚合物鏈，其中主鏈每隔一個碳原子均是立體異構位置。這種碳原子稱為「假不對稱」或「手性」碳原子。每個假不對稱碳原子可以是兩個可區分構型中的一個。當相應的乙烯基單體加至聚合物生長鏈時根據這種碳原子的構型，形成的鏈可以是無規的、全同立構的或者是間同立構的。
例如，設一個首-尾主鏈的假不對稱碳原子帶有取代基X和Y。如果對聚合物主鏈取向使得主鏈碳原子之間的鍵構成一個平面Z形圖案，則各個X和Y取代基將位於所述主鏈構成的平面上方或下方。如果所有的X取代基均位於主鏈的一側，而所有Y取代基均位於另一側，則認為該聚合物鏈具有全同立構的構型。如果X和Y取代基無規地分布在主鏈的上方和下方，則認為該聚合物具有無規立構的構型。如果X和Y取代基交替地位於主鏈的上方和下方，則認為該聚合物具有間同立構的構型。換句話說，當排列主鏈使之位於一個平面內時，間同立構聚合物的側基以對稱的和重複的方式排列在主鏈的上方和下方。例如，在間同立構聚苯乙烯的情況下，苯基(側基)交替地排列在全延伸的碳-碳主鏈的Z形圖案限定的平面的上方和下方。間同規整度描述在Rudin的「聚合物科學和工程基礎」，Academic Press，Page 128-132(1982)。
間同立構乙烯基芳族聚合物已被用於製備各種呈現良好尺寸穩定性、熱穩定性和/或抗水性的製品。例如使用間同立構聚苯乙烯製備表層薄膜描述在受讓人1996年9月12日提交的未審定的美國專利08/761,912中，該申請的代理人案卷號為53059USA8A。在逆向反射薄膜或片，尤其是微複製的立方角(微稜鏡)逆向反射膜或片中使用間同立構乙烯基芳族聚合物，以及在標記用途中使用這種膜或片描述在受讓人與本申請同日提交的代理人案卷號為53984USA7A的未審定美國專利申請中，這些申請在此引為參考。
間同立構乙烯基芳族聚合物以及這些聚合物的製備方法描述在美國專利5,496,919(Nakano)、5,188,930(Funaki等)、5,476,899(Funaki等)、5,389,431(Yamasaki)、5,346,950(Negi等)、5,318,839(Arai等)、5,273,830(Yaguchi等)、5,219,940(Nakano)、5,166,238(Nakano等)、5,145,950(Funaki等)、5,127,158(Nakano)和5,082,717(Yaguchi等)。還可參見日本未審定專利公開187708/1987。
本發明涉及包含間同立構乙烯基芳族聚合物的剝離襯裡。在較好的實例中，該間同立構乙烯基芳族聚合物包含至少80重量％，較好至少90重量％間同立構的聚苯乙烯鏈段。間同立構乙烯基芳族聚合物具有多種性能使之極為適合製備剝離襯裡。具體地說，sPS本身具有約29.4達因/cm的低表面能。因此，含有這些聚合物的剝離襯裡對各種不同的材料具有優良的剝離性能，而無需使用剝離劑。本發明剝離襯裡還與通常在粘合劑和微複製應用行業中的材料相容，在塗覆操作中能容易地被這些材料浸溼。
另外，本發明剝離襯裡具有相對高的熱變形溫度，使之尤其適合需要熱加工的用途。具體地說，在溫度超過100℃，甚至高達約240℃，本發明剝離襯裡很好地保持尺寸完整性和剝離性能，使之能用於對聚乙烯、聚丙烯和聚酯剝離襯裡而言加工溫度太高的熱固化材料。另外，與聚四氟乙烯相比本發明剝離襯裡提供更好的溼潤性能，並且價格明顯更低，使之便宜得足以一次使用後就可丟棄，但其壽命長得足以多次使用。
在用電子束或紫外光輻照以聚合物加工常需的劑量輻照後本發明剝離襯裡還能保持尺寸完整性和剝離性能，從而能夠在輻照固化材料承載在剝離襯裡上的同時將其固化。固化後，形成的固化製品可容易地從剝離襯裡上取下。另外，由於本發明剝離襯裡中使用的間同立構聚合物對波長短至305nm的紫外光是透明的，因此可以透過剝離襯裡對可輻照固化的組合物進行固化。這種透射固化對例如微複製、粘合劑合成和粘合劑交聯，或者可固化的組合物部分或全部封閉在剝離襯裡中或者夾在兩層剝離襯裡之間的用途是很大的優點。
形成的本發明剝離襯裡可帶有能轉移至形成在該剝離襯裡上的製品中的圖案，例如微複製的紋理。這使得該剝離襯裡能作為工具用於形成具有獨特物理和/或光學性能的製品。
圖1所示的組件10包括具有光滑剝離表面14的本發明剝離襯裡12，該表面可剝離地承載製品16。圖1所示的製品正處於從剝離襯裡上取下的狀態。
一般來說，剝離襯裡包括足量的間同立構乙烯基芳族聚合物，該聚合物具有足夠的間同規整度，使得製品能夠可剝離地置於剝離襯裡上。適用於本發明的代表性間同立構芳族聚合物包括，但不限於間同立構形構型的聚苯乙烯、聚烷基苯乙烯類、聚芳基苯乙烯類、聚滷代苯乙烯類、聚烷氧基苯乙烯類、聚乙烯基苯甲酸酯、聚乙烯基萘、聚乙烯基苯乙烯和聚苊，以及含這些結構單元的氫化聚合物和混合物和共聚物。聚烷基苯乙烯類的例子包括下列聚合物的異構體聚甲基苯乙烯、聚乙基苯乙烯、聚丙基苯乙烯和聚丁基苯乙烯。聚芳基苯乙烯類的例子包括聚苯基苯乙烯的異構體。聚滷代苯乙烯類的例子包括下列聚合物的異構體聚氯苯乙烯、聚溴苯乙烯和聚氟苯乙烯。聚烷氧基苯乙烯類的例子包括下列聚合物的異構體聚甲氧基苯乙烯和聚乙氧基苯乙烯。這些例子中，較好的苯乙烯基聚合物是聚苯乙烯、聚對甲苯乙烯、聚間甲苯乙烯、聚對叔丁基苯乙烯、聚對氯苯乙烯、聚間氯苯乙烯、聚對氟苯乙烯和苯乙烯與對甲基苯乙烯的共聚物。這些聚合物中，最好的是聚苯乙烯、聚對氟苯乙烯、聚對甲基苯乙烯和苯乙烯與對甲基苯乙烯的共聚物。
使用碳同位素法通過NMR分析(13C-NMR)可定性和定量地測定間同規整度。用13C-NMR測得的立構規整度可用間同立構構型的聚合物的重量百分數或者用相互連續相連的間同立構構型的結構單元(二單元組和五單元組)的比例表示。對於第一種表示法，本發明較好的間同立構聚合物至少包括約20重量％、較好至少約30重量％、更好至少約85重量％、最好至少約95重量％間同立構鏈段。對於第二種表示法，較好的間同立構聚合物的間同規整度使得外消旋二單元組的比例至少約75％，最好至少約85％，外消旋五單元組的比例至少約30％，較好至少約50％。
在某些情況下，間同立構乙烯基芳族聚合物可以接枝、共聚或摻混有各種其它單體或聚合物，以便剝離襯裡具有所需的性能。例如，剝離襯裡可包含間同立構乙烯基芳族聚合物和任選的其它類型的間同立構和/或非間同立構聚合物的聚合物摻混物。這種其它類型的聚合物包括聚烯烴，如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯或聚戊烯；聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯；聚醯胺；聚硫醚；聚碸；聚氨酯；聚醚碸；聚醯亞胺；滷代乙烯基聚合物如以TEFLONTM商品名出售的產品及它們的混合物。對於聚合物摻混物，每100重量份間同立構的乙烯基芳族聚合物較好使用0.01-50重量份其它類型的聚合物。在某些實例中，將間同立構的聚苯乙烯與不同量的全同立構或無規聚苯乙烯摻混在一起。
儘管用於本發明的一種較好的間同立構聚苯乙烯聚合物基本全部來自未取代的苯乙烯單體，但是也可將不同量的其它可共聚單體(部分這些單體可含有烷基、芳基和其它取代基)加入該聚合物中。例如，一種較好的間同立構聚苯乙烯共聚物由約100重量份苯乙烯單體和最多約20重量份一種或多種其它可共聚的單體(它可具有假對稱性或不具有假對稱性)共聚而成。除了上面限定間同立構乙烯基芳族聚合物時所列的均聚物的單體以外，所述其它單體的代表性例子包括烯烴單體，如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯和癸烯；二烯單體如丁二烯和異戊二烯；環烯單體；環二烯單體；以及極性乙烯基單體，如甲基丙烯酸甲酯、馬來酸酐和丙烯腈。
更好的間同立構聚苯乙烯共聚物來自100重量份苯乙烯和1-10重量份，較好4-5重量份對甲苯乙烯。發現將這種量的對甲苯乙烯單體加入聚苯乙烯共聚物中能改進形成的剝離襯裡的透明度。較好的間同立構乙烯基芳族聚苯乙烯聚合物(它來自100重量份苯乙烯和4重量份對甲苯乙烯)的一個例子是以QUESTRATM購自Dow Chemical Company的產品。
在許多應用中，本發明剝離襯裡使用的間同立構乙烯基芳族聚合物的分子量不是關鍵的。寬分子量範圍的聚合物可獲得有益的結果。一般來說，重均分子量(Mw)至少為10,000，較好為50,000-3,000,000，更好為50,000-約400,000。同樣，在許多用途中，分子量分布也不是關鍵的，可使用窄或寬的分子量分布。例如，Mw/Mn可為1.0-10，其中Mn為平均分子量。
本發明剝離襯裡可任選地包括一種或多種添加劑以提高該剝離襯裡的物理性能。例如，剝離襯裡可包含著色劑、無機填料、紫外光(UV)吸收劑、光穩定劑、自由基清除劑、抗氧劑、抗靜電劑、加工助劑如抗粘劑，潤滑劑，交聯劑、其它添加劑及其混合物。按100重量份間同立構聚合物計，著色劑的加入量通常為約0.01-30重量％。
用作標記或其它戶外用途的大多數聚合物薄膜通過用UV吸收(UVA)添加劑和/或作為激發態淬滅劑、過氧化氫分解劑或自由基清除劑的其它化合物與基料樹脂結合而穩定化，防止被UV降解。發現位阻胺光穩定劑(HALS)是良好的自由基清除劑。UVA添加劑通過吸收光譜UV區的射線而發揮作用。另一方面，HALS通過淬滅UV輻照過程中在聚合物基質中產生的自由基而發揮作用。有關改進紫外光穩定性的材料類型的綜述可參見R.Gachter、H.Muller和P.Klemchuk(編輯)的「塑料添加劑手冊」，pp194-95(3rdEd.，HanserPublishers，New York出版)。
按100重量份間同立構聚合物計，紫外光吸收劑的加入量通常約為0.5-2.0重量％。合適的紫外光吸收劑的說明性例子包括苯並三唑的衍生物，例如購自Ciba-Geigy Corporation，Ardsley，New York的TINUVINTM327、328、900和1130以及TINUVIN-PTM；苯酮的化學衍生物，如購自BASF Corporation，Clifton，New Jersey的UVINULTMM40、408和D-50；購自Neville-SyntheseOrganics，Inc.，Pittsburgh，Pennsylvania的SYNTASETM230、800和1200；丙烯酸聯苯酯的化學衍生物，如購自BASF Corporation，Clifton，New Jersey的UVINULTMN35和3039；N，N』-草醯二苯胺，如購自Sandoz Corp的SanduvorVSU；三嗪如購自Cytac Industries的Cyasorb UV 1164；以及水楊酸酯的衍生物。
適用的光穩定劑包括位阻胺，按100重量份間同立構聚合物計其用量通常為約0.5-2.0重量％。位阻胺光穩定劑的例子包括Ciba-Geigy Corporation，Ardsley，New York的TINUVINTM144、292、622和770以及CHIMASSORBTM944，和2，2，6，6-四烷基哌啶化合物。還可使用自由基清除劑，按100重量份間同立構聚合物計其用量通常為約0.01-0.5重量％。
合適的抗氧劑包括磷抗氧劑，它包括單亞磷酸酯和二亞磷酸酯，以及苯酚抗氧劑。用於本發明剝離襯裡的合適的單亞磷酸酯包括，但不限於三(2，4-叔丁基苯基)亞磷酸酯和三(一或二壬基苯基)亞磷酸酯。適用於本發明的二亞磷酸酯包括，但不限於二硬脂醯基季戊四醇二亞磷酸酯和二辛基季戊四醇二亞磷酸酯。苯酚抗氧基的代表性例子包括2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二苯基-4-甲氧基苯酚和2，2』-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，適用於本發明的其它抗氧劑包括位阻酚樹脂，如購自Ciba-Geigy Corporation，Ardsley，NewYork的IRGANOXTM1010、1076、1035、1425或MD-1024，或者IRGAFOSTM168。
在較好的實例中，剝離襯裡含有IRGANOX 1425抗氧劑的量足以提高剝離襯裡的透明度。這種抗氧劑的熔點約為260℃，與間同立構的聚苯乙烯聚合物的熔點接近相同。相信這種材料可通過聚苯乙烯聚合物由熔融狀態固化時降低間同立構聚苯乙烯的結晶度而提高其透明度。具體地說，每100重量份間同立構乙烯基芳族聚合物中這種抗氧劑的用量宜為約0.0001-2重量份，較好約0.001-1重量份，更好約0.01-0.5重量份。
可加入少量(每100重量份間同立構乙烯基芳族聚合物通常不超過1重量份)其它加工助劑以改進聚合物的加工性能。合適的加工助劑包括購自GlycoInc.，Norwalk，Connecticut的脂肪酸酯或脂族醯胺，購自Henkel Corp.，Hoboken，New Jersey的金屬硬脂酸鹽，或者購自Hoechst CelaneseCorporation，Somerville，New Jersey的WAXETM。
如有必要，間同立構乙烯基芳族聚合物還可含有能優化形成的剝離襯裡總體性能的物質，如阻燃劑。
適用於本發明剝離襯裡的無機填料包括，例如周期表IA、IIA、IVA、VIA、VIIA、VIII、IB、IIB、IIIB或IVB族元素的氧化物、氫氧化物、硫化物、氮化物、滷化物、碳酸鹽、乙酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、有機羧酸鹽、矽酸鹽、鈦酸鹽或硼酸鹽，及其水合物。例如，合適的含IA族元素的無機填料包括氟化鋰和硼砂(硼酸鈉的水合鹽)。含IIA族元素的合適的無機填料包括碳酸鎂、磷酸鎂、氧化鎂和氯化鎂。含上述周期表元素的其它合適的無機填料描述在美國專利5,188,930(Funaki等)。
在大多數用途中剝離襯裡的厚度不是關鍵的，該厚度通常由用途決定。剝離襯裡應具有足夠的厚度以便具有耐久性，但是應足夠薄以便不浪費間同立構聚合物材料。另外，在某些用途中，要求剝離襯裡具有撓性，在這些情況下，剝離襯裡的厚度由最終用途規定。一般來說，剝離襯裡的厚度約為10-30mils(0.25-0.75mm)。
本發明剝離襯裡可用於由可固化組合物製備固體物件。在這些用途中，在剝離襯裡上塗覆可固化組合物流體，隨後使用適當的固化技術固化該可固化組合物形成製品。例如，如果可固化的組合物是可熱固化的，則可加熱剝離襯裡和承載在該剝離襯裡上的組合物以進行固化。如果該組合物是可輻照固化的，則可輻照該組合物進行固化。由於剝離襯裡對紫外光是透明的，因此如有必要可透過剝離襯裡用紫外光能量進行輻照。可將聚合物乾粉組合物(它可以是熱固性的、熱塑性的或者可輻照固化)代替流體組合物塗覆在剝離襯裡上，熔融形成塗層，隨後使用對該材料合適的固化技術進行固化。
圖2是本發明另一個實例，其中組件10』包括與圖1剝離襯裡12相同的剝離襯裡12』，但是該剝離襯裡12』具有帶圖案的剝離表面18。剝離襯裡12』可帶有任何所需的圖案，在這種情況下它可作為工具製造帶圖案的製品(如微複製的薄膜)。在工業上微複製的薄膜具有多種用途。例如，微複製的塑料透鏡可用於投影儀並可用作許多手提計算機的屏幕。另外，微複製的薄膜可用於許多安全證章、駕駛執照和身份證，其中的圖案使這些類型的鑑別細節很難偽造。最後，含微複製薄膜的帶結構磨料能為高爾夫球棒、醫用植入物和其它金屬產品的精細拋光提供優良的性能。
出於說明的目的，形成於剝離襯裡12』的剝離表面上的圖案是相應於立方角逆向反射圖案的微複製圖案。該圖案被賦予形成於剝離襯裡上的逆向反射製品20。可在任何所需的時間從剝離襯裡上容易地取下逆向反射製品。逆向反射製品(如逆向反射片)具有以基本平行的路徑將入射光線朝其光源方向回射的性能。因此這些材料常用作高速公路標記、街道標記、道路標誌和服裝的帶和片(在差的光照條件下它也能提供極需的可見度)。
目前廣泛使用的主要有兩種逆向反射片微球基反射片和立方角反射片。微球基反射片(有時也稱為珠狀反射片)是本領域眾所周知的，它使用許多微球，通常微球至少部分嵌入粘合劑層中並具有相應的鏡面或漫反射材料(如顏料顆粒、金屬箔)以逆向反射光線。另一方面，立方角反射片通常使用許多剛性的、互連的立方角元件以逆向反射入射光線。
立方角逆向反射器通常包括一片材，它包括大致平的前表面和一排從背面突出的立方角元件。立方角反射元件包括互連的大致三面體的結構，每個三面體結構具有大致正交的側面相交成單個角，從而構成立方角。使用時，將逆向反射器的正面大致朝向預期的入射光和預計的觀察者的位置。入射於正面的光線進入該逆向反射片，穿過該片材並被反射元件的表面內反射，從而沿基本朝光源的方向射出該正面。這稱為逆向反射。由於帶有故意夾雜有大折射率差介質(如空氣)的界面的總內反射(TIR)或者由於反射塗層(如蒸發沉積的鋁)，因此光線常在立方表面上反射。立方角型反射器的說明性例子可參見美國專利3,684,348(Rowland)、3,712,706(Stamm)、3,810,804(Rowland)、3,817,596(Tanaka)、4,025,159(McGrath)、4,576,850(Martens)、4,588,258(Hoopman)、4,775,219(Appledorn等)、4,895,428(Nelson等)、5,138,488(Szczech)和5,706,132(Nestegard等)。
本發明剝離襯裡可以用各種方法製得。根據一種方法，將間同立構乙烯基芳族聚合物和任何其它聚合物和/或單體以及添加劑的合適的供料加入擠出機，熔融並擠出成膜。隨後任選地沿縱向和/或寬度方向拉伸該形成的膜，同時使用合適的熱源(如熱輥、烘箱或紅外加熱器)進行退火。
帶有圖案表面的剝離襯裡的一種較好的製備方法如圖3所示。此時以連續的方式用擠出加工系統10″製得剝離襯裡12″。第一步，將形成剝離襯裡的原材料22加入料鬥24。該原料包括間同立構的聚合物、非間同立構的聚合物、和其它任選的添加劑(如使用的話)。由於該系統帶有擠出機26，因此原料的聚合物組分最好是熱塑性的以利加工，儘管如有必要也可使用熱固性聚合物。原料的聚合物組分最好為粒料以利擠出。
通過料鬥將原料加入擠出機。所述擠出機可以是能夠熔融原料的聚合物組分的任何合適的擠出機，可以是例如單螺杆擠出機或雙螺杆擠出機。在一個實例中，發現具有四個加熱區的32mm單螺杆KL系列Killion擠出機(DavisStandard Corp.，Cedar Grove，NJ)是合適的。這四個加熱區可設定在能有效地熔融原料的聚合物組分而不分解這些組分的任何溫度。例如，在加工QUESTRATM聚合物時，四個溫度區通常分別設定在520°F(271℃)(最靠近料鬥的加料區16)、560°F(293℃)、580°F(304℃)和580°F(304℃)(最靠近出口的輸出區22)。在本領域中這種溫度分布通常稱為溫度梯度。使用溫度梯度有助於減少粘附問題，避免擠出機加料段的阻塞，儘管這不是關鍵的。在擠出過程中，聚合物組分被熔融並與原料的其它各種成分(如有的話)徹底混合，形成基本均勻的擠出料28。
在出口30擠出料輸出擠出機並通過頸管32輸送至擠出模頭34。在加工QUESTRATM聚合物的上述說明性的操作條件下，擠出料從出口輸出時其溫度通常約為596°F(314℃)。為了進行擠出，通常加熱模頭以確保擠出料通過模頭時是受熱均勻的流體。在使用上述操作條件時，發現580°F(304℃)是合適的模頭溫度。
擠出料通過合適的模頭孔(未顯示)輸出模頭的流速以及擠出料被下遊設備部件接納的速率會影響剝離襯裡的厚度和霧度。一般來說，較快的擠出速度和較慢接納速度形成較厚的剝離襯裡，但是快的擠出或接納速度會增加霧度。使問題複雜化的是擠出料的厚度也會增加霧度，而與速度無關。綜合這些因素，擠出機的運行速度一般應確保擠出料光滑地從模頭孔中輸出，同時仍能使剝離襯裡具有所需的厚度和透明性能。
擠出模頭可具有一個模頭孔，其形狀與剝離襯裡所需的剖面形狀大致相對應。例如，在如圖所示剝離襯裡是分別具有內外表面36和38的膜的較好實例中，模頭孔是平膜狀的。
從模頭孔輸出的擠出料可塗覆在傳送帶40上，該傳送帶40支承在第一和第二可旋轉的滾筒42和44上。從而使塗覆的擠出料形成承載在傳送帶外表面48上的流體塗層46。如果傳送帶是具有圖案的，則該圖案將賦予形成的剝離襯裡。所述滾筒各自沿箭頭50和52方向旋轉，以便使傳送帶沿箭頭54所示的方向輸送流體塗層。要求第一滾筒保持高溫，以將聚合物保持在高於其玻璃化溫度(以及其結晶溫度，如果有的話)，以確保適當的熔體流動。例如，對於熔融溫度約260℃的間同立構乙烯基芳族聚合物(例如QUESTRATM聚合物)，發現將第一滾筒的溫度約保持在204-216℃是合適的。如有必要可控制第二滾筒的溫度，但是它通常在環境條件下運行，在裝置10″的操作過程中最好既不加熱也不冷卻。
至少一個滾筒可旋轉驅動，使得傳送帶的線速度與擠出料離開模頭孔的線速度較好地相對應。一般來說，傳送帶的線速度為1-50英尺/分鐘。
在擠出塗層承載在傳送帶上的同時，將冷源58提供的合適的冷卻介質56施加在塗層上以驟冷塗層。在較好的實例中，冷卻介質是環境空氣，冷源是一個或多個鼓風機。驟冷導致間同立構塗層固化，從而形成剝離襯裡12″。可以不同的速度進行驟冷，只要剝離襯裡具有所需的性能即可。例如，驟冷速度會影響剝離襯裡的結晶度。結晶度不僅會影響剝離襯裡的光學透明度，而且會影響其它性能如耐熱性和耐久性。一般來說，較慢的驟冷速度會使剝離襯裡具有更高的結晶度。這使得剝離襯裡具有更高的霧度和脆性，同時具有更高的耐熱性。另一方面，較快的驟冷速度使剝離襯裡具有低的結晶度，造成剝離襯裡的脆性小，對可見光的透明度更高(但一般不影響對紫外輻射的透明度，它主要取決於剝離襯裡中的化學鏈段)。因此，當需要透明度和高韌性時，最好使用較快的驟冷速度。另一方面，當耐熱性極為重要時，最好使用較慢的驟冷速度。
驟冷後，用合適的機械裝置(如導輥60)將形成的剝離襯裡導出傳送帶，在該機械裝置中剝離襯裡可加工成合適的形狀和尺寸，或者如圖3所示將其纏繞成卷62儲存，以備隨後使用和/或加工。
下列非限定性的實施例說明本發明的各個特徵。
實施例1本實施例說明適用於本發明的sPS薄膜的製備。
在一條帶有裝備混合螺杆的4.5″(11.43cm)擠出機的常規聚酯薄膜取向生產線上製備間同立構聚苯乙烯(sPS)薄膜。將分子量為275,000並含4％對甲苯乙烯(pMS)共聚單體的sPS樹脂(QUESTRATM聚合物，購自Dow Chemical Company，Midland，MI)加入擠出機。在1-7區的擠出機溫度為580°F(304℃)，出口溫度保持在580°F(304℃)。將擠出料過濾並用齒輪泵通過頸管泵送至薄膜模頭。使用的溫度為過濾550°F(288℃)；齒輪泵 630°F(332℃)；頸管610°F(321℃)；和模頭620°F(327℃)從模頭輸出以後，在裝有靜電扣針的冷卻流延輪上將聚合物片材製成流延卷材。流延輪保持在150°F(66℃)。
隨後用紅外輻射熱將該流延卷材加熱至240°F(116℃)的拉伸溫度並在一系列託輥上沿縱向(即長度方向，MD)拉伸之。MD拉伸比約為3.0∶1。隨後使用拉伸區溫度為240°F(116℃)並且熱固定區溫度為470°F(243℃)的薄膜擴幅機沿橫向(即寬度方向TD)拉伸經縱向拉伸的卷材。TD拉伸比約為3.3∶1。
實施例2-13這些實施例說明在sPS剝離襯裡上使用紫外輻射固化各種配方的丙烯酸酯。
使用一種或多種單官能或多官能丙烯酸酯單體(表1所示)製得實施例2-13的各個試樣。各個實施例試樣的組成如表2所示。將各個實施例試樣的單體與高粘度脂族聚氨酯丙烯酸酯(CN 964，購自Sartomer Co.，Inc.，Exton，PA)和光引發劑(DAROCURTM4265，購自Ciba Geigy Corp.，Tarrytown，NY)相混合，形成在實施例1的sPS薄膜上可用UV固化的組合物。將該混合物塗覆在4mil(0.10mm)厚的間同立構聚苯乙烯(sPS)剝離襯裡上，塗覆厚度為4mil(0.10mm)，隨後在一個經氮氣清洗裝有6個1.2m Sylvania 350 BL 40瓦頂光源以及6個在薄膜下方的光源(總共12個)的紫外輻照室中將其輻照固化10分鐘。
表1 丙烯酸酯單體名稱與縮寫

使用標準的交叉線試驗分析固化塗層對sPS的粘合力，根據試驗方法，以交叉線的方式切割該塗層並將其疊合在2.54cm寬的3M SCOTCHTM牌850壓敏粘合帶上。隨後用手儘可能快地拉去粘合帶，評價殘留在sPS上的固化塗層的量，並以sPS上的殘留百分數表示。結果列於表2，由表可見sPS剝離襯裡對所有材料均呈現優良的剝離性能。
表2.UV固化的丙烯酸酯製劑和交叉線粘合力試驗結果

實施例14本實施例說明在sPS剝離襯裡上熱固化聚氨酯丙烯酸酯IPN製品。
將溶解有丙烯酸酯官能的黃-綠色螢光染料(0.125g)(結構VII，描述在受讓人1997年10月24日提交的未審定美國專利08/957,291中，代理人案卷號為53090USA2A)的丙烯酸苯氧基乙酯(POEA，13.63g)溶液與溶解有PERKADOXTM16(0.35g)(購自Akzo Nobel Chemicals，Inc.，Stanford，CT)的POES(3.00g)溶液、含有0.0075g二月桂酸二丁基錫和0.05g消泡劑(ByKTM-066)(購自Byk CHemie，Wallingford，CT)的丙烯酸己內酯(1.00g)溶液、和含有0.88g乙氧基化的雙酚A二丙烯酸酯(SR346)(購自Sartomer Co.，)、0.38gUVINULTMN-3039(購自BASF Corp.，Parsippany，NJ)和0.50g TINUVINTM-123(購自Ciba Geigy Corp.，Tarrytown，NY)的SYNFACTM8024(15.00g)(購自MillikenChemical.Spartanburg，NC)的溶液合併在一起製得聚氨酯丙烯酸酯IPN製劑。將合併溶液用平勺攪拌，用17.49g DESMODURTMN-3300(購自BayerChemicals，Pittsburgh，PA)處理，用空氣攪拌器攪拌1分鐘，並在真空(500mmHg)下脫氣3分鐘。將經脫氣的溶液用刮刀塗覆在sPS剝離襯裡(15.2cm寬、0.10mm厚)和15.2cm寬、0.10mm厚的塗覆矽氧烷的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)剝離襯裡(購自Courtaulds Aerospace，Inc.，Glendale，GA)之間，塗層厚度為4mil(0.10mm)，用70℃至120℃的溫度梯度(升溫速度為2.5℃/min)固化之，並在90℃後固化16-17小時。當剝離該三層結構時，在初始梯度升溫固化和最終後固化後該IPN製品容易與sPS層分離，而非與塗覆矽氧烷的PET層分離。由於IPN製品單獨施加至經矽氧烷處理的PET剝離襯裡上時能十分容易地與其分離，因此這表明sPS剝離襯裡具有極好的剝離性(比塗覆矽氧烷的PET剝離襯裡具有更好的剝離性)。
實施例15本實施例說明在sPS剝離襯裡上熱固化聚氨酯丙烯酸酯IPN製品。
將溶解有丙烯酸酯官能的黃-綠色螢光染料(0.125g)(結構VII，描述在收讓人1997年10月24日提交的未審定美國專利08/957,291中，代理人案卷號為53090USA2A)丙烯酸苯氧基乙酯(POEA，13.63g)溶液與溶解有PERKADOXTM16(0.35g)的POES(3.00g)溶液、含有0.0075g二月桂酸二丁基錫和0.05g消泡劑(BYKTM-066)的丙烯酸己內酯(1.00g)溶液、和含有0.88g乙氧基化的雙酚A二丙烯酸酯(SR346)、0.38g UVINULTMN-3039和0.50g TINUVINTM-123的SYNFACTM8024(15.00g)的溶液合併在一起製得聚氨酯丙烯酸酯IPN製品。將合併溶液用平勺攪拌，用17.49g DESMODURTMN-3300處理，用空氣攪拌器攪拌1分鐘，並在真空(500mmHg)下脫氣3分鐘。將經脫氣的溶液用刮刀塗覆在一層微複製的sPS剝離襯裡(15cm寬、0.10mm厚)的有紋理一側和一層塗覆矽氧烷的PET剝離襯裡(購自Courtaulds Aerospace，Inc.)之間，塗層厚度為0.10mm，用70℃至120℃的溫度梯度(升溫速度為2.5℃/min)固化之，並在90℃後固化16-17小時。在初始梯度升溫固化和最終後固化後該IPN製品更容易與sPS層分離，而非與塗覆矽氧烷的PET層分離。表明與塗覆矽氧烷的PET剝離襯裡的粘合力大於與帶微紋理的sPS剝離襯裡的粘合力。
實施例16對粘合劑進行交聯通常改進其實用性。例如，當剝離襯裡以卷狀儲存時在剝離襯裡上未交聯的粘合劑會流動，或者在開卷時會開裂。按這種方式，交聯的粘合劑的流動或開裂傾向小得多。交聯是通過對某些材料進行電離輻射而實現的。交聯將聚合物鏈連接在一起，賦予粘合劑以附加的內粘結強度。
將與交聯粘合劑接觸的間同立構聚苯乙烯剝離襯裡(試樣16A)的性能與市售的剝離襯裡(比較試樣16B)的性能進行比較，該市售的剝離襯裡是浸漬粘土/矽氧烷剝離劑的紙基片，以Rubisil GS 138-632/DR購自4P Rube GrottingenGmbH，Gottingen，Germany。對於每個試樣，提供一層粘性、可交聯的、可電子束固化的粘合劑(90重量份丙烯酸異辛酯和10重量份丙烯酸)作為兩層常規的矽氧烷型剝離襯裡的中間層。除去這種組件的上剝離襯裡，用要進行試驗的剝離襯裡代替之。隨後透過上剝離襯裡(要評價的剝離襯裡)用電子束輻照形成的組件。用Energy Science Inc(ESI)CB300型電子束系統在250kV對該試樣輻照4兆拉德(40kGy)的劑量。輻照後，將該試樣在70°F和50％相對溼度(RH)下調理24小時。
為試驗剝離襯裡的剝離特性，從試樣上切下兩條2.54cm×20.3cm的試條。對每一試條，粘合劑和上剝離襯裡在除去下剝離襯裡後，置於一玻璃板上。將留下的上剝離襯裡粘附在3M Slip/Peel Tester(I-Mass Inc.，制，#SP-101A型)上以便在90英寸/min(229cm/min)的剝離速度下測得180°剝離值。將傳感器(MB-05型)附著在剝離襯裡上以監測試驗過程中的剝離力。記錄各試條的平均剝離值，兩條試條記錄的剝離值的平均數作為試樣的最終剝離值。
為進行比較，製得帶有兩種剝離襯裡中的一種的附加試樣，其中的粘合劑在與剝離襯裡接觸前就已經交聯。為製備這種試樣，先將粘合劑塗覆在未經剝離塗覆的PET膜材料上。從露出端(沒有上剝離襯裡的一面)在175kV對該粘合劑輻照4兆拉德(40kGy)。隨後將剝離襯裡置於交聯粘合劑上。如上所述對試樣進行處理、切割和剝離試驗。結果如下表3

這些數據表明間同立構聚苯乙烯剝離襯裡(試樣16A)的剝離值高於比較試樣16B的剝離值(這是不大合需求的)，然而兩種試樣均有良好的剝離特性。但是，本發明間同立構聚苯乙烯剝離襯裡與比較襯裡相比具有兩大優點。首先，14天後比較試樣的剝離值上升，而間同立構聚苯乙烯的剝離值不隨時間發生變化。其次，浸漬矽氧烷的比較襯裡中少量矽氧烷會轉移至粘合劑中。這改變了粘合劑的性能和/或汙染粘合劑表面。間同立構剝離襯裡無這種塗層，因此不會產生這種汙染。
實施例17按實施例16的步驟以比較(與交聯粘合劑相接觸的)本發明剝離襯裡與5個比較試樣的性能，但是將粘合劑預聚成漿狀(約15％轉化率)，隨後在250kV下用4兆拉德(40kGy)的電子束輻照進行固化和交聯。用於比較的市售剝離襯裡(分別為17B-17F)為Rubisil GS 138-632/DR(4P Rube Grottingen GmbH，Gottingen，Germany)、Film #632(Courtaulds Performance Films，Martinsville，VA)、Grade #13072(Rexam Release，Oak Brook IL)、711/726電子束固化的矽氧烷剝離襯裡(Goldschmidt Chemical corp.，Hopewell，VA)和Grade #30ES1B(Eastern Fine Paper，Brewer，ME)。結果如下。
表4

如實施例16那樣，這些結果表明間同立構聚苯乙烯剝離襯裡的剝離值高於某些比較試樣的剝離值，但是間同立構聚苯乙烯剝離襯裡的剝離值隨時間更穩定。間同立構聚苯乙烯與其它剝離襯裡不同，它不會汙染粘合劑。間同立構聚苯乙烯剝離襯裡無塗層，因此不產生汙染。
實施例18粘合劑的聚合是一種由單體(低分子量短鏈化合物)形成聚合物鏈的過程。當矽氧烷剝離襯裡上的粘合劑受電離輻射而聚合時，剝離襯裡的剝離性能發生變化。變化範圍由剝離值稍許增加直至粘合劑難以從襯裡上剝離。這稱為鎖住或釘住。鎖住是由化學反應導致的，取決於粘合劑和剝離襯裡的類型。當用於粘合劑輻照時，間同立構聚苯乙烯剝離襯裡的性能變化不如市售剝離襯裡的性能變化那樣大。
為證明這一點，用間同立構剝離襯裡(試樣18A)與常規剝離襯裡(試樣18B)進行比較，該常規剝離襯裡中PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)膜塗覆有含矽氧烷的化合物(Film #632，Courtaulds Performance films，Martinsville，VA)。對於各試樣，將90重量份丙烯酸異辛酯和10重量份丙烯酸的混合物聚合至約15％轉化率。使用這種方法(稱為糊漿化)來增加粘合劑的稠度，使之在塗覆過程中更容易操作。將糊漿塗覆在要試驗的剝離襯裡上，塗層厚度約為51微米(2mil)。使用實施例16的裝置在175kV將塗層輻照4兆拉德(40kGy)。輻照後，將一層無剝離塗層的PET膜粘附在已輻照粘合劑露出的上表面上。在70°F(21℃)和50％RH將形成的組件調理24小時。從組件上切割2.54cm寬×20.3cm長的試條。將含有無剝離塗層的PET膜的試條層附著在3M Slip/Peel Tester上並在剝離襯裡層上附著傳感器以測定從粘合劑上拉下剝離襯裡所需的力。在90英寸/min(229cm/min)的剝離速率下測定180°剝離值。記錄平均剝離值。對另一條試條重複該步驟，並記錄兩者的平均值。
為了進行比較，製得每種剝離襯裡的附加試樣，其中粘合劑在與剝離襯裡接觸前已固化。為了在每個剝離襯裡試樣上進行這種固化，先將糊漿塗覆在無剝離塗層的PET薄膜上。隨後從露出的頂面在175kV對塗覆的糊漿輻照6兆拉德(40kGy)。隨後將要測試的剝離襯裡置於已聚合粘合劑的頂部。如前面實施例那樣對試樣進行處理、切割和剝離測試。結果如下。
表5

這些結果表明固化後間同立構聚苯乙烯剝離襯裡的剝離性能變化遠小於對比剝離襯裡的變化。
實施例19使用實施例18的方法以比較固化後本發明剝離襯裡與5種比較剝離襯裡的剝離性能，只是這些試樣在175kV輻照6兆拉德(60kGy)。作為試樣19B至19F的市售剝離襯裡分別與實施例17作為試樣17B-17F的試樣相同。結果如下。
表6

在這些試驗中，如果剝離試驗過程中粘合劑開裂，或者粘合劑和剝離襯裡不分離，則定為鎖住。這些結果表明固化後本發明剝離襯裡具有比常規剝離襯裡好得多剝離性能。具體地說，受試的矽氧烷剝離襯裡發生鎖住。相信由於電子束輻照過程中矽氧烷剝離材料發生了化學變化，因此導致鎖住。仍能剝離的任何矽氧烷剝離襯裡會將矽氧烷雜質轉移至粘合劑和/或隨時間推移剝離性能下降。相反，間同立構聚苯乙烯剝離襯裡不含有矽氧烷塗層，在膜中不易形成自由基，使之對電離輻射穩定。本發明間同立構聚苯乙烯剝離襯裡還具有隨時間推移變得更穩定的剝離特性。
比較例C1本比較例和下面兩個實施例說明在一系列三種襯裡，即未處理的PET、sPS和微複製的sPS上熱固化聚氨酯丙烯酸酯IPN。
按如下步驟製得聚氨酯丙烯酸酯IPN將4.28g聚酯多醇(ToneTM0301，Union Carbide Corp.)、1.66g丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯(SartomerTMSR9003，Sartomer Co.，Inc.，Exton，PA)、7.94g丙烯酸異辛酯(IOA，3M，St.Paul，MN)、2.49g二甲基丙烯醯胺(Jarchem Industries，Inc.，Newark，NJ)、2.49g丙烯酸異冰片酯(IBA，SartomerTM，SR506，Sartomer Co.，Inc.，Exton，PA)、0.50g TinuvinTM123位阻胺光穩定劑(Ciba-Geigy Corp.，Tarrytown，NY)、0.38g UvinulTM3039UV穩定劑(BASF Corp.，Mt.Olive，NJ)和0.06g BYK-066TM流動控制劑(BYK-Chemie，Wallingford，CT)混合在一起。然後，邊攪拌邊加入0.33g二-(4-叔丁基環己基)過氧二碳酸酯熱自由基引發劑(PerkadoxTM16，Akzo Nobel Chemicals Inc.，Stratford，CT)在2.0gIOA中的溶液，接著加入0.0075g二月桂酸二丁基錫(DBTDL，Aldrich ChemicalCo.，Milwaukee，WI)在1.0g丙烯酸己內酯(SartomerTMSR495，Sartomer Co.，Inc.，Exton，PA)中的溶液。用平勺混合合併的溶液，隨後用26.49g多官能脂族多異氰酸酯(AirthaneTMASN-540，Air Products Chemicals，Allentown，PA)進行處理。用空氣混合器將整個混合物攪拌1分鐘，並在真空(500mmHg)下脫氣1分鐘。將經脫氣的溶液用刮刀塗覆在一層0.05mm厚、15.2cm寬的未經處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯襯裡和一層15.2cm寬的塗覆矽氧烷的PET剝離襯裡(0.10mm厚，購自Courtaulds Aerospace，Inc.，Glendale，GA)之間，塗層厚度為6mils(0.15mm)，用90℃至120℃的溫度梯度(升溫速度為1.5℃/min)固化之，並在90℃後固化16-17小時。
實施例20如比較例C1所述製備試樣，只是使用sPS襯裡(15.2cm寬×0.10mm厚)代替0.05mm厚的未處理PET襯裡。
實施例21如比較例C1所述製備試樣，但是使用微複製的sPS襯裡(15.2cm寬×0.10mm厚)代替0.05mm厚的未處理PET襯裡。
對各實施例(比較例C1和實施例20和21)的IPN固化完成後，使用1122型帶IX系列軟體的Instron剝離試驗機(Instron Corp.，Park Ridge，IL)在23℃以30.5cm/min和90°剝離角測定1.27cmIPN試條從襯裡上取下所需的力。本試驗進行如下將受試襯裡的未塗覆側粘附在鋁板上，除去塗覆矽氧烷的PET剝離襯裡，在IPN上切割1.27cm的試條，但是割痕未觸及受試襯裡，將鋁板夾持在剝離試驗機上以後拉下這些IPN試條。以至少4個試樣的平均值作為測定結果列於表7。
比較例C2本比較例和下列實施例說明將環氧製劑熱固化至兩個襯裡(未處理的PET和sPS)的每一個上。
如下製得環氧製劑將49.3g EponTM828(Shell Chemicals，Houston，TX)、75.7g EponTM1001(Shell Chemicals，Houston，TX)、17.7g ERLTM4221(Union Carbide，Danbury，CT)、98.9g ToneTM0201(Union Carbide，Danbury，CT)、和5.7g ToneTM0301(Union Carbide，Danbury，CT)與2.5g(亞萊基)2Fe(SbF6)(根據Helling，J.F.、Rice，S.L.、Braitsch，D.M.和Mayer，T在Journal of the Chemical Society(London)，Section D，ChemicalCommunications，1971，No.16，p930所述的方法製得，但是使用SbF6代替PF6)溶解在5.0g碳酸亞丙酯(Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI)的溶液合併在一起。將該溶液用刮刀塗覆在一層15.2cm寬、0.05mm厚的未處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯襯裡和一層7.6cm寬、22.9cm長、0.64mm厚的鋁板(貨號AL-39，Q-Panel Company，Cleveland，OH)之間，該鋁板承載在15.2cm寬、0.10mm厚的塗覆矽氧烷的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)剝離襯裡(CourtauldsAerospace，Inc.，Glendale，CA)，塗覆厚度為6mil(0.15mm)。隨後將試樣在140℃固化30分鐘。
實施例22如比較例2所述製得試樣，但是使用sPS襯裡(15.2cm寬、0.10mm厚)代替0.05mm厚的未處理PET襯裡。
對各實施例(比較例C2和實施例22)的環氧製劑固化完成後，使用1122型帶IX系列軟體的Instron剝離試驗機(Instron Corp.，Park Ridge，IL)在23℃以30.5cm/min和90°剝離角測定1.27cm剝離襯裡試條從環氧製劑上取下所需的力。本試驗進行如下除去「支承」的塗覆矽氧烷的PET剝離襯裡，透過剝離襯裡和環氧製劑切割1.27cm的試條，割痕深達鋁板，隨後將鋁板夾持在剝離試驗機上。以至少4個試樣的平均值作為測定結果列於表7。
表7.90°剝離數據

*比較例由表7的結果可見，常規的和微複製的sPS剝離處理與未處理的PET剝離襯裡相比均呈現更優良的對IPN製劑的剝離性能，並且與未處理的PET剝離襯裡相比常規的sPS剝離襯裡呈現優良的對環氧製劑的剝離性能。
本發明不限於上述具體的實施例，而應理解它覆蓋所附權利要求確定的本發明所有方面。根據本發明說明書或所公開的本發明實踐，不偏離本發明範圍和精神的本發明其它實例對本領域的普通技術人員是顯而易見的。在閱讀了本說明書後，本領域的普通技術人員可容易地理解本發明公開的將採用的各種改進、省略、等同方法以及各種結構。權利要求將包括這種改進和裝置。
權利要求
1.一種組件，它包括具有剝離表面的剝離襯裡和上面放置有粘合劑的製品，所述粘合劑可剝離地粘附在所述剝離表面上，所述剝離表面包含間同規整度至少為20重量％的乙烯基芳族聚合物。
2.如權利要求1所述的組件，其特徵在於所述間同立構乙烯基芳族聚合物是由至少一種選自苯乙烯及其烷基、烷氧基和滷代衍生物的單體製成的。
3.如權利要求2所述的組件，其特徵在於所述乙烯基芳族聚合物是聚苯乙烯。
4.如權利要求1所述的組件，其特徵在於所述剝離表面還包括抗氧化劑，按100重量份間同立構乙烯基芳族聚合物計，所述抗氧化劑的含量為1-10重量份。
5.如權利要求1所述的組件，其特徵在於至少30重量％乙烯基芳族聚合物是間同立構的。
6.如權利要求1所述的組件，其特徵在於至少85重量％乙烯基芳族聚合物是間同立構的。
7.如權利要求1所述的組件，其特徵在於所述剝離表面具有三維圖案。
8.如權利要求1所述的組件，其特徵在於所述粘合劑包含互穿聚合物網絡即IPN。
9.如權利要求8所述的組件，其特徵在於所述互穿聚合物網絡是聚氨酯丙烯酸酯互穿聚合物網絡。
10.如權利要求1所述的組件，其特徵在於所述製品是逆向反射片。
11.一種由可固化的組合物製備固體物件的方法，它包括下列步驟提供一個具有含有間同規整度至少為20％的乙烯基芳族聚合物的剝離表面的剝離襯裡；提供一個輻照源；該剝離襯裡對該輻照源產生的射線具有足夠的透明度，使得可輻照固化的組合物能夠被透過剝離襯裡的射線所固化；提供可輻照固化的組合物，它可置於由所述輻照源產生的射線中而固化；將該可輻照固化的組合物塗覆在剝離襯裡上；將該可固化組合物置於輻照下直至其固化得足以從剝離襯裡上以基本固體取下。
全文摘要
公開了一種組件，它包括具有剝離表面的剝離襯裡和上面放置由粘合劑的製品，所述粘合劑可剝離地粘附在所述剝離表面上，所述剝離表面包含間同規整度至少為20重量％的乙烯基芳族聚合物。還公開了一種由可固化的組合物製備固體物件的方法，它包括下列步驟提供一個具有含有間同規整度至少為20％的乙烯基芳族聚合物的剝離表面的剝離襯裡；提供一個輻照源；該剝離襯裡對該輻照源產生的射線具有足夠的透明度，使得可輻照固化的組合物能夠被透過剝離襯裡的射線所固化；提供可輻照固化的組合物，它可置於由所述輻照源產生的射線中而固化；將該可輻照固化的組合物塗覆在剝離襯裡上；將該可固化組合物置於輻照下直至其固化得足以從剝離襯裡上以基本固體取下。
文檔編號B32B27/00GK1626602SQ200410085869
公開日2005年6月15日 申請日期1999年5月25日 優先權日1999年1月29日
發明者J·R·奧赫達, L·A·帕維爾卡, W·D·約瑟夫, B·A·斯文特科, R·E·哈雷施塔特, D·A·巴拉雷 申請人:3M創新有限公司