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聚合物膜的製備方法

2023-06-11 23:10:21


專利名稱::聚合物膜的製備方法
技術領域:
:本發明涉及聚合物膜的製備方法。
背景技術:
:聚合物膜被用於光學領域。特別是,醯化纖維素膜被廣泛用作光學膜,用於製備適當和薄的液晶器件,原因在於醯化纖維素具有用作偏振濾光器用的保護膜的優點。這樣的醯化纖維素膜主要由溶液流延方法製備,在溶液流延方法中,將含有聚合物(如醯化纖維素等)和溶劑的聚合物溶液流延到運行載體上,以形成流延膜。然後,將流延膜作為溼膜剝離,將其乾燥。在指定由溶液流延方法製備該膜時,設法使流延速度更高,以提高生產率。在此情況下,例如,在流延到載體上之後,立即使用乾燥裝置,對流延膜表面進行初始乾燥。因此,溶劑從流延膜中的蒸發有效地進行。但是,在初始乾燥中,如果幹燥溫度高於載體上的流延膜中含有的溶劑的沸點,則溶劑的蒸發使得在流延膜中起泡。特別是,在流延膜兩側邊緣部分附近,容易將熱能從載體傳遞到流延膜,因此,容易發生起泡。如果在流延膜如此發生起泡,則在流延膜表面上形成不均勻性,並且在流延膜中產生空隙。此外,如果供應溫度控制到預定值的乾燥空氣而進行乾燥,則乾燥空氣引起對角延伸不均勻性(對角不均勻性)和膜厚度的不均勻性(厚度不均勻性)。傾斜變化和厚度不均勻性的通用術語都是不平。當如上所述在流延膜發生不均勻性和起泡時,膜的平面度變低。因此,所製備的由流延膜得到的膜的平面度差。作為其發展,設置空氣導管,使得出口指向流延方向(或載體的運行方向),其中相對於載體的傾角在45。至80。的範圍內。通過供應來自該出口的風而進行乾燥(參見,日本專利申請公開No.64-55214)。此外,由空氣供應裝置將乾燥空氣供應到流延膜的表面上,並且加熱裝置通過載體加熱流延膜的背面側,從而乾燥流延膜(參見,日本專利申請公開No.2003-103544)。在第一個公開中,來自出口的乾燥空氣的動壓力改變,這導致流延膜表面產生不均勻性。在第二個公開中,從流延膜的兩個表面側進行千燥,以在乾燥流延膜的同時,減少乾燥的不足和不均勻性的產生。但是,在此方法中,難以使所製備的膜具有足夠的平面度。因為,近年來,對於光學膜需要更優異的平面度。此外,在這兩種方法,特別難以防止流延膜(特別在兩側邊緣部分附近)中的起泡。本發明的一個目的在於,鑑於通過將塗料流延在載體上而形成流延膜(特別在兩側邊緣部分附近)的起泡,提供一種平面度優異的聚合物膜的製備方法。
發明內容為了實現上述目的和其它目的,在由含有溶劑和聚合物的流延塗料製備膜的方法中,在將流延塗料流延在運行載體上形成流延膜之後,從至少一個第一出口供出第一乾燥空氣,所述少一個第一出口面對所述載體以在所述載體的寬度方向上延伸,並且緊靠所述流延模的下遊定位。所述第一乾燥空氣的溫度在50。C至160。C範圍內幾乎恆定,並且對於供應時的所述第一乾燥空氣的靜壓力在50Pa至200Pa範圍內。然後,在所述流延膜中的殘餘溶劑含量降低至預定值時,從在所述第一出口的下遊並且在所述載體的流延側設置的第二出口供出第二乾燥空氣。所述出口在運行方向上開口,使得所述千燥空氣可以平行於所述載體流動。剝離含有所述溶劑的所述流延膜作為膜。然後,乾燥含有所述溶劑的所述膜。優選地,將多個分隔構件設置在所述第一出口中,以將所述第一出口在所述載體的寬度方向上分隔成至少三個隔間。特別是,將空氣體積調節構件附著到離所述流延膜兩側邊緣部分最近的隔間上,以調節所述第一乾燥空氣在所述載體的寬度方向上的體積。優選地,進行所述第一乾燥空氣的供應,直到在所述流延膜中的殘餘溶劑的含量降低至250重量%。優選地,所述第二乾燥空氣的溫度在50。C至160。C範圍內幾乎恆定,並且所述第二乾燥空氣的風速在5m/s至20m/s範圍內幾乎恆定。優選地,所述流延膜具有由與所述載體接觸的基層和暴露於大氣的暴露層構成的多層結構。所述流延塗料包括用於形成所述基層的基層塗料和用於形成所述暴露層的暴露層塗料。所述流延塗料的流延是所述基層塗料和所述暴露層塗料的共流延。特別優選地,暴露層塗料的粘度至多為40Paj。優選所述第一出口具有狹縫樣形式,並且將多個所述第一出口安置在所述載體的運行方向上。特別優選的是,所述第一乾燥空氣向所述載體上的所述流延膜的供應方向相對於所述載體運行方向的角度在30。至90。的範圍內。根據本發明,在將塗料流延到載體上形成流延膜時,在流延膜中防止了在溶劑的蒸發過程中起泡的發生,特別是在流延膜的兩側邊緣部分。因此,所製備的膜具有優異的平面度。圖1是本發明中的塗料生產線的示意圖;圖2是本發明的膜生產線的示意圖;圖3是膜生產線中的流延室的分解局部圖,顯示的是第一至第三空氣導管設置;圖4是第一空氣導管底部的分解圖;圖5A和5B分別是設置到第一空氣導管出口的衝孔板和狹縫板的平面圖。具體實施方式作為此實施方案中的聚合物,使用醯化纖維素,特別優選三乙醯纖維素。至於醯化纖維素,優選醯基對在纖維素的羥基上氫原子的取代度滿足下列式(I)-(III)中的全部(I)2.5《A+B《3.0(II)0《A《3.0(III)0sB^2.9在這些式(i)-(m)中,A是乙醯基對在纖維素的羥基上氫原子的取代度,並且B是醯基對氫原子的取代度,同時每個醯基含有數量為3至22個的碳原子。注意,至少90重量。/。的TAC是直徑為0.1mm至4mm的粒子。但是,本發明中所使用的聚合物不限於醯化纖維素,而可以是已知聚合物,由這些已知聚合物可以通過溶液流延方法製備膜。至於用於製備塗料的溶劑,有芳族烴(例如,苯,甲苯等),滷代烴(例如,二氯甲垸,氯苯等),醇(例如,甲醇,乙醇,正丙醇,正丁醇,二甘醇等),酮(例如,丙酮,甲乙酮等),酉旨(例如,乙酸甲酯,乙酸乙酯,乙酸丙酯等),醚(例如,四氫呋喃,甲基溶纖劑等)等。溶劑優選為含有1至7個碳原子的滷代烴,並且特別是二氯甲垸。然後,考慮到醯化纖維素的溶解性,流延膜從載體上的剝離性,膜的機械強度,膜的光學性質等,優選將一種或多種含有1至5個碳原子的醇與二氯甲烷混合。由此,醇相對於全部溶劑的含量優選在2質量%至25質量%的範圍內,特別是在5質量%至20質量%的範圍內。具體地,有甲醇,乙醇,正丙醇,異丙醇,正丁醇等。醇的優選實例有甲醇,乙醇,正丁醇,或它們的混合物。順便提及,近來為了將對環境的影響減少到最小,日益增多地考慮不使用二氯甲烷時的溶劑組合物。為了實現此目的,優選含有4至12個碳原子的醚、含有3至12個碳原子的酮和含有3至12個碳原子的酯(特別優選乙酸甲酯),並且可以使用它們的混合物。這些醚、酮和酯可以具有環結構。此外,對於所述的溶劑,可以使用在醚、酮和酯中含有至少兩個官能團(即,-O-,-CO-和-COO-)的化合物。應當注意,溶劑化合物可以具有其它的官能團,如醇式羥基等。如果溶劑含有至少兩種溶劑化合物,碳原子的數量可以在具有上述官能團的每種化合物的所述範圍內。在日本專利申請公開No.2005-104148第至中有醯化纖維素的詳細解釋。該公開的說明書也可應用於本發明。此外,添加劑(如溶劑,增塑劑,劣化抑制劑,UV吸收劑,光學各向異性控制劑,延遲控制劑,染料,消光劑,脫模劑,脫模促進劑等)詳細描述於日本專利申請公開No.2005-104148的第至段中。應當注意,在塗料生產線10中,本發明中使用的塗料生產方法不限於圖1中所示的實施方案。塗料生產線10由以下構成溶劑槽11,添加劑槽12,料鬥13,混合槽14,用於加熱溶脹液體15(稍後詳細解釋)的加熱裝置15和用於控制溶脹液體15溫度的溫度控制裝置16。此外,有過濾裝置17,閃蒸(flushing)裝置18,過濾裝置19,用於回收溶劑的回收裝置20,用於循環回收的溶劑的循環裝置21和貯備槽22。塗料生產線10通過貯備槽22連接到膜生產線。當打開閥門31a時,將溶劑從溶劑槽11送至混合槽14。然後,將適當量的醯化纖維素從料鬥13送至混合槽14。然後,打開閥門31b,使得添加劑從添加劑槽12被送至混合槽14。將添加劑進料到溶解槽中的方法不限於上述描述。如果添加劑在室溫處於液態,則可以將它以液態進料到混合槽14,而不用製備添加劑溶液。另外,如果添加劑在室溫處於固態,可以將它通過使用料鬥而以固態進料到混合槽14中。如果使用多種添加劑化合物,可以將含多種添加劑化合物的添加劑一起積累在添加劑槽12中。另外,可以使用多個添加劑槽,以容納相應的添加劑化合物,將它們通過獨立的管道送至混合槽14。在上述解釋中,溶劑(或溶劑化合物的混合物)、醯化纖維素和添加劑是相繼送至混合槽14中的。但是,輸送順序不限於此。例如,在將預定量的醯化纖維素送至混合槽14後,可以進行預定量的溶劑和添加劑的輸送,以得到醯化纖維素溶液。另外,不必預先將添加劑進料到混合槽14中,並且可以將添加劑在隨後的過程中加入至TAC和溶劑的混合物中。混合槽14安置有覆蓋在混合槽14外表面上的夾套32,將由電機33旋轉的第一攪拌器34和將由電機35旋轉的第二攪拌器36。第一攪拌器34優選具有錨式葉片,並且第二攪拌器36優選為溶解器型偏心攪拌器。夾套安置有用於控制在夾套中流動的傳熱介質的溫度的溫度控制裝置。因此,混合槽14中的內部溫度得到控制。優選內部溫度在-10。C至55。C的範圍內。適當選擇第一和第二攪拌器34,36中的至少一個用於進行所述的旋轉。因此,得到TAC在溶劑中溶脹的溶脹液體37。在混合槽14的下遊,塗料生產線10還包括泵38,加熱裝置15,溫度控制裝置16,過濾裝置17和貯備槽22。驅動泵38,使得可以將在混合槽14中的溶脹液體37送至加熱裝置15,該加熱裝置優選是具有夾套的管道。此外,加熱裝置15優選加壓溶脹液體37。在溶脹液體37繼續僅處於加熱條件或同時處於加熱和加壓條件的同時,進行TAC的溶解,使得溶脹液體37可以成為聚合物溶液。應當注意,聚合物溶液可以是聚合物在其中完全溶解的溶液,和聚合物在其中溶脹的溶脹液體。此外,溶脹液體37的溫度優選在0。C至97。C的範圍內。代替使用加熱裝置15的^溶解的是,可以將溶脹液體37在-100。C至-IOY的範圍內冷卻,以進行溶解,這已被稱作冷溶解方法。在此實施方案中,可以根據材料的性質選擇熱溶解和冷溶解方法中的一種,以控制溶解性。因此,可以使TAC對於溶劑的溶解足夠。將聚合物溶液進料到溫度控制裝置16,以將該溫度大致控制至室溫。然後,將聚合物溶液進料到過濾裝置17,使得可以從聚合物溶液中除去雜質。過濾裝置17的過濾材料平均標稱直徑優選至多為100//m。過濾裝置17中過濾的流量優選至少為50升/hr。在此實施方案中,將過濾後的聚合物溶液通過閥門40送至閃蒸裝置18,用於濃縮聚合物溶液。在閃蒸裝置18中,部分地蒸發聚合物溶液中的溶劑。在蒸發中產生的溶劑蒸氣由冷凝器(未顯示)冷凝至液態,並且由回收裝置20回收。回收的溶劑由循環裝置21循環並且重新使用。根據此方法,可以確定成本的降低,因為生產效率變得更高並且溶劑得到重新使用。將如上所述濃縮後的聚合物溶液通過泵41從閃蒸裝置18抽出送至過濾裝置19,用於在過濾中除去未溶解的材料。應當注意,過濾裝置19中的聚合物溶液的溫度優選在0。C至200。C的範圍內。此外,為了除去在聚合物溶液中產生的氣泡,優選同時進行氣泡除去處理。作為除去氣泡的方法,有許多已知的方法,例如,超聲波輻照方法等。將過濾後的聚合物溶液貯存在貯備槽22中,該貯備槽安置有由電機42旋轉的攪拌器43。攪拌器43旋轉,以連續地攪拌塗料。應當注意,製備聚合物溶液的方法詳細公開於日本專利申請公開No.2005-104148中的第至段中,例如材料的溶解方法和加入方法,在用於形成TAC膜的溶液流延方法中的原料和添加劑,過濾方法,氣泡除去方法等。[溶液流延方法]現在,將參考圖2描述溶液流延方法的一個實施方案。但是,本發明不限於該實施方案。在膜生產線200中,將包括多種塗料的流延塗料流延到皮帶73上,以形成具有多層結構的流延膜80。特別是,在下面,流延膜80具有三層,即,基層和接觸基層的第一和第二外層。因此,流延膜80從皮帶上作為具有三層結構的膜101剝離。此外,在此製備中,製備三種塗料,並且將用於製備相應塗料的三個通道44-46連接到貯備槽22。將聚合物溶液39通過用於製備基層用塗料(以下,基層塗料)的通道44進料。然後,將貯存在貯備槽50中的添加劑51由泵52進料並且加入到聚合物溶液39中。然後,將混合物由靜態混合器53混合併且攪拌均勻。因此,得到基層塗料。添加劑51是預先含有添加劑化合物,例如,UV吸收劑,延遲控制劑等的溶液(或分散液)。將聚合物溶液39通過用於製備第一外層用塗料(以下,第一外層塗料)的通道44進料。然後將貯存在貯備槽55中的添加劑56由泵57進料並且加入到聚合物溶液39中。然後,將混合物由靜態混合器58混合併且攪拌均勻。因此,得到第一外層塗料。添加劑56預先含有添加劑化合物,例如,使聚合物膜從作為載體的皮帶上剝離容易的剝離劑(例如,檸檬酸酯等),用於降低膜表面在膜巻中的粘合力的消光劑(二氧化矽等)。應當注意,添加劑56可以含有添加劑化合物,如增塑劑,UV吸收劑等。將聚合物溶液39通過用於製備第二外層用塗料(以下,第二外層塗料)的通道46進料。將貯存在貯備槽60中的添加劑61由泵62進料並且加入到聚合物溶液39中。然後,將混合物由靜態混合器63混合併且攪拌均勻。因此,得到第一外層塗料。添加劑61含有添加劑化合物,例如,用於降低膜表面在膜巻中的粘合力的消光劑(二氧化矽等)。應當注意,添加劑61可以含有添加劑化合物,如剝離促進劑,增塑劑,UV吸收劑等。在流延室70中,有流延模72,墊輥74a,74b,由墊輥74a,74b支撐的皮帶73,傳熱介質循環器75和溫度控制裝置77,以及冷凝器78。流延模72的材料優選為沉澱硬化不鏽鋼。優選材料的熱膨脹係數至多為2xlO—s(。C'1)。此外,在電解質溶液中的強制腐蝕檢驗中,所使用的材料具有與SUS316幾乎相等的抗腐蝕性。優選地,用於流延模72的材料具有這樣的耐腐蝕性,使得即使將材料浸漬於二氯甲垸,甲醇和水的混合物中3個月,在氣-液界面處也不發生點腐蝕。優選通過在材料流延1個月之後進行拋光來製造流延模72。因此,使在流延模72中流動的塗料的表麵條件保持均勻。流延模與塗料的接觸面的拋光精確度對於表面粗糙度至多為l/im,並且對於平直度至多為1//m/m。流延模72狹縫的間隙在0.5mm至3.5mm範圍內可以自動調節。根據流延模72唇端與塗料的接觸部分的邊緣,R(R是刻槽半徑)在所有寬度中至多為50//m。此外,將流延模72中的剪切速率控制在1至5000/秒範圍內。對流延模72的寬度沒有特別限制。但是,該寬度優選為膜寬度的至少1.1倍並且至多2.0倍。在膜製備過程中,優選安置溫度控制裝置(加熱器,夾套等),以將流延模72的溫度保持為預定的值。此外,流延模72優選為衣架型模頭。此外,為了調節膜厚度,流延模72優選安置有自動厚度調節裝置。例如,將厚度調節螺栓(熱螺栓)以預定的間隔設置在流延模72的寬度方向上。根據熱螺栓,優選在進行膜製備的同時,在預定程序的基礎上,根據泵(優選地,高精度齒輪泵)47-49的進料速率設置外形。此外,膜生產線200可以安置有厚度儀(未顯示),如紅外線厚度儀等。在此情況下,通過基於厚度儀的外形調節程序,可以進行熱螺栓調節值的反饋控制。優選將在流延膜中除側邊部分之外,在寬度方向上的任何兩個點之間的厚度差控制到至多1//m。厚度在寬度方向上的最大值和最小值之間的差值至多為3^m。此外,對於厚度指定目標值的準確度優選為土1.5^m。優選地,優選在流延模72唇端的頂端形成硬化層。對形成硬化層的方法沒有限制。但是,它是例如,陶瓷硬質層塗布,硬鉻鍍,中和處理等。如果將陶瓷用作硬化層,優選使用的陶瓷是可磨削而是不脆性的,具有低的孔隙率,高的耐腐蝕和對流延模72差的粘附性。具體地,有碳化鎢(WC),A1203,TiN,&203,等。特別優選的陶瓷是碳化鎢。可以由噴塗方法製備碳化鎢塗層。此外,為了防止在流延模72狹縫末端上流動的塗料的部分乾燥固化,優選在狹縫末端處安置溶劑供應裝置(未顯示),在狹縫末端上,在狹縫的兩上邊緣之間和在兩個流道(bead)邊緣和外面氣體之間形成氣-液界面。優選地,對這些氣-液界面供應可以溶解塗料的溶劑(例如,86.5質量份二氯甲烷,13質量份丙酮,0.5質量份正丁醇的混合物溶劑)。對每個狹縫末端的供應速率優選在0.02mL/min至1.0mL/min範圍內,以防止外來材料混合入流延膜中。應當注意,用於供應溶劑的泵的脈衝率(或脈動係數)至多為5%。皮帶73位於流延模72的下面,並且搭接在墊輥74a,74b上。當墊輥74a,74b由驅動裝置(未顯示)旋轉時,由此皮帶73按照墊輥74a,74b的旋轉而環形運行。然後,流延速度優選在10m/min至200m/min範圍內。此外,墊輥74a,74b的溫度由用於循環傳熱介質的傳熱介質循環器75控制。優選通過來自墊輥74a,74b的傳熱,將皮帶73的表面溫度在-20。C至40。C的範圍內調節。在此實施方案中,傳熱介質的通道(未顯示)形成在墊輥74a,74b中,並且溫度由傳熱介質循環器75控制的傳熱介質通過通道。因此,將墊輥74a,74b的溫度保持為預定值。對皮帶73的寬度、長度和材料沒有特別限制。但是,它優選為流延寬度的1.1至2.0倍。優選地,該長度為20m至200m,並且厚度為0.5mm至2.5mm。優選將表面拋光,以使表面粗糙度至多為0.05^m。優選皮帶73由不鏽鋼製成,並且特別是由SUS316製成,從而具有足夠的耐腐蝕性和強度。整個皮帶73的厚度不均勻性優選至多為0.5%。墊輥74a,74b的驅動中,對皮帶73產生的張力優選為5xl(^kg/m。將輥74a,74b之間的旋轉速度之差控制為至多0.01m/min。優選地,皮帶運行速度的波動在0.5%之內,並且在一個旋轉中,皮帶73在寬度方向上的位置波動至多為1.5mm。為了控制該波動,優選檢測器(未顯示)用於檢測皮帶73的兩側邊緣部分,並且基於測量值進行反饋控制。此外,剛好在流延模72的下面,根據輥74a和74b的旋轉,皮帶73向上和向下的位置變化優選至多為200;/m。應當注意,可以使用墊輥74a,74b中的一個作為載體。在此情況下,優選用作載體的墊輥高精度旋轉,使得旋轉顫動可以至多為0.2mm。因此,表面粗糙度優選至多為0.01//m。此外,優選對鼓體進行鉻電鍍,使得鼓體可以具有足夠的硬度和耐久性。如上所述,在載體中優選必須將表面缺陷減少到最少。具體地,對於每lm2,沒有至少30^m的針孔,至多1個在IO^rn至30;/m範圍內的針孔,和至多2個小於10//m的針孔。安置溫度控制裝置77,用於將流延室70的內部溫度控制在-10。C至57。C的範圍內。此外,安置冷凝器78,用於冷凝在流延室70中蒸發的有機溶劑。此外,回收裝置79用於回收在流延室70外面冷凝的有機溶劑。此外,流延的塗料在流延模72和皮帶73之間形成流道。為了控制在流道背面側的壓力,優選設置減壓室81。因此,使流道形成穩定,並且使流道的擺動減小。優選地,流道的壓力在背面側比流道的正面側低5Pa至1000Pa。此外,為了控制減壓室81的內部溫度,優選有夾套(未顯示)。對內部溫度沒有特別限制,但是優選在25。C至55。C的範圍內。此外,為了保持流道的形式,優選在流延模72的邊緣位置安置抽氣裝置(未顯示)。優選空氣的抽氣率在1L/min至100L/min範圍內。為了蒸發流延膜80中的溶劑,優選安置第一至第三空氣導管82-84。將第一空氣導管82設置在皮帶73的上方和上遊側,將第二空氣導管83設置在上方和下遊側,並且將第三空氣導管84設置在下側。應當注意,空氣導管82-83的位置不限於此實施方案。應當注意,稍後將進行關於第一至第三空氣導管的詳細解釋。在輥86的支撐下,將流延膜80作為膜101從皮帶73上剝離,並且輸送通過傳遞區90至拉幅機裝置100。在傳遞區90中,有輥和吹風機91。在拉幅機裝置100中,將膜101在寬度方向上拉伸和松施,使得產生預定的光學性質。在此情況下,按在拉伸之後和之前之間的膜寬度差的百分比計,拉伸比率在0.5%至300%範圍內。優選地,將拉幅機裝置IOO的內部分隔成內部溫度不同的多個溫度區。應當注意,優選在流延方向中的一個方面上拉伸膜IOI。在此情況下,按拉伸之前和之後之間膜長度之差的百分比計,拉伸比率在0.5%至300%的範圍內。此外,邊緣切割裝置102將膜101的兩側邊緣部切割成小片,並且連接到邊緣切割裝置102的破碎機將兩側邊緣部分的小片破碎。在乾燥裝置105中,將膜101在搭接在輥104的情況下輸送。從膜101中由乾燥裝置105蒸發的溶劑蒸氣由吸附裝置106吸附。將膜101輸送入冷卻室107中,並且在其中冷卻至室溫附近。可以安置溼度控制室(未顯示),用於調節乾燥裝置105和冷卻室107之間的溼度。然後,強制中和裝置(或中和棒)85將膜101所帶的靜電電勢消除至預定值(例如,在-3kV至十3kV範圍內)。中和處理的位置不限於此實施方案。例如,該位置可以是在乾燥部中或在滾花輥109下遊側中的預定位置,另外,可以在多個位置進行中和。在巻繞室110中,膜101由巻繞軸111巻繞。此時將預定值的張力施加給按壓輥112。如圖3中所示,剛好在通過將來自流延模72的流延塗料流延到皮帶73上形成流延膜80的位置之後,設置第一和第二空氣導管82,83,並且將第三空氣導管84設置皮帶72的下側。第一-第三乾燥空氣分別從第一-第三空氣導管82-84供出。第一-第三空氣導管獨立地安置有用於控制空氣供應條件(空氣體積,空氣溫度,溼度等)的空氣供應控制器(未顯示),和用於將由空氣供應控制器控制的乾燥空氣供應到第一-第三空氣導管82-84的空氣供應部(未顯示)。第一空氣導管82安置有出口82a,所述的開口82a面對皮帶73,即開口在皮帶73的垂直方向上。此外,第二空氣導管83安置有出口83a,所述的出口83a開口在皮帶73的運行方向上。第三空氣導管84安置有出口82a,所述的出口82a開口在與皮帶73運行方向相反的方向上,使得第三乾燥空氣可以在與皮帶73運行方向相反的方向上流動。剛好在流延膜80形成之後,將第一乾燥空氣在其溫度受到控制的情況下通過第一空氣導管82的出口82a供出,使得可以進行第一乾燥處理,以乾燥流延膜80。在進行第一乾燥處理時,隨時觀察殘餘溶劑的含量。稍後將描述測量殘餘溶劑含量的方法。當殘餘溶劑的含量變為預定值時,將第二乾燥空氣通過第二空氣導管83的出口83a幾乎平行於皮帶73的運行方向供出,使得可以進行第二乾燥處理,以乾燥流延膜80。此外,因為將第三空氣導管84設置皮帶73之下的下側,進一步進行流延膜80的乾燥。如上所述,在通過分別供應條件不同的第一和第二乾燥空氣而相繼地進行第一和第二乾燥處理時,在流延膜80的乾燥過程中,減少了包括傾斜變化和厚度不均勻度的不均勻性(或不平)的產生,並且減少了流延膜中的起泡。剛好在流延膜80形成之後,由於流延膜80含有含量大的殘餘溶劑,溫度和靜壓力受到控制的第一乾燥空氣可以減少不均勻性的產生,並且同時進行乾燥。在殘餘溶劑的含量降低至預定值時,流延膜80的表面乾燥,以形成乾燥層。在此情況下,在將第一乾燥空氣向著皮帶73,特別是幾乎垂直於皮帶73供應時,乾燥層形成不均勻性,因此在乾燥後的流延膜80表面上形成不均勻性。但是,本發明中,在進行第一乾燥處理以將殘餘溶劑的含量降低至預定值後,進行第二乾燥處理,以乾燥流延膜80,使得將第二乾燥空氣幾乎平行於皮帶73的運行方向供應。在此情況下,減少了流延膜80表面上不均勻性的產生,並且所製備的膜具有優異的平面度。如圖4中所示,第一空氣導管82的主體120安置有多個向皮帶73突出的噴嘴121,使得每個噴嘴121的長度方向可以平行於皮帶73的寬度方向。在每個噴嘴121的底部,形成出口82a,以形成狹縫型。由設置在每個出口82a內側的溫度控制器控制從每個出口82a供出的第一乾燥空氣的溫度。第一乾燥空氣的溫度幾乎為預定值,該預定值優選在50。C至160。C範圍內,尤其是在60。C至150°C,並且特別是60。C至140。C範圍內。因此,減少了流延膜80中起泡的產生,並且進行溶劑的蒸發和乾燥。因此,可以使乾燥時間更短,結果可以使生產速度更快。但是,如果第一乾燥空氣的溫度高於150。C,則溫度太高。特別是,在流延膜80的兩側邊緣部分附近進行溶劑的蒸發,因此發生起泡。在此情況下,起泡使得在製備的膜中出現空隙。此外,在此情況下,有時發生構成流延膜80的聚合物的劣化。如果第一乾燥空氣的溫度至多為60。C,則乾燥時間變得太長,這導致乾燥的效率不足和部分剝離的流延膜的剝離殘留。優選將來自每個出口82a的第一乾燥空氣的靜壓力(Pa)控制至在50Pa至200Pa,尤其是60Pa至180Pa,並且特別是70Pa至170Pa範圍內的預定值。因此,減少了流延膜80表面上不均勻性的產生和流延膜80中的起泡。如果靜壓力高於200Pa,則在流延膜80中觀察到起泡和一些條紋。如果靜壓力低於50Pa,則用於供出第一乾燥空氣的壓力太弱,因此太難以進行溶劑的蒸發。因此,不能充分進行流延膜80的乾燥,結果,有些流延膜80部分在剝離後殘留。在每個狹縫出口82a的裡面,有分隔構件123,用於將噴嘴121的裡面分隔成至個三個區。在面對流延膜80兩側邊緣部分的兩個邊緣區上,有作為空氣體積調節構件的空氣篩板。在此情況下,對供應第一乾燥空氣的阻力變得更大,因此通過空氣篩板124的第一乾燥空氣流在體積減少的情況下應用到流延膜80的兩側邊緣部分。因此,在乾燥中減少了在兩側邊緣部分附近起泡的發生。應當注意,通過其中沒有篩板的區域將第一乾燥空氣在沒有體積減少的情況下供應。因此,在乾燥中,在流延膜80的寬度方向上調節乾燥速度。在此實施方案中,空氣體積調節構件是空氣篩板124。但是,在本發明中,空氣體積調節構件不限於它們,只要空氣體積調節構件可以抵抗第一乾燥空氣的供應壓力,以降低空氣體積即可。如圖5A中所示,空氣體積調節構件可以是具有多個衝孔125a的衝孔板125。通過使用衝孔板125作為空氣體積調節構件,將第一乾燥空氣應用到沒有形成衝孔125a的部分,使得對第一乾燥空氣的供應阻力變得更大,結果通過衝孔板供出的第一乾燥空氣的體積變小。此外,如圖5B中所示,空氣體積調節構件可以是具有多個狹縫126a的狹縫板126。通過使用狹縫板126作為空氣體積調節構件,與使用篩板124和衝孔板125相同,將第一乾燥空氣應用到沒有形成狹縫126a的部分。因此,對第一乾燥空氣的供應阻力變得更大,結果通過衝孔板供出的第一乾燥空氣的體積變小。應當注意,不特別限制衝孔125a和狹縫126a的形式和分布。在此實施方案中,在第一乾燥處理中使用的第一空氣導管82具有從主體120向皮帶73突出的噴嘴121。但是,對第一空氣導管82的形狀沒有特別限制,只要在第一乾燥處理中,可以將第一乾燥空氣通過狹縫向皮帶73供應,特別是垂直於皮帶73供應即可。例如,空氣導管可以具有箱狀導管主體,在該主體的底部上形成狹縫,以面對皮帶73。如圖4中所示,具有狹縫出口82a的噴嘴121在向前側傾斜的情況下從主體120向皮帶73突出。在此情況下,優選將噴嘴121相對於主體120底部的裝置角W設置在90。至150。範圍內。因此,將第一乾燥空氣向皮帶上的流延膜80的供應方向相對於皮帶73的運行方向的角度設置在30。至90。範圍內。特別優選地,將第一乾燥空氣在相對於皮帶73垂直方向的下遊側傾斜的情況下供應。因此,減少了流延膜80表面上的不均勻性的產生。對在空氣導管82-84中的每個出口48的長度沒有特別限制。但是,該長度等於或大於流延膜80的寬度。因此,可以將第一乾燥空氣應用於流延膜80的整個寬度上,並且可以有效地將第一乾燥空氣應用於流延膜80的預定位置。在殘餘溶劑的含量成為250重量%之前,使用第一空氣導管82將第一乾燥空氣供應給流延膜80。因此,在殘餘溶劑含量大時,供應進行整流的第一乾燥空氣。在此情況下,由於僅很少地進行了流延膜80的乾燥,因而未形成乾燥層。因此,即使在此情形下將第一乾燥空氣應用於流延膜80,也減少了不均勻性的產生。但是,殘餘溶劑的含量低於250重量%,進行乾燥使得形成了乾燥層。如果在此情形下將第一乾燥空氣應用於流延膜80,則不均勻性保留在膜表面上。應當注意,殘餘溶劑的含量是按幹基計的,並且是使用流延膜80的樣品和所製備的完全乾燥的膜的樣品測量的。如果流延膜80的樣品重量為x且乾燥後的樣品重量為y,則以下式計算按幹基計的溶劑含量(%):{(x-y)/y}xl00。應當注意,按幹基計的殘餘溶劑含量中,通過完全乾燥塗料而得到的固體的重量對應於100°/。。優選將從第二空氣導管83供出的第二乾燥空氣的溫度控制到在50。C至160。C,尤其是60。C至150。C,並且特別65。C至145。C範圍內的預定值。將第二乾燥空氣的供應速度控制到在5m/s至20m/s,尤其是8m/s至18m/s範圍內的預定值。因此,在乾燥中,減少了在流延膜80中不均勻性的產生和起泡。但是,如果來自第二空氣導管83的第二乾燥空氣的溫度和供應速度大於上述範圍,則類似於來自第一空氣導管82的第一乾燥空氣的情況,不能有效地進行溶劑的蒸發。此外,在流延膜80中發生太多的起泡,特別在兩側邊緣部分附近,並且容易發生構成流延膜80的聚合物的降解。如果來自第二空氣導管83的第二乾燥空氣的溫度和供應速度小於上述範圍,則第二乾燥空氣的溫度和供應速度太小,因此不能有效地進行溶劑的蒸發。因而部分流延膜80在剝離後保留在皮帶上。流延膜80中,分別形成第一和第二外層,以成為接觸皮帶73的最下層和最上層,並且基層夾在第一和第二外層之間。應當注意,通過進行獨立地製備的幾種塗料的共流延,形成具有如上所述多層結構的流延膜80。在通過共流延形成具有多層結構的流延膜80時,可以使生產速度更高,並且可以減少膜表面的不均勻性。因此,所製備的膜具有優異的表麵條件。應當注意,稍後將描述共流延的方法。優選將用於形成外層的塗料各自的粘度控制為至多40Pa."尤其是至多35Pa^,並且特別是至多30Pa."因此,外層比基層乾燥更快。因此,外層比基層更快地乾燥。因此,對基層的保護作用更大。因此,減少了由基層中的溶劑蒸發引起的起泡。如果用於形成外層的塗料的粘度大於40Pa.s,則流延膜80表面上經常容易發生不均勻性,或流延速度下降,從而延長製備時間。在下面,將解釋膜生產線200中用於形成膜的一個實施方案。注意,本發明不限於參考圖2的此實施方案。將基層塗料和第一和第二外層塗料以預定的流動體積供料到供料頭71。塗料匯合,然後從流延模72流延到皮帶73上。將塗料從流延模72流延到皮帶73上,以形成流延膜80,同時在流延模72和皮帶73之間形成流延塗料的流道。在共流延時,優選將塗料的溫度控制在-10。C至57。C的範圍內。當流延的塗料具有自支撐性能時,將流延膜80作為膜101在剝離輥86支撐的情況下連續地剝離。然後,將膜101輸送到傳遞區90。在傳遞區90中,在輥支撐下輸送膜101的同時,將乾燥空氣從吹風機供出,以乾燥膜101,使得可以進行乾燥。優選地,乾燥空氣的溫度在20。C至250。C的範圍內。在傳遞區90中,應當注意,可以將輥的旋轉速度在下遊側設置得更高,從而拉伸膜IOI。乾燥膜101,直到殘餘溶劑的含量變為預定值,並且從拉幅機裝置100中向邊緣切割裝置102供應,以切割掉兩側邊緣部分。將切割的側邊緣部分由切割機吹送機(未顯示)送至破碎機103,並且由破碎機103破碎成小片。該小片重新用於製備塗料,考慮到降低生產成本這是有效的。應當注意,可以省略兩側邊緣部分的切割。但是,優選在流延處理和巻繞處理之間進行該切割。將其側邊緣部分被切割掉的膜101送至乾燥裝置105,並且進一步乾燥。在乾燥裝置105中,將膜101在搭接在輥104上的情況下輸送。對乾燥裝置105的內部溫度沒有特別限制。但是,它優選在60。C至145。C的範圍內。通過乾燥裝置105從膜101蒸發的溶劑蒸氣由吸附裝置106吸附。將膜101輸送入冷卻室107中,並且在其中冷卻至室溫附近。可以安置溼度控制室(未顯示),以調節乾燥裝置105和冷卻室107之間的溼度。優選地,在溼度控制室中,將溫度和溼度得到控制的空氣應用到膜101。因此,可以減少膜IOI的巻曲和巻繞處理中的巻繞缺陷。然後,強制中和裝置(或中和棒)108將膜101所帶的靜電電勢消除至預定的值(例如,在-3kV至+3kV的範圍內)。中和處理的位置不限於此實施方案。例如,該位置可以是在乾燥部中或在滾花輥109下遊側中的預定位置,另外,可以在多個位置進行中和。中和後,可以由壓花輥對膜IOI的兩側部分進行壓花,以提供滾花。從壓花的底部至頂部的壓花高度在1〃m至200/^m的範圍內。在最後的過程中,膜101由在巻繞室110中的巻繞軸111巻繞。此時,將預定值的張力施加給按壓輥112。優選地,將張力從巻繞開始至結束逐漸改變。本發明中,膜101的長度優選至少為100m。膜的寬度優選至少為600mm,並且特別是在1400mm至1800mm的範圍內。此外,即使寬度超過1800mm,本發明也是有效的。當指定製備厚度為15^m至100//m的膜時,也採用本發明。在本發明的溶液流延方法中,有用於流延多種塗料的流延方法,例如,共流延方法和順序流延方法。在共流延方法中,如在此實施方案中,可以將供料頭連接到流延模上,或可以使用多歧管型流延模(未顯示)。在製備具有多層結構的膜時,將多種塗料流延到載體上,以形成具有基層和第一和第二外層的流延膜。於是,在所製備的膜中,第一外層的厚度和第二外層的厚度中的至少一個優選在膜總厚度的0.5%至30%範圍內。此外,當指定進行共流延時,可以將具有更高粘度的塗料由更低粘度的塗料夾在之間。具體地,優選用於形成表面層的塗料具有比用於形成由表面層夾在之間的層的塗料更低的粘度。此外,在指定共流延時,在模具狹縫(或模唇)和載體之間的流道中,優選在兩個外層塗料中的醇組成比內層塗料的醇組成更高。如圖2中所示,由於進行三種塗料的共流延,所以所製備的膜具有預定的性質。當膜101巻繞成膜巻時,必須防止膜巻中膜的粘附。因此,優選塗料含有消光劑。但是,消光劑通常使光學性質降低(例如,透明度降低)。在此實施方案中,因而,消光劑包含於外層塗料中。即,內層塗料不含有任何消光劑。因此,表面粘附性降低,並且膜可以具有指定的光學性質。日本專利申請公開No.2005-104148從至段詳細描述了流延模、減壓室、載體等的結構,並且還描述了共流延,剝離,拉伸,在每個過程中的乾燥條件,處理方法,巻曲,平面度校正後的巻繞方法,溶劑回收方法,膜回收方法。其說明書可以應用於本發明。[性質和測量方法](巻曲度和厚度)日本專利申請公開No.2005-104148從至段描述了巻繞的醯化纖維素膜的性質及其測量方法。該性質和測量方法可以應用於本發明。[表面處理]優選醯化纖維素膜在對至少一個表面進行表面處理之後以幾種方式使用。優選的表面處理有真空輝光放電,在大氣壓下的等離子體放電,UV-光輻照,電暈放電,火焰處理,酸處理和鹼處理。此外,優選進行這些表面處理中的一神。[功能層](抗靜電層、固化層、抗反射層、容易粘附層和防眩層)醯化纖維素膜可以在至少一個表面上安置有底塗層,並且以幾種方式使用。優選將醯化纖維素膜用作可以安置至少一層功能層的基膜。優選的功能層有抗靜電層、固化樹脂層、抗反射層、容易粘附層、防眩層和光學補償層。用於形成功能層的條件和方法詳細描述於日本專利申請公開No.2005-104148的至[1087]段,這些條件和方法可以應用於本發明。因此,所製備的膜可以具有幾種功能和性質。這些功能層優選含有在0.1mg/n^至1000mg/m2範圍內的至少一種表面活性劑。此外,功能層優選含有在0.1mg/r^至1000mg/r^範圍內的至少一種增塑劑。功能層優選含有在0.1mg/n^至1000mg/n^範圍內的至少一種消光劑。功能層優選含有在1mg/r^至1000mg/ii^範圍內的至少一種抗靜電劑。(各種應用)所製備的醯化纖維素膜可以有效地用作偏振濾光器用的保護膜。在偏振濾光器中,醯化纖維素膜粘附到偏振器上。通常,兩個偏振濾光器粘附到液晶層上,使得可以製備液晶顯示器。應當注意,液晶層和偏振濾光器的布置不限於此,並且幾種已知的布置是可能的。日本專利申請公開No.2005-104148詳細公開了TN模式,STN模式,VA模式,OCB模式,反射模式和其它模式的液晶顯示器。該說明書也可以應用於本發明。此外,在此公開No.2004-264464中,描述了醯化纖維素膜,其安置有光學各向異性層,並且具有抗反射和防眩功能。此外,可以將所製備的膜用作光學補償膜,因為是提供有適當光學性質的雙軸醯化纖維素膜。此外,可以將光學補償膜用作偏振濾光器的保護膜。公開No.2005-104148中的[1088]至[1265]段進行了其詳細描述在本發明形成聚合物膜的方法中,所形成的醯化纖維素膜具有優異的光學性質。可以將TAC膜用於偏振濾光器的保護膜,光敏材料的基膜等。此外,為了改善液晶顯示器(用於電視等)的視角依賴性,還可以將所製備的膜用於光學補償膜。特別是,所製備的膜在其兼作偏振濾光器用的保護膜時可以有效地使用。因此,不僅在作為現有模式的TN-模式中使用該膜,而且還可以在IPS-模式,OCB-模式,VA-模式等中使用。此外,可以構造偏振濾光器,以具有保護膜作為構造元件。在本發明形成聚合物膜的方法中,所形成的醯化纖維素膜具有優異的光學性質。可以將TAC膜用於偏振濾光器的保護膜,光敏材料的基膜等。此外,為了改善液晶顯示器(用於電視等)的視角依賴性,還可以將所製備的膜用於光學補償膜。特別是,所製備的膜在其兼作偏振濾光器用的保護膜時可以有效地使用。因此,不僅在作為現有模式的TN-模式中使用該膜,而且還可以在IPS-模式,OCB-模式,VA-模式等中使用。此外,可以構造偏振濾光器,以具有保護膜作為構造元件。以下,將解釋本發明的實驗。但是,本發明不限於此。將根據實施例1詳細地進行解釋。在實施例2-8中,與實施例1相同的解釋將省略。[實施例I〗在實施例1中,將下列含量的材料用於製備塗料。(組成).乙酸纖維素100質(粉末取代度,2.84;粘均聚合度,306;水含量,0.2質量%;6質量%二氯甲烷溶液的粘度,315平均粒子直徑,1.5mm;平均粒子直徑的標準偏差,0.5mm):份二氯甲垸(第一溶劑化合物甲醇(第二溶劑化合物)1-丁醇(第三溶劑化合物)增塑劑A(磷酸三苯酯)增塑劑B(磷酸.染料320質量份83質量份3質量份7.6質量份3.8質量份0.0005質量份根據在此實驗中使用的三乙酸纖維素,乙酸的殘餘含量至多為0.1質量%,Ca含量為58ppm,Mg含量為42ppm,Fe含量為0.5ppm,游離乙酸含量為40ppm,並且硫離子含量為15ppm。在6位的乙醯化度為0.91,並且在6位的乙醯基相對全部乙醯基的百分比為32.5%。丙酮萃取物為8質量%,並且重均分子量與數均分子量的比率為2.5。此外,黃度指數為1.7,霧度為0.08,並且透明度為93.5。/。。Tg(由DSC測量)為160。C,並且結晶時的發熱量為6.4J/g。此三乙酸纖維素A(以下TAC-A)是作為由棉花得到的材料的纖維素合成的。採用圖2中的塗料生產線30製備聚合物溶液。具有第一和第二攪拌器34,36的混合槽14由不鏽鋼製成,並且容積為4000L。向混合槽14中,混合多種溶劑化合物,以獲得混合物溶劑。在進行混合物溶劑的攪拌的同時,將三乙酸纖維素薄片從料鬥13中逐漸加入到混合物溶劑中,使得混合物溶液和三乙酸纖維素薄片的總質量可以為2000kg。應當注意,在每種溶劑化合物(乙酸甲酯、正丁醇、丙酮和乙醇)中的水含量至多為0.5質量%。將三乙酸纖維素的粉末供應入溶解槽中。通過使用具有錨式葉片的第一攪拌器34和作為溶解器型偏心攪拌器的第二攪拌器36進行攪拌。首先,第一攪拌器34以1m/sec的圓周速度進行攪拌(剪切應力為lx104kgf/m/sec2),並且第二攪拌器36首先以5m/sec的剪切速率進行攪拌(剪切應力為5xl(^kgf/m/sec2)。由此,在攪拌的過程中,分散進行30分鐘。溶解開始於25。C,並且分散液的溫度最後變為48。C。在分散後,停止(第二攪拌器36的)高速度攪拌,並且由第一攪拌器34以0.5m/sec的圓周速度進行攪拌100分鐘。因此,溶脹三乙酸纖維素薄片,從而得到溶脹液體37。直到溶脹結束,將混合槽14的內部壓力通過使用氮氣而升高到0.12MPa。此時,溶解槽中的氫氣濃度低於2體積%,這不引起爆炸。此外,聚合物溶液中的水含量為0.3質量%。將溶脹液體37從混合槽14由泵38進料到加熱裝置15。加熱裝置是安置有夾套的管。溶脹液體37由加熱裝置15加熱至50。C,然後在2MPa下加熱至卯。C。由此,使溶解完全地進行,並且加熱時間為15分鐘。將溶脹液體作為聚合物溶液從加熱裝置15供出,並且由過濾器的公稱直徑為8的過濾裝置17進行聚合物溶液的過濾。因此,在過濾之後,在聚合物溶液中的固體含量為19質量%。在過濾中,應指出上遊側過濾壓力為1.5MPa,並且下遊側過濾壓力為1.2MPa。在高溫使用的過濾器、過濾器殼體和管是由哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金製成的,以具有優異的耐腐蝕性,並且具有夾套,夾套中供給用於連續加熱的傳熱介質。將聚合物溶液進料到其壓力在80。C保持在大氣壓的閃蒸裝置18,從而進行聚合物溶液的閃蒸。溶劑蒸氣由冷凝器冷凝至液態,並且由回收裝置20回收。在閃蒸後,固體化合物在聚合物溶液中的含量為21.8質量%。應當注意,回收的溶劑由循環裝置21循環並且重新使用。將錨式葉片安置在閃蒸裝置18閃蒸槽的中心軸,並且聚合物溶液由錨式葉片以0.5m/sec的圓周速度攪拌。聚合物溶液在閃蒸槽中的溫度為25°C,聚合物溶液在閃蒸槽中的停留時間為50分鐘。對部分聚合物溶液進行採樣,並且在25。C進行剪切粘度的測量。剪切粘度在10(1/s)的剪切速率下為450屍"^。然後,通過輻照非常弱的超聲波進一步進行去泡。然後,將聚合物溶液由泵41進料到過濾裝置19。在過濾裝置19中,將聚合物溶液首先進料通過公稱直徑為lOpm的燒結金屬過濾器,然後通過10pm公稱直徑的相同過濾器。在前後過濾器中,上遊側壓力分別為1.5MPa和1.2MPa,並且下遊側壓力分別為1.0MPa和0.8MPa。將過濾後的聚合物溶液的溫度控制至36。C,並且將該聚合物溶液作為聚合物溶液39貯存在容積為2000L的不鏽鋼貯備槽22。將錨式葉片安置到貯備槽22的中心軸,並且聚合物溶液39總是由錨式葉片以0.3m/sec的圓周速度攪拌。應當注意,在進行聚合物溶液的濃縮時,根本不發生裝置中與聚合物溶液接觸的部件或部分和裝置的腐蝕。此外,製備86.5質量份二氯甲烷,13質量份丙酮和0.5質量份正丁醇的混合物溶劑MS。在圖2中所示的膜生產線200中形成膜。用於提高上遊側壓力的泵47-49是高精度齒輪泵並且被驅動以進料聚合物溶液39,同時由逆變器電機進行反饋控制。因此,將高精度齒輪泵的上遊側壓力控制到0.8MPa。至於泵47-49,容積效率為99.2%,並且排放的變化率至多為0.5%。此外,排放壓力為1.5MPa。流延模72具有寬度為1.Sm的供料頭71,並且足夠用於共流延,使得不僅基層塗料而且在主塗料兩個表面上的第一和第二外層塗料可以被同時流延。因此,所製備的膜具有三層結構。將聚合物溶液39通過通道44-46進料。通過混合UV劑A(2(2,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)苯並三唑;0.7質量份),UV劑B(2(2,-羥基-3,,5,-二叔戊基苯基)-5-氯苯並三唑;0.3質量份),延遲控制劑(N,N,-dimethatril-N"-對甲氧基苯基-l,3,5-三嗪-2,4,6-三胺;4質量份),混合物溶劑MS和聚合物溶液39,製備用於基層的添加劑51。所製備的添加劑51容納在貯備槽22中。然後,將添加劑51由泵52從貯備槽22進料到通道44,由此加入到聚合物溶液39中。然後,由靜態混合器53進行混合,從而獲得基層塗料。進行含量控制,從而總固體含量可以為21.8質量%,UV吸收劑A和B在所製備的膜中的含量可以為1質量%,並且在膜中的延遲控制劑含量可以為4質量%。將0.05質量份作為消光劑的二氧化矽(粒子直徑,15nm;莫氏硬度,約7),0.006質量份作為剝離劑的檸檬酸乙酯(檸檬酸,檸檬酸單酯,檸檬酸二酯,擰檬酸三酯)和聚合物溶液39溶解或分散在混合物溶劑中。由此,以液態獲得用於第一外層的添加劑56。將添加劑56貯存在貯備槽55中,並且由泵57以預定的流動體積進料到在通道45中流動的聚合物溶液39中。然後,添加劑56和聚合物溶液39由靜態混合器58混合,從而獲得第一外層塗料。進行含量控制,從而總固體含量可以為20.5質量%,消光劑含量可以為0.05質量%,並且剝離促進劑含量可以為0.03質量%。將O.l質量份作為消光劑的二氧化矽分散在混合物溶劑中,從而以液態獲得用於第二外層的添加劑61。將添加劑61貯存在貯備槽60中,並且由泵62進料到在第三通道66中流動的聚合物溶液39。然後,添加劑56和聚合物溶液39的混合物由靜態混合器63混合,從而獲得用於形成第二外層的塗料。進行含量控制,從而總固體含量可以為20.5質量%,並且消光劑含量可以為0.1質量%。在TAC膜中,基層和第一和第二外層各自的厚度分別為m,7/^m,和?/zm,並且膜厚度為80//m。流延寬度為1700mm,並且在流延的過程中,調節每種三乙酸纖維素塗料在模唇的流動速率。流延模72安置有夾套,在夾套中供應傳熱介質。流延模72安置有夾套(未顯示),在夾套中供應傳熱介質。傳熱介質在夾套入口處的溫度為36。C,使得塗料的溫度可以為36°C。流延模72為衣架型,其中將用於調節膜厚度的熱螺栓以20mm的間距設置。由此,膜厚度(或塗料的厚度)由熱螺栓自動控制。在預設程序的基礎上,可以對應於高精度齒輪泵的流動速率設置熱螺栓的外形。因此,基於膜生產線200中設置的紅外線厚度儀(未顯示)的外形的控制程序,可以進行反饋控制。進行該控制,使得除了兩側邊緣部分(各自在所製備的膜的寬度方向上20mm)之外,彼此相距50mm的兩個位置之間的膜厚度差可以至多為1^m,並且在寬度方向上,膜厚度最小值之間的最大差值可以至多為3;/m/m。此外,進行控制,使得第一和第二外層各自的平均厚度準確度可以為±2%,而基層的平均厚度準確度可以至多為1%,並且平均膜厚度可以至多為±1.5%。在流延模72的上遊側,安置減壓室81,用於對流延模72的上遊側的壓力減壓。調節上遊側和下遊側的壓差,使得流道長度可以為15±5mm。此外,流道的上遊和下遊側有迷宮式填充物(未顯示)。此外,在兩個邊緣中安置開口。此外,安置邊緣抽吸裝置(未顯示),用於減少流道的擾動。流延模的材料是沉澱硬化不鏽鋼,其熱膨脹係數至多為2x10—5(。C—')。在電解質溶液中的強制腐蝕實驗中,耐腐蝕性與SUS316的耐腐蝕性幾乎相同。此外,將用於流延模的材料具有足夠的耐腐蝕性,從而即使將此材料浸漬在二氯甲院,甲醇和水的混合物液體中3個月,在氣-液界面上可以不發生點蝕(或點腐蝕)。流延模72和供料頭71各自接觸表面的拋光精準度按表面粗糙度計至多為1//m,在任何方向上的平直度至多為1^m,並且調節狹縫間隙至按平直度計為1.5mm。根據流延模72唇端接觸部分的邊緣,在全部寬度中,R至多為50^m。此外,將流延模中的剪切速率控制在1至5000/秒範圍內。此外,由熔體擠出方法在流延模72的唇端上進行WC塗布,以安置硬化層。為了防止在流延模72狹縫末端部分上的乾燥和固化,將可以溶解固化塗料的混合物溶劑以0.5ml/min供應到狹縫的氣-液界面每個邊緣部分。因此,將混合物溶劑供應到每個流道邊緣。用於供應混合物溶劑的泵的脈衝率至多為5%。此外,安置減壓室81,以將背面側的壓力降低150Pa。為了控制減壓室81的溫度,安置夾套(未顯示),並且將溫度控制在55。C的傳熱介質供應入夾套中。可以將邊緣抽吸速率控制在1L/min至100L/min的範圍內,並且在實驗中適當控制,以在30L/min至40L/min範圍內。皮帶73是環形不鏽鋼皮帶,其寬度為2.1m並且長度為70m。皮帶73的厚度為1.5mm,並且拋光皮帶73的表面,使得表面粗糙度可以至多為0.05^m。材料為SUS316,其具有足夠的耐腐蝕性和強度。整個皮帶73的厚度不均勻性至多為預定值的0.5%。皮帶73通過旋轉墊輥74a,74b而移動。此時,將皮帶73的張力控制至1.5xl(^kg/m。此外,改變每個輥相對於皮帶73的相對速度。但是,在此實驗中,進行控制,使得墊輥74a,74b之間的相對速度之差至多為0.01m/min。此外,進行控制,使得皮帶73速度的變化至多為預定值的0.5%。通過檢測皮帶側端的位置,控制皮帶在寬度方向上的位置,從而將移動皮帶73的一個循環中的曲折減小在1.5mm內。此外,在流延模72下面,在流延模的唇端和皮帶73之間在垂直方向上的位置變化在200一m內。將三種塗料(用於形成基層和第一和第二外層)從流延模72流延到皮帶73上。在此實驗中,墊輥74a,74b中供應有傳熱介質,使得可以控制皮帶73的溫度。設置在流延模72側的墊輥74a供應5。C的傳熱介質,並且墊輥74b供應40。C的傳熱介質。剛好在流延之前的位置處,在皮帶73中間部分的表面溫度為15。C,並且皮帶兩側之間的溫度差至多為6°C。應當注意,針孔(直徑,至多30;/m)的數量為0,針孔(直徑,10//m至30^m)的數量每平方米至多為1個,並且針孔(直徑,小於IO一m)的數量每平方米至多為2個。流延室70的溫度由溫度控制裝置77控制至35。C。將第一空氣導管82定位在剛好在將流延塗料從流延模72中流延之後,並且第一空氣導管82的出口82a在平行於皮帶73的方向上開口。此外,在第一空氣導管82的下遊,定位第二空氣導管83,並且第二空氣導管83的出口83a指向皮帶73的運行方向,使得可以將第二乾燥空氣供應到皮帶73的表面側。至於第一空氣導管82,如圖4中所示,分隔構件將每個出口82a在流延膜80的寬度方向上分隔成三個隔間,並且將篩板124附著到面對流延膜80兩側邊緣部分的兩個邊緣區。根據從出口82a供出的第一乾燥空氣,溫度為140,並且靜壓力為147Pa。此外,當流延膜中的殘餘溶劑的含量低於250重量%時,將140°C的第二乾燥空氣以10m/sec的風速從第二空氣導管83供出。從乾燥空氣到流延膜80的總傳熱係數為24kcal/(m2i.。C)。將在皮帶73上的乾燥氣氛中的氧濃度保持在5體積%。為了保持氧濃度在5體積%,空氣由氮氣置換。此外,為了冷凝和回收在流延室70中的溶劑,安置冷凝器78,並且將出口的溫度設置為-10。C。設置空氣屏蔽構件,使得在流延後的5秒內,可以將第一乾燥空氣應用於流延塗料和流延膜80。流延模72周圍的靜壓力波動在ilPa內。在流延膜中的溶劑比率變為乾燥重量標準的150質量%時,在剝離輥86支撐下,將流延膜80作為膜101從皮帶73上剝離。在剝離時,剝離張力為10kgf/m。此外,為了減少剝離缺陷,適當控制剝離速度,使得剝離速度相對於皮帶73的速度的百分比可以在100.1%至105%的範圍內。膜101的表面溫度為15°C。根據乾燥速度,在乾燥質量標準中,平均每分種蒸發60質量%溶劑。乾燥產生的溶劑蒸氣由冷凝器78在-10。C冷凝,並且由回收裝置79回收。所回收的溶劑在對其進行調節後重新使用。此時,溶劑中的水含量至多為0.5%。再次將除去溶劑的空氣加熱,並且重新用作乾燥空氣。將膜IOI由傳遞區90中的輥輸送到拉幅機裝置100。此時,吹風機91將40°C的乾燥空氣供給到膜101。在拉幅機裝置100中,膜IOI的兩側邊緣部分由夾具保持,然後在乾燥區中輸送,以進行乾燥。用20。C的傳熱介質供應夾具。使用鏈條進行拉幅機裝置100的驅動,並且鏈條鏈輪的速率變化至多為0.5%。此外,將拉幅機裝置IOO的內部分隔成三個區,其中從上遊側開始,乾燥空氣的溫度依次為90。C,100。C和110°C。乾燥空氣的組成使得在-10。C是飽和的。根據拉幅機裝置100中的乾燥速度,平均每分鐘蒸發乾燥重量標準的120質量%的溶劑。調節乾燥區的條件,使得膜中的溶劑的殘餘含量在拉幅機裝置100的出口可以為7質量%。此外,在拉幅機裝置100中,在進行輸送時,進行在寬度方向上的拉伸。如果將在拉幅機裝置100之前的膜101的膜寬度的百分比確定為100%,則在拉幅機裝置IOO之後的膜寬度的拉伸比率為103%。此外,在剝離輥86和拉幅機裝置100之間在長度方向上拉伸該膜。按百分比計的拉伸比率為102%。根據拉幅機裝置100中的拉伸比率,在離夾具保持位置至少10mm遠的部分之間的實際拉伸比率之差至多為10%,並且離保持位置20mm遠的部分之間的實際拉伸比率之差至多為5%。在拉幅機裝置100中的側邊緣部分中,進行固定的長度的比率為卯%。拉幅機裝置100中產生的溶劑蒸氣在-10。C冷凝至液態並且回收。對於冷凝,安置冷凝器(未顯示),並且其出口溫度為-8。C。將回收的溶劑中的水含量調節到至多0.5質量%,然後重新使用回收的溶劑。將膜101作為膜101從拉幅機裝置100中供出。在從拉幅機裝置100中出來30秒內,將兩側邊緣部分在邊緣切割裝置102切割掉。在此實驗中,確定膜101在寬度方向上的各50mm的側邊部分為側邊緣部分,其由邊緣切割裝置102的NT型切割機切割掉。通過採用來自吹風機(未顯示)的空氣流將切割的側邊緣部分送至破碎機103中,並且破碎為約80mn^的小片。將小片貯存在邊緣筒倉中,與TAC薄片一起重新用作原料用於塗料製備。將拉幅機裝置100中的乾燥氣氛中的氧濃度保持至5體積%。應當注意,空氣由氮氣置換是為了保持氧濃度在5體積%。在乾燥室105中高溫乾燥之前,在供應100。C的空氣流的預熱室(未顯示)中進行膜101的預熱。將膜101在乾燥室105高溫乾燥,乾燥室105被分隔成四個隔間。將從上遊側開始溫度為120°C,130°C,130。C和130。C的空氣流從空氣鼓風機(未顯示)中進料到隔間。每個輥104對膜101的輸送張力為100N/寬度。乾燥進行10分鐘,使得殘餘溶劑的含量可以為0.3質量%。輥104的搭接角為90。和180。。輥104由鋁或碳鋼製成。在表面上,進行硬鉻塗布。輥104的表面是平坦的,或由消光噴砂方法處理。旋轉中的輥的擺動在50//m內。此外,將每個輥104在100N/寬度的張力下的彎曲降低到至多0.5mm。通過使用其中使用吸附劑的吸附裝置106,除去在乾燥空氣中含有的溶劑蒸氣。吸附劑是活性炭,並且通過使用乾燥氮氣進行解吸。在水含量可以至多為0.3質量%之後,將回收的溶劑重新用作用於塗料製備的溶劑。乾燥空氣不僅含有溶劑蒸氣,而且還含有增塑劑,UV-吸收劑和高沸點材料的氣體。因此,將用於通過冷卻而將它們除去的冷卻器和預吸附器用來除去它們。因此,重新使用乾燥空氣。設置吸附和脫附條件,使得在廢氣中的VOC(揮發性有機化合物)的含量可以至多為10ppm。此外,在整個溶劑蒸氣中,通過冷凝方法回收的溶劑含量為90質量%,並且殘餘溶劑蒸氣幾乎都被吸附回收方法回收。將乾燥的膜101輸送入第一溼度控制室(未顯示)中。在乾燥室105和第一溼度控制室之間,有傳遞區90,向所述的傳遞區卯中,供入110。C的乾燥空氣。在第一溼度控制室中,供應其溫度和露點分別為50。C和20。C的空氣。此外,將膜101輸送入第二溼度控制室(未顯示)中,用於防止膜101的巻曲。在第二溼度控制室中,直接採用其溫度和溼度分別為90。C和70%的空氣。在溼度控制之後,將膜101在冷卻室107中冷卻,使得膜的溫度可以至多為30。C。然後,進行兩個膜邊緣部分的邊緣切割。此外,強制中和裝置(或中和棒)108將膜101所帶的靜電電勢消除在-3kV至+3kV的範圍內。在中和後,由滾花輥109進行膜101兩個邊部分的壓花,以提供滾花。滾花寬度為10mm,並且確定滾花壓力,使得最大壓花高度可以比平均厚度平均大12;/m。將膜101輸送到巻繞室110,巻繞室110的內部溫度和溼度被分別保持為28。C和70。/。。此外,安置強制中和裝置(未顯示),使得膜所帶的靜電電勢可以在-1.5kV至+1.5kV範圍內。得到的膜101的寬度為1475mm。巻繞軸111的直徑為169mm。設置張力樣式,使得巻繞張力首先為360N/寬度,並且最後為250N/寬度。膜101的長度整體上為3940m。巻繞循環為400m,並且振蕩寬度在±5mm內。此外,將按壓輥112對巻繞軸111的壓力設置為50N/寬度。膜在巻繞時的溫度為25。C,水含量為1.4質量%,並且殘餘溶劑的含量為0.3質量%。通過全部過程,平均乾燥速度為20質量。/。/min。[實施例2]由相同的塗料,通過與實施例1相同的方法製備膜101。但是,從第一空氣導管82中供出第一乾燥空氣,使得第一乾燥空氣的靜壓力可以為9.6Pa。[實施例3]由相同的塗料,通過與實施例1相同的方法製備膜101。但是,從第一空氣導管82中供出第一乾燥空氣,使得第一乾燥空氣的靜壓力可以為294Pa。[實施例4]由相同的塗料,通過與實施例i相同的方法製備膜ioi。但是,從第一空氣導管82中供出第一乾燥空氣,使得第一乾燥空氣的溫度可以為40°C。[實施例5]由相同的塗料,通過與實施例1相同的方法製備膜101。但是,從第二空氣導管83中供出第一乾燥空氣,使得第一乾燥空氣的溫度可以為20。C。[實施例6]由相同的塗料,通過與實施例1相同的方法製備膜101。但是,從第二空氣導管83中供出第一乾燥空氣,使得第一乾燥空氣的的風速可以為30m/sec。[實施例7]由相同的塗料,通過與實施例1相同的方法製備膜101。但是,製備外層塗料,使得粘度可以為60/^j。[實施例8]由相同的塗料,通過與實施例1相同的方法製備膜101。但是,不將第二空氣導管83用於乾燥。[膜的評價]用肉眼觀察生產的膜的表面有多少不均勻性並且是否發生起泡。根據不均勻性(表1中的Uneven.)和起泡(表1中的Foam.),如果很少觀察到它們,則評價為A。如果少量地觀察到它們,則評價為B。如果相當多地觀察到它們,但膜可以用於光學領域,則評價為V。如果太多地觀察到它們,則評價為N。在上述評價中,製備的膜的評價結果將描述於表1中。[表1]tableseeoriginaldocumentpage32從表1中所知,如果改變從第一空氣導管82供出的第一乾燥空氣的靜壓力(實施例1-3),則發生不均勻性和起泡的量變得不同。在實施例1中,僅很少地發生不均勻性和起泡。在其中靜壓力小於實施例1的實施例2中,膜評價稍差。在其中靜壓力大於實施例1的實施例3中,評價很差。因此,第一空氣導管82靜壓力的大小對不均勻性發生的級別和起泡的級別具有影響。此外,如果第一空氣導管82的靜壓力在49Pa至196Pa範圍內幾乎恆定,則製備出平面度優異的膜。實施例4中,從第一空氣導管82供出的第一乾燥空氣的溫度為40。C。結果,在製備的膜101中,起泡相對少(評價,B),但不均勻性太多(評價,N)。在實施例4中,用於製備膜的條件除了來自第一空氣導管82的第一乾燥空氣的溫度之外與實施例1相同。因此,在從第一空氣導管82供出時的靜壓力的大小對不均勻性發生的級別和起泡的級別具有影響。此外,如果從第一空氣導管82供出的第一乾燥空氣的溫度在50。C至160。C範圍內幾乎恆定,則製備出平面度優異的膜。在實施例5中,從第二空氣導管83供出的第二乾燥空氣的溫度為20。C。結果,在製備的膜101中,起泡相對少(評價,B),但不均勻性相對多(評價,C)。在實施例5中,用於製備膜的條件除了來自第二空氣導管83的第二乾燥空氣的溫度之外與實施例1相同。在從第二空氣導管83供出時的溫度的大小對不均勻性發生的級別和起泡的級別具有影響。此外,如果與從第一空氣導管82供出的一樣,從第二空氣導管83供出的第二乾燥空氣的溫度在50。C至160。C範圍內幾乎恆定,則製備出平面度優異的膜。在實施例6中,從第二空氣導管83供出的第二乾燥空氣的風速為30m/sec。結果,在製備的膜101中,起泡相對少(評價,B),但不均勻性相對多(評價,C)。在實施例6中,用於製備膜的條件除了來自第二空氣導管83的第二乾燥空氣的風速之外與實施例1相同。因此,在從第二空氣導管83供出時的風速的大小對不均勻性發生的級別和起泡的級別具有影響。此外,如果從第一空氣導管82供出的第一乾燥空氣的溫度在5m/sec至20m/sec範圍內幾乎恆定,則製備出平面度優異的膜。實施例7中,外層塗料的粘度為60結果,在製備的膜101中,起泡相對少(評價,B),但不均勻性太多(評價,N)。在實施例7中,用於製備膜的條件除了外層塗料的粘度之外與實施例l相同。因此,外層塗料的粘度的大小對不均勻性發生的級別和起泡的級別具有影響。此外,如果外層塗料的粘度在至多40/^j幾乎恆定,則製備出平面度優異的膜。實施例8中,不使用第二空氣導管83,而僅使用在皮帶73上邊的第一空氣導管。結果,在製備的膜101中,起泡太多(評價,B)並且不均勻性相對多(評價,C)。實施例8中,用於製備膜的條件除了沒有第二乾燥空氣從第二空氣導管83供出之外與實施例1相同。因此,如果同時使用第一和第二空氣導管,則製備出平面度優異的膜。權利要求1.一種由含有溶劑和聚合物的流延塗料製備膜的方法,該方法包括以下步驟.-將所述流延塗料從流延模流延在運行載體上,以形成流延膜;從至少一個第一出口供出第一乾燥空氣,所述至少一個第一出口面對所述載體以在所述載體的寬度方向上延伸,並且緊靠所述流延模的下遊定位,所述第一乾燥空氣的溫度在50。C至160。C範圍內幾乎恆定,對於供應時的所述第一乾燥空氣的靜壓力在50Pa至200Pa範圍內;在所述流延膜中的殘餘溶劑含量降低至預定值時,從在所述第一出口的下遊並且在所述載體的流延側設置的第二出口供出第二乾燥空氣,所述出口在運行方向上開口,使得所述乾燥空氣可以平行於所述載體流動;剝離含有所述溶劑的所述流延膜作為所述膜;和乾燥含有所述溶劑的所述膜。2.如權利要求1所述的方法,其中將多個分隔構件設置在所述第一出口中,以將所述第一出口在所述載體的寬度方向上分隔成至少三個隔間。3.如權利要求2所述的方法,其中將空氣體積調節構件附著到離所述流延膜兩側邊緣部分最近的隔間上,以調節所述第一乾燥空氣在所述載體的寬度方向上的體積。4.如權利要求1所述的方法,其中進行所述第一乾燥空氣的供應,直到在所述流延膜中的殘餘溶劑的含量降低至250重量%。5.如權利要求1所述的方法,其中所述第二乾燥空氣的溫度在50。C至160。C範圍內幾乎恆定,並且所述第二乾燥空氣的風速在5m/s至20m/s範圍內幾乎恆定。6.如權利要求1所述的方法,其中所述流延膜具有由與所述載體接觸的基層和暴露於大氣的暴露層構成的多層結構,所述流延塗料包括用於形成所述基層的基層塗料和用於形成所述暴露層的暴露層塗料,並且所述流延塗料的流延是所述基層塗料和所述暴露層塗料的共流延。7.如權利要求6所述的方法,其中所述暴露層塗料的粘度至多為40Pa"8.如權利要求l所述的方法,其中所述第一出口具有狹縫樣形式,並且將多個所述第一出口安置在所述載體的運行方向上。9.如權利要求8所述的方法,其中所述第一乾燥空氣向所述載體上的所述流延膜的供應方向相對於所述載體的角度在30。至90。的範圍內。全文摘要由共流延形成具有基層和一層外層的流延膜(80)。外層塗料的粘度至多為40Pa·s。剛好在形成流延膜(80)之後,將乾燥空氣從出口(82a)開口到供應到皮帶(73)。溫度和靜壓力分別為預定值50-160℃和50-200Pa。由分隔構件分隔出第一出口,並且將篩板附著到面對流延膜(80)兩側邊緣部分的隔間。將另一乾燥空氣從在皮帶(73)運行方向上的出口(83a)供出。溫度和風速分別為預定值50-160℃和5-20m/s。減少了不均勻性和起泡的發生,並且製備出具有優異平面度的膜。文檔編號B29C41/00GK101146659SQ20068000970公開日2008年3月19日申請日期2006年3月20日優先權日2005年3月25日發明者武田亮,鈴木紳由申請人:富士膠片株式會社

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