螯合劑和包括該螯合劑的洗滌劑的製作方法

2023-06-12 17:04:46

專利名稱：：螯合劑和包括該螯合劑的洗滌劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及具有極好生物降解性能的氨基-羧酸螯合劑和其用途。本發明更特別涉及具有極好操作性的固體、水溶液或淤漿形式的生物降解螯合劑和包括該生物降解螯合劑的洗滌劑組合物，所述組合物具有具有極好的洗滌性能和生物降解性能。通常，使用的固體螯合劑以粉末或簿片形式貯存於包裝袋或料鬥中。固體螯合劑逐漸變為硬塊狀物，原因在於其硬化性能隨堆積條件和時間及保存條件和時間而變化。因此，使用前必須將此塊狀物粉碎，操作起來極不方便。以水溶液或淤漿形式使用的螯合劑不必進行粉碎，但存在嚴重問題例如由於水溶液分解使純度降低和變色。氨基羧酸螯合劑一般廣泛用作照相漂白劑、洗滌劑組合物、洗滌助洗劑、重金屬螯合劑、過氧化物穩定劑等的組分。洗滌劑組合物廣泛用於家庭清洗廚房用具、家庭清洗衣物，清洗商業用餐具、清洗操作間、清洗商業用衣物等。此外，它們與所用的合適添加劑一起用作漂白劑、去垢劑、金屬螯合劑等。迄今用作洗滌助洗劑的三聚磷酸鈉具有高的螯合性能。然而，它含有磷，當被排入環境中時會對江河或湖泊造成過肥作用。因此，目前已不再使用。目前用作洗滌助洗劑的沸石存在的缺點在於它們的螯合性能低並且無生物降解性能，因為它們是無機物質。此外，沸石不溶於水，同時由於它們不能用作液體洗滌劑、特別是透明液體洗滌劑，因此存在一定限制。沸石還存在很多問題如它們附著於排水管的內壁或沉積於河底導致形成淤泥。因此，正試圖減少沸石的用量並需要具有足夠螯合性能和洗滌性能的物質作為沸石的替代物，但目前還沒有得到這類替代物。在已用作洗滌助洗劑的氨基羧酸中，乙二胺四乙酸(EDTA)在寬pH範圍內具有極好的螯合性能，但其生物降解性能差並且難以通過使用活化淤泥的廢水處理法降解。此外，次氮基三乙酸(NTA)具有一定的生物降解性能，但考慮到對環境的影響它不是優選的，因為已報導NTA具有致畸胎形成性能，次氮基三乙酸-鐵配合物具有致癌性能。在其它常規氨基羧酸中，那些螯合性能優良，但生物降解性能低的氨基羧酸存在的困難是，當它們排入環境中時作為有害的重金屬累積。對於上述有機胺基酸已研究了很多化合物，但目前尚未報導具有極好螯合性能和生物降解性能的有機氨基羧酸。本發明目的在於提供一種貯存期間不會固化為塊狀物的可生物降解的粉末狀螯合劑，或貯存期間不分解或變色的水溶液或淤漿形式的可生物降解螯合劑，還提供一種包括該螯合劑的洗滌劑組合物。為試圖解決上述問題通過本發明人的深入研究，已發現某些螯合劑即使為固體形式，也容易操作，它在特定條件下不會變硬，某些螯合劑即使為水溶液或淤漿形式，也容易穩定地操作，在特定條件下在長時間內不會分解或變色，同時通過將這些生物降解螯合劑與表面活性劑結合可獲得高洗滌性能。由此，本發明得以完成。換言之，本發明的螯合劑包括下面通式[1]的一種化合物和至少一種選自天冬氨酸、馬來酸、丙烯酸、蘋果酸、甘氨酸、乙醇酸、亞氨基二乙酸、次氮基三乙酸、α-氨基丙酸、β-氨基丙酸、富馬酸、亞氨基二丙酸、用作合成通式[1]的化合物的起始物質的胺基酸(以下稱為「合成起始胺基酸」)、在通式[1]的化合物的合成反應中生產的中間體胺基酸(以下稱為「合成中間體胺基酸」)和其鹽的化合物，該化合物的含量按通式[1]的化合物計為25％(重量)或更低並為水溶液或淤漿形式，或其含量按通式[1]的化合物計為8％(重量)或更低，所述通式[1]為其中R1表示氫或未取代或取代的1-10個碳原子的烴基，R2表示氫或未取代或取代的1-8個碳原子的烴基，條件是R1和R2可一起形成環，可存在於R1和R2中的至少一個取代基選自-OH、-CO2M和-SO3M，其中M表示氫或鹼金屬；X表示或其中R3表示氫或未取代或取代的1-8個碳原子的烴基，該取代基是選自-OH、-CO2M和-SO3M的至少一個基團，R4表示至少一個選自氫、-CO2M和-SO3M的基團，A1和A2各自表示選自氫、CO2M和SO3M的基團，A5表示1-8個碳原子的亞烷基，該亞烷基可以是直鏈或支鏈基團或可形成環，該亞烷基在其鏈中可含有醚鍵-O-、酯鍵-COO-、或醯胺鍵-CONH-，M表示氫或鹼金屬，n表示1-8的整數；Y表示至少一個選自氫、-CO2M和-SO3M的基團。同時，本發明的螯合劑是水溶液或淤漿形式的螯合劑，它包括通式[1]的一種化合物和至少一種選自天冬氨酸、馬來酸、丙烯酸、蘋果酸、甘氨酸、乙醇酸、亞氨基二乙酸、次氮基三乙酸、α-氨基丙酸、β-氨基丙酸、亞氨基二丙酸、富馬酸、合成起始胺基酸、合成中間體胺基酸和其鹽的化合物，該化合物的含量按通式[1]的化合物計為25％(重量)或更低。此外，本發明涉及包括所述可生物降解螯合劑的具有極好洗滌性能的洗滌劑組合物。對於通式[1]中X為(其中R3和R4為前面定義的)的通式[1]的單胺化合物，可以提及的例子是天冬氨酸-N-單乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N，N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-單丙酸(ASMP)、亞氨基-二丁二酸(IDA)、N-(2-磺甲基)天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、穀氨酸-N，N-二乙酸(GLDA)、N-(2-磺甲基)穀氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)穀氨酸(SEGL)、N-甲基亞氨基二乙酸(MIDA)、α-氨基丙酸-N，N-二乙酸(α-ALDA)、β-氨基丙酸-N，N-二乙酸(β-ALDA)、絲氨酸-N，N-二乙酸(SEDA)、異絲氨酸-N，N-二乙酸(ISDA)、苯基丙氨酸-N，N-二乙酸(PHDA)、鄰氨基苯甲酸-N，N-二乙酸(ANDA)、對氨基苯磺酸-N，N-二乙酸(SLDA)、氨基乙磺酸-N，N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N，N-二乙酸(SMDA)及其鹼金屬鹽或銨鹽。這些化合物具有不對稱碳原子，因此存在光學異構體，考慮到可生物降解性，優選的化合物是(S)-天冬氨酸-N-單乙酸、(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸、(S)-天冬氨酸-N-單丙酸、(S，S)-亞氨基-二丁二酸、(S，R)-亞氨基-二丁二酸、(S)-2-磺甲基天冬氨酸、(S)-2-磺乙基天冬氨酸、(S)-穀氨酸-N，N-二乙酸、(S)-2-磺甲基穀氨酸、(S)-2-磺乙基穀氨酸、(S)-α-氨基丙酸-N，N-二乙酸、(S)-絲氨酸-N，N-二乙酸和(S)-苯基丙氨酸-N，N-二乙酸及其鹼金屬鹽或銨鹽。對於通式[1]中X為(其中A1、A2和A5為前面定義的)的通式[1]的二胺化合物，可以提及的例子是乙二胺二丁二酸(EDDS)、1，3-丙二胺二丁二酸(13PDDS)、乙二胺二戊二酸(EDDG)、1，3-丙二胺二戊二酸(13EDDG)、2-羥基-1，3-丙二胺二丁二酸(PDDS-OH)和2-羥基-1，3-丙二胺二戊二酸(PDDG-OH)及其鹼金屬鹽或銨鹽。這些化合物具有不對稱碳原子，因此存在光學異構體，考慮到可生物降解性，優選的化合物是(S，S)-乙二胺二丁二酸、(S，S)-1，3-丙二胺二丁二酸、(S，S)-乙二胺二戊二酸、(S，S)-1，3-丙二胺二戊二酸、(S，S)-2-羥基-1，3-丙二胺二丁二酸和(S，S)-2-羥基-1，3-丙二胺二戊二酸及其鹼金屬鹽或銨鹽。單胺化合物一般通過包括將起始胺基酸或磺酸與氫氰酸和甲醛水溶液進行加成反應並將所得加成產物在鹼性條件下水解的方法製備，或通過包括將胺基酸或磺酸與丙烯腈或類似物進行加成反應並將所得加成產物在鹼性條件下水解的方法製備。因此所需的單胺螯合劑除了起始胺基酸或磺酸外，還含有副反應產物作為雜質。例如在通過將氫氰酸和甲醛水溶液與氨基乙磺酸加成，然後水解所得加成產物合成氨基乙磺酸-N，N-二乙酸鹽中，除了未反應的氨基乙磺酸外，還存在形成的副產物如乙醇酸、甘氨酸、亞氨基-二乙酸、次氮基三乙酸、富馬酸、β-氨基丙酸和亞氨基-二丙酸。除了這些雜質外，有時還可檢測出蘋果酸和丙烯酸鹽(取決於反應條件)。二胺化合物一般通過兩分子馬來酸與一分子亞烷基二胺加成製備。在此情況下，製得的所需二胺螯合劑對於雜質通常含有未反應的馬來酸、僅加成一分子馬來酸的反應中間體胺基酸和其副反應產物。例如，在通過兩分子馬來酸與一分子乙二胺進行加成合成乙二胺-二丁二酸鹽中，除了未反應的馬來酸外，還檢測出副產物如乙二胺單丁二酸、富馬酸和蘋果酸。此外，為生產二胺化合物，還有一種方法是用二滷代乙烷、表氯醇或其類似物連接兩分子起始胺基酸，如天冬氨酸或穀氨酸。在這種情況下，製得的所需二氨基多羧酸螯合劑對於雜質通常含有起始胺基酸、僅加成一分子起始胺基酸的反應中間體胺基酸和其副反應產物。例如在通過將兩分子(S)-天冬氨酸與一分子二氯乙烷加成、然後將所得的加成反應產物經加入無機酸進行沉澱合成(S，S)-乙二胺二丁二酸中，除了未反應的(S)-天冬氨酸外，還檢測出副產物如(S)-N-2-氯乙基天冬氨酸、(S)-N-2-羥乙基天冬氨酸、(S，S)-N-2-羥基乙二胺丁二酸和富馬酸。在本發明中，製備的螯合劑中上述雜質鹽的含量應為25％(重量)或更低，優選8％(重量)或更低(按鹽形式的通式[1]的化合物的重量計)。當此條件滿足時，特別是當雜質鹽的含量為8％(重量)或更低時，即使在常規貯存條件下也大大阻止了所得螯合劑的硬化。為甚至在更惡劣的貯存條件下大大阻止硬化為塊狀物，雜質鹽的總重量更優選低於3％(重量)或更低(按通式[1]的化合物的重量計)，進一步優選低於0.5％(重量)或更低。當這些條件滿足時，僅可通過濃縮用於合成通式[1]的化合物的反應混合物(以下簡稱為「反應混合物」)，然後將已濃縮的反應混合物進行噴霧乾燥等，就能製得阻止硬化為塊狀物的粉末，但在其它條件下，可通過進行如下純化降低雜質鹽的量。作為螯合劑的可靠純化方法，該方法包括首先從通過加入無機酸如硫酸進行沉澱的反應混合物中分離出高純晶體螯合劑，然後將其再溶於鹼水中。此外，當固體粗產物螯合劑被純化時，用醇如甲醇洗滌螯合劑除去溶解度高的低分子雜質也是有效的。在本發明中，當雜質為酸形式時，螯合劑也按與雜質為鹽形式時相同的方式製備，這樣這些雜質酸的含量為25％(重量)或更低，優選8％(重量)或更低(按通式[1]的化合物重量計)。當此條件滿足時，特別是當雜質酸的含量為8％(重量)或更低時，即使在常規貯存條件下也大大阻止了所得螯合劑的硬化。為甚至在更惡劣的貯存條件下大大阻止硬化，雜質酸的總重量更優選低於3％(重量)或更低(按通式[1]的化合物的重量計)，進一步優選低於0.5％(重量)或更低。若雜質酸(鹽)的總含量不能通過將按上述反應製得的螯合劑僅經加入酸進行一次沉澱滿足上述條件，則此粗晶體可通過用大量水洗滌、通過將此粗晶體進行反覆重結晶或通過其它方法純化。通過這些方法純化至雜質含量低於25％(重量)或更低的螯合劑，即使以晶體或薄片狀貯存或運輸期間發生硬化，也可容易地變回粉末或簿片狀。因此，此螯合劑可在長時間內穩定且容易地操作。在本發明中，雜質含量調至25％(重量)或更低，優選10％(重量)或更低，更優選5％(重量)或更低(按通式[1]的化合物重量計)的螯合劑可以水溶液或淤漿形式使用。當通過上述反應製得的螯合劑滿足上面的條件時，該反應混合物可按原樣使用，但若雜質含量超過上述範圍時，需要另外的純化操作。通過上述方法純化至雜質鹽含量為25％或更低的螯合劑，可以含至少10％(重量)的水的水溶液或淤漿形式使用，但考慮到貯存性和可操作性，需要以螯合劑鹽濃度5-80％(重量)、優選20-50％的水溶液或淤漿形式使用。用於操作如貯存、運輸或混合的桶、油槽汽車、儲罐、攪拌器等的材料可以為任何合金、玻璃襯裡、合成樹脂襯裡等，而不鏽鋼是特別優選的。本發明螯合劑的操作溫度在化合物濃度為5-40％(重量)下優選為0-70℃，在化合物濃度為40-50％(重量)下優選為5-75℃，在化合物濃度為50-80％(重量)下優選為10-75℃。在這些條件下通常可貯存3年左右，並且可容易地將質量未降低的螯合劑水溶液或淤漿取出並按要求使用。按此方式製得的螯合劑與加入的表面活性劑和其它添加劑一起構成具有極好洗滌性能的洗滌劑。這些螯合劑通常以鹼金屬鹽如鈉鹽和鉀鹽形式使用，也可以部分中和的水溶液形式使用，該水溶液通過將酸形式的晶體(該晶體通過加入酸沉澱分離出來)溶於鹼性水溶液中製得；以反應混合物(為鹼性水溶液)形式使用；以通過濃縮上述水溶液製得的固體鹽形式使用；或以任何其它形式使用。若必要，可將其調至適合使用的pH值。換言之，本發明的螯合劑可以不會硬化為塊狀物的粉末或薄片形式使用和水溶液或淤漿形式使用。下面，將解釋本發明的螯合劑組合物。本發明的洗滌劑組合物含有本發明的螯合劑，特別是(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸、N-甲基亞氨基二乙酸和/或氨基乙磺酸-N，N-二乙酸及(若必要)非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、矽酸鹽、漂白劑和/或脂肪酸鹽。可用於本發明中的非離子表面活性劑包括(例如)乙氧基化的壬基苯酚、乙氧基化的辛基苯酚、乙氧基化的脫水山梨(糖)醇脂肪酸酯和其環氧丙烷加合物，而無特殊限制。然而，通過對每分子如下通式[2]表示的醇或酚無規或嵌段加成平均5-12個、優選2-5個環氧乙烷和平均0-12個，優選2-5個環氧丙烷製得的化合物，例如乙氧基化的伯脂肪醇、乙氧基化的仲脂肪醇和其環氧丙烷加合物具有特別高的洗滌性能。這些非離子表面活性劑可單獨使用或以其兩種或多種的混合物使用。R-OH[2](R8-24個碳原子的烷基、鏈烯基或烷基苯基)。可用於本發明的陰離子表面活性劑包括(例如)具有平均8-16個碳原子的烷基的直鏈烷基苯磺酸鹽、平均10-20個碳原子的α-烯烴苯磺酸鹽、由如下通式[3]表示的脂族低級烷基磺酸鹽或脂族磺化產品的鹽、平均10-20個碳原子的烷基硫酸鹽、具有平均10-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基並具有在其上平均加成0.5-8mol環氧乙烷的烷基醚硫酸鹽或鏈烯基醚硫酸鹽和平均10-20個碳原子的飽和或不飽和脂肪酸鹽。(R8-20個碳原子的烷基或鏈烯基，Y1-3個碳原子的烷基或抗衡離子，Z抗衡離子)。可用於本發明的矽酸鹽為如下通式[4]表示的矽酸鹽或如下通式[5]表示的矽鋁酸鹽，這些矽酸鹽可單獨使用或以任意比例的兩種或多種的混合物形式使用。矽酸鹽的用量按洗滌劑組合物的重量計為0.5-80％(重量)，優選5-40％(重量)。LM′SixO2(x＋1)·yH2O[4](L表示鹼金屬、M′表示鈉或氫，x表示1.9-4的數，y表示0-20的數)。Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O[5](z表示6或更大的數，y表示使z與y的比例為1.0-0.5的數，x表示5-276的數)。可用於本發明的漂白劑包括(例如)過碳酸鈉和過硼酸鈉。在洗滌劑組合物中，這些漂白劑的用量為0.5-60％(重量)，優選1-40％(重量)，更優選2-25％(重量)。用於本發明的脂肪酸鹽包括(例如)鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、銨鹽或未取代或取代的胺鹽，優選鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，更優選平均10-24個碳原子的飽和或不飽和脂肪酸的鹼金屬鹽。這些脂肪酸可以其兩種或多種的混合物使用。用於本發明的脂肪酸鹽的例子是鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、銨鹽或未取代或取代的胺鹽，優選鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、銨鹽或未取代或取代的胺鹽，更優選月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸等的鹼金屬鹽。本發明的洗滌劑組合物可進一步含有各種添加劑如穩定劑、鹼金屬鹽、酶、香料、除非離子和陰離子型表面活性劑外的表面活性劑、汙垢抑制劑、發泡劑和消泡劑。更高性能的洗滌劑組合物可通過使用多種螯合劑相結合製得。在某些情況下，使用一種螯合劑不能充分顯示螯合性能(取決於所用的pH值)，但使用可通過利用多種螯合劑的混合物製得的洗滌劑組合物則具有極好的螯合性能，該組合物的洗滌性能不受環境中pH變化的影響。用於本發明對pH適應性極好的組合物中的螯合劑是如下三種物質(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸、氨基乙磺酸-N，N-二乙酸和N-甲基亞氨基二乙酸。這三種物質的特點將在下面描述。(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸可用於本發明對pH適應性極好的組合物中。它在中性pH範圍內特別帶來極好的性能，因此是優選的。在上述三種N，N-二乙酸型螯合劑中，(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸與鈣或其類似物的螯合穩定常數特別大。因此在與羧酸表面活性劑如月桂酸鈉的混合物中，(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸也可牢固地螯合目標金屬，因而是優選的。已報導，次氮基三乙酸對鈣的螯合穩定常數為6.4，而(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸為5.8。然而，事實上對於實際助洗性能，(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸優於次氮基三乙酸。由於(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸為具有四個羧基基團的單胺螯合劑，因此它可通過最多五配位俘獲目標金屬如鈣。因此，當與具有三個羧基基團和通過最多四配位俘獲目標金屬如鈣的次氮基三乙酸比較時，(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸的螯合性能比次氮基三乙酸高，並且在中性區域顯示特別優異的性能。在與磺酸表面活性劑如十二烷基苯磺酸鈉的混合物中，(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸在pH7-8時具有的Ca++俘獲能力高於次氮基三乙酸，與乙二胺四乙酸相當。當用羧酸表面活性劑月桂酸鈉代替磺酸表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉時，(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸在pH12時保持約50％的Ca++俘獲能力。在使用上述相同的表面活性劑替代物下，(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸的Ca++俘獲能力比乙二胺四乙酸差，後者保持約90％的Ca++俘獲能力，但令人吃驚的是，事實上大多數已知的單胺螯合劑在羧酸表面活性劑存在下完全喪失Ca++俘獲能力。在生物降解試驗如OECDGuidelineforTestingofChemicals中描述的302AModifiedSCASTest中，(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸完全分解為無機物。它通過用含(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸的生活廢水活化的汙泥在一定時間內完全分解。氨基乙磺酸-N，N-二乙酸可用於本發明對pH適應性極好的洗滌劑組合物中並且是特別優選的，因為它在弱鹼性pH區域帶來極好的性能。對於與鈣的螯合穩定常數，已報導氨基乙磺酸-N，N-二乙酸的值為4.2。然而，就實際助洗性能而言，事實上氨基乙磺酸-N，N-二乙酸優於次氮基三乙酸。當從螯合性能上考察氨基乙磺酸-N，N-二乙酸的分子結構時，它包括直接參與俘獲目標金屬的亞氨基二乙酸部分和參與適應目標金屬俘獲性能的pH的磺酸部分。換言之，人們認為氨基乙磺酸-N，N-二乙酸的磺酸基團不直接參與俘獲目標金屬，但它調節化學環境，這樣分子通過(例如)將等電點位移至中性一側的作用在更中性一側呈現螯合性能。在與磺酸表面活性劑的混合物中，氨基乙磺酸-N，N-二乙酸在pH為8時具有的Ca++俘獲能力與乙二胺四乙酸相同，在PH為8.5或更高時優於乙二胺四乙酸。當與在相同條件下次氮基三乙酸(它是相同類型的一種N，N-二乙酸螯合劑)僅在pH達到10時具有的Ca++俘獲能力超過乙二胺四乙酸的事實相比時，此事實是令人吃驚的。在生物降解試驗如上述302AModifiedSCASTest中，氨基乙磺酸-N，N-二乙酸在短時間內完全分解為無機物。它通過含氨基乙磺酸-N，N-二乙酸的廢水活化的生活汙泥在短時間內完全分解。甲基亞氨基二乙酸可用於本發明對pH適應性極好的洗滌劑組合物中並且是特別優選的，因為它在鹼性pH區域帶來極好的性能。對於與鈣的螯合穩定常數，已報導甲基亞氨基二乙酸的值為3.7。然而，就實際助洗性能而言，事實上甲基亞氨基二乙酸超過次氮基三乙酸。當從螯合性能上考察甲基亞氨基二乙酸的分子結構時，考慮到由於通過引入甲基將氨基基團轉化為叔氨基基團，因此它與鈣的螯合穩定常數比簡單的亞氨基二乙酸提高了，同時由於它的分子量小因此單位重量的Ca++俘獲能力也提高了。在與磺酸表面活性劑的混合物中，甲基亞氨基二乙酸在pH至少為10時，其Ca++俘獲能力遠遠大於乙二胺四乙酸，同時，它顯示如此令人吃驚的性能即進一步超過了次氮基三乙酸的性能(次氮基三乙酸在相同條件下被認為具有極好的性能)。在生物降解試驗如OECDGuidelineforTestingofChemicals中描述的301CModifiedMITITest中，甲基亞氨基-N，N-二乙酸在短時間內完全分解為無機物。甲基亞氨基二乙酸容易被生存於周圍的水如河水、湖水和未進行活化汙泥處理的一般汙水等中的微生物分解。(S)-天冬氨酸-N-單乙酸和(S)-天冬氨酸-N-單丙酸是可用於替代甲基亞氨基二乙酸的可生物降解的助洗劑，但是儘管它們在pH為10或更高時顯示極好的助洗性能，它們單位重量的Ca++俘獲能力卻比甲基亞氨基二乙酸差，因此必要以大劑量使用。(S)-天冬氨酸-N-單乙酸和(S)-天冬氨酸-N-單丙酸在生物降解試驗如上述301CModifiedMITITest中在短時間內完全轉化為無機物。它們容易被生存於周圍的水如河水、湖水和未進行活化汙泥處理的一般汙水等中的微生物分解。前面描述了(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸、氨基乙磺酸-N，N-二乙酸和甲基亞氨基二乙酸用作可生物降解助洗劑的特點。同時含有其中至少兩種作為助洗劑組分的洗滌劑組合物可在寬pH條件下顯示極好的性能。因此，通過適當地含有這些組分，可在從中性區域至鹼性區域的寬pH條件下獲得等於或高於迄今被優選用作優良助洗劑的乙二胺四乙酸的性能。同時，通過增加特定的可生物降解組分的含量，還可以在特定pH和特定表面活性劑條件下帶來特別好的性能。對於用於紙漿或布中，加入過氧化氫或有機過氧化物以進行漂白，助洗劑的作用是阻止這些過氧化物被重金屬如鐵催化分解。在食品加工領域中，有時用僅含助洗劑作為主組分但不含表面活性劑的洗滌劑組合物在清洗啤酒瓶、餐具和操作間時除去碳酸鈣、草酸鈣等。本發明的洗滌劑組合物可含有緩衝劑，穩定劑和再粘連抑制劑，通用助劑，矽酸、結晶鋁矽酸、層狀矽酸等的鹽，胺基酸如甘氨酸、β-氨基丙酸、氨基乙磺酸、天冬氨酸和穀氨酸的鹽，聚合物如聚丙烯酸、聚馬來酸、聚烏頭酸、聚乙縮醛羧酸、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纖維素和聚乙二醇的鹽，有機酸如檸檬酸、蘋果酸、富馬酸、丁二酸、葡糖酸和酒石酸的鹽，酶如蛋白酶、脂肪酶和纖維素酶，及對甲苯磺酸和磺基丁二酸的鹽。還可進一步加入結塊抑制劑如矽酸鈣，過氧化物穩定劑如矽酸鎂，抗氧劑如叔丁基-羥基甲苯，螢光塗料，香料和其它添加劑。對這些添加劑不作限制，可根據需要加入。本發明不排除將三聚磷酸、焦磷酸和其類似物的鹽，二亞乙基三胺五乙酸、亞乙基二胺四乙酸、次氮基三乙酸和其類似物的鹽及其它助洗劑與上述助洗劑混合使用。然而，考慮到安全性和消除環境壓力，需要避免使用這些常規助洗劑。下面，將詳細解釋本發明洗滌劑組合物的使用條件和組分比例。為在寬的使用條件下得到等於或高於乙二胺四乙酸(它是一種極好的助洗劑)的性能，最好同時使用(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸、氨基乙磺酸-N，N-二乙酸和甲基亞氨基二乙酸這三種助洗劑中的至少兩種。優選使用5-97％(重量)，優選40-95％(重量)的(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸(按酸計)，0-97％(重量)，優選40-90％(重量)的氨基乙磺酸-N，N-二乙酸(按酸計)，和0-97％(重量)，優選30-70％(重量)的甲基亞氨基二乙酸(按酸計)。理想的是，助洗劑的總用量按酸計為6-810％(重量)，優選20-240％(重量)，更優選80-120％(重量)(基於表面活性劑組分)。在使用所述組分比的可生物降解助洗劑情況下，在pH6-13範圍內與分散性極好的表面活性劑如磺酸類混合和在pH7-12範圍內與分散性差的表面活性劑如羧酸類混合，單位重量(按酸計)的助洗劑的性能達到等於或高於乙二胺四乙酸或次氮基三乙酸的性能。這裡助洗劑性能不僅包括Ca++俘獲能力，而且包括其它性能如對汙垢或重金屬的分散性能、pH緩衝性能、抑制汙物再粘連的性能、抑制液體洗滌劑沉澱和固體洗滌劑保持形狀的性能，並且對於這些性能本發明的助洗劑還超過了次氮基三乙酸，同時可獲得不低於乙二胺四乙酸和三聚磷酸的性能。當對於某些應用，所用的條件如pH和表面活性劑是以前已知的時，用適合這些應用條件的可生物降解助洗劑的組成比製備洗滌劑組合物是有利的。在大多數情況下，將用於洗滌廚房和衣物的家用中性洗滌劑在pH約6.5-8.5下與表面活性劑如十二烷基苯磺酸鹽、月桂醇硫酸酯和聚乙二醇混合使用。在這些應用中，適合使用按助洗劑組合物重量計的20-97％(重量)，優選50-95％(重量)的(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸(按酸計)，5-90％(重量)，優選50-80％(重量)的氨基乙磺酸-N，N-二乙酸(按酸計)，和0-20％(重量)，優選10-15％(重量)的甲基亞氨基二乙酸(按酸計)。用於洗滌衣物、餐具、操作間，瓶子和其它工具的工業洗滌劑可在從中性至強鹼的寬pH範圍條件下使用。在pH9-13的鹼性條件下應用，特別適合使用按助洗劑組合物重量計的0-90％(重量)，優選20-50％(重量)的(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸(按酸計)，5-90％(重量)，優選50-80％(重量)的氨基乙磺酸-N，N-二乙酸(按酸計)，和20-97％(重量)，優選60-90％(重量)的甲基亞氨基二乙酸(按酸計)。然而，即使對於在pH9-13的鹼性條件下使用的工業洗滌劑，當用分散性差的表面活性劑如月桂酸鹽時，使用按助洗劑組合物重量計的20-95％(重量)，優選50-90％(重量)的(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸(按酸計)，5-90％(重量)，優選50-80％(重量)的氨基乙磺酸-N，N-二乙酸(按酸計)，和0-20％(重量)，優選10-15％(重量)的甲基亞氨基二乙酸(按酸計)是有利的。此外，在各種應用中，本發明洗滌劑組合物中的可生物降解的全部或部分甲基亞氨基二乙酸可用(S)-天冬氨酸-N-單乙酸和(S)-天冬氨酸-N-單丙酸中的一種或兩種代替。當使用(S)-天冬氨酸-N-單乙酸時，其用量按甲基亞氨基二乙酸計為80-350％(重量)，優選150-320％(重量)(按酸計)是合適的。當使用(S)-天冬氨酸-N-單丙酸時，其用量按甲基亞氨基二乙酸計為120-560％(重量)，優選240-420％(重量)(按酸計)是合適的。本發明的洗滌劑組合物也可通過將螯合劑與表面活性劑和其它構成組分以預定比例混合製成高濃度的液體洗滌劑或粉末洗滌劑，在使用時可用水將其稀釋至所需的濃度。此外，這些組分也可按預定的比例加入用於稀釋的水中。本發明將通過下列實施例更詳細地解釋，但不應解釋為以各種方式對本發明進行限制。實施例1包括1000g(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸的三鈉鹽(S-ASMA-3Na)和25.0g雜質鹽(包括18.3g天冬氨酸二鈉、4.0g富馬酸二鈉、2.2g甘氨酸的單鈉鹽和0.5g蘋果酸二鈉)的乾燥粉末的硬化強度用在200[g/cm2]荷載下經2個月間隔後的抗壓強度表示，並由此評價粉末的硬化性能，所述抗壓強度通過下列符合JISA1108(用於測量混凝土抗壓強度的方法)的方法測量。抗壓強度的測量方法(1)將試樣(500g)裝入20cm×20cm的聚乙烯袋中放在溫度20-30℃、相對適度40-70％的室內。將此粉末鋪在20cm×20cm區域內，將袋中的空氣壓出，然後將該袋密封。再將此袋放入牛皮紙袋內並將該牛皮紙袋密封。(2)將(1)中的牛皮紙袋水平放在平板上並在其上放置一塊板。將四個20kg的重物放在上面的板上對樣品施加200[g/cm2]荷載。(3)在保持溫度20-30℃、相對適度40-70％下，將樣品從施加荷載開始經2個月間隔後取出。從樣品上切割出幾個測試片(4cm長×4cm寬×2cm高)。(4)將該測試片用抗壓試驗機施加荷載(計算機控制的多用途精密試驗機SimadzuAutographAGS-100B；最大荷載100kg；加載速度2[cm/min])，將測試片破裂時試驗機顯示的最大荷載除以測試片的截面積，並將得到的值用作抗壓強度。根據測量結果，測試片的抗壓強度為1.2[kg/cm2]，這正是不需任何特殊研磨處理測試片就能被粉碎的狀態。實施例2按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S)-天冬氨酸-N-單丙酸的三鈉鹽(S-ASMP-3Na)和20.0g雜質鹽(包括8.2g富馬酸二鈉、6.2g天冬氨酸二鈉、4.3g亞氨基二乙酸二鈉、1.1g蘋果酸二鈉和0.2g次氮基三乙酸三鈉)。結果示於表1中。實施例3按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸的四鈉鹽(S-ASDA-4Na)和15.0g雜質鹽(包括5.5g天冬氨酸二鈉、3.1g富馬酸二鈉、3.1gβ-氨基丙酸的鈉鹽、2.4g亞氨基二丙酸二鈉、0.7g蘋果酸二鈉和0.2g丙烯酸鈉)。結果示於表1中。實施例4按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S)-α-氨基丙酸-N，N-二乙酸的三鈉鹽(S-ALDA-3Na)和22.5g雜質鹽(包括10.5gα-氨基丙酸的單鈉鹽、3.6g甘氨酸的單鈉鹽、4.8g亞氨基二乙酸二鈉和3.7g次氮基三乙酸三鈉)。結果示於表1中。實施例5按與實施例1相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為5.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例6按與實施例2相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為6.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例7按與實施例3相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為8.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例8按與實施例4相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為7.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例9按與實施例2相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.3％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例10按與實施例2相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.2％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例11按與實施例3相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.4％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例12按與實施例4相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.3％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例13按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S)-天冬氨酸-N-單乙酸(S-ASMA)和30.0g雜質酸(包括20.1g天冬氨酸、6.0g富馬酸、3.2g甘氨酸和0.7g蘋果酸)。結果示於表1中。實施例14按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S)-天冬氨酸-N-單丙酸(S-ASMP)和15.0g雜質酸(包括6.3g富馬酸、4.7g天冬氨酸、3.1g亞氨基二乙酸、0.8g蘋果酸和0.1g次氮基三乙酸)。結果示於表1中。實施例15按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸(S-ASDA)和20.0g雜質酸(包括8.5g天冬氨酸、5.3g富馬酸、3.3gβ-氨基丙酸、2.3g亞氨基二丙酸、0.5g蘋果酸和0.1g丙烯酸)。結果示於表1中。實施例16按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S)-α-氨基丙酸-N，N-二乙酸(S-ALDA)和24.5g雜質酸(包括11.0gα-氨基丙酸、4.6g甘氨酸、5.2g亞氨基二乙酸和3.7g次氮基三乙酸)。結果示於表1中。實施例17按與實施例13相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為4.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例18按與實施例14相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為8.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例19按與實施例15相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為7.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例20按與實施例16相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為6.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例21按與實施例13相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為0.2％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例22按與實施例14相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為0.3％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例23按與實施例15相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為0.5％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例24按與實施例16相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為0.4％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例25按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g氨基乙磺酸-N，N-二乙酸的三鈉鹽(TUDA-3Na)和25.0g雜質鹽(包括6.0g氨基乙磺酸的單鈉鹽、5.0g甘氨酸的單鈉鹽、7.0g亞氨基二乙酸二鈉和7.0g次氮基三乙酸三鈉)。結果示於表1中。實施例26按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000gN-甲基亞氨基二乙酸二鈉(MIDA-2Na)和20.0g雜質鹽(包括8.0g甘氨酸的單鈉鹽、7.0g亞氨基二乙酸二鈉和5.0g次氮基三乙酸三鈉)。結果示於表1中。實施例27按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g鄰氨基苯甲酸-N，N-二乙酸三鈉(ANTDA-3Na)和15.0g雜質鹽(包括4.0g鄰氨基苯甲酸單鈉、3.0g甘氨酸的單鈉鹽、5.0g亞氨基二乙酸二鈉和3.0g次氮基三乙酸三鈉)。結果示於表1中。實施例28按與實施例25相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為5.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例29按與實施例26相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為6.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例30按與實施例27相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為8.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例31按與實施例25相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.3％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例32按與實施例26相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.2％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例33按與實施例27相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.4％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例34按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g氨基乙磺酸-N，N-二乙酸(TUDA)和25.0g雜質酸(包括6.0g氨基乙磺酸、5.0g甘氨酸、7.0g亞氨基二乙酸和7.0g次氮基三乙酸三鈉)。結果示於表1中。實施例35按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000gN-甲基亞氨基二乙酸(MIDA)和20.0g雜質酸(包括8.0g甘氨酸、7.0g亞氨基二乙酸和5.00g次氮基三乙酸)。結果示於表1中。實施例36按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g鄰氨基苯甲酸N，N-二乙酸(ANTDA)和15.0g雜質酸(包括4.0g鄰氨基苯甲酸、3.0g甘氨酸、5.0g亞氨基二乙酸和3.0g次氮基三乙酸)。結果示於表1中。實施例37按與實施例34相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為4.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例38按與實施例35相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為8.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例39按與實施例36相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為7.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例40按與實施例34相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為0.2％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例41按與實施例35相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為0.3％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例42按與實施例36相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為0.5％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表1中。實施例43按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g鄰氨基苯甲酸-N，N-二乙酸的鐵鹽(ANTDA-Fe)和15.0g不純Fe鹽(包括4.0g鄰氨基苯甲酸鹽、3.0g甘氨酸的鹽、5.0g亞氨基二乙酸鹽和3.0g次氮基三乙酸鹽)。結果示於表1中。實施例44按與實施例43相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為5.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表1中。實施例45按與實施例43相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.3％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表1中。比較例1按與實施例1相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為10％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例2按與實施例2相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為15％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例3按與實施例3相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為20％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例4按與實施例4相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為18％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例5按與實施例13相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為30％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例6按與實施例14相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為20％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例7按與實施例15相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為15％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例8按與實施例16相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為23％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例9按與實施例25相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為10％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例10按與實施例26相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為15％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例11按與實施例27相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為20％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例12按與實施例34相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為30％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例13按與實施例35相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為20％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例14按與實施例36相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為15％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。比較例15按與實施例43相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為15％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表2中。表1表2從這些實施例中可以看出，當雜質酸或其鹽的含量大於8％(按通式[1]的化合物計)時，貯存粉末的硬化增加。當雜質酸或其鹽的含量至多為8％時，未發現增加貯存粉末的硬化性質和增加抗壓強度。實施例46按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g乙二胺二丁二酸四鈉(EDDS-4Na)和25.0g雜質鹽(包括8.0g馬來酸二鈉、9.0g富馬酸二鈉、5.0g乙二胺單丁二酸二鈉和3.0g蘋果酸二鈉)。結果示於表3中。實施例47按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-乙二胺二丁二酸四鈉(SS-EDDS-4Na)和20.0g雜質鹽(包括5.0g(S)-天冬氨酸二鈉、5.0g(S)-N-(2-羥乙基)-天冬氨酸二鈉、5.0g(S，S)-N-(2-羥乙基)-乙二胺二丁二酸四鈉和5.0g富馬酸二鈉)。結果示於表3中。實施例48按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g1，3-丙二胺二丁二酸四鈉(PDDS-4Na)和15.0g雜質鹽(包括5.0g馬來酸二鈉、4.0g富馬酸二鈉、3.0g1，3-丙二胺單丁二酸二鈉和3.0g蘋果酸二鈉)。結果示於表3中。實施例49按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-1，3-丙二胺二丁二酸四鈉(SS-PDDS-4Na)和20.0g雜質鹽(包括5.0g(S)-天冬氨酸二鈉、5.0g(S)-3-羥丙基天冬氨酸二鈉、5.0g(S，S)-3-羥丙基-1，3-丙二胺二丁二酸四鈉和5.0g富馬酸二鈉)。結果示於表3中。實施例50按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-2-羥基-1，3-丙二胺二丁二酸四鈉(SS-PDDS-OH-4Na)和25.0g雜質鹽(包括15.0g(S)-天冬氨酸二鈉、5.0g(S)-N-(1，2-二羥丙基)-天冬氨酸二鈉和5.0g富馬酸二鈉)。結果示於表3中。實施例51按與實施例46相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為5.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表3中。實施例52按與實施例47相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為6.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表3中。實施例53按與實施例48相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為8.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表3中。實施例54按與實施例49相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為6.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表3中。實施例55按與實施例50相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為8.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表3中。實施例56按與實施例46相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.3％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表3中。實施例57按與實施例47相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.2％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表3中。實施例58按與實施例46相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.4％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表3中。實施例59按與實施例49相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.2％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表3中。實施例60按與實施例50相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.4％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表3中。實施例61按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g乙二胺二丁二酸(EDDS)和25.0g雜質酸(包括8.0g馬來酸、9.0g富馬酸、5.0g乙二胺單丁二酸和3.0g蘋果酸)。結果示於表3中。實施例62按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-乙二胺二丁二酸(SS-EDDS)和20.0g雜質酸(包括5.0g(S)-天冬氨酸、5.0g(S)-N-(2-羥乙基)-天冬氨酸、5.0g(S，S)-N-(2-羥乙基)-乙二胺二丁二酸和5.0g富馬酸)。結果示於表3中。實施例63按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g1，3-丙二胺二丁二酸(PDDS)和15.0g雜質酸(包括5.0g馬來酸、4.0g富馬酸、3.0g1，3-丙二胺單丁二酸和3.0g蘋果酸)。結果示於表3中。實施例64按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-1，3-丙二胺二丁二酸(SS-PDDS)和20.0g雜質酸(包括5.0g(S)-天冬氨酸、5.0g(S)-3-羥丙基天冬氨酸、5.0g(S，S)-3-羥丙基-1，3-丙二胺二丁二酸和5.0g富馬酸)。結果示於表3中。實施例65按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-2-羥基-1，3-丙二胺二丁二酸(SS-PDDS-OH)和25.0g雜質酸(包括15.0g(S)-天冬氨酸、5.0g(S)-N-(1，2-二羥丙基)-天冬氨酸和5.0g富馬酸)。結果示於表3中。實施例66按與實施例61相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為5.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表3中。實施例67按與實施例62相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為6.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表3中。實施例68按與實施例63相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為8.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表3中。實施例69按與實施例64相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為6.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表3中。實施例70按與實施例65相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為8.0％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表3中。實施例71按與實施例61相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.3％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表3中。實施例72按與實施例62相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.2％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表3中。實施例73按與實施例63相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.4％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表3中。實施例74按與實施例64相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.2％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表3中。實施例75按與實施例65相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為0.4％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為300[g/cm2]。結果示於表3中。實施例76按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g乙二胺二丁二酸鐵銨(EDDS-Fe-NH4)和25.0g不純銨鹽(包括8.0g馬來酸鹽、9.0g富馬酸鹽、5.0g乙二胺單丁二酸鹽和3.0g蘋果酸鹽)。結果示於表3中。實施例77按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g乙二胺二丁二酸銅二鈉(EDDS-Cu-2Na)和25.0g不純鈉鹽(包括8.0g馬來酸鹽、9.0g富馬酸鹽、5.0g乙二胺單丁二酸鹽和3.0g蘋果酸鹽)。結果示於表3中。實施例78按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g乙二胺二丁二酸鎳二鈉(EDDS-Ni-2Na)和25.0g不純鈉鹽(包括8.0g馬來酸鹽、9.0g富馬酸鹽、5.0g乙二胺單丁二酸鹽和3.0g蘋果酸鹽)。結果示於表3中。實施例79按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-乙二胺二丁二酸鐵銨(SS-EDDS-Fe-NH4)和20.0g不純銨鹽(包括5.0g(S)-天冬氨酸鹽、5.0g(S)-N-(2-羥乙基)-天冬氨酸鹽、5.0g(S，S)-N-(2-羥乙基)-乙二胺二丁二酸鹽和5.0g富馬酸鹽)。結果示於表3中。實施例80按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-乙二胺二丁二酸銅二鈉(SS-EDDS-Cu-2Na)和20.0g不純鈉鹽(包括5.0g(S)-天冬氨酸鹽、5.0g(S)-N-(2-羥乙基)-天冬氨酸鹽、5.0g(S，S)-N-(2-羥乙基)-乙二胺二丁二酸鹽和5.0g富馬酸鹽)。結果示於表3中。實施例81按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-乙二胺二丁二酸鎳二鈉(SS-EDDS-Ni-2Na)和20.0g不純鈉鹽(包括5.0g(S)-天冬氨酸鹽、5.0g(S)-N-(2-羥乙基)-天冬氨酸鹽、5.0g(S，S)-N-(2-羥乙基)-乙二胺二丁二酸鹽和5.0g富馬酸鹽)。結果示於表3中。實施例82按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-1，3-丙二胺二丁二酸鐵銨(SS-PDDS-Fe-NH4)和20.0g不純銨鹽(包括5.0g(S)-天冬氨酸鹽、5.0g(S)-3-羥丙基-天冬氨酸鹽、5.0g(S，S)-3-羥丙基-1，3-丙二胺二丁二酸鹽和5.0g富馬酸鹽)。結果示於表3中。實施例83按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-1，3-丙二胺二丁二酸銅二鈉(SS-PDDS-Cu-2Na)和20.0g不純鈉鹽(包括5.0g(S)-天冬氨酸鹽、5.0g(S)-3-羥丙基-天冬氨酸鹽、5.0g(S，S)-3-羥丙基-1，3-丙二胺二丁二酸鹽和5.0g富馬酸鹽)。結果示於表3中。實施例84按與實施例1相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-1，3-丙二胺二丁二酸鎳二鈉(SS-PDDS-Ni-2Na)和20.0g不純鈉鹽(包括5.0g(S)-天冬氨酸鹽、5.0g(S)-3-羥丙基-天冬氨酸鹽、5.0g(S，S)-3-羥丙基-1，3-丙二胺二丁二酸鹽和5.0g富馬酸鹽)。結果示於表3中。比較例16按與實施例46相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為10％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。比較例17按與實施例47相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為15％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。比較例18按與實施例48相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為20％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。比較例19按與實施例49相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為30％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。比較例20按與實施例50相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為20％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。比較例21按與實施例61相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為15％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。比較例22按與實施例62相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為15％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。比較例23按與實施例63相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為10％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。比較例24按與實施例64相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為15％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。比較例25按與實施例65相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為20％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。比較例26按與實施例79相同的方式進行實驗，但將雜質酸的含量變為30％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。比較例27按與實施例80相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為20％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。比較例28按與實施例81相同的方式進行實驗，但將雜質鹽的含量變為15％(其組成相同)，施加在測試樣品上的荷載變為100[g/cm2]。結果示於表4中。表3表4實施例85在外加有熱電加熱器的不鏽鋼容器中，將包括1000g(S)-天冬氨酸-N-單乙酸的三鈉鹽(ASMA-3Na)和250g雜質鹽(包括183g天冬氨酸二鈉、40g富馬酸二鈉、22g甘氨酸的單鈉鹽和5g蘋果酸二鈉)的乾燥粉末溶於1500g水中製備淺黃色透明水溶液。將此水溶液在50℃下保持60天，然後用HPLC分析組分並觀察溶液的外觀。結果示於表5中。實施例86按與實施例85相同的方式進行實驗，但使用1000g(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸的四鈉鹽(ASDA-4Na)和200g雜質鹽(包括82g富馬酸二鈉、62g天冬氨酸二鈉、43g亞氨基二乙酸二鈉、11g蘋果酸二鈉和2g次氮基三乙酸三鈉)。結果示於表5中。實施例87按與實施例85相同的方式進行實驗，但使用1000g(S)-天冬氨酸-N-單丙酸的三鈉鹽(ASMP-3Na)和150g雜質鹽(包括55g天冬氨酸二鈉、31g富馬酸二鈉、31gβ-氨基丙酸的單鈉鹽、24g亞氨基二丙酸二鈉、7g蘋果酸二鈉和2g丙烯酸鈉)。結果示於表5中。實施例88按與實施例85相同的方式進行實驗，但使用1000g(S)-α-氨基丙酸-N，N-二乙酸的三鈉鹽(S-ALDA-3Na)和200g雜質鹽(包括100gα-氨基丙酸的單鈉鹽、40甘氨酸的單鈉鹽、30g亞氨基二乙酸二鈉和30g次氮基三乙酸三鈉)。結果示於表5中。實施例89按與實施例85相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為2.5％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為49.4％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表5中。實施例90按與實施例86相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為2.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為49.5％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表5中。實施例91按與實施例87相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為1.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為49.8％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表5中。實施例92按與實施例88相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為1.2％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為49.5％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表5中。實施例93按與實施例85相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為10.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為65.4％，並將該水溶液保持在65℃。結果示於表5中。實施例94按與實施例86相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為10.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為65.4％，並將該水溶液保持在65℃。結果示於表5中。實施例95按與實施例87相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為10.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為65.4％，並將該水溶液保持在65℃。結果示於表5中。實施例96按與實施例88相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為10.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為65.4％，並將該水溶液保持在65℃。結果示於表5中。實施例97按與實施例85相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為2.5％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為78.4％，並將該水溶液保持在70℃。結果示於表5中。實施例98按與實施例86相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為2.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為78.7％，並將該水溶液保持在70℃。結果示於表5中。實施例99按與實施例87相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為1.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為79.4％，並將該水溶液保持在70℃。結果示於表5中。實施例100在外加有熱電加熱器的不鏽鋼容器中，將包括1000g氨基乙磺酸-N，N-二乙酸的三鈉鹽(TUDA-3Na)和250g雜質鹽(包括50g氨基乙磺酸的單鈉鹽、50g乙醇酸二鈉、50g甘氨酸的單鈉鹽和50g次氮基三乙酸三鈉)的乾燥粉末溶於1500g水中製備淺黃色透明水溶液。將此水溶液在50℃下保持60天，然後用HPLC分析組分並觀察溶液的外觀。結果示於表5中。實施例101按與實施例100相同的方式進行實驗，但使用1000gN-甲基亞氨基二乙酸二鈉(MIDA-2Na)和200g雜質鹽(包括50g乙醇酸二鈉、50g甘氨酸的單鈉鹽、50g亞氨基二乙酸二鈉和50g次氮基三乙酸三鈉)。結果示於表5中。實施例102按與實施例100相同的方式進行實驗，但使用1000g鄰氨基苯甲酸-N，N-二乙酸三鈉(ANTDA-3Na)和150g雜質鹽(包括30g鄰氨基苯甲酸單鈉、60g乙醇酸二鈉、30g甘氨酸的單鈉鹽、30g亞氨基二乙酸二鈉和30g次氮基三乙酸三鈉)。結果示於表5中。實施例103按與實施例100相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為2.5％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為49.4％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表5中。實施例104按與實施例101相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為2.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為49.5％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表5中。實施例105按與實施例102相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為1.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為49.8％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表5中。實施例106按與實施例100相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為10.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為65.4％，並將該水溶液保持在65℃。結果示於表5中。實施例107按與實施例101相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為10.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為65.4％，並將該水溶液保持在65℃。結果示於表5中。實施例108按與實施例102相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為10.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為78.4％，並將該水溶液保持在70℃。結果示於表5中。實施例109按與實施例101相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為2.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為78.7％，並將該水溶液保持在70℃。結果示於表5中。實施例110按與實施例100相同的方式進行實驗，但使用1000g鄰氨基苯甲酸-N，N-二乙酸鐵鹽(ANTDA-Fe)和20g不純鐵鹽(包括4g鄰氨基苯甲酸鹽、8g乙醇酸鹽、4g甘氨酸鹽、4g亞氨基二乙酸二鈉和4g次氮基三乙酸鹽)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為49.5％，並將該水溶液保持在40℃下。結果示於表5中。實施例111按與實施例100相同的方式進行實驗，但使用1000g鄰氨基苯甲酸-N，N-二乙酸鐵鹽(ANTDA-Fe)和10g不純鐵鹽(包括2g鄰氨基苯甲酸鹽、4g乙醇酸鹽、2g甘氨酸鹽、2g亞氨基二乙酸二鈉和2g次氮基三乙酸鹽)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為39.8％，並將該水溶液保持在40℃下。結果示於表5中。比較例29按與實施例85相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為35.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.1％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表6中。比較例30按與實施例86相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為35.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.1％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表6中。比較例31按與實施例87相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為35.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.1％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表6中。比較例32按與實施例88相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為35.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.1％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表6中。比較例33按與實施例85相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為50.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為33.3％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表6中。比較例34按與實施例85相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為35.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.1％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表6中。比較例35按與實施例85相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為28.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為51.4％，並將該水溶液保持在60℃。結果示於表6中。比較例36按與實施例86相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為35.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.1％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表6中。比較例37按與實施例100相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為35.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.1％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表6中。比較例38按與實施例101相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為35.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.1％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表6中。比較例39按與實施例102相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為35.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.1％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表6中。比較例40按與實施例100相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為50.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為33.3％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表6中。比較例41按與實施例101相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為35.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.1％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表6中。比較例42按與實施例110相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為28.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為43.8％，並將該水溶液保持在40℃。結果示於表6中。表5*(雜質含量)＝(雜質重量)/(通式[1]的化合物的重量)×100[wt.％]**wt.％通式[1]的化合物在水溶液中的含量。上面一行在給定溫度下保持60天之前(水溶液剛製備之後)下面一行保持60天之後表6*(雜質含量)＝(雜質重量)/(通式[1]的化合物的重量)×100[wt.％]**wt.％通式[1]的化合物在水溶液中的含量。上面一行在給定溫度下保持60天之前(水溶液剛製備之後)下面一行保持60天之後實施例112在外加有熱電加熱器的不鏽鋼容器中，將包括1000g乙二胺-N，N′-二丁二酸四鈉(EDDS-4Na)和250g雜質鹽(包括100g馬來酸二鈉、100g富馬酸二鈉和50g乙二胺單丁二酸二鈉)的乾燥粉末溶於1500g水中製備淺黃色透明水溶液。將此水溶液在50℃下保持60天，然後用HPLC分析組分並觀察溶液的外觀。結果示於表7中。實施例113按與實施例112相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-乙二胺-N，N′-二丁二酸四鈉(SS-EDDS-4Na)和200g雜質鹽(包括40g(S)-天冬氨酸二鈉、40g(S)-N-(2-氯乙基)-天冬氨酸二鈉、40g(S)-N-(2-羥乙基)-天冬氨酸二鈉、40g(S，S)-N-(2-羥乙基)-乙二胺-N，N′-二丁二酸四鈉和40g富馬酸二鈉)。結果示於表7中。實施例114按與實施例112相同的方式進行實驗，但使用包括1000g1，3-丙二胺-N，N′-二丁二酸四鈉(PDDS-4Na)和250g雜質鹽(包括100g馬來酸二鈉、100g富馬酸和50g乙二胺單丁二酸二鈉)的乾燥粉末。結果示於表7中。實施例115按與實施例112相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-1，3-丙二胺-N，N′-二丁二酸四鈉(SS-PDDS-4Na)和200g雜質鹽(包括40g(S)-天冬氨酸二鈉、40g(S)-N-(2-氯丙基)-天冬氨酸二鈉、40g(S)-2-羥丙基天冬氨酸二鈉、40g(S，S)-N-(2-羥丙基)-1，3-丙二胺-N，N′-二丁二酸四鈉和40g富馬酸二鈉)。結果示於表7中。實施例116按與實施例112相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-2-羥基-1，3-丙二胺-N，N′-二丁二酸四鈉(SS-PDDS-OH-4Na)和150g雜質鹽(包括50g(S)-天冬氨酸二鈉、50g(S)-N-(1，2-二羥丙基)-天冬氨酸二鈉和50g富馬酸二鈉)。結果示於表7中。實施例117按與實施例112相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為1.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為49.8％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表7中。實施例118按與實施例113相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為10.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在淤漿溶液中的含量為65.4％，並將該溶液保持在65℃。結果示於表7中。實施例119按與實施例114相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為10.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在淤漿溶液中的含量為65.4％，並將該溶液保持在65℃。結果示於表7中。實施例120按與實施例115相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為2.5％(其組成相同)，通式[1]的化合物在淤漿溶液中的含量為78.4％，並將該溶液保持在70℃。結果示於表7中。實施例121按與實施例116相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為2.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在淤漿溶液中的含量為78.7％，並將該溶液保持在70℃。結果示於表7中。實施例122按與實施例112相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為10.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為74.1％，並將該溶液保持在40℃。結果示於表7中。實施例123按與實施例114相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為10.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在淤漿溶液中的含量為74.1％，並將該溶液保持在40℃。結果示於表7中。實施例124在外加有熱電加熱器的不鏽鋼容器中，將包括1000g乙二胺-N，N′-二丁二酸銅二鈉(EDDS-Cu-2Na)和250g雜質鹽(包括100g馬來酸二鈉、100g富馬酸二鈉和50g乙二胺單丁二酸二鈉)的乾燥粉末溶於1500g水中製備淺黃色透明水溶液。將此水溶液在50℃下保持60天，然後用HPLC分析組分並觀察溶液的外觀。結果示於表7中。實施例125按與實施例112相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-乙二胺-N，N′-二丁二酸鐵銨(SS-EDDS-Fe-NH4)和200g雜質鹽(包括40g(S)-天冬氨酸二銨、40g(S)-N-(2-氯乙基)-天冬氨酸二銨、40g(S)-N-(2-羥乙基)-天冬氨酸二銨、40g(S，S)-N-(2-羥乙基)-乙二胺-N，N′-二丁二酸四銨和40g富馬酸二銨)。結果示於表7中。實施例126按與實施例112相同的方式進行實驗，但使用包括1000g1，3-丙二胺-N，N′-二丁二酸銅二鈉(PDDS-Cu-2Na)和250g雜質鹽(包括100g馬來酸二鈉、100g富馬酸和50g乙二胺單丁二酸二鈉)的乾燥粉末。結果示於表7中。實施例127按與實施例112相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-1，3-丙二胺-N，N′-二丁二酸鎳二鈉(SS-PDDS-Ni-2Na)和200g雜質鹽(包括40g(S)-天冬氨酸二鈉、40g(S)-N-(2-氯丙基)-天冬氨酸二鈉、40g(S)-2-羥丙基-天冬氨酸二鈉、40g(S，S)-N-(2-羥丙基)-1，3-丙二胺-N，N′-二丁二酸四鈉和40g富馬酸二鈉)。結果示於表7中。實施例128按與實施例112相同的方式進行實驗，但使用1000g(S，S)-2-羥基-1，3-丙二胺-N，N′-二丁二酸銅二鈉(SS-PDDS-Cu-2Na)和150g雜質鹽(包括50g(S)-天冬氨酸二鈉、50g(S)-N-(1，2-二羥丙基)-天冬氨酸二鈉和50g富馬酸二鈉)。結果示於表7中。比較例43按與實施例112相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為30.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.7％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表8中。比較例44按與實施例113相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為30.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.7％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表8中。比較例45按與實施例114相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為50.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為33.3％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表8中。比較例46按與實施例115相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為40.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為41.6％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表8中。比較例47按與實施例116相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為30.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為43.5％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表8中。比較例48按與實施例124相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為30.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.7％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表8中。比較例49按與實施例125相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為30.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.7％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表8中。比較例50按與實施例126相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為30.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為35.7％，並將該水溶液保持在50℃。結果示於表8中。比較例51按與實施例127相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為30.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為43.5％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表8中。比較例52按與實施例128相同的方式進行實驗，但雜質鹽的含量為30.0％(其組成相同)，通式[1]的化合物在水溶液中的含量為43.5％，並將該水溶液保持在75℃。結果示於表8中。從這些實施例顯而易見，當對於通式[1]的化合物在水溶液或淤漿中的雜質鹽含量大時，由於在貯存期間通式[1]的化合物的分解，損害了純度和色彩。根據本發明，以固體形式很難操作的通式[1]的化合物可以水溶液或淤漿形式長時間穩定貯存，不會造成損害純度或色彩，原因在於通過降低共存雜質鹽的含量並使水溶液或淤漿保持合適的含水量或合適的溫度降低了組分的分解。表7雜質含量)＝(雜質重量)/(通式[1]的化合物的重量)×100[wt.％]**wt.％通式[1]的化合物在水溶液中的含量。上面一行在給定溫度下保持60天之前(水溶液剛製備之後)下面一行在給定溫度下保持60天之後表8*(雜質含量)＝(雜質重量)/(通式[1]的化合物的重量)×100[wt.％]**wt.％通式[1]的化合物在水溶液中的含量。上面一行在給定溫度下保持60天之前(水溶液剛製備之後)下面一行在給定溫度下保持60天之後[洗滌劑組合物]測量洗滌性能的方法1)製備人工汙物將主要包括高嶺土和蛭石或其類似物的陶土(它是一種結晶礦物)在200℃下乾燥30小時，並將其用作無機汙物。將3.5g明膠溶於約40℃的950cc水中，然後用乳化分散機將0.25g炭黑分散與水中。接著加入14.9g無機汙物，再向其中加入31.35g有機汙物並進行乳化和分散以製備穩定的汙物浴。將10cm×25cm給定的清洗布(棉布#60，由JapanOilChemicalSociety規定)在汙物浴中浸漬，然後用橡膠製備的雙橡膠輥擠壓除水並使汙物的粘結量均勻，然後將該布的兩面各摩擦25次。將該布切割為5cm×5cm並將反射率為42±2％的用作汙布。製備人工汙布的汙物組合物示於表9中表92)清洗方法將人工汙布和針織布加入Terg-O-Tometer(由TestingCo.，Ltd.U.S.製造)，將浴液比設定為30倍，清洗在25℃下以120rpm進行10分鐘。使用洗滌劑濃度為0.083％的清洗溶液900ml，並用900ml水漂洗3分鐘。使用3°DH的水。3)評價洗滌性能通過公式(5)得到。洗滌性能(％)＝[(汙布的K/S-清潔布的K/S)/(汙布的K/S-未染汙的布的K/S)]×100(5)K/S＝(1-R/100)/(2R/100)R表示由反射儀測量的反射率(％)。洗滌性能由測試的10個人工汙布的平均值估算。實施例129用下表10-21中給出的洗滌劑組合物的組分製備固含量為60％的洗滌劑淤漿，其中不包括非離子表面活性劑、一部分矽酸鹽、一部分碳酸鈉、酶和香料。將該洗滌劑淤漿用逆流噴霧乾燥塔在270℃的熱空氣下乾燥，使其含水量達到5％，如此製備噴霧乾燥的產品。將此噴霧乾燥的產品、非離子表面活性劑和水加入連續捏合機中製備濃稠和均勻的捏合產品。在捏合機出口處設置一具有5mmφ(直徑)的80個孔的多孔板(10mm厚)，並將捏合的產品製成約5mmφ×10mm的圓柱形粒料。將此粒料與兩倍粒料量(按重量計)的15℃的冷卻空氣一起加入粉碎機中。該粉碎機在交叉的四個角(Stage)處具有15cm長的切削刀具，其轉速為3000rpm，篩子包括一個360°的穿孔金屬，孔的直徑為20mmφ，孔隙率為20％。將通過篩子的顆粒與氨基乙磺酸-N，N-二乙酸衍生物粉末、6.5％(重量)的粉狀碳酸鈉和2％(重量)的矽酸鹽粉末混合，然後向其中加入酶和香料製備具有下表10-21給出的組成的洗滌劑組合物。估算洗滌劑組合物的洗滌性能。下表10-21中給出的縮寫的含義和全稱如下。EOp表示環氧乙烷的平均加入摩爾數，POp表示環氧丙烷的平均加入摩爾數。(1)陰離子表面活性劑α-SFα-磺基脂肪酸(C14-C16)甲基酯的鈉鹽。AOSα-烯烴磺酸(C14-C18)鈉。LAS烷基苯磺酸(烷基基團C10-C14)鈉。(2)非離子表面活性劑AEC12醇乙氧基化物(EOp＝15)NFE壬基苯酚乙氧基化物(EOp＝15)AOE·POC12-C13醇的EO·PO加合物(EOp＝15，POp＝5)。FEEC11H23CO(OCH2OCH2)15OCH3(3)助洗劑TUDA氨基乙磺酸-N，N-二乙酸的三鈉鹽矽酸鹽沸石型(4)酶蛋白酶、澱粉酶、纖維素酶、脂肪酶(5)其它添加劑螢光劑香料PAa聚丙烯酸鈉PEG400聚乙二醇#400表10表11表12表13表14表15表16表17表18表19表20表21實施例130-153(1)表22給出了本發明洗滌劑組合物的實施例，這些組合物中含有(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸(ASDA)、氨基乙磺酸-N，N-二乙酸(TUDA)、甲基亞氨基-二乙酸(MIDA)、(S)-天冬氨酸-N-單乙酸(ASMA)和(S)-天冬氨酸-N-單丙酸(ASMP)中的一些助洗劑。表22還給出了比較例的組合物，這些組合物分別單獨使用乙二胺四乙酸(EDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、ASDA、TUDA、MIDA、ASMA和ASMP作為助洗劑。(2)表23給出了上述實施例和比較例中單位重量(按酸計)的助洗劑在相應pH下的Ca++俘獲能力。Ca++俘獲能力通過用1％(重量)的醋酸鈣水溶液在100ppm十二烷基苯磺酸鈉作為指示劑存在下進行的滴定測定。(3)對具有上述實施例和比較例組成的助洗劑或沸石和三聚磷酸鈉(STPP)助洗劑進行洗滌性能測試。將人工汙棉布、1000ml25℃的自來水(硬度5°DH)和1.2g洗滌劑組合物放入清洗容器(Terg-O-Tometer)中，接著用48％的氫氧化鈉水溶液調至預定pH值。然後，以每分鐘200轉的速度清洗10分鐘。排出水後，再重新加入1000ml25℃的自來水(硬度3°DH)並以200rpm漂洗5分鐘。結果示於表24中。洗滌性能由下面的公式得到。洗滌性能(％)＝[(清洗後的布的反射率-清洗前的布的反射率)/(未染汙的布的反射率-清洗前的布的反射)]×100使用的洗滌劑組合物具有下面的組成。對於表面活性劑，選用十二烷基苯磺酸鈉(SDS)或月桂酸鈉(SLA)。表面活性劑25wt％助洗劑25wt％(按酸計)矽酸鈉5wt％碳酸鈉3wt％羧甲基纖維素1wt％硫酸鈉41wt％表23表24從表23和24可以看出，本發明的洗滌劑組合物在寬pH範圍內顯示Ca++俘獲能力和洗滌性能大大優於各自含有天冬氨酸-N，N-二乙酸、氨基乙磺酸-N，N-二乙酸、甲基亞氨基-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸、天冬氨酸-N-單丙酸、次氮基三乙酸或沸石作為單一助洗劑的那些組合物，並且它們顯示的洗滌性能等於或高於三聚磷酸鈉或乙二胺四乙酸。本發明的洗滌劑組合物含有安全的可生物降解的助洗劑，可取代存在過肥、不能生物降解和毒性問題的常規助洗劑如三聚磷酸鈉或乙二胺四乙酸。實施例154製備表25、26和27所示的洗滌劑組合物並估算其洗滌性能。下面給出組分的縮寫S-ASDA(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸的四鈉鹽S-GLDA(S)-穀氨酸-N，N-二乙酸的四鈉鹽TUDA氨基乙磺酸-N，N-二乙酸的四鈉鹽SLA月桂酸鈉SMA肉豆蔻酸鈉CMC羧甲基纖維素表25表26表27生物降解性試驗本發明中使用的亞氨基二乙酸衍生物的生物降解性通過修改的SCAS方法進行試驗，該方法是用描述於OECD化學產品測試指南中使用活化汙泥進行生物降解性試驗的方法。(試驗方法)(1)將150ml活化汙泥混合溶液加入試驗罐中並通過空氣泵使其暴露於空氣中。(2)在空氣中連續暴露23小時後停止，將此汙泥靜置45分鐘，接著取出100ml上清液。(3)將95ml靜置的廢水和未稀釋的試驗物質溶液(400mg/1)加入試驗罐中，並將100ml靜置廢水加入一個罐中用作為對比樣品，兩罐內容物再一次暴露於空氣。(4)每天重複上述程序並對上清液取樣，用HPLC(高精度液相色譜)法和TOC(溶解有機碳法)跟蹤試驗物質的殘留率。(結果)平行測試了(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸的四鈉鹽、外消旋天冬氨酸-N，N-二乙酸四鈉鹽、(S)-穀氨酸-N，N-二乙酸四鈉鹽、外消旋穀氨酸-N，N-二乙酸四鈉鹽、氨基乙磺酸-N，N-二乙酸的三鈉鹽和乙二胺四乙酸四鈉。各試驗方法中得到的殘留率示於表28中。表28權利要求1.一種螯合劑，包括下面通式[1]的一種化合物和至少一種選自天冬氨酸、馬來酸、丙烯酸、蘋果酸、甘氨酸、乙醇酸、亞氨基二乙酸、次氮基三乙酸、α-氨基丙酸、β-氨基丙酸、亞氨基二丙酸、富馬酸、合成起始胺基酸、合成中間體胺基酸和其鹽的化合物，該化合物的含量按通式[1]的化合物計為8％(重量)或更低，所述通式[1]為其中R1表示氫或未取代或取代的1-10個碳原子的烴基，R2表示氫或未取代或取代的1-8個碳原子的烴基，條件是R1和R2可一起形成環，可存在於R1和R2中的取代基是選自-OH、-CO2M和-SO3M中的至少一個基團，其中M表示氫或鹼金屬；X表示或其中R3表示氫或未取代或取代的1-8個碳原子的烴基，該取代基是選自-OH、-CO2M和-SO3M的至少一個基團，R4表示選自氫、-CO2M和-SO3M的至少一個基團，A1和A2各自表示選自氫、CO2M和SO3M的至少一個基團，A5表示1-8個碳原子的亞烷基，該亞烷基可以是直鏈或支鏈基團或可形成環，該亞烷基在其鏈中可含有醚鍵-O-、酯鍵-COO-、或醯胺鍵-CONH-，M表示氫或鹼金屬，n表示1-8的整數；Y表示選自氫、-CO2M和-SO3M的至少一個基團。2.一種水溶液或淤漿形式的螯合劑，包括下面通式[1]的一種化合物和至少一種選自天冬氨酸、馬來酸、丙烯酸、蘋果酸、甘氨酸、乙醇酸、亞氨基二乙酸、次氮基三乙酸、α-氨基丙酸、β-氨基丙酸、亞氨基二丙酸、富馬酸、合成起始胺基酸、合成中間體胺基酸和其鹽的化合物，該化合物的含量按通式[1]的化合物計為25％(重量)或更低，所述通式[1]為其中R1表示氫或未取代或取代的1-10個碳原子的烴基，R2表示氫或未取代或取代的1-8個碳原子的烴基，條件是R1和R2可一起形成環，可存在於R1和R2中的取代基是選自-OH、-CO2M和-SO3M的至少一個基團，其中M表示氫或鹼金屬；X表示或其中R3表示氫或未取代或取代的1-8個碳原子的烴基，該取代基是選自-OH、-CO2M和-SO3M的至少一個基團，R4表示選自氫、-CO2M和-SO3M的至少一個基團，A1和A2各自表示選自氫、CO2M和SO3M的至少一個基團，A5表示1-8個碳原子的亞烷基，該亞烷基可以是直鏈或支鏈基團或可形成環，該亞烷基在其鏈中可含有醚鍵-O-、酯鍵-COO-、或醯胺鍵-CONH-，M表示氫或鹼金屬，n表示1-8的整數；Y表示選自氫、-CO2M和-SO3M的至少一個基團。3.根據權利要求1或2的螯合劑，其中通式[1]中的X為其中R3和R4為前面定義的。4.根據權利要求1或2的螯合劑，其中通式[1]中的X為其中A1、A2和A5為前面定義的。5.根據權利要求3的螯合劑，其中通式[1]的化合物選自天冬氨酸-N-單乙酸、天冬氨酸-N，N-二乙酸、天冬氨酸-N-單丙酸、亞氨基二丁二酸、N-(2-磺甲基)天冬氨酸、N-(2-磺乙基)天冬氨酸、穀氨酸-N，N-二乙酸、N-(2-磺甲基)穀氨酸、N-(2-磺乙基)穀氨酸、N-甲基亞氨基二乙酸、α-氨基丙酸-N，N-二乙酸、β-氨基丙酸-N，N-二乙酸、絲氨酸-N，N-二乙酸、異絲氨酸-N，N-二乙酸、苯基丙氨酸-N，N-二乙酸、鄰氨基苯甲酸-N，N-二乙酸、對氨基苯磺酸-N，N-二乙酸、氨基乙磺酸-N，N-二乙酸、磺甲基-N，N-二乙酸及其鹼金屬鹽和銨鹽。6.根據權利要求3的螯合劑，其中通式[1]的化合物選自(S)-天冬氨酸-N-單乙酸、(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸、(S)-天冬氨酸-N-單丙酸、(S，S)-亞氨基-二丁二酸、(S，R)-亞氨基-二丁二酸、(S)-2-磺甲基天冬氨酸、(S)-2-磺乙基天冬氨酸、(S)-穀氨酸-N，N-二乙酸、(S)-2-磺甲基穀氨酸、(S)-2-磺乙基穀氨酸、(S)-α-氨基丙酸-N，N-二乙酸、(S)-絲氨酸-N，N-二乙酸、(S)-苯基丙氨酸-N，N-二乙酸及其鹼金屬鹽和銨鹽。7.根據權利要求4的螯合劑，其中通式[1]的化合物選自乙二胺二丁二酸、1，3-丙二胺二丁二酸、乙二胺二戊二酸、1，3-丙二胺二戊二酸、2-羥基-1，3-丙二胺二丁二酸、2-羥基-1，3-丙二胺二戊二酸及其鹼金屬鹽。8.根據權利要求4的螯合劑，其中通式[1]的化合物選自(S，S)-乙二胺二丁二酸、(S，S)-1，3-丙二胺二丁二酸、(S，S)-乙二胺二戊二酸、(S，S)-1，3-丙二胺二戊二酸、(S，S)-2-羥基-1，3-丙二胺二丁二酸、(S，S)-2-羥基-1，3-丙二胺二戊二酸及其鹼金屬鹽。9.一種洗滌劑組合物，含有(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸、氨基乙磺酸-N，N-二乙酸或其混合物作為螯合劑。10.根據權利要求9的洗滌劑組合物，還含有非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑。11.根據權利要求9的洗滌劑組合物，還含有非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和矽酸鹽。12.根據權利要求9的洗滌劑組合物，還含有非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、矽酸鹽和漂白劑。13.根據權利要求10的洗滌劑組合物，包括如下組成(a)0.5-80％(重量)的權利要求9的螯合劑，(b)0.2-60％(重量)的非離子表面活性劑，(c)0.2-60％(重量)的陰離子表面活性劑。14.根據權利要求11的洗滌劑組合物，包括如下組成(a)0.5-80％(重量)的權利要求9的螯合劑，(b)0.2-60％(重量)的非離子表面活性劑，(c)0.2-60％(重量)的陰離子表面活性劑，(d)0.5-80％(重量)的矽酸鹽。15.根據權利要求12的洗滌劑組合物，包括如下組成(a)0.5-80％(重量)的權利要求1或2的螯合劑，(b)0.2-60％(重量)的非離子表面活性劑，(c)0.2-60％(重量)的陰離子表面活性劑，(d)0.5-80％(重量)的矽酸鹽，(e)0.5-60％(重量)的漂白劑。16.根據權利要求9的洗滌劑組合物，還含有脂肪酸鹽。17.一種洗滌劑組合物，同時含有分別選自下列三組中至少兩組的一種組分，所述三組是組A(S)-天冬氨酸-N，N-二乙酸，組B氨基乙磺酸-N，N-二乙酸，及組C甲基亞氨基二乙酸、(S)-天冬氨酸-N-單乙酸和(S)-天冬氨酸-N-單丙酸。全文摘要公開了一種可生物降解的螯合劑，它包括右面通式[1]的一種化合物和至少一種選自天冬氨酸、馬來酸、丙烯酸、蘋果酸、甘氨酸、乙醇酸、亞氨基二乙酸、次氮基三乙酸、α-氨基丙酸、β-氨基丙酸、亞氨基二丙酸、富馬酸、合成起始胺基酸、合成中間體胺基酸和其鹽的化合物，該化合物的含量按通式[1]的化合物計為8％(重量)或更低，所述通式[1]為右式(其中X，Y，R文檔編號C07C229/16GK1161325SQ9611790公開日1997年10月8日申請日期1996年12月20日優先權日1995年12月22日發明者山本浩,高柳恭之,高橋清文,中濱哲朗申請人:日東化學工業株式會社