烯烴聚合催化劑，製備烯烴聚合物的方法和烯烴聚合物的製作方法

2023-06-12 16:11:51

專利名稱：：烯烴聚合催化劑，製備烯烴聚合物的方法和烯烴聚合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及烯烴聚合催化劑，製備烯烴聚合物的方法和烯烴聚合物。更具體地，本發明涉及一種能以極高的聚合活性給出具有高分子量烯烴(共)聚合物和具有高的共聚單體含量的烯烴共聚物的烯烴聚合催化劑(即使使用少量共聚單體)，還涉及用於製備烯烴聚合物的方法，由該方法可以極高的聚合活性得到具有高分子量烯烴(共)聚合物，即使使用少量共聚單體，仍具有高的共聚單體含量的烯烴共聚物，以及涉及用該方法得到的烯烴聚合物。為了製備烯烴(共)聚合物(如乙烯均聚物、乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯均聚物和丙烯-α-烯烴共聚物)，通常已知的方法是在含有鈦化合物和有機鋁化合物的齊格勒催化劑或含有釩化合物和有機鋁化合物的釩催化劑的存在下聚合烯烴。已知的方法還有在含有過渡金屬化合物(如鋯茂)和有機鋁氧化合物(鋁氧烷)的金屬茂催化劑的存在下聚合烯烴，已知使用金屬茂催化劑可以高活性地聚合烯烴，並得到分子量分布窄且組成分布窄的烯烴(共)聚合物。近來，對烯烴(共)聚合物的性能的要求有所改變，需要各種性能的烯烴(共)聚合物。而且，也需要開發能製備該烯烴(共)聚合物的過渡金屬化合物催化劑組分。在此情況下，日本專利申請公開No.345793/1993中揭示了一種新穎的帶有茚基和芴基用作烯烴聚合催化劑組分的配位體的過渡金屬化合物。然而，用該過渡金屬化合物作為催化劑組分的烯烴聚合反應，聚合活性是低的，因此只生成低分子量的聚合物。EP0707016A1也揭示了一種帶有茚基和芴基的過渡金屬化合物以及將特定的芳基(如苯基或萘基)導入茚基的特定部位(4-位)的催化劑。然而，在使用該過渡金屬化合物作為催化劑組分的烯烴聚合反應中，聚合活性也是低的，所以只產生低分子量的聚合物。本發明者在上述情況下進行了研究，結果發現通過使用在上述過渡金屬化合物中茚基的特定位置導入特定的取代基的化合物，可以高聚合活性地製備高分子量的烯烴(共)聚合物，並可以得到具有高共聚單體含量的烯烴共聚物。另外，本發明者還發現，通過在特定過渡金屬化合物中芴基的特定位置導入特定的取代基的化合物，可以更高聚合活性地製備高分子量的烯烴(共)聚合物，並可以得到具有更高共聚單體含量的烯烴共聚物。由此完成了本發明。本發明的一個目的是提供一種能以極高的聚合活性給出具有高分子量烯烴(共)聚合物和具有高的共聚單體含量的烯烴共聚物的烯烴聚合催化劑。本發明的另一個目的是提供使用該催化劑製備烯烴聚合物的方法，以及由該方法得到的烯烴聚合物。根據本發明的烯烴聚合催化劑包括(A-1)由式(I)表示的IVB過渡金屬化合物，(B)(B-1)有機鋁氧化合物，和/或(B-2)與過渡金屬(A-1)反應生成離子對的化合物，以及任選的(C)有機鋁化合物；其中M為周期表IVB族的過渡金屬原子，R1可以相同或不同，其中至少一個為含有11至20個碳原子的芳基、含有12至40個碳原子的芳烷基、含有13至40個碳原子的芳烯基或含有12至40個碳原子的烷芳基，或者R1中至少兩個相鄰基團和與其連接的碳原子一起形成芳環或脂環(在此情況下，由R1形成的環總共含有4至20個碳原子)，其餘的R1為氫原子、滷原子或含有1至10個碳原子的烷基。R2可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-10個碳原子的烷基，含有6至20個碳原子的芳基，含有2至10個碳原子的烯基，含有7至40個碳原子的芳烷基，含有8至40個碳原子的芳烯基，含有7至40個碳原子的烷芳基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，R2中至少兩個相鄰基團可以和與其連接的碳原子一起形成芳環或脂環(在此情況下，由R2形成的環總共含有2至20個碳原子)，其餘的R2為氫原子、滷原子或含有1至10個碳原子的烷基。R1和R2可以相同或不同，R3和R4可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-10個碳原子的烷基，含有6至20個碳原子的芳基，含有2至10個碳原子的烯基，含有7至40個碳原子的芳烷基，含有8至40個碳原子的芳烯基，含有7至40個碳原子的烷芳基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，X1和X2可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-20個碳原子的烴基，含有1-20個碳原子的滷代烴基，含氧基，含硫基，或含氮基，或者X1和X2結合可以形成穩定的共軛二烯(含有1至20個碳原子的烴基、含有1至20個碳原子的滷代烴基或含矽基)，Y為含有1-20個碳原子的二價烴基，含有1-20個碳原子的二價滷代烴基，二價含矽基，二價含鍺基，二價含錫基，-O-，-CO-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR5-，-P(R5)-，-P(O)(R5)-，-BR5-或-AlR5-(R5為氫原子，滷原子，含有1-20個碳原子的烴基或含有1-20個碳原子的滷代烴基)。根據本發明的烯烴聚合催化劑包括一種固體催化劑例子，其中組分(A-1)、(B-1)、(B-2)和(C)中至少一種荷載在細顆粒載體上，以及一種預聚合的催化劑的例子，包括細顆粒載體、組分(A-1)、(B-1)(或(B-2))、由預聚合產生的烯烴聚合物和任選的組分(C)。過渡金屬氧化物為選自氧化鐵、氧化鎳、氧化鈷和氧化鉻中的至少一種化合物，特別優選的是氧化鎳。根據本發明的用於製備烯烴聚合物的第一種方法包括在上述烯烴聚合催化劑的存在下使一種烯烴均聚或者使兩種或兩種以上烯烴共聚。本發明的方法可用於乙烯均聚，乙烯和含有3至20個碳原子的α-烯烴共聚，丙烯均聚或丙烯和除丙烯之外的其它α-烯烴共聚。根據本發明的第一種烯烴聚合物是用上述方法製備的。根據本發明的第一種乙烯聚合物和第一種丙烯聚合物是用上述方法製備的。用於製備本發明的烯烴聚合物的第二種方法包括在一種催化劑的存在下使一種烯烴均聚或者使兩種或兩種以上烯烴共聚，該催化劑含有(A-2)由式(II)表示的IVB過渡金屬化合物，(B)(B-1)有機鋁氧化合物，和/或(B-2)與過渡金屬(A-2)反應生成離子對的化合物，以及任選的(C)有機鋁化合物；其中M為周期表IVB族的過渡金屬原子，R6分別為氫原子，滷原子，含有1-10個碳原子的烷基，含有6至10個碳原子的芳基，含有2至10個碳原子的烯基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，R7可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-10個碳原子的烷基，含有6至20個碳原子的芳基，含有2至10個碳原子的烯基，含有7至40個碳原子的芳烷基，含有8至40個碳原子的芳烯基，含有7至40個碳原子的烷芳基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，R6和R7可以相同或不同，R8和R9中的任何一個為含有1-5個碳原子的烷基，其餘為氫原子、滷原子、含有1至10個碳原子的烷基，含有2至10個碳原子的烯基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，X1和X2可以相同或不同，與上式(I)中的X1和X2相同，Y與上式(I)中的Y相同。本發明的方法可用於乙烯均聚，乙烯和含有3至20個碳原子的α-烯烴共聚，丙烯均聚或丙烯和除丙烯之外的其它α-烯烴共聚。根據本發明的第二種烯烴聚合物是用上述方法製備的。根據本發明的第二種乙烯聚合物和第二種丙烯聚合物是用上述方法製備的。附圖的簡要說明圖1為說明根據本發明用於製備第一種烯烴聚合催化劑步驟的示意圖。圖2為說明根據本發明用於製備第二種製備烯烴聚合物方法中所用的烯烴聚合催化劑步驟的示意圖。發明的具體說明現將根據本發明的烯烴聚合催化劑，製備烯烴聚合物的方法和烯烴聚合物詳細說明如下。在此所用的術語「聚合反應」不限於「均聚反應」，也可以是「共聚反應」。同樣，在此所用的術語「聚合物」不限於「均聚物」，也可以是「共聚物」。根據本發明的烯烴聚合催化劑包括(A-1)由下式(I)表示的IVB過渡金屬化合物，(B)(B-1)有機鋁氧化合物，和/或(B-2)與過渡金屬(A-1)反應生成離子對的化合物，以及任選的(C)有機鋁化合物；首先，將用於生成本發明的烯烴聚合催化劑的各種組分說明如下。本發明中所用的過渡金屬化合物(A-1)是由下式(I)表示的過渡金屬化合物。在式(I)中，M為周期表IVB族的過渡金屬原子，具體為鈦、鋯或鉿，較好為鋯。R1可以相同或不同，其中至少一個為含有11至20個碳原子的芳基、含有12至40個碳原子的芳烷基、含有13至40個碳原子的芳烯基或含有12至40個碳原子的烷芳基，或者R1中至少兩個相鄰基團和與其連接的碳原子一起形成一個或多個芳環或脂環。在此情況下，由R1形成的環總共含有4至20個碳原子。由至少兩個相鄰的R1基團形成的環的實例包括稠合苯基、稠合環己基、稠合環戊二烯基、稠合二氫環戊二烯基、稠合茚基、稠合四氫茚基、稠合八氫茚基、稠合芴基和稠合四氫芴基。由R1形成的環可以被直鏈烷基、環烷基、滷原子、滷代烷基、芳基、含矽基、含氧基、含硫基、含氮基或含磷基取代。除為芳基、芳烷基、芳烯基、烷芳基以及形成芳環或脂環的R1以外的其餘的R1為氫原子、滷原子或含有1至10個碳原子的烷基或者含矽烷基。含有11至20個碳原子的芳基的實例包括聯苯基、蒽基和菲基。含有12至40個碳原子的芳烷基的實例包括菲基甲基、菲基乙基和菲基丙基。含矽基的實例包括二甲基甲矽烷基、二乙基甲矽烷基和三甲基甲矽烷基。含有13至40個碳原子的芳烯基的實例包括乙烯基菲基。含有12至40個碳原子的烷芳基的實例包括甲基菲基、乙基菲基和丙基菲基。滷原子的實例包括氟、氯、溴和碘。含有1至10個碳原子的烷基的實例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、辛基和壬基。這些烷基、芳基、芳烷基、芳烯基和烷芳基可以被滷原子取代。R2可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-10個碳原子的烷基，含有6至20個碳原子的芳基，含有2至10個碳原子的烯基，含有7至40個碳原子的芳烷基，含有8至40個碳原子的芳烯基，含有7至40個碳原子的烷芳基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基。R2中至少兩個相鄰基團可以和與其連接的碳原子一起形成一個或多個芳環或脂環。在此情況下，由R2形成的環總共含有2至20個碳原子，除了形成芳環或脂環的R2以外的其餘的R2為氫原子、滷原子、含有1至10個碳原子的烷基或含矽烷基。當由R2表示的兩個基團形成一個或多個芳環或脂環時，該環可以與芴基一起形成下面的結構。含有1至10個碳原子的烷基和滷原子的實例與上述的相同。含有6至20個碳原子的芳基的實例包括丙基、聯苯基、α-或β-萘基、蒽基和菲基。含有7至40個碳原子的芳烷基的實例包括苄基、苯基乙基、苯基丙基、菲基甲基、菲基乙基和菲基丙基。含有8至40個碳原子的芳烯基的實例包括苯乙烯基和乙烯基菲基。含有7至40個碳原子的烷芳基的實例包括甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲基萘基、甲基菲基、乙基菲基和丙基菲基。含有2至10個碳原子的烯基的實例包括乙烯基、丙烯基和環己烯基。含矽基的例子包括甲基甲矽烷基、苯基甲矽烷基、二甲基甲矽烷基、二苯基甲矽烷基、三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、三丙基甲矽烷基、三環己基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基、二甲基苯基甲矽烷基、甲基二苯基甲矽烷基、三甲苯基甲矽烷基和三萘基甲矽烷基。含氧基的例子包括羥基；烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，丙氧基和丁氧基；芳氧基，例如苯氧基，甲基苯氧基，二甲基苯氧基和萘氧基；和芳基烷氧基，例如苯基甲氧基和苯基乙氧基。含硫基的例子包括那些上述例舉的含氧基中氧被硫代替的基團；磺醯氧基，例如甲磺醯氧基，三氟甲磺醯氧基，苯磺醯氧基，苄磺醯氧基，對甲苯磺醯氧基，三甲基苯磺醯氧基，三異丁基苯磺醯氧基，對氯苯磺醯氧基和五氟苯磺醯氧基；和亞磺醯氧基，例如甲亞磺醯氧基，苯亞磺醯氧基，苄亞磺醯氧基，對甲苯亞磺醯氧基，三甲基苯亞磺醯氧基和五氟苯亞磺醯氧基。含氮基的例子包括氨基；烷氨基，例如甲氨基，二甲氨基，二乙氨基，二丙氨基，二丁氨基和二環己氨基；和芳氨基或烷芳氨基，例如苯氨基，二苯氨基，二甲苯基氨基，二萘基氨基和甲基苯基氨基。含磷基的例子包括二甲基膦基和二苯基膦基。其中，R2較好地為氫或烷基，特別好地為氫或含有1至3個碳原子的烴基，即甲基，乙基或丙基。R1和R2可以相同或不同，R3和R4可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-10個碳原子的烷基，含有6至20個碳原子的芳基，含有2至10個碳原子的烯基，含有7至40個碳原子的芳烷基，含有8至40個碳原子的芳烯基，含有7至40個碳原子的烷芳基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，其中，R3和R4中至少一個較好的為含有1至3個碳原子的烷基。X1和X2可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-20個碳原子的烴基，含有1-20個碳原子的滷代烴基，含氧基，含硫基，或含氮基，或者X1和X2結合可以形成穩定的共軛二烯(含有1至20個碳原子的烴基、含有1至20個碳原子的滷代烴基或含矽基)滷原子、含氧基、含硫基和含氮基的實例與上述的相同。含有1-20個碳原子的烴基的實例包括烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基和金剛烷基；鏈烯基，例如乙烯基，丙烯基和環己烯基；芳烷基，例如苄基，苯乙基和苯丙基；和芳基，例如苯基，甲苯基，二甲苯基，三甲苯基，乙苯基，丙苯基，二苯基，萘基，甲萘基，蒽基，菲基，苄基苯基，芘基、苊基、phenalenyl，醋蒽烯基，四氫萘基和2，3-二氫化茚基。含有1至20個碳原子的滷代烴基的例子包括被滷原子取代的上述例舉的含有1至20個碳原子的烴基。由X1和X2形成的二烯的實例有η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯、η4-1，3-丁二烯、η4-1，4-二苄基-1，3-丁二烯、η4-1-苯基-1，3-戊二烯、η4-3-甲基-1，3-戊二烯、η4-1，4-二(三甲基甲矽烷基)-1，3-丁二烯、2，3-二甲基丁二烯、η4-2，4-己二烯和異戊二烯。其中，優選的是1，3-丁二烯、2，4-己二烯、1-苯基-1，3-戊二烯和1，4-二苯基丁二烯，它們都可以被含有1至10個碳原子的烴基取代。其中，較好的是滷原子，含有1至20個碳原子的烴基和含硫基。Y為含有1-20個碳原子的二價烴基，含有1-20個碳原子的二價滷代烴基，二價含矽基，二價含鍺基，二價含錫基，-O-，-CO-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR5-，-P(R5)-，-P(O)(R5)-，-BR5-或-AlR5-(R5為氫原子，滷原子，含有1-20個碳原子的烴基或含有1-20個碳原子的滷代烴基)。其實例包括1-20個碳原子的二價烴基，如亞烷基，具體為亞甲基，二甲基亞甲基，1，2-亞乙基，二甲基-1，2-亞乙基，1，3-三亞甲基，1，4-四亞甲基，1，2-亞環己基和1，4-亞環己基，和芳亞烷基，例如二苯基亞甲基和二苯基-1，2-亞乙基。滷代烴基，其中上述1-20個碳原子的二價烴基被滷素取代，例如氯亞甲基。二價含矽基，如烷基亞甲矽基，烷芳基亞甲矽基和芳基亞甲矽基，具體為甲基亞甲矽基，二甲基亞甲矽基，二乙基亞甲矽基，二(正丙基)亞甲矽基，二(異丙基)亞甲矽基，二(環己基)亞甲矽基，甲苯基亞甲矽基，二苯基亞甲矽基，二(對甲苯基)亞甲矽基和二(對氯苯基)亞甲矽基；和烷基1，2-亞乙矽烷基，烷芳基1，2-亞乙矽烷基和芳基1，2-亞乙矽烷基，具體為四甲基-1，2-亞乙矽烷基和四苯基-1，2-亞乙矽烷基。二價含鍺基，其中上述二價含矽基中的矽被鍺取代。二價含錫基，其中上述二價含矽基中的矽被錫取代。在這些二價基團中，較好的是其中式(I)中-Y-的最短鏈節由一個或兩個原子組成。R5是與上述相同的滷原子、含有1至20個碳原子的烴基或、含有1至20個碳原子的滷代烴基。其中，Y較好的是含有1至5個碳原子的二價烴基、二價含矽基或二價含鍺基，更好的是二價含矽基，特別好的是烷基亞甲矽基，烷芳基亞甲矽基或芳基亞甲矽基。下面所列的是由式(I)表示的過渡金屬化合物的例子。二氯化亞乙基(2-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-α-苊並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-正丙基-4-(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-α-苊並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-α-苊並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-α-苊並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(3-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(3-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(3-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(3-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(3-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(3-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(3-甲基-α-苊並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(3-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(3-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-α-苊並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(3-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(3-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(3-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(3-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(3-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(3-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(3-甲基-α-苊並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(3-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(3-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(3-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(3-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(3-甲基-4(9-菲基)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(3-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(3-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(3-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(3-甲基-α-苊並-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(3-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(3-甲基-α-苊並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化亞甲基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化亞甲基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化亞甲基(2，7-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二苯基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二苯基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二苯基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二苯基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二苯基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二苯基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二苯基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二苯基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-芴基)合鋯，二甲磺酸二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二溴-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二溴-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二苯基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二苯基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二溴-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二苯基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二溴-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二苯基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-(4，5-亞甲基菲基))合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二苯基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二苯基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二苯基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁氧基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二苯基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二異丙基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二甲基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，η4-1-苯基-1，3-戊二烯-二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，η4-1，4-二苯基丁二烯-二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，η4-2，4-己二烯-二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯-二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，η4-3-甲基-1，3-戊二烯-二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，η4-2，4-己二烯-二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二溴-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二(三甲基甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二((三甲基)甲矽烷基)-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，也可使用上面列舉的化合物中鋯被鈦或鉿取代的化合物。在上述鋯化合物中，二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯的化學結構由下式表示Me甲基t-Bu叔丁基二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-(1-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯的化學結構由下式表示Me甲基t-Bu叔丁基上述過渡金屬化合物(A-1)可以兩種或兩種以上結合使用。用於本發明的過渡金屬化合物(A-1)可按如下述方法來製備。首先，將由下述結構式(i)表示的取代芴基陰離子(化合物(i))與由下述結構式(ii)表示的化合物(ii)在溶劑中反應，製備由下述結構式(iii)表示的化合物(iii)。在結構式(i)中，R2相互之間可相同或不同，且與上述結構式(I)中所述的R2具有相同的含義。在結構式(ii)中，Y與上述結構式(I)中所述的R2具有相同的含義。X3和X4相互之間可相同或不同，且分別為氫原子，滷原子，-OR基，-OCOR基，-SR基，-OSO2R基，-SO2R基，NRR1基(R和R1相互之間可相同或不同，分別為氫原子，滷原子，1-10個碳原子的烷基，6-20個碳原子的芳基或7-30個碳原子的烷芳基)。在結構式(iii)中，R2，Y和X4與上述結構式(i)和(ii)中所述的具有相同的含義。上述反應所用的溶劑的例子包括醚類，例如乙醚，四氫呋喃和二噁烷；芳族烴類，例如苯，甲苯和1，3，5-三甲基苯；脂族烴類，例如戊烷，己烷和庚烷。其中，較好的是乙醚，四氫呋喃，甲苯和己烷。在化合物(i)和化合物(ii)的反應過程中，所用的化合物(ii)與化合物(i)的摩爾比為0.5-200，1-60則較好。所用的溶劑與化合物(ii)的重量比為1-100，1-20則較好。化合物(i)與化合物(ii)反應的反應溫度為-78℃-150℃，-78-50℃則較好，反應時間為0.1-50小時，1-25小時則較好。化合物(i)可由取代芴與鹼在有或無溶劑存在下反應製得。鹼的例子包括元素金屬類，例如金屬鈉，金屬鉀和金屬鋰；氫化物類，例如氫化鈉和氫化鉀；有機鋰化合物類，例如甲基鋰和正丁基鋰。其中，較好的是金屬鈉，氫化鈉和正丁基鋰，特別好的是正丁基鋰。取代芴與鹼反應所用的溶劑的例子包括在化合物(i)和化合物(ii)反應中所用的相同的溶劑。其中，較好的是乙醚，四氫呋喃，甲苯和己烷，特別好的是乙醚和甲苯。在取代芴與鹼的反應過程中，所用的鹼與取代芴的摩爾比為0.5-200，1-60則較好。所用的溶劑與取代芴的重量比為1-100，1-20則較好。取代芴與鹼的反應溫度為-78℃-150℃的範圍，-78-50℃則較好，反應時間為0.1-50小時的範圍，1-25小時則較好。然後，將通式(iii)的化合物(化合物(iii))和下述通式(iv)的取代茚基陰離子(化合物(iv))反應製備下述通式(v)的化合物。在上述結構式(iv)中，各個R1，R3和R4與上述結構式(I)中所述的各個R1，R3和R4相同，Z為鹼金屬，例如鋰，鈉和鉀。在上述結構式(v)中，各個R1，R2，R3，R4和Y與上述結構式(I)中所述的各個R1，R2，R3，R4和Y相同。在化合物(iii)和化合物(iv)的反應過程中，所用化合物(iii)的量與所用化合物(iv)的量的摩爾比為0.5-10，0.5-5則較好，所用溶劑的量與所用化合物(iv)的量的重量比為1-100，1-20則較好。化合物(iii)與化合物(iv)的反應溫度為-78℃-150℃的範圍，-78-50℃則較好，反應時間為0.1-50小時的範圍，1-25小時則較好。結構式(v)的取代茚基-取代芴基橋鍵化合物可在上述條件下使化合物(iii)與化合物(iv)反應獲得。化合物(iv)可由取代茚與鹼在有或無溶劑存在下反應獲得。反應所用的鹼包括在製備取代芴基陰離子中所用的相同的鹼。其中，金屬鈉，氫化鈉和正丁基鋰是較好的，尤其是正丁基鋰是特別好的。反應所用的溶劑包括在化合物(i)和化合物(ii)反應中所用的相同的溶劑。其中，乙醚，四氫呋喃，甲苯和己烷是較好的，尤其是乙醚和甲苯是特別好的。在取代茚與鹼的反應過程中，所用鹼的量與所用取代茚的量的摩爾比為0.5-2.0，0.90-1.5則較好，所用溶劑的量與所用取代茚的量的重量比為1-100，1-20則較好。取代茚與鹼的反應溫度為-78℃-150℃的範圍，-78-50℃則較好，反應時間為0.5-50小時的範圍，1-25小時則較好。本發明結構式(I)的過渡金屬化合物可由取代茚基-取代芴基橋鍵化合物的陰離子與下述通式(vii)化合物反應製得。在上述結構式(vi)中，各個R1，R2，R3，R4和Y與上述結構式(I)中所述的各個R1，R2，R3，R4和Y相同。在上述結構式(vii)中，M與結構式(I)中所述的相同；X5相互之間可相同或不同，且分別為氫原子，滷原子，-OR基，-OCOR基，-SR基，-OSO2R基或-SO2R基；X6分別為氫原子，滷原子，-OR基，-OCOR基，-SR基，-OSO2R基，-SO2R基或-NRR1基(R和R1相互之間可相同或不同，分別為氫原子，滷原子，1-10個碳原子的烷基，6-20個碳原子的芳基或7-30個碳原子的烷芳基)；n為1或2。當n為2時，X6相互之間可相同或不同。在結構式(vi)的取代茚基-取代芴基橋鍵化合物(化合物(vi))與結構式(vii)的化合物(化合物(vii))的反應過程中，所用化合物(vii)的量與所用化合物(vi)的量的摩爾比為0.1-200，0.5-5.0則較好，所用溶劑的量與所用取代茚基陰離子的量的重量比為1-100，1-20則較好。化合物(vi)與化合物(vii)的反應溫度為-78℃-150℃的範圍，-78-50℃則較好，反應時間為0.5-50小時的範圍，1-25小時則較好。化合物(vi)可由取代茚基-取代芴基橋鍵化合物(化合物(v))與鹼在有或無溶劑存在下反應獲得。反應所用的鹼包括在製備取代芴基陰離子中所用的相同的鹼。其中，金屬鈉，氫化鈉和正丁基鋰是較好的，尤其是正丁基鋰是特別好的。反應所用的溶劑包括在化合物(i)和化合物(ii)反應中所用的相同的溶劑。其中，乙醚，四氫呋喃，甲苯和己烷是較好的，尤其是乙醚和甲苯是特別好的。在化合物(v)與鹼的反應過程中，所用鹼的量與所用化合物(v)的量的摩爾比為0.1-10.0，1.5-3.0則較好，所用溶劑的量與所用化合物(v)的量的重量比為1-100，1-20則較好。取代茚與鹼的反應溫度為-78℃-150℃的範圍，-78-50℃則較好，反應時間為0.1-50小時的範圍，1-25小時則較好。上述獲得的過渡金屬化合物可由常規過程在除去無機鹽之後對化合物進行結晶而得以提純。過渡金屬化合物(A-1)也可由下述過程製備。首先，使化合物(iv)與化合物(ii)進行反應製備下述結構式(viii)的化合物(化合物(viii))。使化合物(viii)和取代芴基陰離子(化合物(i))進行反應獲得取代茚基-取代芴基橋鍵化合物(化合物(v))。隨後，將對化合物(v)進行陰離子化獲得的化合物(vi)與化合物(vii)反應獲得過渡金屬化合物(A-1)。在此過程中，使用如上所述的相同的條件作為各個反應條件。而且，過渡金屬化合物(A-1)也可由下述過程製備。首先，使下述結構式(ix)的取代茚(化合物(ix))與下述結構式(x)的取代酮(化合物(x))進行反應製備下述結構式(xi)的化合物(化合物(xi))。使用上述鹼進行反應，使取代茚轉變成取代茚基陰離子，然後加入取代酮，其量與所用取代茚基陰離子的量的摩爾比為0.1-100，0.1-20則較好。使這樣獲得的化合物(xi)與取代芴基陰離子(化合物(i))反應，獲得取代茚基-取代芴基橋鍵化合物(化合物(v))。在化合物(xi)與化合物(i)的反應過程中，所用化合物(i)的量與所用化合物(xi)的量的摩爾比為0.1-100，0.5-5.0則較好。接著，使取代茚基-取代芴基橋鍵化合物的陰離子與化合物(vii)在溶劑中反應，獲得過渡金屬化合物(A-1)。在此過程中，可使用上述相同的條件作為各反應條件。本發明中所用的有機鋁氧化合物(B-1)可以是通常已知的鋁氧烷或在日本專利申請公開No.78687/1990中所列舉的不溶於苯的有機鋁氧化合物。已知的鋁氧烷的製備方法例舉如下。(1)把三烷基鋁之類的有機鋁化合物加到含吸附水的化合物或含結晶水的鹽(如水合氯化鎂，水合硫酸銅，水合硫酸鋁，水合硫酸鎳和水合氯化鈰)的烴介質懸浮液中，使有機鋁化合物與吸附水和結晶水反應。(2)在苯，甲苯，乙醚或四氫呋喃等介質中，使水，冰或水蒸汽直接作用於三烷基鋁等有機鋁化合物。(3)使有機錫氧化物(如氧化二甲基錫或氧化二丁基錫)與有機鋁化合物(如三烷基鋁)在一種介質(如癸烷、苯或甲苯)中反應。鋁氧烷可以含有少量有機金屬組分。另外，也可以從回收的鋁氧烷溶液中蒸去溶劑或未反應的有機鋁化合物，並將剩餘物再溶解在溶劑中。用於製備鋁氧烷的有機鋁化合物包括三烷基鋁，如三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三仲丁基鋁、三叔丁基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、三癸基鋁；三環烷基鋁，如三環己基鋁、三環辛基鋁；二烷基鋁的滷化物，如氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、溴化二乙基鋁和氯化二異丁基鋁；二烷基鋁的氫化物，如一氫二乙基鋁、一氫二異丁基鋁；烷氧基二烷基鋁，如甲氧基二甲基鋁、和乙氧基二乙基鋁；以及芳氧基二烷基鋁，如苯氧基二乙基鋁。在這些化合物中，優選三烷基鋁和三環烷基鋁。用於製備鋁氧烷的有機鋁化合物還包括用通式(i-C4H9)xAly(C5H1O)z(其中，x、y、z各為正數，z≥2x)表示的異戊烯基鋁。可以組合使用兩種或多種上述有機鋁化合物。用於製備鋁氧烷的溶劑的例子包括芳香烴類，如苯、甲苯、二甲苯、異丙苯和甲基異丙基苯；脂肪烴類，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、十二烷、十六烷和十八烷；脂環烴類，如環戊烷、環己烷、環辛烷和甲基環戊烷；石油餾分，如汽油、煤油和柴油；以及這些芳香烴、脂肪烴和脂環烴的滷化物，特別是氯化物和溴化物。還可使用醚，如乙醚和四氫呋喃。在這些溶劑中，優選芳香烴類。與過渡金屬化合物(A-1)反應生成離子對(下文中有時稱作「離子化合物」)的化合物(B-2)包括路易斯酸、離子化合物、甲硼烷化合物、碳硼烷化合物，這些化合物描述在國際專利的國家公布No.501950/1989和No.502036/1989、日本公開專利說明書No.179005/1991、No.179006/1991、No.207703/1991和No.207704/1991以及美國專利5,321,106。路易斯酸包括含鎂路易斯酸、含鋁路易斯酸和含硼路易斯酸。其中優選含硼路易斯酸。含有硼原子的路易斯酸可由例如下式(III)表示BR11R12R13(III)其中，R11、R12和R13可以相同或不同，分別為苯基，該苯基可能帶有一個取代基(如氟、甲基或三氟甲基)或氟原子。由上式(III)表示的化合物的例子包括三氟化硼、三苯基硼、三對氟苯基硼、三(3，5-二氟苯基)硼、三(對氟甲基苯基)硼、三(五氟苯基)硼、三對甲苯基硼、三鄰甲苯基硼以、三(3，5-二甲苯基)硼和三(3，5-二(三氟甲基苯基))硼。其中優選三(五氟苯基)硼。本發明使用的離子化合物是由陽離子化合物和陰離子化合物組成的鹽。陰離子與過渡金屬化合物(A-1)反應，使化合物(A-1)變成陽離子性並形成離子對，從而使過渡金屬陽離子物種穩定。這種陰離子的例子包括有機硼陰離子化合物、有機砷陰離子化合物和有機鋁陰離子化合物。優選較龐大並能穩定過渡金屬陽離子物種的陰離子。陽離子的例子包括金屬陽離子、有機金屬陽離子、正碳離子、tripium正離子、氧鎓正離子、鋶正離子、磷鎓正離子以及銨正離子。特別是三苯基碳鎓正離子、三丁基銨正離子、N，N-二甲基銨正離子、二茂鐵鎓正離子等。其中，優選含有硼化合物作為陰離子的離子化合物，其例子包括三烷基取代的銨鹽，如四苯基硼酸三乙銨、四苯基硼酸三丙銨、四苯基硼酸三正丁銨、四對甲苯基硼酸三甲銨、四鄰甲苯基硼酸三甲銨、四(五氟苯基)硼酸三丁銨、四(2，4-二甲苯基)硼酸三丙銨、四(3，5-二甲苯基)硼酸三丁銨、四(對三氟甲基苯基)硼酸三丁銨、四鄰甲苯基硼酸三正丁銨以及四對氟苯基硼酸三正丁銨；N，N-二烷基苯胺鹽，如四苯基硼酸N，N-二甲基苯銨、四苯基硼酸N，N-二乙基苯銨和四苯基硼酸N，N，2，4，6-五甲基苯銨；二烷基銨鹽，如四(五氟苯基)硼酸二正丙銨以及四苯基硼酸二環己銨；以及三烷基鏻鎓鹽，如四苯基硼酸三苯鏻鎓、四苯基硼酸三甲苯鏻鎓和四苯基硼酸三(二甲苯)鏻鎓、作為含有硼離子的離子化合物，本發明也使用四個(五氟苯基)硼酸三苯碳鎓、四個(五氟苯基)硼酸N，N-二甲苯銨和四個(五氟苯基)硼酸二茂鐵鎓。另外，也可以使用下述含一個硼原子的離子化合物。(在下面所列的離子化合物中，抗衡離子是三正丁基銨，但抗衡離子並不局限於該離子)即可以列出的陰離子鹽的例子包括壬硼酸雙(三正丁銨)、癸硼酸雙(三正丁銨)、十一硼酸雙(三正丁銨)、十二硼酸雙(三正丁銨)、十氯癸硼酸雙(三正丁銨)、十二氯十二硼酸雙(三正丁銨)、1-碳癸硼酸三正丁銨、1-碳十一硼酸三正丁銨、1-碳十二硼酸三正丁銨、1-三甲基甲矽烷基-1-碳壬硼酸三正丁銨和溴化1-碳十二硼酸三正丁銨；硼烷化合物，碳硼烷配合物和碳硼烷陰離子鹽的例子有癸硼烷(14)、7，8-二碳十一硼烷(13)、2，7-二碳十一硼烷(13)、7，8-二甲基-7，8-二碳十一氫十一硼烷、11-甲基-2，7-二碳十二氫十一硼烷、6-碳癸硼酸(14)三正丁銨、6-碳癸硼酸(12)三正丁銨、7-碳十一硼酸(13)三正丁銨、7，8-二碳十一硼酸(12)三正丁銨、2，9-二碳十一硼酸(12)三正丁銨、8-甲基-7，9-二碳十二氫十一硼酸三正丁銨、8-乙基-7，9-二碳十一氫十一硼酸三正丁銨、8-丁基-7，9-二碳十一氫十一硼酸三正丁銨、8-烯丙基-7，9-二碳十一氫十一硼酸三正丁銨、9-三甲基甲矽烷基-7，8-二碳十一氫十一硼酸三正丁銨以及4，6-二溴-7-碳十一氫十一硼酸三正丁銨；碳硼烷化合物和碳硼烷鹽的例子包括4-碳壬硼烷(14)、1，3-二碳壬硼烷(13)、6，9-二碳癸硼烷(14)、1-苯基-1，3-二碳十二氫壬硼烷、1-甲基-1，3-二碳十二氫壬硼烷和1，3-二甲基-1，3-二碳十一氫壬硼烷。此外，也可以使用下列金屬碳硼烷的鹽類和金屬硼烷陰離子作為含有一個硼原子的離子化合物。(在下面所列的離子化合物中的抗衡離子是三正丁銨離子，但抗衡離子決不限於此。)即，可以提到雙(1，3-二碳九氫壬硼酸)合鈷(III)酸三正丁銨、雙(7，8-二碳十一氫十一硼酸)合鐵(III)酸三正丁銨、雙(7，8-二碳十一氫十一硼酸)合鈷(III)酸三正丁銨、雙(7，8-二碳十一氫十一硼酸)合鎳(III)酸三正丁銨、雙(7，8-二碳十一氫十一硼酸)合銅(III)酸三正丁銨、雙(7，8-二碳十一氫十一硼酸)合金(III)酸三正丁銨、雙(7，8-二甲基-7，8-二碳十一氫十一硼酸)合鐵(III)酸三正丁銨、雙(7，8-二甲基-7，8-二碳十一氫十一硼酸)合鉻(III)酸三正丁銨、雙(7，8-二碳三溴八氫十一硼酸)合鈷(III)酸三正丁銨、雙(二碳十二氫十一硼酸)合鈷(III)酸三正丁銨、雙(二碳十二氫十二硼酸)合鎳(III)酸雙三正丁銨、雙(7-碳十一氫十一硼酸)合鉻(III)酸三(三正丁銨)、雙(7-碳十一氫十一硼酸)合錳(IV)酸雙(三正丁銨)、雙(7-碳十一氫十一硼酸)合鈷(III)酸雙(三正丁銨)，雙(7-碳十一氫十一硼酸)合鎳(IV)酸雙(三正丁銨)，四{(2，3，5，6-四氟-4-三異丙基甲矽烷基)苯基}硼酸三苯基碳鎓，四{(2，3，5，6-四氟-4-三異丙基甲矽烷基)苯基}硼酸N，N-二甲基anirinium，四{(2，3，5，6-四氟-4-二甲基叔丁基甲矽烷基)苯基}硼酸三苯基碳鎓，四{(2，3，5，6-四氟-4-二甲基叔丁基甲矽烷基)苯基}硼酸N，N-二甲基anirinium，雙(八氫亞聯苯基)硼酸三苯基碳鎓，雙(八氫亞聯苯基)硼酸N，N-二甲基anirinium，三苯基碳鎓(八氟-1，1』-螺)biboronole和N，N-二甲基anirinum(八氟-1，1』-螺)bi-boronole。上述離子化合物可以兩種或多種組合使用。本發明的烯烴聚合催化劑除上述組分之外還可以任選地含有下述有機鋁化合物(C)。在本發明中任選使用的有機鋁化合物(C)可用例如下列通式(IV)表示RnaAlX3-n(IV)]]>其中Ra是具有1-12個碳原子的烴基，X是滷原子或氫，n為1-3。在通式(IV)中，Ra是具有1-12個碳原子的烴基，如烷基、環烷基或芳基。這種基團的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、戊基、己基、辛基、環戊基、環己基、苯基和甲苯基。這種有機鋁化合物的例子包括三烷基鋁，如三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁和三-2-乙基己基鋁；烯烴基鋁，如異丙烯鋁；二烷基鋁的滷化物，如氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、氯化二異丙基鋁、氯化二異丁基鋁和溴化二甲基鋁；烷基鋁倍半滷化物，如倍半氯化甲基鋁、倍半氯化乙基鋁、倍半氯化異丙基鋁、倍半氯化丁基鋁和倍半溴化乙基鋁；烷基鋁二滷化物，如二氯化甲基鋁、二氯化乙基鋁、二氯化異丙基鋁和二溴化乙基鋁；以及烷基鋁的氫化物，如氫化二乙基鋁和氫化二異丁基鋁。也可以使用由下面通式(V)表示的有機鋁化合物(C)RnaAlY3-n(V)]]>其中Ra與上述的相同，Y是-ORb、-OSiR3c、-OAlR2d、-NR2e、-SIR3f或-N(Rg)ALR2h，n為1-2，Rb、Rc、Rd和Rh分別為甲基、乙基、異丙基、異丁基、環己基、苯基等；Re為氫、甲基、乙基、異丙基、苯基、三甲基甲矽烷基等，Rf和Rg分別為甲基、乙基等。這種有機鋁化合物的例子包括(i)通式RnaAl(ORb)3-n表示的化合物，如甲氧基二甲基鋁、乙氧基二乙基鋁和甲氧基二異丁基鋁；(ii)由通式RnaAl(OSiR3c)3-n表示的化合物，如(C2H5)2Al(OSi(CH3)3)，(iso-C4H9)2Al(OSi(CH3)3)和(iso-C4H9)2Al(OSi(C2H5)3)；(iii)由通式RnaAl(OAlR2d)3-n表示的化合物，如(C2H5)2Al(OAl(C2H5)2)和(iso-C4H9)2Al(OAl(iso-C4H9)2)；(iv)由通式RnaAl(NR2e)3-n表示的化合物，如(CH3)2Al(N(C2H5)2)、(C2H5)2Al(NH(CH3))、(CH3)2Al(NH(C2H5))、(C2H5)2Al〔N(Si(CH3)3)2〕和(iso-C4H9)2Al〔N(Si(CH3)3)2〕；以及(v)由通式RnaAl(SiR3f)3-n表示的化合物，如(iso-C4H9)2Al(Si(CH3)3)。其中，最好是通式R3aAl，RnaAl(ORb)3-n和RnaAl(OAlR2d)3-n表示的有機鋁化合物，並優選該通式表示的化合物中的Ra是異烷基以及n為2。上述有機鋁化合物可以兩種或多種組合使用。根據本發明的烯烴聚合催化劑可以是一種固體催化劑，其中組分(A-1)、組分(B-1)、(B-2)和(C)中至少一種組分荷載在細顆粒載體上。根據本發明的烯烴聚合催化劑可以是一種預聚合的催化劑，含有細顆粒載體、組分(A-1)、組分(B-1)(或組分(B-2))、由預聚合產生的烯烴聚合物，以及任選的組分(C)。固體催化劑和預聚合的催化劑中所用的細顆粒載體是一種無機或有機化合物，而且是一種顆粒直徑為10至300μm(較好為20至200μm)的顆粒狀固體。無機載體較好為多孔氧化物，其實例包括SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2及其混合物(如SiO2-MgO、SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-Cr2O3和SiO2-TiO2-MgO)。其中，較好的是含有SiO2和Al2O3中的至少一種組分作為其主要組分的那些化合物。上述無機氧化物可以含有少量的碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽和氧化物，如Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、Na2SO4、Al2(SO4)3、BaSO4、KNO3、Mg(NO3)2、Al(NO3)3、Na2O、K2O和Li2O。細顆粒載體的性能因其種類和其製備方法而異，但較好地用於本發明的是比表面積為50至1,000m2/g，較好為100至700m2/g，孔體積為0.3至2.5cm3/g的載體。如果需要，使用之前在100至1,000℃，較好為150至700℃的溫度下煅燒該細顆粒載體。顆粒直徑為10至300μm(較好為20至200μm)的有機化合物顆粒狀固體也可用作細顆粒載體。這些有機化合物的實例包括使用含有2至14個碳原子的α-烯烴(如乙烯、丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯)作為主要組分產生的(共)聚合物，或者使用乙烯基環己烷或苯乙烯作為主要組分產生的(共)聚合物。在圖1中，說明了製備本發明的烯烴聚合催化劑的步驟。在根據本發明的用於製備烯烴聚合物的第一種方法中，在由過渡金屬化合物(A-1)、有機鋁氧化合物和/或離子化合物(B)以及任選的有機鋁化合物(C)形成的烯烴聚合催化劑的存在下均聚烯烴或共聚兩種或兩種以上烯烴。本發明中所用的烯烴的實例包括含有3至20個碳原子的直鏈或支鏈α-烯烴，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳烯。也可使用含有脂環或芳環的烯烴，如環戊烯、環庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環十一碳烯、2-甲基-1，4，5，8-二亞甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氫萘、苯乙烯和乙烯基環己烷。各種多烯類可以與烯烴一起共聚。這些多烯類的實例包括直鏈或環狀二烯類，如丁二烯、異戊二烯、1，4-己二烯、二環戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯和7-甲基-1，6-辛二烯；直鏈或環狀三烯類，如6，10-二甲基-1，5，9-十一碳三烯和5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯；以及直鏈或環狀四烯類，如6，10，14-三甲基-1，5，9，13-十五碳四烯和5，9，13-三甲基-1，4，8，12-十四碳三烯。在烯烴(共)聚合反應中，過渡金屬化合物(A-1)的用量常為約0.00005-0.1mmol，優選約0.0001-0.05mml(以過渡金屬原子計，基於1升聚合體積)。有機鋁氧化合物(B-1)使用的量是使鋁原子的量通常為約1-10,000mol，最好為10-5,000mol(以1mol過渡金屬原子計)。離子化合物(B-2)使用的量是使硼原子的量通常為約0.5-20mol，最好為1-10mol(以1mol過渡金屬原子計)。任選使用的有機鋁化合物(C)的量通常為約0-200mol，最好約0-100mol(以1mol有機鋁氧化合物(B-1)中的鋁原子計)。任選使用的有機鋁化合物(C)的量通常為約0-1,000mol，最好約0-500mol(以1mol離子化合物(B-2)中的硼原子計)。烯烴的(共)聚合反應可以用任何液相聚合方法(如懸浮聚合方法或溶液聚合方法)、氣相聚合方法和高壓法。在液相聚合方法中，可以使用惰性的烴介質。惰性烴介質的例子包括脂烴烴類，如丙烷、丁烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷和煤油；脂環烴類，如環戊烷、環己烷和甲基環戊烷；芳香烴類，如苯、甲苯和二甲苯；以及滷代烴類，如氯化乙烯、氯代苯和二氯甲烷。烯烴本身可以用作溶劑。這些溶劑可以兩種或兩種以上組合使用。在懸浮聚合方法中，聚合溫度通常為-50℃至100℃，較好為0至90℃；在溶液聚合方法中，聚合溫度通常為0℃至300℃，較好為20至250℃；在氣相聚合方法中，聚合溫度通常為0℃至120℃，較好為20至100℃。在高壓法中，聚合溫度通常為50℃至1,000℃，較好為100至500℃。聚合壓力為常壓至100kg/cm2，最好為常壓至50kg/cm2。在高壓法中，聚合壓力通常為100至10,000kg/cm2，最好為500至5,000kg/cm2。聚合反應可以採用分批、半連續和連續的方法進行。共聚反應可在不同的反應條件下以兩步或多步進行。通過使聚合體系中存在氫或者改變聚合溫度或聚合壓力，可以改變所得到的烯烴聚合物的分子量。在本發明中，含有在特定位置帶有特定取代基的茚基的作為配位體的過渡金屬化合物(A-1)被用作過渡金屬催化劑組分，由此可以得到與使用不帶該取代基的過渡金屬化合物作為其催化劑組分的烯烴聚合催化劑時相比具有更高分子量的烯烴(共)聚合物和更高共聚單體含量的烯烴共聚物。由上述方法得到的本發明的第一種烯烴聚合物的熔流速率(MFR)通常為0.01至200g/10min，較好為0.03至100g/10min，特性粘度(η)通常為0.5至6.0dl/g，較好為1.0至4.0dl/g，密度通常為0.85至0.95g/cm3，較好為0.86至0.94g/cm3。由GPC測量的分子量分布(Mw/Mn，Mw重均分子量，Mn數均分子量)為1.5-4。按下述方式使用MilliporeCo.生產的GPC-150C測量儀測量分子量分布(Mw/Mn)。使用直徑為72mm，長度為600mm的TSK-GNH-HT柱在柱溫為140℃下進行這個測量。在此測量過程中，向柱中加入500微升濃度為0.1％(重量)的樣品，在所述柱中以1.0ml/min的移動速率移動作為流動相的鄰二氯苯(購自WakoJunyakuKogyoK.K)。在流動相中，包含0.025％(重量)的BHT(購自TakedaChemicalIndustries，Ltd.)作為抗氧化劑。使用差示折光儀作為檢測器。至於Mw＜1,000和Mw＞4×106的標準聚苯乙烯，可使用購自TosoCo.的那些聚苯乙烯，至於1,000＜Mw＜4×106的標準聚苯乙烯，可使用購自Pres-sureChemicalCo.的那些聚苯乙烯。由上述方法得到的烯烴聚合物的特徵在於具有窄的分子量分布和窄的組成分布。共聚本發明的用於製備烯烴聚合物的第一種方法特別適用於製備乙烯聚合物和丙烯聚合物。為了製備乙烯聚合物，在上述烯烴聚合催化劑的存在下均聚乙烯或共聚乙烯和含有3至20個碳原子的α-烯烴。在此所用的術語「乙烯聚合物」是指乙烯均聚物和乙烯-α-烯烴共聚物。含有3至20個碳原子的α-烯烴的例子包括上述含有2至20個碳原子的α-烯烴(除乙烯之外)。其中，優選使用的是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。與上述相同的多烯可與乙烯和含有3至20個碳原子的α-烯烴一起共聚。用於製備乙烯聚合物的聚合反應條件與上述的相同。用上述方法得到的第一種乙烯聚合物中乙烯/α-烯烴之比通常為55/45至100/2，較好為60/40至100/5。第一種乙烯聚合物的MFR通常為0.01至200g/10min，較好為0.03至100g/10min，特性粘度(η)通常為0.5至5.0dl/g，較好為1.0至4.0dl/g，密度通常為0.85至0.95g/cm3，較好為0.86至0.94g/cm3。為了製備丙烯聚合物，在上述烯烴聚合催化劑的存在下均聚丙烯或共聚丙烯和除丙烯之外的α-烯烴。在此所用的術語「丙烯聚合物」是指丙烯均聚物和丙烯-α-烯烴共聚物。除丙烯之外的α-烯烴的例子包括上述含有2至20個碳原子的α-烯烴(除丙烯之外)。其中，優選使用的是乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。與上述相同的多烯可與丙烯和除丙烯之外的α-烯烴一起共聚。用於製備丙烯聚合物的聚合反應條件與上述的相同。用上述方法得到的第一種丙烯聚合物中丙烯/α-烯烴之比通常為55/45至100/2，較好為60/40至100/5。第一種丙烯聚合物的MFR通常為0.01至200g/10min，較好為0.03至100g/10min，特性粘度(η)通常為0.5至6.0dl/g，較好為1.0至4.0dl/g，密度通常為0.85至0.95g/cm3，較好為0.86至0.94g/cm3。在丙烯聚合物中，用13C-NMR測得的雙分布中，丙烯均聚物的mr/(mm+rr)值為0.7至1.3，較好為0.8至1.2。在用13C-NMR測定雙分布時用下面的方法測定mr、mm和rr值。在NMR樣品管(直徑為5mm)中，將50至70mg樣品完全溶解在含有約0.5ml六氯丁二烯、鄰二氯苯或1，2，4-三氯苯和約0.05ml氘代苯的溶劑(作為鎖定溶劑)中，通過在120℃在翻轉角(flipangle)為45°及脈衝間隔不短於3.4T1(T1甲基自旋-點陣鬆弛時間中的最長時間)的測定條件下質子完全去偶合測定13C-NMR譜。由於亞甲基的T1和次甲基的T1短於甲基的T1，所以在上述條件下的磁化回收不小於99％。在頭-尾接的具有相同的甲基分枝方向的丙烯單元五元序列中的第三單元的甲基的化學位移預置在21.59ppm。在有關甲基碳區域的光譜(19至23ppm)中，峰的區域分為第一區(21.1至21.9)、第二區(20.3至21.0ppm)和第三區(19.5至20.3ppm)。光譜中的每一峰的指定參照「Polymer，30(1989)1350」。mr、mm和rr分別表示下列頭-尾接的丙烯單元三元序列。上述方法得到的丙烯聚合物的特徵在於具有窄的分子量分布和窄的組成分布。下面敘述本發明的用於製備烯烴聚合物的第二種方法和由該方法得到的烯烴聚合物。用於製備本發明的烯烴聚合物的第二種方法包括在一種催化劑的存在下使一種烯烴均聚或者使兩種或兩種以上烯烴共聚，該催化劑含有(A-2)由式(II)表示的IVB過渡金屬化合物，(B)(B-1)有機鋁氧化合物，和/或(B-2)與過渡金屬(A-2)反應生成離子對的化合物，以及任選的(C)有機鋁化合物。首先敘述用於本發明的烯烴聚合催化劑。用於本發明的過渡金屬化合物(A-2)是由式(II)表示的過渡金屬化合物。在式(II)中，M為周期表IVB族的過渡金屬原子，具體為鈦、鋯或鉿，優選的是鋯。R6分別為氫原子，滷原子，含有1-10個碳原子的烷基，含有6至10個碳原子的芳基，含有2至10個碳原子的烯基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，滷原子和含有1至10個碳原子的例子與式(I)中的那些相同。含矽基，含氧基，含硫基，含氮基和含磷基的例子與式(I)中R2的相同。含有6至10個碳原子的芳基的例子包括苯基和α-或β-萘基。含有2至10個碳原子的烯基的例子包括乙烯基、丙烯基和環己烯基。這些烷基和烯基可以被滷素取代。其中，R6較好的是烷基、芳基或滷素，特別好的是含有1至3個碳原子的烴基，即甲基、乙基、正丙基或異丙基，芳基(如苯基、α-萘基或β-萘基)或氫原子。R7可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-10個碳原子的烷基，含有6至20個碳原子的芳基，含有2至10個碳原子的烯基，含有7至40個碳原子的芳烷基，含有8至40個碳原子的芳烯基，含有7至40個碳原子的烷芳基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基。這些原子和基團的例子與式(I)中R2的相同。這些烷基、芳基、烯基、芳烷基、芳烯基和烷芳基可以被滷素取代。其中，R7較好的是氫原子或烷基，特別好的是氫原子或含有1至4個碳原子的烴基，即甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或叔丁基。R6和R7可以相同或不同，R9和R9中的任何一個為含有1-5個碳原子的烷基，其餘為氫原子、滷原子、含有1至10個碳原子的烷基，含有2至10個碳原子的烯基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，其例子與式(I)中R2的相同。含有1至5個碳原子的烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基和戊基。較好的是R9和R9中的任何一個是含有1至3個碳原子的烷基(如甲基、乙基或丙基)，而另一個為氫原子。X1和X2可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-20個碳原子的烴基，含有1-20個碳原子的滷代烴基，含氧基或含硫基。這些原子和基團的例子與式(I)中X1和X2的相同。其中，滷原子和含有1至20個碳原子的烴基是優選的。Y為含有1-20個碳原子的二價烴基，含有1-20個碳原子的二價滷代烴基，二價含矽基，二價含鍺基，二價含錫基，-O-，-CO-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR5-，-P(R5)-，-P(O)(R5)-，-BR5-或-AlR5-(R5為氫原子，滷原子，含有1-20個碳原子的烴基或含有1-20個碳原子的滷代烴基)。這些基團的例子與式(I)中Y的相同。其中，Y較好的是含有1至5個碳原子的二價烴基、二價含矽基或二價含鍺基，更好的是二價含矽基，特別好的是烷基亞甲矽基，烷芳基亞甲矽基或芳基亞甲矽基。下面所列的是由式(II)表示的過渡金屬化合物的例子。二氯化亞乙基(2-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(3-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(3-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(3-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-4-苯基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4-苯基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-4-苯基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-4-苯基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-4-苯基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4-苯基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基(2-甲基-4-苯基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基(2-甲基-4-苯基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-4-萘基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4-萘基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-4-萘基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-4-萘基-1-茚基)(9-芴基)合鋯，二氯化亞乙基(2-甲基-4-萘基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4-萘基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲矽基(2-甲基-4-萘基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，二氯化甲基苯基亞甲矽基(2-甲基-4-萘基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯。也可使用上面列舉的化合物中鋯被鈦或鉿取代的化合物。上述過渡金屬化合物(A-2)可以兩種或兩種以上結合使用。本發明中所用的有機鋁氧化合物(B-1)的例子與上述的有機鋁氧化合物相同。與過渡金屬化合物(A-2)反應生成離子對的化合物(B-2)的實例與上述與過渡金屬化合物(A-1)反應生成離子對的化合物相同。本發明中任選使用的有機鋁化合物(C)的實例與上述的有機鋁化合物相同。根據本發明用於製備烯烴聚合物的第二種方法中所用的烯烴聚合催化劑可以是一種固體催化劑，其中組分組分(A-2)、(B-1)、(B-2)和(C)中至少一種組分荷載在細顆粒載體上。該烯烴聚合催化劑可以是一種預聚合的催化劑，含有細顆粒載體、組分(A-2)、組分(B-1)(或組分(B-2))、由預聚合產生的烯烴聚合物，以及任選的組分(C)。固體催化劑或預聚合的催化劑中所用的細顆粒載體與上述的細顆粒載體相同。在圖2中，說明了根據本發明用於製備烯烴聚合物的第二種方法中所用的烯烴聚合催化劑的製備步驟。在根據本發明的用於製備烯烴聚合物的第二種方法中，在由過渡金屬化合物(A-2)、有機鋁氧化合物和/或離子化合物(B)以及任選的有機鋁化合物(C)形成的烯烴聚合催化劑的存在下均聚烯烴或共聚兩種或兩種以上烯烴。本發明中所用的烯烴的實例包括與製備烯烴聚合物的第一種方法中所用的相同的直鏈或支鏈烯烴以及含有脂環或芳環的烯烴。與製備相同聚合物的第一種方法中所用的相同多烯類可以與烯烴一起共聚。在烯烴(共)聚合反應中，過渡金屬化合物(A-2)的用量常為約0.00005-0.1mmol，優選約0.0001-0.05mml(以過渡金屬原子計，基於1升聚合體積)。有機鋁氧化合物(B-1)使用的量是使鋁原子的量通常為約1-10,000mol，最好為10-5,000mol(以1mol過渡金屬原子計)。離子化合物(B-2)使用的量是使硼原子的量通常為約0.5-20mol，最好為1-10mol(以1mol過渡金屬原子計)。任選使用的有機鋁化合物(C)的量通常為約0-200mol，最好約0-100mol(以1mol有機鋁氧化合物(B-1)中的鋁原子計)。任選使用的有機鋁化合物(C)的量通常為約0-1,000mol，最好約0-500mol(以1mol離子化合物(B-2)中的硼原子計)。烯烴的(共)聚合反應可以用任何液相聚合方法(如懸浮聚合方法或溶液聚合方法)、氣相聚合方法和高壓法。在液相聚合方法中，可以使用與製備烯烴聚合物的第一種方法中所用的相同的惰性的烴介質。烯烴本身可以用作溶劑。這些溶劑可以兩種或兩種以上組合使用。在懸浮聚合方法中，聚合溫度通常為-50℃至100℃，較好為0至90℃；在溶液聚合方法中，聚合溫度通常為0℃至250℃，較好為20至200℃；在氣相聚合方法中，聚合溫度通常為0℃至120℃，較好為20至100℃。在高壓法中，聚合溫度通常為50℃至1,000℃，較好為100至500℃。聚合壓力通常為常壓至100kg/cm2，最好為常壓至50kg/cm2。在高壓法中，聚合壓力通常為100至10,000kg/cm2，最好為500至5,000kg/cm2。聚合反應可以採用分批、半連續和連續的方法進行。共聚反應可在不同的反應條件下以兩步或多步進行。通過使聚合體系中存在氫或者改變聚合溫度或聚合壓力，可以改變所得到的烯烴聚合物的分子量。在本發明中，含有在特定位置帶有特定取代基的茚基的作為配位體的過渡金屬化合物(A-2)被用作過渡金屬催化劑組分，由此可以得到與使用不帶該取代基的過渡金屬化合物作為其催化劑組分的烯烴聚合催化劑時相比具有更高分子量的烯烴(共)聚合物和更高共聚單體含量的烯烴共聚物。由上述方法得到的本發明的第二種烯烴聚合物的MFR通常為0.01至200g/10min，較好為0.03至100g/10min，特性粘度(η)通常為0.5至6.0dl/g，較好為1.0至4.0dl/g，密度通常為0.85至0.95g/cm3，較好為0.86至0.94g/cm3。由上述方法得到的烯烴聚合物的特徵在於具有窄的分子量分布和窄的組成分布。按照本發明的用於製備烯烴聚合物的第二種方法特別適用於製備乙烯聚合物和丙烯聚合物。為了製備乙烯聚合物，在上述烯烴聚合催化劑的存在下均聚乙烯或共聚乙烯和含有3至20個碳原子的α-烯烴。含有3至20個碳原子的α-烯烴的例子包括上述含有2至20個碳原子的α-烯烴(除乙烯之外)。其中，優選使用的是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。與上述相同的多烯可與乙烯和含有3至20個碳原子的α-烯烴一起共聚。用於製備乙烯聚合物的聚合反應條件與上述的相同。用上述方法得到的第二種乙烯聚合物中乙烯/α-烯烴之比通常為55/45至100/2，較好為60/40至100/5。第二種乙烯聚合物的MFR通常為0.01至200g/10min，較好為0.03至100g/10min，特性粘度(η)通常為0.5至5.0dl/g，較好為1.0至4.0dl/g，密度通常為0.85至0.95g/cm3，較好為0.86至0.94g/cm3。為了製備丙烯聚合物，在上述烯烴聚合催化劑的存在下均聚丙烯或共聚丙烯和除丙烯之外的α-烯烴。除丙烯之外的α-烯烴的例子包括上述含有2至20個碳原子的α-烯烴(除丙烯之外)。其中，優選使用的是乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。與上述相同的多烯可與丙烯和除丙烯之外的α-烯烴一起共聚。用於製備丙烯聚合物的聚合反應條件與上述的相同。用上述方法得到的第二種丙烯聚合物中丙烯/α-烯烴之比通常為55/45至100/2，較好為60/40至100/5。第二種丙烯聚合物的MFR通常為0.01至200g/10min，較好為0.03至100g/10min，特性粘度(η)通常為0.5至6.0dl/g，較好為1.0至4.0dl/g，密度通常為0.85至0.95g/cm3，較好為0.86至0.94g/cm3。在丙烯聚合物中，用13C-NMR測得的雙分布中，丙烯均聚物的mr/(mm+rr)值為0.7至1.3，較好為0.8至1.2。上述方法得到的丙烯聚合物的特徵在於具有窄的分子量分布和窄的組成分布。本發明的效果本發明的烯烴聚合催化劑使用一種特定的過渡金屬化合物作為烯烴聚合催化劑組分，因而能得到高分子量的烯烴(共)聚合物。除此之外，即使使用小比例的共聚單體，也能得到高共聚單體含量的烯烴聚合物。在使用多烯與烯烴的聚合反應中，即使使用小比例的多烯，也能得到高多烯含量的烯烴聚合物。在根據本發明用於製備烯烴聚合物的第一種方法中，使用一種特定的過渡金屬化合物作為烯烴聚合催化劑組分，因而能得到高分子量的烯烴(共)聚合物。除此之外，即使使用小比例的共聚單體，也能得到高共聚單體含量的烯烴聚合物。在使用多烯與烯烴的聚合反應中，即使使用小比例的多烯，也能得到高多烯含量的烯烴聚合物。本發明的第一種烯烴聚合物具有窄的分子量分布。當該烯烴聚合物是一種共聚物時，它具有窄的分子量分布和窄的組成分布。在根據本發明用於製備烯烴聚合物的第二種方法中，使用一種特定的過渡金屬化合物作為烯烴聚合催化劑組分，因而能得到高分子量的烯烴(共)聚合物。除此之外，即使使用小比例的共聚單體，也能得到高共聚單體含量的烯烴聚合物。在使用多烯與烯烴的聚合反應中，即使使用小比例的多烯，也能得到高多烯含量的烯烴聚合物。本發明的第二種烯烴聚合物具有窄的分子量分布。當該烯烴聚合物是一種共聚物時，它具有窄的分子量分布和窄的組成分布。實施例參照下列實施例將對本發明作進一步描述，但應當理解本發明並不限於這些實施例。製備實施例1合成二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯向100ml的反應器中，導入50ml乙醚和5.57g(20mmol)2，7-二叔丁基-9-芴。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加12.0ml正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l)，然後在室溫下攪拌10小時，得到混合物A。向200ml的反應器中，導入40ml乙醚和41.2g(320mmol)二甲基二氯矽烷。在冰冷卻下，在1小時期間向該反應器中滴加上述化合物A，然後在室溫下攪拌1小時。減壓蒸去乙醚和二甲基二氯矽烷之後，加入100ml二氯甲烷並攪拌。然後通過玻璃濾器去除固體產物。減壓下從得到的二氯甲烷溶液中蒸去二氯甲烷。然後，通過真空泵降低體系的壓力以進一步蒸去溶劑，從而得到橙色粘性油。向100ml的反應器中，導入50ml乙醚和3.60g(20mmol)2-甲基-4，5-苯並茚。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加12.0ml正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l)，然後在室溫下攪拌13小時，得到混合物B。向200ml的反應器中，導入40ml上面反應中得到的橙色粘性油的乙醚溶液。在冰冷卻下，在30分鐘期間向該反應器中滴加上述化合物B，然後在室溫下攪拌1天。將該反應溶液注入飽和氯化銨水溶液中。然後，用水洗滌該乙醚層並用無水硫酸鎂乾燥。乙醚層濃縮之後用矽膠柱色譜進行分離並用矽膠柱色譜純化(展開劑正己烷)得到4.0g(產率40％)目標產物〔二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴)〕為淡黃色非晶形固體。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(δvalue，CDCl3，90MHz)-0.4(s，3H)-0.3(d，J＝3.6Hz，3H)1.23-1.60(m，18H)2.29-2.40(br.s，3H)3.80-3.94(m，1H)4.17-4.3l(m，1H)7.29-8.34(m，3H)向100ml的反應器中導入50ml乙醚和1.50g(3.2mmol)上面得到的二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴)。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中加入3.8ml正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/1)，在室溫下使該反應繼續1小時，然後再回流30分鐘。將得到的深黃色漿液冷卻至-60℃，向其中緩慢加入0.75g(3.2mmol)四氯化鋯。使系統的溫度自動地升至室溫，在室溫下將該反應混合物攪拌12小時。產生的固體產物通過玻璃濾器進行過濾。向得到的固體中加入10ml乙醚以洗滌該固體，然後在減壓下過濾。用40ml二氯甲烷洗滌所產生的固體，並通過玻璃濾器過濾。濃縮該二氯甲烷溶液以沉澱固體，用玻璃濾器分離該固體得到0.84g目標產物二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯，為橙色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(δvalue，CDCl3，90MHz)1.26(s，9H)1.35(s，9H)1.44(s，3H)1.54(s，3H)2.37(s，3H)7.0-8.02(m，13H)製備實施例2合成二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴基)合鋯向100ml的反應器中，導入50ml乙醚和3.32g(20mmol)芴。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加12.0ml正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l)，然後在室溫下攪拌10小時，得到混合物A。向200ml的反應器中，導入40ml乙醚和41.2g(320mmol)二甲基二氯矽烷。在冰冷卻下，在1小時期間向該反應器中滴加上述化合物A，然後在室溫下攪拌1小時。減壓蒸去乙醚和二甲基二氯矽烷之後，加入100ml二氯甲烷並攪拌。然後通過玻璃濾器去除固體產物。減壓下從得到的二氯甲烷溶液中蒸去二氯甲烷。然後，通過真空泵降低體系的壓力以進一步蒸去溶劑，從而得到橙色粘性油。向100ml的反應器中，導入50ml乙醚和3.89g(20mmol)2-甲基-4，5-苯並茚。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加12.0ml正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l)，然後在室溫下攪拌13小時，得到混合物B。向200ml的反應器中，導入40ml上面反應中得到的橙色粘性油的乙醚溶液。在冰冷卻下，在30分鐘時期間向該反應器中滴加上述化合物B，然後在室溫下攪拌1天。將該反應溶液注入飽和氯化銨水溶液中。然後，用水洗滌該乙醚相併用無水硫酸鎂乾燥。乙醚相濃縮之後進行分離並用矽膠柱色譜純化(展開劑正己烷)得到3.88g(產率48％)目標產物〔二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴)〕為淡黃色非晶形固體。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(δvalue，CDCl3，90MHz)-0.4(s，3H)-0.3(d，J＝3.6Hz，3H)2.29-2.40(br.s，3H)3.94(br.S，1H)4.26(br.S，1H)7.09-8.31(m，15H)向100ml的反應器中導入50ml乙醚和1.30g(3.2mmol)上面得到的二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴)。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中加入3.8ml正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l)，在室溫下該反應持續1小時，然後再在回流下進行30分鐘。使得到的深黃色漿液冷卻至-60℃，向其中緩慢加入0.75g(3.2mmol)四氯化鋯。使系統的溫度自動地升至室溫，在室溫下將該反應混合物攪拌12小時。產生的固體產物通過玻璃濾器進行過濾。向得到的固體中加入10ml乙醚以洗滌該固體，然後在減壓下過濾。用40ml二氯甲烷洗滌所產生的固體，並通過玻璃濾器過濾。濃縮該二氯甲烷溶液以沉澱固體，用玻璃濾器分離該固體得到0.96g目標產物二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴基)合鋯為橙色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(δvalue，CDCl3，90MHz)1.44(s，3H)1.54(s，3H)2.37(s，3H)6.99-8.00(m，15H)製備實施例3合成二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯向100ml的反應器中，導入50ml乙醚和5.57g(20mmol)2，7-二叔丁基-9-芴。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加12.0ml正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l)，然後在室溫下攪拌10小時，得到混合物A。向200ml的反應器中，導入40ml乙醚和41.2g(320mmol)二甲基二氯矽烷。在冰冷卻下，在1小時期間向該反應器中滴加上述化合物A，然後在室溫下攪拌1小時。減壓蒸去乙醚和二甲基二氯矽烷之後，加入100ml二氯甲烷並攪拌。然後通過玻璃濾器去除固體產物。減壓下從得到的二氯甲烷溶液中蒸去二氯甲烷。然後，通過真空泵降低體系的壓力以進一步蒸去溶劑，從而得到橙色粘性油。向100ml的反應器中，導入50ml乙醚和3.88g(20mmol)2，6-二甲基-4，5-苯並茚。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加12.0ml正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l)，然後在室溫下攪拌13小時，得到混合物B。向200ml的反應器中，導入40ml上面反應中得到的橙色粘性油的乙醚溶液。在冰冷卻下，在1小時期間向該反應器中滴加上述化合物B，然後在室溫下攪拌1天。將該反應溶液注入飽和氯化銨水溶液中。然後，用水洗滌該乙醚層並用無水硫酸鎂乾燥。乙醚層濃縮之後進行分離並用矽膠柱色譜純化(展開劑正己烷)得到4.8g(產率45％)目標產物〔二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴)〕為淡黃色非晶形固體。向100ml的反應器中導入50ml乙醚和1.69g(3.2mmol)上面導到的二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴)。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中加入3.8ml正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l)，在室溫下該反應持續1小時，然後再在回流下進行30分鐘。使得到的深黃色漿液冷卻至-60℃，向其中緩慢加入0.75g(3.2mmol)四氯化鋯。使系統的溫度自動地升至室溫，在室溫下將該反應混合物攪拌12小時。產生的固體產物通過玻璃濾器進行過濾。向得到的固體中加入10ml乙醚以洗滌該固體，然後在減壓下過濾。用40ml二氯甲烷洗滌所產生的固體，並通過玻璃濾器過濾。濃縮該二氯甲烷溶液以沉澱固體，用玻璃濾器分離該固體得到1.02g目標產物二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-l-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯為橙色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(δvalue，CDCl3，90MHz)1.24(s，9H)1.35(s，9H)1.43(s，3H)1.56(s，3H)2.36(s，3H)2.50(s，3H)7.01-8.02(m，12H)製備實施例4合成二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯向100ml的反應器中，導入50ml乙醚和5.57g(20mmol)2，7-二叔丁基-9-芴。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加12.0ml正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l)，然後在室溫下攪拌10小時，得到混合物A。向200ml的反應器中，導入40ml乙醚和41.2g(320mmol)二甲基二氯矽烷。在冰冷卻下，在1小時期間向該反應器中滴加上述化合物A，然後在室溫下攪拌1小時。減壓蒸去乙醚和二甲基二氯矽烷之後，加入100ml二氯甲烷並攪拌。然後通過玻璃濾器去除固體產物。減壓下從得到的二氯甲烷溶液中蒸去二氯甲烷。然後，通過真空泵降低體系的壓力以進一步蒸去溶劑，從而得到橙色粘性油。向100ml的反應器中，導入50ml乙醚和4.16g(20mmol)2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)茚。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加12.0ml正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l)，然後在室溫下攪拌13小時，得到混合物B。向200ml的反應器中，導入40ml上面反應中得到的橙色粘性油的乙醚溶液。在冰冷卻下，在1小時期間向該反應器中滴加上述化合物B，然後在室溫下攪拌1天。將該反應溶液注入飽和氯化銨水溶液中。然後，用水洗滌該乙醚層並用無水硫酸鎂乾燥。乙醚層濃縮之後進行分離並用矽膠柱色譜純化(展開劑正己烷)得到5.2g(產率48％)目標產物〔二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴)〕為淡黃色非晶形固體。向100ml的反應器中導入50ml乙醚和1.73g(3.2mmol)上面得到的二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴)。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中加入3.8ml正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l)，在室溫下該反應持續1小時，然後再回流30分鐘。使得到的深黃色漿液冷卻至-60℃，向其中緩慢加入0.75g(3.2mmol)四氯化鋯。使系統的溫度自動地升至室溫，在室溫下將該反應混合物攪拌12小時。產生的固體產物通過玻璃濾器進行過濾。向得到的固體中加入10ml乙醚以洗滌該固體，然後在減壓下過濾。用40ml二氯甲烷洗滌所產生的固體，並通過玻璃濾器過濾。濃縮該二氯甲烷溶液以沉澱固體，用玻璃濾器分離該固體得到0.94g目標產物二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯為橙色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(δvalue，CDCl3，90MHz)0.69(s，9H)1.36(s，9H)1.56(s，3H)1.69(s，3H)2.24(s，3H)2.47(s，3H)2.57(s，3H)6.71-8.40(m，11H)製備實施例5合成二氯化二甲基亞甲矽基(2-正丙基-4-(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯合成氯化二甲基(9-芴基)矽烷用氮氣徹底清洗1升的裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中導入芴(5.00g，30mmol)和無水乙醚(100ml)，然後，在30分鐘期間-10℃攪拌下向其中滴加正丁基鋰的己烷溶液(30mmol)。己烷溶液滴加完畢之後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫，然後在室溫下攪拌4小時。該反應溶液成為一種黃色漿液。然後，在1小時期間-10℃攪拌下，將該漿液滴加至二氯二甲矽烷(18.24ml，150mmol)/無水乙醚(100ml)溶液中。使系統的溫度自動地升至室溫，然後攪拌過夜。使該反應溶液通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾以去除氯化鋰，在減壓下去除在濾液中殘存的溶劑和未反應的二氯二甲矽烷。用無水乙醚(100ml)使得到的產物再成漿液，使得到的漿液通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾，得到3.30g白色粉末(產率43％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3)7.2-8.0(m，8H)4.1(s，1H)0.15(s，6H)合成二甲基(2-正丙基-4-(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)矽烷用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥200ml的四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中，導入2-正丙基-4-(9-菲基)-1-茚(1.60g，4.78mmol)和無水乙醚(20ml)。在-40℃攪拌下滴加正丁基鋰(5.02mmol)的己烷溶液。然後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫，然後在室溫下攪拌7小時，該白色漿液依次變為黃色漿液、棕色漿液和最後的黃色漿液。向該漿液中加入無水乙醚(30ml)，再在0℃攪拌下，向該漿液中加入上面合成的氯化二甲基(9-芴基)矽烷(1.24g，5.02mmol)，然後在室溫下攪拌過夜。該反應漿液變成一種黃色漿液。向該漿液中加入N-甲基-2-吡咯烷酮(0.1g)，然後再攪拌3小時，此時黃色漿液變為橙色溶液。加入100ml乙醚和100ml飽和氯化銨水溶液之後，將得到的溶液導入分液漏鬥中以分離有機相，並依次用飽和氯化銨水溶液、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌有機相，用無水硫酸鎂乾燥。除去溶劑之後，得到的產物(黃色油)用柱色譜純化(溶劑己烷)，得到一種白色油。當用真空泵在減壓下使該白色油發泡固化，由此得到一種白色粉末(2.02g，產率76％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)7.0-9.0(m，20H)6.2(d，1H)4.3(d，1H)3.9(br，1H)2.1-2.5(t，2H)1.0-1.6(br，2H)0.6-1.0(t，3H)-0.4to-0.2(d)合成二氯化二甲基亞甲矽基(2-正丙基-4-(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的50mlSchlenk瓶並乾燥。向該瓶中，導入上面合成的二甲基(2-正丙基-4-(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)矽烷(0.80g，1.44mmol)和無水乙醚(20ml)。在-78℃攪拌下滴加正丁基鋰(3.02mmol)。滴加之後，使系統的溫度自動地升至室溫。在室溫下將該反應混合物攪拌8小時之後，該黃色溶液變成嫩黃色漿液並最終變成棕色漿液。在-78℃攪拌下，向該漿液中滴加四氯化鋯(0.335g，1.44mmol)。使系統的溫度自動地升至室溫，並將該反應混合物攪拌過夜，得到一種紅色漿液。通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾去除乙醚，用無水二氯甲烷立即洗滌濾器中的殘留物(該殘留物為氯化鋰)。如此得到的濾液中的溶劑去除之後，用無水己烷(25ml)使得到的產物再成漿液，並通過玻璃濾器(G-5)過濾得到目標產物金屬茂為一種紅色粉末(397mg，產率39％)。製備實施例6合成二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯向200ml的裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的四頸燒瓶甲，導入2-甲基茚(4.5g，34.6mmol)和無水乙醚(50ml)。在-78℃於1小時期間向該燒瓶中滴加正丁基鋰的己烷溶液(1.61mol/l，23.7ml，38.1mmol)。然後，在6小時期間使系統的溫度自動地升至室溫。該反應混合物成為一種黃橙色漿液。然後，向500ml的裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的四頸燒瓶中，導入1，2-二溴乙烷(32.5g，0.173mol)和無水乙醚(100ml)。在0℃於1小時期間用吸移管向該燒瓶中加入上面得到的全部量的反應混合物，然後，在室溫下攪拌15小時。將得到的黃色透明溶液注入300ml水中以分離乙醚相。用乙醚(100ml×3)萃取水相，用無水硫酸鎂乾燥合併的有機相。然後，蒸去溶劑，並用柱色譜(矽膠300g，展開劑正己烷)純化所得到的棕黃色油，得到6.25g(產率76％)目標產物〔3-(2-溴乙基)-2-甲基茚〕，為黃白色透明液體。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)1.8-2.6(m，2H)1.93(s，3H)2.8-3.2(m，2H)3.3(br，1H)6.32(s，1H)6.6-7.4(m，4H)向300ml的裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的四頸燒瓶中，導入芴(2.11g，12.7mmol)無無水乙醚(60ml)。在0℃於1小時期間向該燒瓶中滴加正丁基鋰的己烷溶液(1.6lmol/l，8.7ml，14.0mmol)，將燒瓶內的反應物回流2小時。反應混合物成為深紅色且是透明的。然後，使該混合物冷卻至-78℃(得到黃色漿液)，在1小時期間滴加3-(2-溴乙基)-2-甲基茚(3g，12.7mmol)的無水乙醚(20ml)溶液。然後，使系統的溫度自動地升至室溫，隨後攪拌15小時。該反應混合物逐漸成為一種黃色漿液。將該反應混合物注入飽和氯化銨水溶液(300ml)中以分離乙醚層。用乙醚(100ml×3)萃取水相，用無水硫酸鎂乾燥合併的有機相。然後，蒸去溶劑，用己烷(200ml)使得到的黃白色粉末再成漿液。過濾得到的漿液得到2.50g(產率61％)目標產物〔1-(9-芴基)-2-(2-甲基-1-茚基)乙烷〕，為白色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)1.3-1.9(m，4H)1.92(s，3H)3.12(br，1H)3.88(br，1H)6.48(s，1H)7.0-7.9(m，12H)向300ml的裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的四頸燒瓶中，導入1-(9-芴基)-2-(2-甲基-1-茚基)乙烷(1.0g，3.10mmol)和無水乙醚(100ml)。在-78℃於30分鐘期間向該燒瓶中滴加正丁基鋰的己烷溶液(1.61mol/l，4.04ml，6.51mmol)。然後，在5小時期間使系統的溫度自動地升至0℃，隨後在0℃攪拌3小時。該反應混合物成為一種黃色漿液。然後，將該反應混合物冷卻至-78℃，並在15分鐘期間向其中滴加四氯化鋯(0.760g，3.26mmol)。然後，使系統的溫度自動地升至室溫，隨後攪拌12小時。該反應混合物(橙黃色漿液)通過玻璃濾器(G-5)過濾，用無水乙醚(100ml)洗滌未濾過的固體。用無水二氯甲烷(300ml)洗滌殘存在濾器中的橙色固體並過濾。然後，從濾液中蒸去溶劑得到一種紅橙色固體(1.20g)。用無水二氯甲烷(100ml)洗滌該固體並過濾得到0.650g(產率43％)目標產物〔二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯〕，為紅橙色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)2.20(s，3H)3.8-4.4(m，4H)6.24(s，1H)6.9-8.0(m，12H)製備實施例7合成〔二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯〕向100ml的反應器中，導入20ml乙醚和3.3g(20mmol)芴。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加12.4ml正丁基鋰的己烷溶液(1.61mol/l)，然後在室溫下攪拌10小時，得到混合物A。向200ml的反應器中，導入40ml乙醚和41.2g(320mmol)二甲基二氯矽烷。在冰冷卻下，在1小時期間向該反應器中滴加上述化合物A，然後在室溫下攪拌1小時。減壓蒸去乙醚和二甲基二氯矽烷之後，加入100ml二氯甲烷並攪拌。然後通過玻璃濾器去除固體產物。減壓下從得到的二氯甲烷溶液中蒸去二氯甲烷。然後，通過真空泵降低體系的壓力以進一步蒸去溶劑，從而得到5.0g橙色油。向100ml的反應器中，導入40ml乙醚和2.18g(16.8mmol)2-甲基茚。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加10.4ml正丁基鋰的己烷溶液(1.61mol/l)，然後在室溫下攪拌13小時，得到混合物B。向200ml的反應器中，導入40ml上面反應中得到的橙色油(5.0g)的乙醚溶液。在冰冷卻下，在1.5小時期間向該反應器中滴加上面得到的混合物B，然後在室溫下攪拌1天。將得到的反應溶液注入飽和氯化銨水溶液中。然後，用水洗滌該乙醚相併用無水硫酸鎂乾燥。乙醚相濃縮之後用矽膠柱色譜進行分離和純化(展開劑正己烷)，得到2.65g(產率45％)目標產物〔二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚)〕，為白色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)-4.3(d，6H)2.2(s，3H)3.7(s，1H)4.2(s，1H)6.7(s，1H)7.0-8.0(m，12H)向100ml的反應器中導入50ml乙醚和1.35g(3.8mmol)上面得到的二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚)。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加4.8ml正丁基鋰的己烷溶液(1.60mol/l)，在室溫下該反應持續1小時，然後再回流2小時。使得到的黃色漿液冷卻至-60℃，向其中緩慢加入0.90g(3.8mmol)四氯化鋯。使系統的溫度自動地升至室溫，在室溫下將該反應混合物攪拌12小時。該混合物與乙醚回流1小時，產生的固體產物通過玻璃濾器進行過濾。用30ml乙醚洗滌該固體，然後在減壓下過濾該乙醚溶液。用100ml正己烷洗滌所得到的固體，並通過玻璃濾器過濾，得到1.58g目標產物二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯，為磚色粉末。製備實施例8合成〔二氯化二苯基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯〕向100ml的反應器中，導入30ml乙醚和3.3g(20mmol)芴。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中加入12.4ml正丁基鋰的己烷溶液(1.61mol/l)，然後在室溫下攪拌10小時。濃縮該反應溶液並在減壓下固化。然後用真空泵降低系統的壓力以乾燥該固體，從而得到黃色的鋰鹽。向200ml的反應器中，導入150ml正己烷和6.6g(26mmol)二苯基二氯矽烷。在冰冷卻下，在1小時期間向該反應器中加入鋰鹽。然後，將系統的溫度升至室溫，並在室溫下將該反應混合物攪拌12小時。通過玻璃濾器去除固體產物，並濃縮濾液。通過玻璃濾器過濾沉澱的固體，得到4.51g(產率59％)目標產物〔9-(氯二苯基甲矽烷基)芴〕，為白色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)4.58(s，1H)7.0-7.90(m，18H)向100ml的反應器中，導入40ml乙醚和1.53g(11.8mmol)2-甲基茚。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加7.3ml正丁基鋰的己烷溶液(1.61mol/l)，然後在室溫下攪拌10小時，得到混合物C。向200ml的反應器中，導入50ml乙醚、4.51g(11.8mmol)9-(氯二苯基甲矽烷基)芴和14.4mg(1.2mmol)硫氰酸銅。在冰冷卻下，在1小時期間向該反應器中滴加上面得到的混合物C，然後在室溫下持續反應15小時。反應完成之後，通過玻璃濾器去除沉澱的固體。濃縮得到的濾液並固化。使得到的固體再成漿液，並用30ml乙醚洗滌，得到2.10g(產率37％)目標產物〔二苯基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚)〕，為白色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)1.98(s，3H)4.42(s，1H)4.96(s，1H)6.20(s，1H)6.60-8.40(m，22H)向100ml的反應器中導入50ml乙醚和1.50g(3.15mmol)上面得到的二苯基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚)。在冰冷卻下，在10分鐘期間向該反應器中滴加3.9ml正丁基鋰的己烷溶液(1.60mol/l)，在室溫下將該反應繼續1小時，然後再回流2小時。使得到的黃色漿液冷卻至-60℃，向其中緩慢加入0.73g(3.15mmol)四氯化鋯。使系統的溫度自動地升至室溫，在室溫下將該反應混合物攪拌12小時。該混合物與乙醚回流1小時，產生的固體產物通過玻璃濾器進行過濾。用30ml乙醚洗滌該固體，然後在減壓下過濾該乙醚溶液。用100ml正己烷洗滌所得到的固體，並通過玻璃濾器過濾，得到1.80g目標產物二氯化二苯基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯，為橙色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)2.12(s，3H)6.70-8.40(m，13H)製備實施例9合成二氯化亞乙基(9-芴基)(1-茚基)合鋯向300ml的裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的四頸燒瓶中，導入茚(10g，86.1mmol)和無水乙醚(100ml)。在-78℃於30分鐘期間向該燒瓶中滴加正丁基鋰的己烷溶液(1.61mol/l，59ml，94.7mmol)。然後，在3小時期間，使系統的溫度自動地升至室溫。該反應混合物成為橙色且是透明的。然後，向1升的裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的四頸燒瓶中，導入1，2-二溴乙烷(81g，0.431mol)和無水乙醚(150ml)。在2小時期間向該燒瓶中滴加上面得到的全部量的反應混合物，然後在室溫下攪拌15小時。將得到的透明溶液注入300ml水中以分離乙醚相。用乙醚(100ml×3)萃取水相，用無水硫酸鎂乾燥合併的有機相。然後，蒸去溶劑，得到的棕黃色油用柱色譜純化(矽膠500g，展開劑己烷)得到16.36g(產率85％)目標產物〔3-(2-溴乙基)茚〕，為淡黃綠色透明液體。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)1.8-2.6(m，2H)3.40(t，J＝1.9Hz，2H)3.5-3.8(m，1H)6.48(d，J＝1.6Hz，1H)6.83(d，J＝1.6Hz，1H)7.1-7.6(m，4H)向300ml的裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的四頸燒瓶中，導入芴(3.72g，22.4mmol)和無水乙醚(100ml)。在0℃於1小時期間向該燒瓶中滴加正丁基鋰的己烷溶液(1.61mol/1，15.3ml，24.6mmol)，使燒瓶內的反應物回流2小時。反應混合物成為深紅色且呈透明。然後，使該混合物冷卻至-78℃(黃色漿液)，在1小時期間滴加3-(2-溴乙基)茚(5g，22.4mmol)的無水乙醚(50ml)溶液。使系統的溫度自動地升至室溫，隨後攪拌15小時。該反應混合物逐漸成為一種橙黃色均勻溶液。將該反應溶液注入飽和氯化銨水溶液(200ml)中以分離乙醚層。用乙醚(100ml×3)萃取水溶液層，用無水硫酸鎂乾燥合併的有機層。然後，蒸去溶劑，得到的黃白色半固體棕黃色油用柱色譜純化(矽膠400g，展開劑己烷)，得到3.42g(產率49％)目標產物〔1-(9-芴基)-2-(1-茚基)乙烯〕為白色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)1.1-2.6(m，4H)3.35(br，1H)3.97(br，1H)6.48(d，J＝1.6Hz，1H)6.83(d，J＝1.6Hz，1H)7.1-8.0(m，12H)FD-MS308(M+)向100ml的裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的四頸燒瓶中，導入1-(9-芴基)-2-(1-茚基)乙烯(1.0g，3.24mmol)和無水乙醚(50ml)。在-78℃於1小時期間向該燒瓶中滴加正丁基鋰的己烷溶液(1.61mol/l，4.2ml，6.80mmol)。然後，在5小時期間使系統的溫度自動上升，並將燒瓶內的反應物回流1小時。該反應混合物成為一種橙黃色漿液。然後，將該反應混合物冷卻至-78℃，並在15分鐘期間向其中加入四氯化鋯(0.792g，3.40mmol)。使系統的溫度自動地升至室溫，並將該反應混合物攪拌12小時。該反應混合物(橙黃色漿液)通過玻璃濾器(G-5)過濾，用無水乙醚(50ml)洗滌未過濾的固體。用無水二氯乙烷(150ml)洗滌殘存在濾器中的橙色固體並過濾。然後，從濾液中蒸去溶劑得到一種紅橙色固體(1.29g)。用無水己烷(100ml)使該固體再成漿液，並過濾得到的漿液，得到0.924g(產率61％)目標產物〔二氯化亞乙基(9-芴基)(1-茚基)合鋯〕為紅橙色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)3.7-4.4(m，4H)6.20(d，J＝0.8Hz，1H)6.35(d，J＝0.8Hz，1H)6.9-8.1(m，12H)製備實施例10合成二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合鋯用氮氣徹底清洗100ml的裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中導入根據日本專利申請公布No.100579/1994中所述的方法製備的2-甲基-4-苯基茚(1.50g，7.27mmol)和無水乙醚(40ml)。然後，在-78℃於攪拌下滴加正丁基鋰(7.63mmol)的己烷溶液。滴加之後，使反應溶液的溫度自動地緩慢升至室溫，並在室溫下攪拌一夜，使漿液濃度高到不能再繼續攪拌。然後加入無水乙醚(10ml)。然後，在0℃攪拌下加入1.88g(7.27mmol)在製備實施例2中合成的一氯化二甲基甲矽烷基芴。將該混合物在室溫下再攪拌12小時，從而得到一種黃色漿液。向該黃色漿液中加入乙醚(100ml)和飽和氯化銨水溶液(100ml)，並將該混合物移至分液漏鬥中以分離有機相。依次用飽和氯化銨水溶液、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌該有機相，並用硫酸鎂乾燥。去除溶劑，殘餘物用柱色譜純化(溶劑正己烷)，得到1.75g(產率56％)淡黃色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)-0.35(d，6H)2.2(s，3H)3.8(t，1H)4.2(s，1H)6.8(s，2H)6.9-7.9(m，16H)用氮氣徹底清洗50ml的裝有滴液漏鬥的反應器並乾燥。向該反應器中導入二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-4-苯基-1-茚)(0.80g，1.87mmol)和無水乙醚(20ml)。然後，在-78℃向該反應器中滴加正丁基鋰(3.93mmol)的己烷溶液。滴加之後，使反應溶液的溫度自動地緩慢升至室溫。在室溫下將該反應溶液攪拌12小時，在0℃攪拌下，向該溶液中滴加四氯化鋯(0.435g，1.87mmol)。滴加之後，使反應溶液的溫度自動地緩慢升至室溫。然後在室溫下將該溶液攪拌8小時。得到的紅色漿液通過玻璃濾器進行過濾，用乾燥的二氯甲烷快速洗滌得到的固體。從濾液中除去溶劑，用40ml無水己烷使該殘餘物再成漿液。通過玻璃濾器過濾得到的漿液，得到560mg(產率51％)目標化合物，為紅色粉末。製備實施例11合成二氯化亞乙基(2，7-二叔丁基-9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯合成2，7-二叔丁基-9-芴向裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的100ml四頸燒瓶中，導入芴(3.4g，20.5mmol)、2，6-二叔丁基-對甲酚(4.4g，20.0mmol)和硝基甲烷(30ml)。在水浴中(10℃)，在1小時期間攪拌下，向燒瓶內滴加無水氯化鋁(4g)在硝基甲烷(6ml)中的溶液(反應溶液逐漸成為紅紫色非均勻混合物)。攪拌3小時之後，將得到的反應混合物注入300ml冰冷的水中，並導入分液漏鬥中以分離有機相。用乙醚萃取水相(200ml×3)，並合併得到的有機相。用蒸發器和油泵從合併的有機相中完全去除乙醚和硝基甲烷，將殘餘物溶解在200ml乙醚中，然後用10％氫氧化鈉水溶液洗滌(150ml×3)。得到的產物用無水硫酸鎂乾燥。然後，蒸去溶劑，得到的黃白色粉末從甲醇中重結晶，得到3.5g(產率63％)目標產物為黃白色針狀晶體。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)1.38(s，18H)3.86(s，2H)7.2-7.8(m，6H)合成3-(2-溴乙基)-2-甲基茚向裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的200ml四頸燒瓶中，導入2-甲基茚(4.5g，34.6mmol)和無水乙醚(50ml)。在1小時期間-78℃向該燒瓶中滴加正丁基鋰的己烷溶液(1.61mol/l，23.7ml，38.1mmol)。然後，在6小時期間，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫。該反應混合物成為一種黃橙色陰離子漿液。然後，向裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的500ml四頸燒瓶中，導入1，2-二溴乙烷(32.5g，0.173mol)和無水乙醚(100ml)。在1小時期間0℃下，向該燒瓶中加入上面得到的全部量的陰離子漿液，然後，在室溫下攪拌15小時。將得到的黃色透明溶液注入300ml水中，以分離乙醚相。用乙醚萃取水相(100ml×3)，並用無水硫酸鎂乾燥合併的有機相。然後，蒸去溶劑後，得到的黃棕色油用柱色譜純化(溶劑己烷)，得到6.25g(產率76％)目標產物為一種黃白色透明液體。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)1.8-2.6(m，2H)1.93(s，3H)2.8-3.2(m，2H)3.3(br，1H)6.32(s，1H)6.6-7.4(m，4H)合成1-(2，7-二叔丁基-9-芴基)-2-(2-甲基-1-茚基)乙烯向裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的100ml四頸燒瓶中導入2，7-二叔丁基芴(1.18g，4.22mmol)和無水乙醚(30ml)。在1小時期間0℃向該燒瓶中滴加正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l，2.8ml，4.64mmol)，然後在室溫下攪拌7小時。該反應溶液成為紅橙色透明的。然後，將該溶液冷卻至-78℃(黃橙色漿液)，在30分鐘期間，滴加3-(2-溴乙基)-2-甲基茚(1g，4.22mmol)在無水乙醚(10ml)中的溶液。然後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫，然後攪拌15小時。該反應溶液逐漸成為一種黃色漿液。將得到的黃色漿液注入200ml飽和氯化銨水溶液中，以分離乙醚相。用乙醚萃取水相(100ml×2)，並用無水硫酸鎂乾燥合併的有機相。然後，蒸去溶劑後，得到的黃白色粉末用己烷(100ml)再成漿液並過濾，得到1.70g(產率93％)目標產物為一種白色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)1.3-1.9(m，4H)1.40(s，18H)1.91(br，3H)3.08(br，1H)3.85(br，1H)6.48(br，1H)7.0-7.9(m，10H)合成二氯化亞乙基(2，7-二叔丁基-9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯向裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的300ml四頸燒瓶中導入1-(2，7-二叔丁基-9-芴基)-2-(2-甲基-1-茚基)乙烯(0.5g，1.15mmol)和無水乙醚(50ml)。在30分鐘期間-78℃向該燒瓶中滴加正丁基鋰的己烷溶液(1.67mol/l，1.45ml，2.42mmol)，然後，在15小時期間，使系統的溫度自動地升至室溫。該反應溶液成為一種橙黃色漿液。然後，使該漿液冷卻至-78℃，在15分鐘期間加入四氯化鋯(0.282g，1.21mmol)。使系統的溫度自動地升至室溫，然後攪拌12小時。通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾該反應混合物(橙黃色漿液)，用無水乙醚(20ml×2)洗滌濾器中的殘留物。然後，用油泵從濾液中蒸去溶劑，得到一種紅橙色固體。用無水己烷(10ml×2)洗滌該固體，得到0.300g(產率44％)目標產物為一種紅橙色粉末。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)1.2-1.4(m，18H)2.20(s，3H)3.6-4.2(m，4H)6.10(s，1H)6.8-7.8(m，10H)製備實施例12合成二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯合成氯化二甲基(9-芴基)矽烷用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的1升四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中導入芴(5.00g，30mmol)和無水乙醚(100ml)，然後，在30分鐘期間-10℃攪拌下向其中滴加正丁基鋰的己烷溶液(30mmol)。己烷溶液滴加完畢之後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫，然後在室溫下攪拌4小時。該反應溶液成為一種黃色漿液。然後，在1小時期間-10℃攪拌下，將該漿液滴加至二氯二甲矽烷(18.24ml，150mmol)/無水乙醚(100ml)溶液中。使系統的溫度自動地升至室溫，然後攪拌過夜。使該反應溶液通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾以去除氯化鋰，在減壓下去除在濾液中殘存的溶劑和未反應的二氯二甲矽烷。用無水乙醚(100ml)使得到的產物再成漿液，使得到的漿液通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾，得到3.30g白色粉末(產率43％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3)7.2-8.0(m)4.1(s，1H)0.15(s，6H)合成二甲基(1-茚基)(9-芴基)矽烷用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的200ml四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中，導入茚(3.00g，25.8mmol)和無水乙醚(40ml)。在0℃攪拌下向該燒瓶中滴加正丁基鋰(25.8mmol)的己烷溶液。然後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫，然後在室溫下攪拌2小時。該反應溶液成為一種橙色溶液。在0℃攪拌下滴加上面得到的氯化二甲基(9-芴基)矽烷(6.69g，25.8mmol)。然後使反應混合物的溫度緩慢且自動地升至室溫。在室溫下將該反應混合物攪拌2小時，得到一種黃色漿液。向該漿液中加入100ml乙醚和100ml飽和氯化銨水溶液，並將該混合物導入分液漏鬥中以分離有機相。用乙醚萃取水相(100ml×3)，並用飽和氯化鈉水溶液洗滌合併的有機相，用無水硫酸鎂乾燥。蒸去溶劑之後，用柱色譜純化(展開劑己烷)，得到4.70g白色粉末(產率54％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3)7.2-8.0(m)6.9(m，1H)6.3(dd，1H)4.1(s，1H)3.6(t，1H)-0.2(s，3H)-0.4(s，3H)合成二甲基(3-甲基-1-茚基)(9-芴基)矽烷用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的200ml四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中，導入上面合成的二甲基(1-茚基)(9-芴基)矽烷(2.00g，5.91mmol)和無水乙醚(50ml)。在-40℃攪拌下向該燒瓶中滴加正丁基鋰(6.21mmol)的己烷溶液。使反應溶液的溫度自動且緩慢地升至室溫。通宵攪拌之後，該反應溶液成為一種黃色溶液。向該溶液中加入甲基碘(3.78g，26.6mmol)，並使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫。然後攪拌1天。該反應溶液成為橙色漿液。向得到的溶液中，加入100ml乙醚和100ml飽和氯化銨水溶液，並將該混合物導入分液漏鬥中以分離有機相。用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌有機相，用無水硫酸鎂乾燥。蒸去溶劑之後，用柱色譜純化(展開劑己烷)，得到兩種異構體(一種為無色透明液體，另一種為黃色液體)總共為1.85g(產率89％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。H-NMR(CDCl3)；兩種異構體(A∶B＝4∶1)異構體A7.2-8.0(m，12H)6.5(d，1H)4.1(s，1H)3.6(dd，1H)1.2(d，3H)0.1(d，6H)異構體B7.2-8.0(m，12H)6.1(d，1H)4.0(s，1H)3.6(dd，1H)2.1(d，3H)-0.3(d，6H)合成二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的50mlSchlenk瓶並乾燥。向該瓶中，導入上面合成的二甲基(3-甲基-1-茚基)(9-芴基)矽烷(0.80g，2.27mmol)和無水乙醚(20ml)。在-78℃攪拌下滴加正丁基鋰(4.76mmol)的己烷溶液。滴加之後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫。攪拌過夜，該黃色溶液變成紅色溶液。在-78℃攪拌下，向得到的溶液中滴加四氯化鋯(0.53g，2.27mmol)。加完之後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫，並將該反應混合物攪拌過夜。該反應溶液成為紅色漿液。通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾去除乙醚，用無水二氯甲烷立即洗滌濾器中的殘留物(該殘留物為氯化鋰)。如此得到的濾液中的溶劑去除之後，用無水己烷(25ml)使得到的產物再成漿液，並通過玻璃濾器(G-5)過濾得到目標產物金屬茂為一種橙色粉末(330mg，產率28％)。製備實施例13合成二氯化亞乙基(2-甲基-4-苯基-1-茚基)(9-芴基)合鋯合成3-(2-溴乙基)-2-甲基-4-苯基茚用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的200ml四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中，導入2-甲基-4-苯基茚(2.50g，12.12mmol)和無水乙醚(50ml)。在30分鐘期間0℃向該燒瓶中滴加正丁基鋰(12.73mmol)的己烷溶液。然後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫，然後在室溫下攪拌4小時。該反應溶液成為一種黃色漿液。然後，在1小時期間0℃攪拌下，向該漿液中滴加二溴乙烷(5.22ml，60.6mmol)/無水乙醚(20ml)溶液。使得到的混合物達到室溫，然後在該溫度下攪拌過夜。該反應溶液為一種黃色溶液。將該溶液注入100ml乙醚和100ml飽和氯化銨水溶液中，並將該混合物導入分液漏鬥中以分離有機相。用飽和氯化銨水溶液、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌有機相，用無水硫酸鎂乾燥。蒸去溶劑後，得到的黃色油用柱色譜純化(展開劑己烷)，得到3.00g淡黃色油(產率79％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)2.0-2.8(m，2H)2.1(s，3H)3.0-3.8(m)3.5(br，1H)6.7(s，1H)7.1-7.8(m，8H)合成1-(9-芴基)-2-(2-甲基-4-苯基-1-茚基)乙烯用氮氣徹底清洗200ml的裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中導入芴(1.29g，7.76mmol)和無水乙醚(25ml)。在30分鐘期間0℃攪拌下向其中滴加正丁基鋰的己烷溶液(8.15mmol)。使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫，在室溫下攪拌1.5小時。該反應溶液成為一種棕色漿液。在1小時期間0℃攪拌下，將該漿液滴加至3-(2-溴甲基)-2-甲基-7-苯基茚(2.42g，7.73mmol)/無水乙醚(40ml)溶液中。使得到的混合物的溫度達到室溫，然後在該溫度下攪拌過夜。該紅紫色溶液變成暗橙色溶液。向該溶液中加入乙醚(100ml)和飽和氯化銨水溶液(100ml)，並將該混合物導入分液漏鬥中以分離有機相。用飽和氯化銨水溶液、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌有機相，用無水硫酸鎂乾燥。蒸去溶劑之後，用柱色譜純化(展開劑己烷)，得到一種橙色油。用真空泵使該油發泡並固化，由此得到1.10g淺黃色粉末(產率36％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)1.3-1.9(m，4H)1.91(br，3H)3.08(br，1H)3.85(br，1H)6.48(br，1H)7.0-7.9(m，10H)合成二氯化亞乙基(2-甲基-4-苯基-1-茚基)(9-芴基)合鋯用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的50mlSchlenk瓶並乾燥。向該瓶中，導入上面得到的1-(9-芴基)-2-(2-甲基-4-苯基-1-茚基)乙烯(0.50g，1.25mmol)和無水乙醚(20ml)。在-78℃攪拌下滴加正丁基鋰(2.63mmol)的己烷溶液。然後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫。在室溫下將該反應溶液攪拌過夜，該黃橙色溶液由棕色溶液和暗橙色漿液變成棕橙色漿液。然後，在-78℃攪拌下，滴加四氯化鋯(0.307g，1.31mmol)，並使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫。在室溫下攪拌過夜，該黃棕色漿液變成橙色漿液。通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾去除乙醚，用無水二氯甲烷立即洗滌濾器中的殘留物(該殘留物為氯化鋰)。如此得到的濾液中的溶劑去除之後，用無水己烷(30ml)使得到的產物再成漿液，並通過玻璃濾器(G-5)過濾得到目標產物金屬茂為一種紅橙色粉末(320mg，產率46％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)2.20(s，3H)3.6-4.2(m，4H)6.10(s，1H)6.8-8.0(m，16H)製備實施例14合成二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯合成氯化二甲基(9-芴基)矽烷用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的1升四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中導入芴(5.00g，30mmol)和無水乙醚(100ml)。在30分鐘期間-10℃攪拌下向其中滴加正丁基鋰的己烷溶液(30mmol)。己烷溶液滴加完畢之後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫，然後在室溫下攪拌4小時。該反應溶液成為一種黃色漿液。在1小時期間-10℃攪拌下，將該漿液滴加至二氯二甲矽烷(18.24ml，150mmol)/無水乙醚(100ml)溶液中。使系統的溫度自動地升至室溫，然後攪拌過夜。使該反應溶液通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾以去除氯化鋰，在減壓下去除在濾液中殘存的溶劑和未反應的二氯二甲矽烷。用無水己烷(100ml)使得到的產物再成漿液，使得到的漿液通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾，得到3.30g白色粉末(產率43％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1HNMR(CDCl3)7.2-8.0(m，8H)4.1(s，1H)0.15(s，6H)合成二甲基(2-甲基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基)(9-芴基)矽烷用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的100ml四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中，導入2-甲基-4-異丙基-7-甲基茚(1.50g，8.06mmol)和無水乙醚(25ml)。在-78℃攪拌下向該燒瓶中滴加正丁基鋰(8.46mmol)的己烷溶液。滴加之後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫。在室溫下將該反應混合物通宵攪拌，該無色溶液由白色漿液和淡黃色漿液，變成黃色漿液。在0℃攪拌下，向該漿液中加入上面合成的氯化二甲基(9-芴基)矽烷(2.06g，8.06mmol)，然後在室溫下攪拌1.5小時。加入乙醚(100ml)和飽和氯化銨水溶液(100ml)之後，將得到的混合物導入分液漏鬥中以分離有機相。用飽和氯化銨水溶液、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌有機相，用無水硫酸鎂乾燥。去除溶劑之後，得到的產物(黃色油)用柱色譜純化(展開劑己烷)，得到1.50g黃色油(產率46％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)6.6-8.0(m，11H)4.2(s，1H)3.7(s，1H)2.65-3.05(m，1H)2.45(s，3H)2.25(s，3H)1.1-1.3(d，6H)-0.35(d，6H)合成二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的50mlSchlenk瓶並乾燥。向該瓶中，導入上面合成的二甲基(2-甲基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基)(9-芴基)矽烷(0.80g，1.96mmol)和無水乙醚(20ml)。在-78℃攪拌下滴加正丁基鋰(4.11mmol)的己烷溶液。滴加之後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫。攪拌過夜，該檸檬黃色溶液變成嫩黃色溶液，然後成為紅棕色溶液。在-78℃攪拌下，向該溶液中滴加四氯化鋯(0.456g，1.96mmol)。使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫。將該反應混合物在室溫下攪拌8小時，得到一種紅色漿液。通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾去除乙醚，用無水二氯甲烷立即洗滌濾器中的殘留物(該殘留物為氯化鋰)。如此得到的濾液中的溶劑去除之後，用無水己烷(30ml)使得到的產物再成漿液，並通過玻璃濾器(G-4)過濾得到目標產物金屬茂為一種紅色粉末(50mg，產率4％)。製備實施例15合成二氯化二甲基亞甲矽基(2，3-二甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯合成氯化二甲基(9-芴基)矽烷用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的1升四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中導入芴(5.00g，30mmol)和無水乙醚(100ml)，然後，在30分鐘期間-10℃攪拌下向其中滴加正丁基鋰的己烷溶液(30mmol)。己烷溶液滴加完畢之後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫，然後在室溫下攪拌4小時。該反應溶液成為一種黃色漿液。然後，在1小時期間-10℃攪拌下，將該漿液滴加至二氯二甲矽烷(18.24ml，150mmol)/無水乙醚(100ml)溶液中。使系統的溫度自動地升至室溫，然後攪拌過夜。使該反應溶液通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾以去除氯化鋰，在減壓下去除在濾液中殘存的溶劑和未反應的二氯二甲矽烷。用無水乙醚(100m1)使得到的產物再成漿液，使得到的漿液通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾，得到3.30g白色粉末(產率43％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3)7.2-8.0(m，8H)4.1(s，1H)0.15(s，6H)合成1，2-二甲基茚用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的200ml四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中，導入溴化甲基鎂(3.0mol/l乙醚溶液)(16.9ml，50.7mmol)和無水乙醚(50ml)。在室溫攪拌下向該燒瓶中滴加2-甲基-1-茚酮(indanon)(3.70g，25.3mmol)在無水乙醚(20ml)中的溶液。然後，將反應混合物攪拌2小時並注入冷水中。將該得到的混合物導入分液漏鬥中以分離有機相。用乙醚萃取水相(100ml×3)並用飽和氯化銨水溶液、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌合併的有機相，用無水硫酸鎂乾燥。蒸去溶劑得到1，2-二甲基-1-羥基茚。將如此得到的化合物溶解在甲苯(30ml)中，向其中加入0.1g對甲苯磺酸。將反應混合物回流3小時以去除水。將如此得到的有機相導入分液漏鬥中，並用飽和氯化銨水溶液、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用無水硫酸鎂乾燥。去除溶劑之後，用柱色譜純化(展開劑己烷)，得到2.70g(GC94％)淺黃色溶液(產率74％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)7.1-7.6(m，4H)3.2(s，2H)2.0(s，6H)合成二甲基(2，3-二甲基-1-茚基)(9-芴基)矽烷用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的200ml四頸燒瓶並乾燥。向該燒瓶中，導入上面合成的1，2-二甲基茚(1.60g，11.09mmol)和無水乙醚(40ml)。在0℃攪拌下向該燒瓶中滴加正丁基鋰(11.6mmol)的己烷溶液。使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫。通宵攪拌之後，該反應溶液成為奶白色漿液。向該漿液中加入上面合成的氯化二甲基(9-芴基)矽烷(2.72g，10.51mmol)，然後在室溫下攪拌2小時。該反應溶液成為黃色漿液。向該漿液中加入N-甲基-2-吡咯烷(0.1g)，然後在室溫下攪拌1.5小時。向該反應混合物中，加入100ml乙醚和100ml飽和氯化銨水溶液，並將該混合物導入分液漏鬥中以分離有機相。用飽和氯化銨水溶液、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌有機相，用無水硫酸鎂乾燥。蒸去溶劑之後，用柱色譜純化(展開劑己烷)，得到1.10g黃色粉末(產率27％)。得到的化合物的NMR譜數據敘述如下。1H-NMR(CDCl3，90MHz)；6.7-8.0(m，12H)4.5(s，1H)3.6(t，1H)2.0(s，6H)-0.4(s，6H)合成二氯化二甲基亞甲矽基(2，3-二甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯用氮氣徹底清洗裝有回流管、溫度計和滴液漏鬥的50mlSchlenk瓶並乾燥。向該瓶中，導入上面合成的二甲基(2，3-二甲基-1-茚基)(9-芴基)矽烷(0.80g，2.18mmol)和無水乙醚(15ml)。在-78℃攪拌下滴加正丁基鋰(4.58mmol)的己烷溶液。滴加之後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫。在室溫下攪拌8小時，該淺黃色溶液由黃色溶液變成黃色漿液。在-78℃攪拌下，向該漿液中滴加四氯化鋯(0.509g，2.18mmol)。加完之後，使系統的溫度自動且緩慢地升至室溫，並將該反應混合物攪拌過夜。該反應溶液成為紅色漿液。通過玻璃濾器(G-5)加壓過濾去除乙醚，用無水二氯甲烷立即洗滌濾器中的殘留物(該殘留物為氯化鋰)。如此得到的濾液中的溶劑去除之後，用無水己烷(30ml)使得到的產物再成漿液，並通過玻璃濾器(G-5)過濾得到目標產物金屬茂為一種紅色粉末(427mg，產率37％)。實施例1製備催化劑溶液向用氮氣徹底清洗過的玻璃燒瓶中導入5.8mg二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯(化合物a)，並加入1.57ml甲基鋁氧烷(MAO)的甲苯溶液(Al1.1mol/l)和2.76ml甲苯，得到催化劑溶液。聚合反應向用氮氣徹底清洗過的2升不鏽鋼高壓釜中，導入600ml己烷和150ml1-辛烯，並使系統的溫度升至130℃。然後，將1mmol三異丁基鋁(TIBA)和1.0ml上面製備的催化劑溶液(0.002mmol，以Zr計)與乙烯一起注入該系統中以引發聚合反應。然後，只連續加入乙烯，使總壓保持在30kg/cm2-G，使該聚合反應在140℃進行8小時。向該系統中加入少量乙醇以終止聚合反應，並排出未反應的乙烯。將得到的聚合物溶液導入大量甲醇中以沉澱聚合物。過濾回收該聚合物，並在130℃減壓乾燥過夜。結果，得到61.3gMFR為0.21g/10min及密度為0.898g/cm3的乙烯-1-辛烯共聚物。結果列於表1中。實施例2向用氮氣徹底清洗過的2升不鏽鋼高壓釜中，導入600ml己烷和400ml1-辛烯，並使系統的溫度升至130℃。然後，將1mmol三異丁基鋁(TIBA)和1.0ml上面製備的催化劑溶液(0.002mmol，以Zr計)與乙烯一起注入該系統中以引發聚合反應。然後，只連續加入乙烯，使總壓保持在30kg/cm2-G，該聚合反應在140℃進行15分鐘。向該系統中加入少量乙醇以終止聚合反應，並排出未反應的乙烯。將得到的聚合物溶液導入大量甲醇中以沉澱聚合物。過濾回收該聚合物，並在130℃減壓乾燥過夜。結果，得到75.7gMFR為0.47g/10min及密度為0.875g/cm3的乙烯-1-辛烯共聚物。結果列於表1中。實施例3用與實施例1基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例2中合成的二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴基)合鋯(化合物b)替代化合物a，以及聚合反應時間改為30分鐘。結果列於表1中。實施例4用與實施例1基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例3中合成的二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯(化合物c)替代化合物a，以及聚合反應時間改為15分鐘。結果列於表1中。實施例5用與實施例1基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例4中合成的二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯(化合物d)替代化合物a，以及聚合反應時間改為15分鐘。結果列於表1中。實施例6用與實施例1基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例5中合成的二氯化二甲基亞甲矽基(2-正丙基-4-(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯(化合物e)替代化合物a，以及聚合反應時間改為30分鐘。實施例7製備催化劑溶液向用氮氣徹底清洗過的玻璃燒瓶中導入5ml正己烷，再導入1ml(0.002mmol，以Zr原子計)二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯的甲苯溶液(化合物a)和1ml(0.004mmol，以B原子計)四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓的甲苯溶液，得到催化劑溶液。聚合反應向用氮氣徹底清洗過的2升不鏽鋼高壓釜中，導入600ml己烷和150ml1-辛烯，並使系統的溫度升至130℃。然後，將0.5mmol三異丁基鋁(TIBA)和上面製備的催化劑溶液與乙烯一起注入該系統中以引發聚合反應。然後，只連續加入乙烯，使總壓保持在30kg/cm2-G，該聚合反應在140℃進行30分鐘。向該系統中加入少量乙醇以終止聚合反應，並排出未反應的乙烯。將得到的聚合物溶液導入大量甲醇中以沉澱聚合物。過濾回收該聚合物，並在130℃減壓乾燥過夜。結果，得到98.8gMFR為0.51g/10min、密度為0.892g/cm3以及Mw/Mn為2.0的乙烯-1-辛烯共聚物。對比例1用與實施例1基本相同的方法製備乙烯-1-辛烯共聚物，除了用二氯化二甲基亞甲矽基(1-茚基)(9-芴基)合鋯(化合物x)替代化合物a，以及聚合反應時間改為30分鐘。結果，得到17.7gMFR為15.9g/10min及密度為0.920g/cm3的乙烯-1-辛烯共聚物。結果列於表1中。表1*1單位kg/cm2-g表1(續*2單位kg/mmol-Zr·hr.(a)二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯(b)二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4，5-苯並-1-茚基)(9-芴基)合鋯(c)二氯化二甲基亞甲矽基(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯(d)二氯化二甲基亞甲矽基(2，7-二甲基-4，5-(2-甲基-苯並)-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯(e)二氯化二甲基亞甲矽基(2-正丙基-4-(9-菲基)-1-茚基)(9-芴基)合鋯(x)二氯化二甲基亞甲矽基(1-茚基)(9-芴基)合鋯實施例8向用氮氣徹底清洗過的2升的玻璃反應器中導入400ml經純化的甲苯。然後，使乙烯(100l/hr)通過該系統，並以800rpm攪拌下使該系統在70℃保持10分鐘。然後向該系統中加入4ml含有0.80mg·atom(以鋁原子計)的甲基鋁氧烷和0.0008mg·atom(以鋯原子計)的二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯的甲苯溶液。在80℃常壓下聚合反應進行5分鐘之後，加入少量異丙醇以終止聚合反應。反應之後，將反應溶液導入400ml稀鹽酸的甲醇溶液中。然後去除催化劑殘餘物，將得到的聚合物在減壓下乾燥過夜。得到的乙烯均聚物的產量為7.53g。結果列於表2。實施例9用與實施例8基本相同的方法進行乙烯聚合反應，除了用製備實施例3中合成的二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯均聚物的產量為6.00g。結果列於表2。實施例10用與實施例3基本相同的方法進行乙烯聚合反應，除了用製備實施例4中合成的二氯化二苯基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯均聚物的產量為0.7g。結果列於表2。實施例11用與實施例3基本相同的方法進行乙烯聚合反應，除了用製備實施例6中合成的二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯均聚物的產量為1.38g。結果列於表2。對比例2用與實施例3基本相同的方法進行乙烯聚合反應，除了用製備實施例5中合成的二氯化亞乙基(9-芴基)(1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯均聚物的產量為0.85g。結果列於表2。對比例3用與實施例3基本相同的方法進行乙烯聚合反應，除了用根據日本專利申請公開No.345793/1993中所述的方法合成的二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯均聚物的產量為0.98g。結果列於表2。表2*1kg/mmol-Zr.hr(f)二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯(g)二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯(h)二氯化二苯基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯(i)二氯化亞乙基(9-芴基)(1-茚基)合鋯(j)二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(1-茚基)合鋯(k)二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合鋯實施例2向用氮氣徹底清洗過的玻璃燒瓶中導入0.0087mg·atom(以鋯原子計)的二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。向該燒瓶中加入1.57ml甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al1.1mol/l)和2.76ml甲苯，得到催化劑溶液。向用氮氣徹底清洗過的2升不鏽鋼高壓釜中，導入850ml己烷和150ml1-辛烯。使系統的溫度升至130℃。然後，將1mmol三異丁基鋁和1.0ml上面製備的催化劑溶液(0.002mmol，以Zr計)與乙烯一起注入該系統中以引發聚合反應。然後，只連續加入乙烯，使總壓保持在30kg/cm2-G，該聚合反應在140℃進行30分鐘。然後向該系統中加入少量乙醇以終止聚合反應，並排出未反應的乙烯。將得到的聚合物溶液導入大量甲醇中以沉澱聚合物。過濾回收該聚合物，並在130℃減壓乾燥過夜。結果，得到17.1g乙烯-1-辛烯共聚物。結果列於表3中。實施例13用與實施例7基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例3中合成的二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯均聚物的產量為15.7g。結果列於表3。實施例14用與實施例7基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例4中合成的二氯化二苯基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯均聚物的產量為23.5g。結果列於表3。實施例15用與實施例12基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例10中合成的二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯-1-辛烯共聚物的產量為21.8g。結果列於表3中。實施例16用與實施例12基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例11中合成的二氯化亞乙基(2-甲基-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯-1-辛烯共聚物的產量為12.2g。結果列於表3中。實施例17用與實施例12基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例12中合成的二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(3-甲基-1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯-1-辛烯共聚物的產量為26.8g。結果列於表3中。實施例18用與實施例12基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例13中合成的二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯-1-辛烯共聚物的產量為8.4g。結果列於表3中。實施例19用與實施例12基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例14中合成的二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯-1-辛烯共聚物的產量為13.1g。結果列於表3中。實施例20用與實施例12基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例15中合成的二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2，3-二甲基-1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯-1-辛烯共聚物的產量為27.5g。結果列於表3中。對比例4用與實施例7基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例5中合成的二氯化亞乙基(9-芴基)(1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯均聚物的產量為17.7g。結果列於表3。表3*1kg/mmol-Zr·hr(f)二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯(g)二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯(h)二氯化二苯基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯(i)二氯化亞乙基(9-芴基)(1-茚基)合鋯(k)二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合鋯(l)二氯化亞乙基(2，7-二叔丁基-9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯(m)二氯化二甲基亞甲矽基(3-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯(n)二氯化亞乙基(2-甲基-4-苯基-1-茚基)(9-芴基)合鋯(o)二氯化二甲基亞甲矽基(2-甲基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯(p)二氯化二甲基亞甲矽基(2，3-二甲基-1-茚基)(9-芴基)合鋯實施例21向用氮氣徹底清洗過的2升的玻璃反應器中導入400ml經純化的甲苯。然後，使丙烯以100l/hr的速率通過該系統，並以800rpm攪拌下使該系統在45℃保持10分鐘。然後加入2.88mg·atom(以鋁原子計)的三異丁基鋁，再加入4ml含有3.50mg·atom(以鋁原子計)甲基鋁氧烷的甲苯溶液和0.010mg·atom(以鋯原子計)的二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯的甲苯溶液。在50℃常壓下聚合反應進行15分鐘之後，加入少量異丙醇以終止聚合反應。反應之後，將反應溶液導入400ml稀鹽酸的甲醇溶液中。然後去除催化劑殘餘物，將得到的聚合物在減壓下乾燥過夜。得到的乙烯均聚物的產量為2.2g。結果列於表4。實施例22用與實施例10基本相同的方法進行丙烯的聚合反應，除了用製備實施例3中合成的二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯均聚物的產量為3.8g。結果列於表4。實施例12用與實施例10基本相同的方法進行丙烯的聚合反應，除了用製備實施例4中合成的二氯化二苯基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。得到的乙烯均聚物的產量為0.1g。結果列於表4。對比例5用與實施例10基本相同的方法進行乙烯和1-辛烯的聚合反應，除了用製備實施例5中合成的二氯化亞乙基(9-芴基)(1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。然而，沒有得到丙烯聚合物。結果列於表4。對比例6用與實施例10基本相同的方法進行丙烯聚合反應，除了用根據日本專利申請公開No.345793/1993中所述的方法合成的二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(1-茚基)合鋯替代二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯。結果，得到微量的丙烯均聚物。結果列於表4。表4*1kg/mmol-Zr·hr(f)二氯化亞乙基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯(g)二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯(h)二氯化二苯基亞甲矽基(9-芴基)(2-甲基-1-茚基)合鋯(i)二氯化亞乙基(9-芴基)(1-茚基)合鋯(j)二氯化二甲基亞甲矽基(9-芴基)(1-茚基)合鋯實施例24製備固體催化劑組分將3.0g已在250℃乾燥10小時的矽石在50ml甲苯中的懸浮液冷卻至0℃。向該懸浮液中滴加17.8ml甲基鋁氧烷(Al＝1.29mmol/ml)的甲苯溶液。在滴加期間，使系統的溫度保持在0℃。加完之後，使該反應在0℃進行30分鐘。然後，在30分鐘期間將該系統的溫度升至95℃，在該溫度下使反應再進行4小時。將系統的溫度降至60℃之後，潷去上層清液。用甲苯洗滌如此得到的固體組分兩次，用50ml甲苯使其再成漿液。在30分鐘期間20℃下向該系統中滴加4.9ml二氯化二甲基亞甲矽基二(2，6-二甲基-4，5-苯並-1-茚基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合鋯的甲苯溶液(Zr＝0.0233mmol/ml)。將系統的溫度升至80℃，在該溫度下使反應進行2小時。除去上層清液，用己烷洗滌殘餘的產物兩次，得到含有2.1mg/g鋯的固體催化劑。製備預聚合的催化劑將4g上面得到的固體催化劑再懸浮在200mol己烷中。向該系統中加入5.0ml三異丁基鋁的癸烷溶液(1mmol/ml)和0.36g1-己烯，在該系統中，乙烯在35℃預聚合2小時，得到每1g固體催化劑含有2.0mg鋯和3g聚乙烯的預聚合的催化劑。聚合反應向經氮氣徹底清洗過的2升不鏽鋼高壓釜中導入1升純化的無水己烷。然後，用乙烯清洗該高壓釜。將系統的溫度升至60℃之後，導入1.5mmol三異丁基鋁、20mll-己烯和0.23mg製得的預聚合的催化劑(以鋯原子計)。然後導入乙烯，使總壓為8kg/cm2-G，在總壓保持在8kg/cm2-G的情況下使聚合反應進行1.5小時。預聚合反應完成之後，過濾回收聚合物，並在80℃乾燥過夜。結果得到323gMw/Mn為1.99的乙烯-1-己烯共聚物。實施例25用與實施例24基本相同的方法進行聚合反應，除了將乙烯改為乙烯和氫氣的混合氣體(氫氣含量0.1mol％)。結果得到120g特性粘度(η)為1.29dl/g及密度為0.948g/cm3的乙烯/1-己烯共聚物。實施例26用與實施例24基本相同的方法進行聚合反應，但不加入1-己烯。結果得到202gMw/Mn為2.20的乙烯聚合物。實施例27用與實施例26基本相同的方法進行聚合反應，除了將乙烯改為乙烯和氫氣的混合氣體(氫氣含量0.46mol％)。結果得到108g特性粘度(η)為1.59dl/g及密度為0.973g/cm3的乙烯聚合物。權利要求1.一種烯烴聚合催化劑，包括(A-1)由式(I)表示的IVB過渡金屬化合物，(B)(B-1)有機鋁氧化合物，和/或(B-2)與過渡金屬(A-1)反應生成離子對的化合物，以及任選的其中M為周期表IVB族的過渡金屬原子，R1可以相同或不同，其中至少一個為含有11至20個碳原子的芳基、含有12至40個碳原子的芳烷基、含有13至40個碳原子的芳烯基或含有12至40個碳原子的烷芳基，或者R1中至少兩個相鄰基團和與其連接的碳原子一起形成芳環或脂環(在此情況下，由R1形成的環總共含有4至20個碳原子)，其餘的R1為氫原子、滷原子或含有1至10個碳原子的烷基，R2可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-10個碳原子的烷基，含有6至20個碳原子的芳基，含有2至10個碳原子的烯基，含有7至40個碳原子的芳烷基，含有8至40個碳原子的芳烯基，含有7至40個碳原子的烷芳基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，R2中至少兩個相鄰基團可以和與其連接的碳原子一起形成芳環或脂環(在此情況下，由R2形成的環總共含有4至20個碳原子，包括連接R2的碳原子，)，其餘的R2為氫原子、滷原子或含有1至10個碳原子的烷基，R1和R2可以相同或不同，R3和R4可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-10個碳原子的烷基，含有6至20個碳原子的芳基，含有2至10個碳原子的烯基，含有7至40個碳原子的芳烷基，含有8至40個碳原子的芳烯基，含有7至40個碳原子的烷芳基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，X1和X2可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-20個碳原子的烴基，含有1-20個碳原子的滷代烴基，含氧基或含硫基，Y為含有1-20個碳原子的二價烴基，含有1-20個碳原子的二價滷代烴基，二價含矽基，二價含鍺基，二價含錫基，-O-，-CO-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR5-，-P(R5)-，-P(O)(R5)-，-BR5-或-AlR5-(R5為氫原子，滷原子，含有1-20個碳原子的烴基或含有1-20個碳原子的滷代烴基)。2.一種烯烴聚合催化劑，包括一種細顆粒載體，(A-1)如權利要求1中所述的過渡金屬化合物，(B)(B-1)有機鋁氧化合物，和/或(B-2)與過渡金屬(A-1)反應生成離子對的化合物，以及任選的(C)有機鋁化合物。3.一種由烯烴在下列組分上預聚合生成的烯烴聚合催化劑一種固體催化劑組分，包括(A-1)如權利要求1中所述的過渡金屬化合物，以及(B)(B-1)有機鋁氧化合物，和/或(B-2)與過渡金屬(A-1)反應生成離子對的化合物，所述組分(A-1)和(B)荷載在細顆粒載體上，以及任選的(C)有機鋁化合物。4.一種製備烯烴聚合物的方法，包括在如權利要求1至3中任何一項所述的烯烴聚合催化劑的存在下使一種烯烴均聚或者使兩種或兩種以上烯烴共聚。5.如權利要求4所述的製備烯烴聚合物的方法，其特徵在於被均聚的烯烴為乙烯，兩種或兩種以上的烯烴為乙烯和含有3至20個碳原子的α-烯烴。6.如權利要求4所述的製備烯烴聚合物的方法，其特徵在於被均聚的烯烴為丙烯，兩種或兩種以上的烯烴為丙烯和除丙烯之外的其它α-烯烴。7.用如權利要求4所述的製備烯烴聚合物的方法製備的烯烴聚合物。8.用如權利要求5所述的製備烯烴聚合物的方法製備的烯烴聚合物。9.用如權利要求6所述的製備烯烴聚合物的方法製備的烯烴聚合物。10.一種製備烯烴聚合物的方法包括在一種催化劑的存在下使一種烯烴均聚或者使兩種或兩種以上烯烴共聚，該催化劑含有(A-2)由式(II)表示的IVB過渡金屬化合物，(B)(B-1)有機鋁氧化合物，和/或(B-2)與過渡金屬(A-2)反應生成離子對的化合物，以及任選的其中M為周期表IVB族的過渡金屬原子，R6分別為氫原子，滷原子，含有1-10個碳原子的烷基，含有6至10個碳原子的芳基，含有2至10個碳原子的烯基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，R7可以相同或不同，分別為氫原子，滷原子，含有1-10個碳原子的烷基，含有6至20個碳原子的芳基，含有2至10個碳原子的烯基，含有7至40個碳原子的芳烷基，含有8至40個碳原子的芳烯基，含有7至40個碳原子的烷芳基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，R6和R7可以相同或不同，R8和R9中的任何一個為含有1-5個碳原子的烷基，其餘為氫原子、滷原子、含有1至10個碳原子的烷基，含有2至10個碳原子的烯基，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基或含磷基，X1和X2可以相同或不同，與上式(I)中的X1和X2相同，Y為含有1-20個碳原子的二價烴基，含有1-20個碳原子的二價滷代烴基，二價含矽基，二價含鍺基，二價含錫基，-O-，-CO-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR5-，-P(R5)-，-P(O)(R5)-，-BR5-或-AlR5-(R5為氫原子，滷原子，含有1-20個碳原子的烴基或含有1-20個碳原子的滷代烴基)。11.如權利要求10所述的製備烯烴聚合物的方法，其特徵在於被均聚的烯烴為乙烯，兩種或兩種以上的烯烴為乙烯和含有3至20個碳原子的α-烯烴。12.如權利要求10所述的製備烯烴聚合物的方法，其特徵在於被均聚的烯烴為丙烯，兩種或兩種以上的烯烴為丙烯和除丙烯之外的其它α-烯烴。13.用如權利要求10所述的製備烯烴聚合物的方法製備的烯烴聚合物。14.用如權利要求11所述的製備烯烴聚合物的方法製備的烯烴聚合物。15.用如權利要求12所述的製備烯烴聚合物的方法製備的烯烴聚合物。全文摘要本發明的烯烴聚合催化劑是由式(I)表示的IVB族過渡金屬化合物和有機鋁氧化合物或與過渡金屬化合物反應生成離子對的化合物形成的。使用本發明的使用該催化劑或由式(II)表示的IVB族過渡金屬化合物和有機鋁氧化合物或與過渡金屬化合物反應生成離子對的化合物形成的催化劑的烯烴聚合方法，可以高聚合活性地得到高分子量的(共)聚合物，而且，即使使用少量的共聚單體也能得到高共聚單體含量的烯烴聚合物。文檔編號C08F4/42GK1156728SQ9610829公開日1997年8月13日申請日期1996年7月17日優先權日1995年7月17日發明者伊牟田淳一,吉田昌靖,土肥靖申請人:三井石油化學工業株式會社