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一種含y沸石的中間餾分油型加氫裂化催化劑及其製備的製作方法

2023-06-29 03:13:01 1

專利名稱:一種含y沸石的中間餾分油型加氫裂化催化劑及其製備的製作方法
技術領域:
本發明涉及一種含沸石的加氫裂化催化劑,處理石油烴物料,生產中間餾分油。
加氫裂化是一種重要的石油加工手段,特別是用於二次加工餾分油,生產各類石油產品,加氫裂化更是在生產中間餾分油方面獲得更為普遍的應用。加氫裂化技術的發展已經歷了好幾代,沸石在加氫裂化催化劑中的使用是加氫裂化技術的一次質的飛躍,它改變了以往無定形加氫裂化催化劑活性低、運轉周期短的缺點,使催化劑反應溫度大為降低,不僅降低了反應過程的苛刻度而使催化劑的操作靈活性增強,而且使催化劑的穩定性和壽命更好,因此目前大部分的加氫裂化工業裝置都使用含沸石的加氫裂化催化劑。但對於中油型加氫裂化催化劑,除了考慮活性外,還需考慮中油選擇性,沸石相對酸性矽鋁較強的酸性中心固然可以增加催化劑的裂解活性,但其強烈的裂解能力會導致中油選擇性的大幅度下降,如何在提高催化劑活性的同時卻不大量犧牲中油選擇性,在活性和中油選擇性這一對矛盾中尋找到一種更好的平衡,一直是中油型加氫裂化催化劑研製和開發的一個重點。
US4894142公開了一種加氫裂化催化劑,目的在於提供催化劑的中油選擇性,其特點是使用了一種低酸度Y型沸石,該沸石特點在於其TPD酸度小於2.0mmol/g,最好1.5mmol/g,為了降低酸度,該專利所涉及沸石的主要製備特點是在高溫下熱處理原料沸石,包括在676-788℃溫度水熱處理或最好704℃的通入惰性氣體的乾式熱處理,由於該沸石酸度過低,用於催化劑組分處理原料油時,儘管轉化率85w%,反應溫度卻高達410℃以上,由於反應溫度高,抑制了加氫反應,沸石的熱裂化性能趨勢增強,使催化劑的中油選擇性提高不明顯,中油選擇性不超過70%,在活性和中油選擇性這一對矛盾解決上不能說尋找到了一種更好的平衡。
US5190903公開了一般用於中油型加氫裂化催化劑的低酸度沸石,目的在於提高催化劑的中油選擇性,其特點是使用了一種NH4-TPD酸度最好小於1.5mmol/g低酸度Y型沸石,SiO2/Al2O3摩爾比小於6,晶胞常數為2.420-2.440nm,該專利所涉及沸石的主要製備特點是對水熱處理後的低鈉沸石進行乾式焙燒脫羥基,脫羥基溫度426℃以上。用該沸石作為酸性裂解組分製備的加氫裂化催化劑處理一種VGO,轉化率控制在85w%時,反應溫度高達405-425℃,中油選擇性只有55-63%,催化劑的中油選擇性提高不明顯。
本發明的目的在於提供一種活性好,選擇性高的中油型加氫裂化催化劑及其製備方法,用於加氫裂化過程處理重質烴物料,多生產中間餾分油。本發明的目的還在於提供一種新型低酸度改性超疏水Y沸石用於本發明加氫裂化催化劑。
本發明催化劑組成為Y沸石5-40w%,VIB族金屬選自Mo或W,按金屬氧化物計催化劑中含10-40w%,VIII族金屬選自Co或Ni,按金屬氧化物計催化劑中含1-10w%,餘量為無機金屬耐熔氧化物載體組分。上述無機金屬耐熔氧化物載體組分包括氧化鋁、矽鋁或氧化鋁與各種矽鋁的混合物,還可以加入氧化鈦、氧化鋯等,以分散本發明所涉及的沸石組分並擔載加氫金屬組分。本發明加氫裂化催化劑比表面150-300m2/g,孔容0.25-0.45ml/g,紅外酸度0.25-0.55mmol/g。
本發明催化劑最好含本發明所涉及的超疏水Y沸石組分10-30w%(按催化劑計),VIB族金屬按金屬氧化物計催化劑中含15-30w%,VIII族金屬按金屬氧化物計催化劑中含4-8w%,餘量為無機金屬耐熔氧化物載體組分。
本發明催化劑所涉及的超疏水Y沸石具有如下特徵SiO2/Al2O3摩爾比為5.0-25,晶胞常數為2.420-2.440nm,>2.0nm的二次孔容積佔總孔容的40%以上,比表面600-850m2/g,紅外酸度0.20-0.60mmol/g,Na2O含量<0.2w%,非骨架鋁佔沸石總鋁的10-50w%,在25℃,P/P0為0.1時,水吸附量小於5w%,正丁醇吸附實驗殘餘值小於0.4,離子交換容量<0.07。
本發明催化劑所涉及的超疏水Y沸石的進一步特徵是SiO2/Al2O3摩爾比為6.0-17,晶胞常數2.425-2.435nm,>2.0nm二次微孔佔50%以上,比表面700-800m2/g,紅外酸度0.25-0.50mmol/g。
本發明催化劑的製備過程中,其成型方法可以採用各種已知的常規技術,如成球或擠條,但其各種成型方法均並不構成對本發明的限制,目的都是使本發明催化劑所涉及的沸石分散在催化劑載體組分中,並使催化劑擔載加氫金屬組分。如本發明催化劑的成型可採用先擠條成型,再浸漬金屬組分的方式,即將本發明所涉及Y沸石按5-40w%(按催化劑計)與無機金屬耐熔氧化物載體如矽鋁或/和大孔氧化鋁10-50w%(按催化劑計)乾粉混合均勻後,加入10-40w%(按催化劑計)小孔氧化鋁經硝酸膠溶製得的粘合劑混捏或碾壓成膏狀物,擠條成型,一般為園柱條,直徑1.2-1.8mm,也可採用異型條如三葉草或四葉草形。載體條經乾燥、焙燒活化後,採用孔飽和或過剩溶液浸漬加氫金屬,加氫金屬浸漬溶液包括至少一種VIB族和一種VIII族金屬,擔載金屬後的載體條經乾燥、活化後得成品催化劑。
本發明催化劑所涉及的超疏水Y沸石製備方法的具體步驟如下1、Na2O含量小於0.2w%的Y沸石的製備Na2O含量小於0.2w%的Y沸石可用下面的a或b方法製備。
a、以NaY沸石為原料,用濃度為1.0-5.0M,最好是2.0-3.0M的銨鹽溶液為交換液,沸石在交換漿液中濃度為0.05-1.0g/ml,最好是0.1-0.5g/ml,在70-150℃,最好是80-120℃下攪拌0.5-3小時,重複上述離子交換多次,直到製得Na2O<0.2w%的Y沸石。
b、以NaY沸石為原料,用濃度為1.0-5.0M,最好是2.0-3.0M的銨鹽溶液為交換液,沸石在交換漿液中濃度為0.05-1.0g/ml,最好是0.1-0.5g/ml,在70-150℃下,最好是80-120℃攪拌0.5-3小時,離子交換2-3次,製得Na2O含量小於3.0w%的Y沸石產物I。將Y沸石產物I置於高溫焙燒爐中,在自身水蒸氣或通入水蒸氣,450-600℃,0.01-0.2MPa壓力水蒸氣下焙燒0.5-3.0小時,製得產物II。將產物II按製備產物I的離子交換方法與銨鹽溶液離子交換3-4次,製得Na2O含量小於0.2w%的Y沸石。
2、將步驟1製備的Na2O含量小於0.2w%的Y沸石置於高溫焙燒爐中,在自身水蒸氣或通入水蒸氣,550-700℃,0.01-1.0MPa壓力水蒸氣下處理0.5-10小時,即得SiO2/Al2O3摩爾比為5.2-6.0的超疏水Y沸石。
將上步驟得到的超疏水Y沸石用化學方法選擇性地脫鋁,可得SiO2/Al2O3摩爾比為6.5-25的超疏水Y沸石。
上述的化學方法選擇性地脫鋁可使用酸溶液(鹽酸、硝酸、醋酸、草酸等)或有機絡合劑(如乙醯丙酮、乙二胺四乙酸等)選擇性地脫除沸石的非骨架鋁。上述酸溶液或有機絡合劑的濃度一般為0.1-1M,處理時間為1-4小時。
與現有技術相比,本發明所涉及的超疏水Y沸石製備方法,水熱處理的原料Na2O含量嚴格控制在0.2w%以下,最好在0.15w%以下,在較低的溫度550-700℃下,0.01-1.0MPa壓力下製備出低酸度超疏水Y沸石,本發明所涉及沸石的製備過程能耗低,雖然處理溫度相對US4894142沸石處理溫度低,但仍可以獲得低酸度得沸石,本發明所涉及的沸石TPD酸度一般1.0-1.5mmol/g,沸石酸度低,使其裂解緩和,保證了中油選擇性;雖然本發明所涉及的沸石酸度較大幅度降低,但其酸強度特點使本發明所涉及的沸石具有適當比例分布的各類強度的酸性中心,如下表所示的NH4-TPD酸度(按脫附溫度衡量)分布看出,其酸度分布主要是250-500℃所表示中強酸中心,其酸度佔總酸度的50.4%,同時>500℃所表示強酸中心,其酸度佔總酸度的21.1%,從而用於催化劑時也保證了對重質烴物料的裂化活性。
NH4-TPD酸度及其不同強度酸度分布酸度 酸 度 分 布mmol/g 150-250℃ 250-400℃ 400-500℃ >500℃1.21 28.5% 35.2% 15.2% 21.1%現有技術的一些改性Y沸石雖然固體酸量在一定程度上得到降低,還是不足以大幅提高中油選擇性,而且強酸中心過多,對原料油中得毒物敏感。本發明加氫裂化過程涉及的催化劑組成中的超疏水Y沸石是將原料Y沸石經焙燒脫胺和酸處理脫鋁步驟後再進行加壓水熱處理及化學後處理,其改性Y沸石矽鋁分子比提高,固體酸量進一步降低,本發明所涉及的Y沸石經深度脫鋁後,酸中心數降低,紅外酸度降低到0.2-0.6mmol/g,最好0.25-0.5mmol/g。
與現有技術製備的超疏水Y沸石相比,本發明方法製備的超疏水Y沸石具有較高的結晶度、比表面,適當的非骨架鋁與總鋁之比、晶胞常數、矽鋁比和二次孔。高比表面及較多的二次孔不僅促進了加氫活性的發揮,也有助於對多環芳烴的開環活性的提高,並且可以減少積炭。因而與參比催化劑比較,同樣處理一種減壓瓦斯油,都表現出更好的活性和中油選擇性。
本發明所涉及的沸石用於本發明加氫裂化過程涉及使用的催化劑不僅能滿足生產中間餾分油時加氫裂化催化劑對裂解活性的需要,同時較少的酸中心和較弱的酸性中心減少了二次裂解及過度裂解發生的機會,使本發明加氫裂化過程涉及使用的催化劑不僅具有較高的裂解活性,同時還具有很好的中油選擇性。加氫裂化重油時,與以現有技術製備的超疏水Y沸石為酸性組分的催化劑相比,以本發明方法製備的超疏水Y沸石為酸性組分的催化劑具有中油選擇性高、活性好的特點。使用一段串聯工藝處理各類性質差異較大的原料油時,保持不低於60w%的轉化率時,中油選擇性不低於80%,而反應溫度不高於390℃;即便是高氮進料的單段單劑工藝條件下,反應溫度也一般不高於405℃。
本發明催化劑用於加氫裂化過程,特別適於處理重質烴物料,重質烴物料的餾程範圍在250-600℃,一般在300-550℃,本發明催化劑在處理通常的VGO時,反應條件一般是在氫氣存在條件下,反應壓力最好10-20MPa,氫油體積比500-2000,空速0.5-2.0h-1,反應溫度370-420℃。本發明催化劑主要用於加氫裂化過程生產中間餾分油的,所涉及使用的本發明沸石使本發明催化劑具有活性高,中油選擇性好的特點。所涉及使用的本發明沸石所具有的高開環活性使本發明催化劑特別適合加工多環高芳烴高幹點劣質重質物料。
實例1(1)1M3內襯搪瓷的交換罐中加入130kgT業NH4NO3(大連化工廠產品,純度>99.5%),加入800升工業淨水,配成2M NH4NO3溶液,加熱到70℃,加入120KgNaY沸石(溫州催化劑廠產品,幹基50w%),在70℃下攪拌交換3小時,重複此交換步驟12次,過濾,並水洗至中性,得到Na2O含量為0.18%的Y沸石,烘乾。(2)將上述水洗烘乾的沸石放入旋轉爐中,快速升溫至650℃,在0.4MPa壓力,100%水蒸氣下焙燒6小時,得到本發明的超疏水Y沸石A。其物化性質見表1。
實例2(1)取5.0kg NaY沸石(同實例1)加到50升濃度為2M的NH4NO3溶液中,在100℃下攪拌,離子交換2小時,共交換二次,然後過濾、洗滌至中性,並烘乾,得到產物I。(2)將產物I置於高壓旋轉爐中,在550℃,100%水蒸氣0.1MPa壓力下焙燒2小時,得到產物II。(3)將產物II放入50升濃度為2M的NH4NO3溶液中,在100℃下攪拌離子交換2小時,共交換3次,然後過濾、洗滌至中性,並烘乾,得到產物III。(4)將產物III至於旋轉爐中,在550℃,100%水蒸氣0.2MPa壓力下焙燒4小時,得到本發明的沸石B。其物化性質見表1。
實例3(1)將2.0kg NaY沸石(同實例2)加到160升濃度為3M的NH4NO3溶液中,在150℃下攪拌離子交換0.5小時,共離子交換12次,得到Na2O含量為0.17%的Y沸石,烘乾,得到產物I。(2)將產物I放入旋轉爐中,在700℃,0.01MPa壓力,100%水蒸氣下焙燒4小時,得到產物II。(3)取產物II400g,放入濃度為0.4M的4升鹽酸溶液中,處理2小時,過濾、洗滌至中性,烘乾,得到本發明的超疏水Y沸石C。其物化性質見表1。
實例4將實例1得到的超疏水Y沸石A100克;放入濃度為0.4M的1升乙醯丙酮溶液中,處理2小時,過濾,用3升去離子水洗滌,烘乾,得到超疏水Y沸石D。其物化性質見表1。
實例5(參比)(1)將3.0kg NaY沸石(同實例1)加入到18升濃度為2M的NH4NO3溶液中,在90℃下離子交換1小時,共離子交換8次,過濾、洗滌、乾燥,得到Na2O含量為0.27%的Y沸石。(2)將水洗乾燥後的Y沸石置於旋轉爐中,在750℃,0.8MPa壓力,100%水蒸氣下水熱處理6小時,得到超疏水Y沸石E。其物化性質見表1。
實例6(參比)(1)將1.0kg NaY沸石(同實例1)加入到8升濃度為1.5M的NH4NO3溶液中,在100℃下攪拌,離子交換2小時,共交換2次,然後過濾、洗滌至中性,烘乾,得到產物I。(2)將產物I在550℃,0.1MPa壓力,100%水蒸氣下,在旋轉爐中焙燒2小時,得到產物II。(3)將產物II按步驟(1)離子交換1次,得到Na2O含量為0.37W%的Y沸石產物III。(4)在800℃,0.1MPa壓力,100%水蒸氣下,在高壓旋轉爐中水熱處理產物III4h,得到超疏水Y沸石F。其物化性質見表1。
實例7(參比)將實例4得到的超疏水Y沸石D600g放入6升濃度為1.5M的鹽酸溶液中,處理2小時,過濾、洗滌至中性,烘乾後得到Y沸石G。其物化性質見表1。
實例8(參比)合成SiO2/Al2O3比為9∶1的LZ-210沸石(用美國專利US4503023所敘述的製備方法),再按美國專利US4597956敘述的方法,用一種硫酸鋁結晶洗滌處理的方法,洗出在該二次合成步驟中所應用的氟化物。將得到的這種LZ-210沸石作為原料沸石,再在100%的水蒸汽中在750℃水熱處理16小時,得到超疏水Y沸石H。其物化性質見表1。
表1超疏水Y沸石A-G的物化性質
以下為本發明所涉及沸石及參比沸石用於中間餾分油型加氫裂化催化劑的對比結果。原料油性質見表2。中油選擇性是按「(航煤收率+柴油收率)/<370℃產物收率」計算得到的。表3數據表明,在活性相當的情況下本發明催化劑A選擇性顯著高於參比催化劑X;在中油選擇性相當的情況下本發明催化劑A活性顯著高於參比催化劑E。說明本發明所涉及的超疏水Y沸石用於加氫裂化催化劑處理重油具有優良的中油選擇性和活性。以下實施例的反應壓力為15MPa,原料油經予精製後進入裂化段裂化,氫油體積比為1500,空速為1.5h-1。
實例9取本發明沸石A31.1g,加入80g無定形矽鋁(SiO2含量40w%,比表面積310m2/g,孔容為0.75ml/g)及250g氧化鋁粘合劑混捏成膏狀物,擠條成型,110℃乾燥12小時,500℃活化4小時製得載體後,再用W-Ni共浸漬液浸漬使催化劑最終含氧化鎳7w%,氧化鎢22w%,110℃乾燥12小時,及500℃活化3小時後,得到催化劑A。
實例10除了將實例9中的沸石A換成沸石E外,製備過程及催化劑組成與實例9相同。得到的催化劑編為E。
實例11除了將實例9中的沸石A換成一種高酸度USY型沸石(紅外酸度1.1mmol/g,撫順石化公司催化劑廠)外,製備過程及催化劑組成與實例9相同。得到的催化劑編為X。表2.原料油的性質
表3.催化劑評價結果
以下實例是使用本發明所涉及Y沸石按本發明催化劑組成及其範圍內獲得的催化劑,從表4的結果看出,它們都顯示了很好的活性和中油選擇性。
實例11取沸石C20.7g,一種撫順石化公司催化劑廠生產的商品無定形矽鋁組分86.3g(SiO2含量40w%,比表面積290m2/g,孔容為0.7ml/g),混均後用5.7ml40%硝酸溶於85ml蒸餾水的稀硝酸膠溶28g小孔擬薄水鋁石製成的粘合劑混捏成膏狀物,通過φ1.7mm園柱孔板擠條成型後,在110℃乾燥,再經500℃活化3小時得載體,再用W-Ni共浸漬液浸漬,在110℃乾燥,經500℃活化3小時得本發明催化劑CAT1。催化劑編為CAT1,組成為WO323.5w%,NiO 7.2w%,疏水Y沸石10w%。催化劑比表面260m2/g,孔容0.320ml/g。
實例12取本發明的沸石C41.6g,一種分散在大孔氧化鋁基體上的酸性矽鋁組分106.3g(SiO2含量25w%,是將一種大孔氧化鋁56.3g與一種酸性矽鋁組分50.0g打漿混合後乾燥製得比表面積350m2/g,孔容為0.9ml/g),混均後用5.7ml40%硝酸溶於85ml蒸餾水的稀硝酸膠溶28g小孔擬薄水鋁石製成的粘合劑混捏成膏狀物,過φ1.7mm園柱孔板擠條成型後,在110℃乾燥,再經500℃活化3小時得載體,用W-Ni共浸漬液浸漬,再經500℃活化3小時得本發明CAT2。催化劑編為CAT2,組成為MoO323.4w%,NiO 6.7w%,疏水Y沸石20w%。催化劑比表面268m2/g,孔容0.329ml/g。
實例13取本發明所涉及沸石C62.4g,一種撫順石化公司催化劑廠生產的商品大孔氧化鋁116.4g(比表面積450m2/g,孔容為1.2ml/g),混均後用5.7ml40%硝酸溶於85ml蒸餾水的稀硝酸膠溶28g小孔擬薄水鋁石製成的粘合劑混捏成膏狀物,過φ1.7mm園柱孔板擠條成型後,在110℃乾燥得載體,用W-Ni共浸漬液浸漬,再經500℃活化3小時得本發明催化劑CAT3。催化劑編為CAT3,組成為WO324.5w%,NiO 6.8w%,疏水Y沸石30w%。催化劑比表面278m2/g,孔容0.318ml/g。
比較例為一種現有商業高中餾分油加氫裂化催化劑(撫順石化公司催化劑廠生產,工業牌號3824)催化劑。催化劑的主要組分為牌號為USY的Y型沸石和大孔氧化鋁,金屬組成為WO320.6w%,,NiO 6.1w%。催化劑比表面287m2/g,孔容0.346ml/g,編號CAT4。表4評價結果催 化 劑 CAT1 CAT2 CAT3 CAT4反應溫度(℃)385 376 372 380轉化率,w% 60 60 60 60中油選擇性,% 83.9 82.1 80.2 74.5
實施例14本實例使用實施例12的本發明催化劑CAT2,按照US5190903的工藝條件,反應壓力為13.8MPa,氫油體積比為1500,空速為1.0h-1,將原料油與本發明催化劑直接接觸,處理一種性質相近的重質VGO(API比重22.9,餾程340-540℃,硫含量是1.5w%,氮含量1200μg/g),<371℃產物收率高達85w%時,反應溫度僅395℃,收集149-371℃(300-700°F)中間餾分油,中油選擇性74.5%,說明本發明催化劑有良好的活性和中油選擇性。
權利要求
1.一種用於生產中間餾分油的加氫裂化催化劑,活性金屬組分選自VIB族金屬和VIII族金屬,按金屬氧化物計VIB族金屬在催化劑中含10-40w%,按金屬氧化物計VIII族在催化劑中含1-10w%,以及無機金屬耐熔氧化物載體組分,其特徵在於還含有一種低酸度改性超疏水Y沸石,所說的Y沸石SiO2/Al2O3摩爾比為5.0-25,晶胞常數為2.420-2.440nm,>2.0nm的二次孔佔40%以上,比表面600-850m2/g,紅外酸度0.20-0.60mmol/g,Na2O含量<0.2w%,非骨架鋁佔沸石總鋁的10-50w%,在25℃,P/P0為0.1時,水吸附量小於5w%,正丁醇吸附實驗殘餘值小於0.4,離子交換容量<0.07。
2.按權利要求1所說的催化劑,其特徵在於所述的Y沸石組分含量為5-40w%。
3.按權利要求1的催化劑,其特徵在於所述的催化劑的比表面積為150-300m2/g,孔容為0.25-0.45ml/g,紅外酸度為0.25-0.55mmol/g。
4.按權利要求1的催化劑,其特徵在於所述超疏水Y沸石SiO2/Al2O3摩爾比6.0-17,晶胞常數2.425-2.435nm,>2.0nm二次微孔佔50%以上,比表面700-800m2/g,紅外酸度0.25-0.50mmol/g。
5.按權利要求1的催化劑,其特徵在於所述的耐熔金屬氧化物選自氧化鋁和/或矽鋁以及氧化鈦、氧化鋯的一種。
6.按權利要求1的催化劑,其特徵在於所述VIB族金屬選擇Mo和/或W,其含量按氧化物計佔催化劑組成的15-30w%,所述的VIII族金屬選擇Co和/或Ni,其含量按氧化物計佔催化劑組成的4-8w%。
7.一種權利要求1催化劑的製備方法,採用常規的催化劑成型和活性金屬負載方法,其特徵在於所涉及的超疏水Y沸石的製備方法如下a、製備Na2O含量<0.2w%的Y沸石;b、將步驟a得到的沸石置於高溫焙燒爐中,在自身水蒸氣或通入水蒸氣條件下,於550-700℃,0.01-1.0MPa壓力水蒸氣下焙燒0.5-10小時,製得SiO2/Al2O3摩爾比為5.2-6.0的超疏水Y沸石。
8.按權利要求7的方法,其特徵在於把步驟b所得到的超疏水Y沸石進行選擇性地脫鋁,得到SiO2/Al2O3摩爾比為6.5-25的超疏水Y沸石。
9.按權利要求7的方法,其特徵在於所述步驟a中的可溶性銨鹽選自氯化銨、硝酸銨、硫酸銨,在水溶液中與NaY沸石在70-150℃離子交換0.5-3.0小時,重複交換多次,製備出Na2O含量<0.2w%的Y沸石。
10.按權利要求7的方法,其特徵在於所述的Na2O含量<0.2w%的Y沸石是用下列步驟製備的a、用可溶性銨鹽與NaY沸石離子交換,溫度為70-150℃,時間0.5-3.0小時,重複交換兩次,得到Na2O含量<3.0w%的Y沸石產物I;b、將步驟a得到的沸石I置於高溫焙燒爐中,在自身水蒸氣或通入水蒸氣條件下,在450-600℃,0.01-0.20MPa壓力水蒸氣下,焙燒0.5-3.0小時,得到產物II;c、將產物II按a步驟再進行離子交換2-3次,製得Na2O含量<0.2w%的Y沸石。
11.按權利要求7的方法,其特徵在於步驟b的水熱處理溫度為570-650℃,水蒸氣壓力為0.1-0.6MPa,水熱處理時間為2-6小時。
12.按權利要求8的方法,其特徵在於所述的選擇性脫鋁是通過選自酸溶液、有機絡合劑的一種來進行的。
13.按權利要求12的方法,其特徵在於所述酸溶液選自鹽酸、硝酸、醋酸、草酸,所述的有機絡劑選自乙醯丙酮,乙二胺四乙酸。
14.按權利要求9或10的方法,其特徵在於所述的離子交換步驟中所採用交換漿液中沸石的濃度為0.05-1.0g/ml,可溶性銨鹽溶液濃度為1-4M,交換溫度為80-120℃,交換時間為1-2小時。
全文摘要
一種用於多生產中間餾分油的加氫裂化催化劑,以一種改性超疏水Y沸石為酸性裂解組分,該Y沸石SiO
文檔編號B01J29/00GK1253860SQ98114458
公開日2000年5月24日 申請日期1998年11月13日 優先權日1998年11月13日
發明者陳松, 李廷鈺, 張奎喜 申請人:中國石油化工集團公司, 中國石油化工總公司撫順石油化工研究院

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