包裝膜或片材的製作方法

2023-05-28 12:08:11 2

專利名稱：包裝膜或片材的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種具有聚醯胺樹脂組合物層的單層或多層包裝膜或片材，更具體地涉及在性質如易成型性，熱收縮性，阻氣性，柔軟度和對配有密封機如高頻密封器的自動包裝機的適應性之間具有良好平衡的包裝膜或片材。
本發明的包裝膜或片材特別適合用作用於裝填和包裝流質或半流質食品如香腸和固體食品如加工過的肉類和火腿的腸衣膜，枕形包裝膜或片材及深度拉伸的包裝膜或片材。
背景技術：
近年來，食品包裝領域已進行了明顯的技術革新，一直需要最適合包裝，保藏，運送等各種食品的包裝膜。自動包裝系統已朝著趨於增產和降低成本的方向發展，因此，需要包裝材料對自動包裝機具有極好的適應性。
由各種合成樹脂形成的單層或多層膜或片材通常用於以下領域用於裝填和包裝流質或半流質食品例如，加工過的家畜產品如香腸，加工過的海產品如魚肉腸，加工過的農產品和熟產品如魔芋果凍和甜米果凍，固體食品如加工過的肉製品和火腿的腸衣膜，枕形包裝膜或片材及深度拉伸的包裝膜或片材，例如，由尼龍和聚烯烴樹脂組成的樹脂組合物所形成的膜，或由尼龍層和聚烯烴樹脂層構成的多層層壓膜通常用於腸衣膜領域。
在這些膜中，由尼龍層和聚乙烯層構成的多層層壓膜(以下稱作「Ny/PE膜」)具有良好的熱密封性質和阻氣性質，因此被廣泛地應用。然而，該Ny/PE膜存在的問題是，其缺乏柔軟度。此外，該Ny/PE膜可適用毛邊密封(密封面為雙聚乙烯層)，其中該聚乙烯層用作密封層，但不能適用所謂的重疊密封(該密封面為尼龍層和聚乙烯層)。因此，Ny/PE膜不能應用到配有包封接縫型密封裝置的任何自動裝填和包裝機上。
有些人建議將能滿足各種性質的聚醯胺樹脂組合物用作單層腸衣膜。例如在日本專利申請特許公開122732/1992中，建議一種由尼龍6和芳族共聚醯胺的混合物(以下稱作「尼龍6I/6T」)形成的腸衣膜，該芳族共聚醯胺由六亞甲基二胺與對苯二甲酸和間苯二甲酸的縮聚物組成。然而，該腸衣膜存在的問題是，當這種腸衣膜由吹膜擠出製備時，其難以穩定進行吹塑延伸，這是因為吹塑拉伸時管狀泡料的內應力高，以至於吹塑泡中的空氣壓力變得較高，經常發生泡破裂現象。此外，這種腸衣膜還存在的問題是，當按照本領域所公知的方法，該腸衣膜用香腸裝填，煮沸，然後冷卻時，產品的表面起皺，產品的尺寸變得不穩定。而且，該腸衣膜具有高硬性，因而劣化了如抽褶和易裝填的使用性能。
當使用由己二酸和間亞二甲苯基二胺組成的芳族尼龍(以下稱為「尼龍MXD6」)替代聚醯胺樹脂組合物中的尼龍6I/6T時，上述趨勢變得更加明顯。通過使用尼龍MXD6，由吹膜擠出所獲得的膜或片材難以深度拉伸，這是因為，當其深度拉伸時，膜或片材的伸長在從深度拉伸塑模的下角至側壁的相應部分位置上變得不均勻。
發明的目的和簡述本發明的一個目的是提供一種單層或多層包裝膜或片材，其具有極好的易成型性，熱收縮性，阻氣性和柔軟度。
本發明的另一個目的是提供一種單層或多層包裝膜或片材，當用作腸衣膜時其具有極好的易裝填性，不起皺，且具有極好的尺寸穩定性。
本發明的再一個目的是提供一種單層或多層包裝膜或片材，其具有上述極好的性質，適合用作用於包裝流質或半流質食品或固體食品的腸衣膜，枕形包裝膜或片材，或深度拉伸的包裝膜或片材。
為克服現有技術中所存在的上述問題，本發明人進行了深入細緻的研究。結果發現，當將包括特殊共聚物尼龍的聚醯胺樹脂組合物用於含有由聚醯胺樹脂組合物形成的層的單層或多層包裝膜或片材時，可達到上述目的。
本發明的包裝膜或片材可以單層膜或片材形式使用，如果需要，也可以通過將其層壓到其它層如聚烯烴樹脂層上以多層膜或片材形式使用。按照本發明，由聚醯胺樹脂組合物層構成的單層膜，或具有作為表層的聚醯胺樹脂組合物層的多層膜，對配有高頻密封裝置的自動包裝機具有極好的適應性，其也可進行超聲密封。
當其形成定向膜時，本發明的包裝膜或片材可適合用作熱收縮性膜，特別是腸衣膜。通過將聚烯烴樹脂層層壓到聚醯胺樹脂組合物層上獲得的多層膜或片材，可通過使用作為密封面的聚烯烴樹脂層進行熱密封。通過吹膜擠出獲得的單層或多層管狀膜或片材可用作腸衣膜。本發明的非定向的包裝膜或片材具有對自動包裝機的極好適應性和深度拉伸性質，適合用作枕形包裝(如流動裝填)和深度拉伸包裝(如熱成型)的膜或片材。
基於這些發現，導致了本發明的完成。
這樣，本發明提供一種具有至少一層由聚醯胺樹脂組合物形成的單層或多層包裝膜或片材，其中，由聚醯胺樹脂組合物形成的層是層(A)，其由含有共聚物尼龍(c)的聚醯胺樹脂組合物形成，共聚物尼龍(c)由脂族尼龍(共)聚合物組份(1)和至少5wt％的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)組成。優選實施方案的詳述共聚物尼龍(c)在本發明中，作為一種用於形成聚醯胺樹脂組合物層(A)的聚醯胺樹脂組合物，使用一種這樣的聚醯胺樹脂組合物其包括一種共聚物尼龍(c)，該共聚物尼龍(c)由脂族尼龍(共)聚合物組份(1)和至少5wt％的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)組成。
脂族尼龍(共)聚合物組份(1)的例子包括尼龍6，尼龍11，尼龍12，尼龍66，尼龍69，尼龍610，尼龍6/66和尼龍6/12。其中，至少一種選自尼龍6，尼龍66和尼龍610組份的脂族尼龍(共)聚合物組份為優選。特別地，尼龍6/12，尼龍66/69，尼龍66/610和尼龍610為更優選。
作為芳族尼龍(共)聚合物組份(2)，優選使用具有芳族二胺單元或具有芳族二羧酸單元的那些。其具體例子包括亞二甲苯基類型的聚醯胺。亞二甲苯基類型的聚醯胺為由間亞二甲苯基二胺單獨或間亞二甲苯基二胺和對二甲苯二胺的二胺混合物與脂族二元酸的縮聚反應合成的聚醯胺樹脂，在該二胺混合物中，間亞二甲苯基二胺的量至少為60wt％，優選至少70wt％，對亞二甲苯基二胺的量為最多40wt％，優選至多30wt％，該二元酸為具有6-12個碳原子的二元酸，如己二酸，癸二酸，辛二酸，十一烷二酸或十二烷二酸。其中更具體的例子包括均聚物如聚(間亞二甲苯基己二醯二胺)，聚(間亞二甲苯基癸二醯二胺)和聚(間亞二甲苯基辛二醯二胺)，間亞二甲苯基/對亞二甲苯基己二醯二胺共聚物，間亞二甲苯基/對亞二甲苯基庚二醯二胺共聚物，間亞二甲苯基/對亞二甲苯基壬二醯二胺共聚物，和間亞二甲苯基/對亞二甲苯基己二醯二胺/癸二醯二胺共聚物。其中，聚(間亞二甲苯基己二醯二胺)(MXD6)為優選。
芳族尼龍(共)聚合物組份(2)的其它例子包括六亞甲基二胺與至少一種選自對苯二甲酸和間苯二甲酸的芳族二羧酸的縮聚物。
從易成型性，熱收縮性，阻氣性和柔軟度的角度，在共聚物尼龍(c)中共聚的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)的比例優選至多40wt％。
共聚物尼龍(c)的優選例子包括這樣的共聚物尼龍其含有①45-92wt％的尼龍6組份，②4-25wt％的作為脂族尼龍(共)聚合物組份的其它脂族尼龍組份，而不是尼龍6組份，③4-40wt％的作為芳族尼龍(共)聚合物組份的含有亞二甲苯基二胺單元的芳族尼龍組份。其具體的例子包括尼龍6/12/MXD6。
其它的共聚物尼龍(c)的優選例子包括這樣的共聚物尼龍其含有①60-96wt％的尼龍610組份或尼龍66/610組份，作為脂族尼龍(共)聚合物組份，②4-40wt％的作為芳族尼龍(共)聚合物組份的含亞二甲苯基二胺單元的芳族尼龍組份。其具體的例子包括尼龍610/MXD6和尼龍66/610/MXD6。
共聚物尼龍(c)的另外例子包括這樣的共聚物尼龍其含有①60-96wt％的尼龍6組份或尼龍66/69組份，作為脂族尼龍(共)聚合物組份，②4-40wt％的作為芳族尼龍(共)聚合物組份的六亞甲基二胺與至少一種選自對苯二甲酸和間苯二甲酸的芳族二羧酸的縮聚物組份。其具體的例子包括尼龍6/6I和尼龍66/69/6I。
在本發明中使用的共聚物尼龍(c)為結晶聚醯胺，通常具有的結晶速度τ1/2為20秒或更長。當進行所謂的熱拉伸時，其中將聚醯胺樹脂組合物加熱到70-95℃以將其拉伸，共聚物尼龍(c)摻和到聚醯胺樹脂組合物中可降低該聚醯胺樹脂組合物的結晶速度，以利於熱拉伸的操作。即，共聚物尼龍(c)有助於提高拉伸能力，成膜性質和高頻密封性質。這種共聚物尼龍也可提高所形成的膜或片材的柔軟度，因而改善裝填香腸等時的簡易性及其二次加工特性或性質如抽褶的適應性，成環性能，易切膜性，枕形包裝機的適應性和深度拉伸性能。該共聚物尼龍將膜或片材的阻氣性質提高到某種程度。如果沒有該共聚物尼龍，任何脂族尼龍如尼龍6與芳族尼龍的混合物均不能很好地平衡其相互之間的性能。
在共聚物尼龍(c)中共聚的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)如尼龍MXD6的比例為至多40wt％，優選4-40wt％。如果比例太低，生成的膜或片材的阻氧氣性能得以降低。另一方面，如果比例太高，該膜或片材的堅硬度變得太高，損害其柔軟度。如果在共聚物尼龍(c)中共聚的脂族尼龍(共)聚合物組份(1)的比例太低，那麼將損害生成膜或片材的柔軟度。另一方面，如果該比例太高，就降低了提高膜或片材的氧氣透過速率和水蒸氣透過速率的效果。
在具有脂族尼龍/其它脂族尼龍/芳族尼龍共聚物如尼龍6/12/MXD6和尼龍66/610/MXD6的共聚組合物的共聚物尼龍(c)中，其它脂族尼龍組份的存在可提高生成的膜或片材的柔軟度。當使用普通的尼龍MXD6替代特殊的共聚物尼龍時，生成的膜具有不良的柔軟度和拉伸性，作為一種包裝糊狀物質如香腸的腸衣膜，其太硬而不能獲得良好的抽褶適應性，且其在尺寸穩定性方面也不能得以改善。
摻和到聚醯胺樹脂組合物中的共聚物尼龍(c)的比例為至少5wt％，優選5-40wt％，更優選5-30wt％。如果該比例太低，降低聚醯胺樹脂組合物的結晶速度的效果得以減少。另一方面，如果比例太高，生成的膜太軟，以至於當由該膜組成的腸衣膜裝填香腸等食品時，由於裝填壓力而使該膜伸長，因此生成產物的尺寸和形狀得以改變，損害了該產品的尺寸穩定性和形狀穩定性。即使共聚物尼龍(c)的比例超過40wt％，當此組合物層層壓到非此種的其它聚醯胺樹脂層上如脂族(共)聚合物尼龍或尼龍MXD6時，這樣的各種性質容易進行很好的平衡。聚醯胺樹脂組合物按照本發明，在具有至少一層由聚醯胺樹脂組合物形成的單層或多層包裝膜或片材中，含有至少5wt％比例的共聚物尼龍(c)的聚醯胺樹脂組合物用作聚醯胺樹脂組合物以形成聚醯胺樹脂組合物層。該聚醯胺樹脂組合物包括至少5wt％共聚物尼龍(c)和至多95wt％的非共聚物尼龍(c)的其它尼龍(共)聚合物，視需要，任何其它樹脂組份如非晶形尼龍(b)和/或聚烯烴樹脂可在少量範圍內與其混合。
作為聚醯胺樹脂組合物，優選這樣的聚醯胺樹脂組合物其含有40-70wt％的尼龍6(a)，5-20wt％的非晶形尼龍(b)，5-30wt％的共聚物尼龍(c)和10-30wt％的聚烯烴樹脂(d)。
此外，含有50-95wt％的尼龍6(a)和5-50wt％的共聚物尼龍(c)的聚醯胺樹脂組合物可用作聚醯胺樹脂組合物。而且，含有50-95wt％尼龍MXD6(e)和5-50wt％共聚物尼龍(c)的聚醯胺樹脂組合物可優選作為聚醯胺樹脂組合物。尼龍6聚醯胺樹脂組合物中的尼龍6(Ny6)關係到成膜性質與氧氣阻止性質之間的平衡。所要摻和的尼龍6的比例可按照其它混合組份適當地決定。然而，在含有尼龍6(a)，非晶形尼龍(b)，共聚物尼龍(c)和聚烯烴樹脂(d)的聚醯胺樹脂組合物中，尼龍6的比例通常為40-70wt％，優選50-70wt％。
在含有尼龍6(a)和共聚物尼龍(c)的聚醯胺樹脂組合物中，尼龍6的比例通常為50-95wt％，優選40-95wt％。相應地，共聚物尼龍(c)的比例通常為5-50wt％，優選5-40wt％。
如果尼龍6的比例太高，生成的定向膜的氧氣透過速率和水蒸氣透過速率得以降低。另一方面，如果該比例太低，吹膜形成時拉伸性得以降低。非晶形尼龍聚醯胺樹脂組合物中的非晶形尼龍為一種聚醯胺，在其主鏈和/或側鏈上具有一個芳環且沒有結晶性或有非常低的結晶度。其具體的例子包括二羧酸如對苯二甲酸或間苯二甲酸與二胺如六亞甲基二胺的縮聚物或其共聚物。例如，可提及由二羧酸組份與六亞甲基二胺縮聚獲得的聚醯胺(尼龍6I/6T)，其中，該二羧酸組份由10-50wt％對苯二甲酸和90-50wt％間苯二甲酸組成。
聚醯胺樹脂組合物的拉伸性和氧氣阻止性受在該聚醯胺樹脂組合物中非晶形尼龍的含量影響。摻和到該聚醯胺樹脂組合物中的非晶形尼龍的比例通常為5-20wt％，優選5-15wt％。如果非晶形尼龍的比例太高，生成膜的硬度將變高，因而其柔軟度降低。如果一種膜沒有足夠的柔軟度，當該膜在實際應用中作為腸衣膜裝填香腸等食品時，其將難以處理，由於抽褶適應性和成環性質劣化，或用於切割該膜的切刀壽命縮短，因此在該膜的二次加工性能上就產生了問題。當其與一種特殊共聚物組合物結合時，這些性能容易很好地平衡。如果非晶形尼龍的比例太低，難以保持滿意的生成膜的形狀。聚烯烴樹脂在本發明中使用的聚烯烴樹脂的例子包括乙烯和α-烯烴的均聚物，如高密度聚乙烯，中密度聚乙烯，低密度聚乙烯和聚丙烯；乙烯-α-烯烴共聚物(如通過使用金屬茂催化劑如AFFINITYTM獲得的共聚物)如線性低密度聚乙烯(LLDPE)和非常低密度聚乙烯(VLDPE)；此外離聚物樹脂，聚醯胺改性的離聚物樹脂，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物。這些聚烯烴樹脂可單獨或混合使用。
作為與聚醯胺樹脂組合物混合的聚烯烴樹脂，從與各自聚醯胺組份混溶的角度，乙烯共聚物如乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物，及聚醯胺改性的離聚物樹脂為優選。
聚醯胺改性的離聚物樹脂的獲得是採用金屬離子如鋅，鋰，鉀，鎂，鈣或鈉離子離子化乙烯與α，β-不飽和羧酸的共聚物，製備一種離聚物，將聚醯胺加入到離聚物中，在200-350℃高溫下，熔融和捏合該生成的混合物以改性該離聚物。在此使用的聚醯胺的例子包括尼龍6，尼龍66，尼龍6/66，尼龍6/10，尼龍6/12，尼龍11，尼龍12和兩種或多種這些聚醯胺的混合物。其中，尼龍6及其共聚物為優選。
在聚醯胺樹脂組合物中摻和的聚烯烴樹脂的比例通常為10-30wt％。如果聚烯烴的比例太低，生成膜的水蒸氣透過速率變得太高，因而當香腸等用該膜包裝儲藏時，包裝產品中物品的重量損失增大。如果該比例太高，生成膜的拉伸性變差，而且其氧氣透過速率增加，因此在用該膜包裝的產品中物品由於氧化變質而趨於腐化。膜或片材在本發明實際中使用的聚醯胺樹脂組合物的製備可通過混合各自組份，以現有技術領域公知的方法進行。例如，原料如丸狀，顆粒狀，粉末狀等各自聚合物在形成膜或片材前進行混合，由此可製備一種均勻的組合物。對該聚醯胺樹脂組合物，視需要，可加入各種添加劑如增塑劑，穩定劑，潤滑劑，抗氧劑，顏料和染料，其加入的量以不損害生成膜的性質為準。
對成膜方法沒有特別的限制。例如，可使用T機頭擠出或吹膜擠出。通常使用吹膜擠出。每種樹脂的熔融溫度通常為300℃或更低，優選240-280℃，更優選240-260℃。由T機頭擠出獲得的非定向膜通過拉幅機方法，在120℃或更低的取向溫度同時或連續地雙軸取向。由吹膜擠出獲得的管狀泡料，在120℃或更低的取向溫度下，通過將空氣吹入該泡料中，使其膨脹而進行雙軸定向。每個機器方向和橫向方向上的拉伸比通常為2.0-10.0倍，優選2.2-8.0倍，更優選2.2-5.0倍。適度的熱收縮性和尺寸穩定性如蠕變特性由該取向而獲得。
在單層膜情況下，本發明膜的厚度通常為10-100μm，優選10-50μm，更優選20-40μm。厚度太小不是優選的，因為該膜的氧氣和水蒸氣阻止性能將降低。厚度太大也不是優選的，因為該膜的硬度將變得太高，其柔軟度變差。在多層膜的情況下，該膜以10-250μm的厚度使用。
在包裝加工過的肉產品中，從產品的外觀美感角度，包裝的產品如香腸不願意起皺。為防止產品的起皺，該膜必需在沸騰以上熱量或消毒處理下收縮以保持拉緊狀態。當浸沒在80℃熱水中，在縱向和橫向上，本發明的定向膜的收縮(熱水收縮)通常為至少5％，優選至少8％，更優選至少10％。
本發明的膜優選具有的渾濁度為至多20％。由於該膜的渾濁度低，產品如香腸可從包裝膜的外部目測到。
本發明的膜或片材所具有的氧氣透過速率(基於35μm的厚度)為300cm3/m2.天.大氣壓或更少，優選為200cm3/m2.天.大氣壓或更少，在溫度30℃和100℃RH(相對溼度)下測量，水蒸氣透過速率優選為70g/m2.天或更少，在溫度40℃和90℃RH下測量，因而，當用該膜包裝的食品長時間儲藏時，可防止由氧氣和損失水分而使產品的腐敗，可保持產品的風味。
按照本發明，如果腸衣膜的熱水收縮在80℃下低於5％，通過用如流質或半流質香腸裝填該腸衣膜獲得的產品，在將其煮沸後，在其表面上起皺。因此，如此低的熱水收縮不是優選的。
在80℃下10秒的熱水蠕變可用作該膜尺寸穩定性的評價標準。本發明的定向膜優選具有的熱水蠕變為至多20％，更優選為至多18％。如果該膜的熱水蠕變太高，在該包裝煮沸之後，通過用如香腸裝填的包裝產品的尺寸散布得太寬。因此，如此太高的熱水蠕變不是優選的。
本發明的膜或片材具有極好的高頻密封性能。迄今，許多由樹脂組合物形成的膜被建議和使用，該樹脂組合物由聚醯胺和聚烯烴樹脂和/或其它物質等組成。然而，沒有任何一種不特別關心高頻密封性能。對這種密封性能，本發明人進行了深入細緻的研究，結果發現，當由聚醯胺單獨形成的膜，如尼龍6的膜通過自動裝填和包裝機(Automatic Filling and Packaging Machine KAP，由KurehaChemical Industry Co，.Ltd.製造)進行高頻密封時，在密封部位發生流漏現象，因而不能取得良好的密封性能。另一方面，即使當由本發明的聚醯胺樹脂組合物形成的膜或片材藉助於配有高頻密封裝置的自動裝填和包裝機進行高頻密封時，能夠進行穩定連續的密封而沒有流漏。本發明的膜或片材不僅具有極好的高頻密封性能，而且具有良好的熱密封性能和超聲密封性能。
本發明的膜或片材可以單層膜或片材的形式使用，也可以多層膜或片材的形式使用，該多層膜或片材是通過將其層壓到如至少一種聚烯烴樹脂層(可與粘性樹脂層結合)上，由共擠出或層壓製備，以賦予或改善熱密封性能。
更具體地，多層膜或片材的例子包括具有一種層壓結構的多層膜或片材，該層壓結構具有至少3層，其為層壓在聚醯胺樹脂組合物的層(A)的黏性樹脂層(B)和聚烯烴樹脂層(C)，它們可進行適當的組合，例如，A/B/C，A/C/A，A/B/A，C/A/C，A/B/C/B/A如C/B/A/B/C。如果需要，可提供附加的樹脂層。其中，具有聚醯胺樹脂組合物層(A)的多層膜或片材作為表面層可進行高頻密封。
聚烯烴樹脂的例子包括均聚物如低密度聚乙烯(LDPE)，中密度聚乙烯(MDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)和聚丙烯；乙烯-α-烯烴共聚物(如通過使用金屬茂催化劑如AFFINITYTM獲得的共聚物；特別是具有密度0.90g/cm3或更高的那些)如線性低密度聚乙烯(LLDPE)和非常低密度聚乙烯(VLDPE)；乙烯共聚物如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)，乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMA)，乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)和離聚物樹脂；以及由這些聚合物的兩種或多種組成的混合物。
黏性樹脂的例子包括改性的聚合物，其通過不飽和羧酸如馬來酸，富馬酸或丙烯酸或其酐或酯與烯烴的均聚物或共聚物如聚乙烯樹脂(包括α-烯烴樹脂如LLDPE和VLDPE)，聚丙烯，聚丁烯，這些共聚單體相互之間的共聚物，離聚物樹脂，乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物進行接枝共聚而獲得；以及兩種或多種這些接枝共聚物的混合物。
其它樹脂層和附加的樹脂層的例子包括由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化產物(EVOH)形成的層，以及由阻氣樹脂如尼龍MXD6形成的層。這些阻氣樹脂層在多層膜或片材中，通常用作中間層。在這種情況下，為增強該阻氣樹脂的成膜性質和拉伸性，其優選為①阻氣樹脂層與聚醯胺樹脂組合物層(A)相鄰，②阻氣樹脂層在兩層聚醯胺樹脂組合物層(A)之間，或③在尼龍MXD6情況下，其與共聚物尼龍(c)混合，使用該混合物，形成聚醯胺樹脂組合物層(A)。
作為其它樹脂層和附加的樹脂層，也可提及其它聚醯胺樹脂層和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂層。
作為本發明的多層包裝膜或片材，可提及的是，含有至少一個聚醯胺樹脂組合物層(A)的多層定向膜或片材，含有至少一個聚醯胺樹脂組合物層(A)的多層非定向膜或片材。
具體地，可提及的是，含有至少一個聚醯胺樹脂組合物層(A)作為一種中間層的多層包裝膜或片材。更具體地，可提及的是，含有至少一個聚醯胺樹脂組合物層(A)作為中間層和聚烯烴樹脂層作為最外層和經過粘合劑層的最裡層的多層包裝膜或片材。
此外，可提及的是，含有至少一個聚醯胺樹脂組合物層(A)作為一種中間層，一個聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂層作為一經粘合劑層的表面層和聚烯烴樹脂層作為經粘合劑層的另一表面層的多層包裝膜或片材。為控制生成的多層膜或片材的滑動性質，可將矽石顆粒加入到表面層的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂中。作為一種加入矽石顆粒的方法，可使用如下方法，其中，2.5wt％矽石顆粒與97.5wt％聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂混合以製備一種潤滑劑，然後將該潤滑劑加入到聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂中。如果樹脂中的矽石顆粒的濃度為1,000ppm或更高，生成的膜或片材對於枕形包裝的適應性將變差。因此，通常優選將該濃度控制到約200-800ppm，更優選約500ppm。含有作為表面層的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂層、其滑動性能如上所述控制的多層膜或片材對於枕形包裝具有非常優異的適應性。
中間層的例子包括①具有由至少一個聚醯胺樹脂組合物層(A)和至少一個與相鄰層層壓的聚醯胺層組成的層結構的層，②具有由至少一個聚醯胺樹脂組合物層(A)和至少一個與相鄰層層壓的阻氣樹脂層組成的層結構的層。
可提及的是，含有至少一個聚醯胺樹脂組合物層(A)作為至少一個表面層的多層包裝膜或片材。在這種情況下，聚烯烴樹脂層可用作中間層，或其它聚醯胺樹脂層(包括其它的聚醯胺樹脂組合物)可作為另一表面層。更具體地，可提及的是，含有作為一個表面層的聚醯胺樹脂組合物層(A)和作為另一表面層的聚醯胺樹脂層的多層包裝膜或片材。
具有這樣一種層結構的多層包裝膜或片材也可展示出良好的各種性能該層結構由形成於共聚物尼龍(c)的層和形成於非共聚物尼龍(c)的與其它層相鄰的其它聚醯胺層中的至少兩層組成，該共聚物尼龍(c)由脂族尼龍(共)聚合物組份(1)和芳族尼龍(共)聚合物組份(2)。其例子包括脂族尼龍(共)聚合物層/黏合樹脂層/共聚物尼龍(c)層/黏合樹脂層/聚乙烯層，脂族尼龍(共)聚合物和非晶形尼龍(b)的混合層/粘合劑層/共聚物尼龍(c)層/黏合樹脂層/聚乙烯和抗渾濁試劑的混合層。
具有這樣一種層結構的多層包裝膜或片材也可展示出良好的各種性能該層結構由形成於含共聚物尼龍(c)的聚醯胺樹脂組合物的至少兩層，及形成於非上述組合物的其它聚醯胺樹脂組合物的至少一層和阻氣樹脂層組成，該共聚物尼龍(c)由脂族尼龍(共)聚合物組份(1)和具有芳族二胺單元的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)。
本發明的單層或多層定向膜或片材可適合用作腸衣膜。由於本發明的含有聚醯胺樹脂組合物的膜或片材在成膜性質和在形成膜或片材後的拉伸性上是良好的，且在柔軟度，熱水收縮，蠕變性質，韌性，阻氣性質，尺寸穩定性，對自動包裝機的適應性等性質之間具有適度的平衡，它們適合於用於裝填和包裝流質或半流質食品的腸衣膜，其中流質或半流質食品如加工過的家畜產品如火腿和香腸，加工過的海產品如魚肉香腸，和加工過的農產品和冷凍產品如魔芋果凍和甜米果凍。
本發明的單層或多層非定向膜或片材適合用作深度拉伸包裝和枕形包裝的膜或片材。吹塑成型容器含有由脂族尼龍(共)聚合物組份(1)和至少5wt％的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)構成的共聚物尼龍(c)的聚醯胺樹脂組合物和共聚物尼龍(c)本身具有極好的模壓性能，容易形成均勻部分，可特別適合用於拉伸吹塑。
因此，本發明提供了單層或多層吹塑容器，其具有至少一個由聚醯胺樹脂組合物形成的層，其中由聚醯胺樹脂組合物形成的層為由聚醯胺樹脂組合物形成的層(A)，該聚醯胺樹脂組合物含有由脂族尼龍(共)聚合物組份(1)和至少5wt％的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)構成的共聚物尼龍(c)，或者層(A)由共聚物尼龍(c)本身形成。本發明的優點本發明提供了單層或多層包裝膜或片材，其具有極好的易成型性，熱收縮性，阻氣性，柔軟度和對配有密封裝置如高頻密封器，熱密封器或超聲密封器的自動包裝機的適應性。本發明的包裝膜或片材適合用作用於裝填和包裝流質或半流質食品如香腸和固體食品如加工過的肉類和火腿的腸衣膜，枕形包裝膜或片材及深度拉伸的包裝膜或片材。
本發明的實施方案通過以下的實施例和比較例，將對本發明進行更具體的描述。附帶地，在實施例中的各種物理性質的測量是按照下面各自的方法進行。(1)晶體熔點(Tm)每個樣品的晶體熔點是使用由Perkin Elmer Company生產的DSC7(商品名)進行測量的。該測量以下面方式進行。即，稱出5-10mg樣品樹脂，將該樹脂一次熔融，在高於熔點40℃的溫度下保持2分鐘。然後，將該樹脂以200℃/min速率驟冷到0℃並保持2分鐘。然後該樹脂以20℃/min的速率進行加熱，在此過程中的熔融峰溫度作為晶體熔點。(2)拉伸性(形成定向膜的易成型性)樹脂組合物樣品通過吹膜擠出，製備一種管狀泡料，將空氣吹入該泡料中以將其膨脹和拉伸，從而按照下面標準評價樣品的拉伸性○該泡料可連續地拉伸，其中帶有極少的碎泡。
△有時發生碎泡(約8小時一次)；×頻繁發生碎泡(在8小時內至少兩次或三次)。(3)收縮將樣品膜浸沒在80℃的熱水中10分鐘，然後測定縱向和橫向上膜的收縮。(4)蠕變將樣品膜浸沒在80℃的熱水中10分鐘，然後測定該膜的蠕變。(5)氧氣透過速率樣品膜的氧氣透過速率是使用MODERN CONTROL Co生產的MOCONOXTRAN-100 MODEL(商品名)，在30℃和100％RH條件下，按照ASTM D3985-81進行測量的。(6)水蒸氣透過速率樣品膜的水蒸氣透過速率是使用LYSSY Co生產的VAPORPERMEATION TESTER-400(商品名)，在40℃和90％RH條件下進行測量的。(7)滿溢率(最大填注率)樣品腸衣膜用香腸裝填，測定此時最大的滿溢率。(8)易裝填性在測定滿溢率時，樣品腸衣膜易裝填性按照下面標準進行評價○半流質的香腸能流暢裝填到該腸衣膜中；△該腸衣膜較硬，因而抽褶和裝填是困難的；×該腸衣膜被拉長，難以保持其直徑方向上尺寸。(9)起皺趨勢樣品管狀定向膜用香腸進行裝填，將生成的產品在80℃的熱水中煮沸60分鐘，然後，立即在5℃的冷水中冷卻，按照下面標準，以目測方式評價該膜的起皺趨勢○沒有發生起皺；×發生起皺。[實施例1]56wt％的尼龍6(AMILAN CM1021XF，商品名，Toray Industries，Inc.產品)與12wt％的非晶形尼龍(GRINORY G21，商品名，EMSChemical AG.產品)，12wt％的尼龍6/12/MXD6(共聚單體的摩爾比72/8/20；Tm168℃)，10wt％的聚乙烯(SUMIKATHENE F114-1，商品名，Sumitomo Chemical Co，.Ltd產品。Tm106℃)和10wt％的乙烯-丙烯酸共聚物(ESCOR TR5001，商品名，EXXON Chemical Co.產品；Tm102℃；丙烯酸含量6％)進行混合，將生成的混合物熔融，然後使用雙螺杆擠出機(BT-30，商品名，Plastic Kogaku Kenkyushok.k.生產)，在245℃下擠出。經環狀孔的機頭擠出的熔融樹脂立即在15℃水中進行驟冷，獲得管狀泡料。
在該泡料在90℃的熱水中加熱之後，馬上將空氣吹入到該泡料中，將其膨脹，在縱向和橫向上，通過空氣壓力，分別以3.1倍和4.1倍的拉伸比進行拉伸，因而獲得一種管狀定向膜，其具有厚度35μm和寬度70mm。對形成該定向膜的易成型性(拉伸性能)，生成膜的收縮性，蠕變，氧氣透過速率和水蒸氣透過速率，以及最大滿溢率和用香腸裝填的難易性和煮沸和冷卻之後的起皺趨勢的實際應用的性質分別進行了評價。其結果顯示在表1中。[實施例2]以實施例1相同的方式製備和評價定向膜，不同的是，尼龍610/MXD6(共聚單體的摩爾比80/20；Tm173℃)用作共聚物尼龍以替代尼龍6/12/MXD6。其結果顯示在表1中。[比較例1-3]以實施例1相同的方式製備和評價定向膜，不同的是，分別使用表1中的相應樹脂組合物。其結果顯示在表1中。
表1
從表1的結果可知，本發明的定向膜具有穩定的拉伸性能和各種性質，而且在實際用作腸衣膜中具有極好性能。[實施例3-5]以實施例1相同的方式製備和評價定向膜，不同的是，使用在實施例1中使用的同樣樹脂，但分別使用表2中其相應樹脂組合物。
表2
從表2中的結果可知，本發明的定向膜在性質如拉伸性能，收縮性和阻氣性質之間具有較好的平衡，且在實際用作腸衣膜中具有極好性能。[實施例6]將在實施例2中獲得的定向膜原樣作為腸衣膜，用300g豬肉香腸以10％的裝填率裝填，因而製備100個裝填的產品。將這些產品在80℃的熱水中煮沸60分鐘，然後立即在5℃的冷水中冷卻。將該包裝物在5℃的冰箱中保持1天之後，對其尺寸進行測量。在長度和周長上的尺寸散布顯示在表3中。所明確的是，本發明的包裝物的尺寸散布是窄的。[比較例4]以實施例6同樣方式裝填豬肉香腸，不同的是，使用在比較例1中獲得的管狀定向膜作為腸衣膜，以同樣的方式評價該生成的包裝物。其結果顯示在表3中。然而，當這種腸衣膜被使用且用香腸以10％裝填率裝填時，不能獲得任何穩定的包裝物。[比較例5]以實施例6同樣方式裝填豬肉香腸，不同的是，使用在比較例2中獲得的管狀定向膜作為腸衣膜，以同樣的方式評價該生成的包裝物。其結果顯示在表3中。在長度和周長上，該生成的包裝物的尺寸散布是寬的。
表3
>[實施例7]以實施例2同樣方式製備寬度為250mm的管狀定向膜，然後將其撕裂成具有90mm寬的平面膜。藉助於自動裝填和包裝機(KAP500型號，商品名，Kureha Chemical Industry Co；Ltd生產)，該平面膜用來進行制袋試驗。具體地，制袋性能如在成型部件上的滑動性能和高頻密封性在38mm折層之間寬度且制袋速度為15m/min的條件下進行評價。結果發現，該膜對於自動包裝機具有穩定和良好的適應性。[實施例8]使用4臺擠出機，將VLDPE(EXCELLEN VL401，商品名，SumitomoChemical Co；Ltd.產品)，粘合樹脂(SF730，商品名，MitsuiPetrochemical Industries Ltd.產品)，尼龍6/66(AMILANCM6241M，商品名，Toray Industries，Inc.產品)和尼龍6/6I(SNIAMID F36T，商品名，Caffaro Co；LTD；產品，Tm220℃)共擠出成具有下面層結構的管子，因而獲得一種冷泡料(非定向的多層管)。然後再次加熱該冷泡料，通過吹脹方法，在機器方向和橫向上均拉伸2.5倍。在該膜的卷繞方向上切割如此獲得的管狀膜，獲得一種疊層之間的寬度為450mm的膜。通過重疊密封，在其中心處縫合該膜，獲得一種腸衣膜。然後將加工過的肉類裝填到該腸衣膜中，接著，將該包裝物在90℃下加熱1分鐘以收縮該膜。結果發現，該膜與加工過的肉類非常吻合，對其邊緣的觸摸是柔軟的，不能傷害指尖。
該膜的層結構如下外層(VLDPE10μm)/粘合劑層(1μm)/中間層(尼龍6/66；12μm)/中間層(尼龍6/6T；6μm)/粘合劑層(1μm)/裡層(VLDPE；18μm)。
這種多層膜具有良好的拉伸性能(等級○)，氧氣透過速率為250cm3/m2.天.大氣壓，熱水收縮在縱向和橫向上分別為27％和26％。[實施例9]使用5臺擠出機，將Co-PET(BELL PET IFG-8L，商品名，Kanebo，Ltd；產品，熔點226℃)，粘合樹脂(SF730，商品名，MitsuiPetrochemical Industries，Ltd.產品)，60wt％尼龍6(AMILANCM6001，商品名，Toray Industries Inc.產品)與40wt％尼龍6/6I(SNIAMID F36T，商品名，Caffaro Co；LTD；產品，Tm220℃)的混合物，EVOH(EP-S105A，商品名，Kuraray Co；Ltd.產品)和VLDPE(EXCELLEN VL401，商品名，Sumitomo Chemical Co；Ltd.產品)共擠出成具有下面層結構的管子，因而獲得一種冷泡料(非定向的多層管)。然後再次加熱該冷泡料，通過吹脹方法，在機器方向和橫向上均拉伸約2.9-3.0倍。在該膜的卷繞方向上切割如此獲得的管狀膜，獲得一種疊層之間的寬度為450mm的膜。然後用枕形包裝機，將加工過的肉類裝填到該膜中，接著密封，並將其切割成預定的長度。之後，將該包裝物在90℃下加熱1分鐘以收縮該膜。結果發現，該膜對自動包裝機具有流暢的適應性，在將該包裝煮沸之後，非常吻合加工過的肉類，且具有出眾的表面光澤。
該膜的層結構如下外層(Co-PET2μm)/粘合劑層(1μm)/中間層(60wt％尼龍6與40wt％尼龍6/6I混合物；6μm)/中間層(EVOH5μm)/粘合劑層(1μm)/裡層(VLDPE；18μm)。
這種多層膜具有良好的拉伸性能(等級○)，氧氣透過速率為90cm3/m2.天.大氣壓，熱水收縮在縱向和橫向上分別為34％和32％。[實施例10]使用4臺擠出機，將90wt％的尼龍6(AMILAN CM1021XF，商品名，Toray Industries，Inc.產品)和10wt％的尼龍610/MXD6(共聚單體比率80/20wt％，Tm173℃)的混合物，粘合樹脂(F3100K，商品名Mitsubishi Kagaku Co；Ltd.產品)，VLDPE(EXCELLEN VL401，商品名，Sumitomo Chemical Co；Ltd.產品)，98wt％的尼龍6(AMILANCM1021XF，商品名，Toray Industries，Inc.產品)與2wt％潤滑劑(EEA/CaCO3＝94/6，重量)的混合物共擠出成具有下面層結構的管子，因而獲得一種冷泡料(非定向的多層管)。然後再次加熱該冷泡料，通過吹脹方法，在機器方向和橫向上拉伸2.5倍和3.1倍，然後在80℃且鬆弛率為5-7％下鬆弛，獲得一種厚度約為50μm的管狀膜。該管狀膜用作腸衣膜，以實施例6同樣的方式進行豬肉香腸裝填試驗。形成的豬肉香腸的包裝產品在尺寸上幾乎沒有變化，且圓滿地將其裝入。
該膜的層結構如下外層(90wt％的尼龍6和10wt％的尼龍610/MXD6的混合物20μm)/粘合劑層(2μm)/中間層(VLDPE；20μm)/粘合劑層(2μm)/裡層(98wt％的尼龍6與2wt％潤滑劑的混合物5μm)。
這種多層膜具有良好的拉伸性能(等級○)，其不能由使用尼龍6的常規結構而獲得，氧氣透過速率為280cm3/m2.天.大氣壓，熱水收縮在縱向和橫向上分別為15％和10％。[實施例11]使用5臺擠出機，通過上吹膜擠出工藝(設備BARMAG生產)，製備具有以下7層結構的非定向片材。(1)外層MDPE(等級LUPOLEN 3020F，BASF產品)；(2)粘合劑層15wt％的粘合劑樹脂(等級OREVAC，ATO-CHEM產品)和85wt％的LDPE(等級ATTANE，Dow CHEMICAL產品)；(3)中間層①尼龍6/66(等級ULTRAMID C35F，BAYER產品)，②80wt％尼龍MXD6(等級MXD6 6007k，Mitsubishi Gas ChemicalCompany，Inc.產品)與20wt％尼龍6/12/MXD6(同上)的混合物，③尼龍6/66(同上)；(4)粘合劑層15wt％的粘合劑樹脂(等級OREVAC，ATO-CHEM產品)和85wt％的LDPE(等級ATTANE，Dow CHEMICAL產品)；(5)裡層MDPE(同上)如此獲得的多層片材具有的全部厚度為140μm，其組成如下外層(20μm)/粘合劑層(8μm)/中間層(15/15/15μm)/粘合劑層(8μm)/裡層(59μm)。
這種層壓結構的多層片材對於吹膜擠出具有穩定的適應性，其能夠以比下面將描述的比較例6獲得的多層片材快至少1.3倍的生產線速度進行製備。使用深度拉伸機，將該多層片材在100℃下加熱2秒，然後在0.3MPa的表壓下深度拉伸。結果可獲得一種直徑為100mm、深30mm的容器。[實施例12]以實施例11同樣的方式製備一種多層片材，不同的是，將中間層改變為①95wt％尼龍6(等級DURETHANE B35FKA，BASF產品)與5wt％尼龍6/12/MXD6(同上)的混合物，②85wt％尼龍MXD6(同上)與15wt％尼龍6/12/MXD6(同上)的混合物，③95wt％尼龍6(同上)與5wt％尼龍6/12/MXD6(同上)的混合物。
這種層壓結構的多層片材對於吹膜擠出具有穩定的適應性，其能夠以比下面將描述的比較例6獲得的多層片材快至少1.3倍的生產線速度進行製備。使用深度拉伸機，將該多層片材在100℃下加熱2秒，然後在0.3MPa的表壓下深度拉伸。結果可獲得一種直徑為100mm、深30mm的容器。[實施例13]以實施例11同樣的方式製備一種多層片材，不同的是，將中間層改變為①90wt％尼龍6(同上)與10wt％尼龍6/12/MXD6(同上)的混合物，②尼龍MXD6(同上)和③90wt％尼龍6(同上)與10wt％尼龍6/12/MXD6(同上)的混合物。
這種層壓結構的多層片材對於吹膜擠出具有穩定的適應性。使用深度拉伸機，將該多層片材在100℃下加熱2秒，然後在0.3MPa的表壓下深度拉伸。結果可獲得一種直徑為100mm、深30mm的容器。[比較例6]以實施例11同樣的方式製備一種多層片材，不同的是，將中間層改變為①尼龍6(同上)，②尼龍MXD6(同上)和③尼龍6(同上)。該多層片材在深度拉伸上有幾分難度。[實施例14]以實施例11同樣的方式製備一種多層片材，不同的是，將中間層改變為①90wt％尼龍6(同上)與10wt％尼龍6/12/MXD6(同上)的混合物，②EVOH(同上)和③90wt％尼龍6(同上)與10wt％尼龍6/12/MXD6(同上)的混合物，該片材的厚度和結構變化如下。
如此獲得的多層片材具有的總厚度為140μm，其組成如下外層(20μm)/粘合劑層(8μm)/中間層(18/10/18μm)/粘合劑層(8μm)/裡層(58μm)。
這種結構的多層片材對於吹膜擠出具有穩定的適應性，其能夠以比下面將描述的比較例7獲得的多層片材快至少1.4倍的生產線速度進行製備。在該膜的卷繞方向上切割如此獲得的管狀膜，獲得一種疊層之間的寬度為400mm的膜。使用枕形包裝機，將加工過的肉類裝填到該膜中，接著密封，將其切割成預定的長度。結果發現，該膜對於自動包裝機具有平滑的適應性。對該多層片材的接觸是柔軟的，正如由這種類型的常規膜或片材所具有的那樣，且其在對包裝機的適應性與柔軟度之間具有較好的平衡。[比較例7]以實施例14同樣的方式製備一種多層片材，不同的是，將中間層改變為①尼龍6(同上)，②EVOH(同上)和③尼龍6(同上)。(對這種多層片材的評價，請參見實施例14)
權利要求
1.一種具有至少一個由聚醯胺樹脂組合物形成的層的單層或多層包裝膜或片材，其中，由聚醯胺樹脂組合物形成的層是由含有共聚物尼龍(c)的聚醯胺樹脂組合物形成的層(A)，共聚物尼龍(c)由脂族尼龍(共)聚合物組份(1)和至少5wt％的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)組成。
2.權利要求1的包裝膜或片材，其中，聚醯胺樹脂組合物層(A)為由一種聚醯胺樹脂組合物形成的層，該聚醯胺樹脂組合物含有至少5wt％共聚物尼龍(c)和至多95wt％的非該共聚物尼龍(c)的其它尼龍(共)聚合物。
3.權利要求1的包裝膜或片材，其中，共聚物尼龍(c)中的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)具有芳族二胺單元。
4.權利要求1的包裝膜或片材，其中，共聚物尼龍(c)中的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)具有芳族二羧酸單元。
5.權利要求1的包裝膜或片材，其中，在共聚物尼龍(c)中共聚的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)的比例為至多40wt％。
6.權利要求3的包裝膜或片材，其中，共聚物尼龍(c)為一種共聚物尼龍，其包括①60-96wt％的脂族尼龍(共)聚合物組份，和②4-40wt％的作為脂族尼龍(共)聚合物組份的含亞二甲苯基二胺單元的芳族尼龍組份。
7.權利要求3的包裝膜或片材，其中，共聚物尼龍(c)為一種共聚物尼龍，其包括①45-92wt％的至少一種脂族尼龍組份，選自尼龍6，尼龍66和尼龍610，和②4-25wt％的作為脂族尼龍(共)聚合物組份的非該組份①的其它脂族尼龍組份，和③4-40wt％的作為芳族尼龍(共)聚合物組份的含有亞二甲苯基二胺單元的芳族尼龍組份。
8.權利要求4的包裝膜或片材，其中，共聚物尼龍(c)為一種共聚物尼龍，其包括①60-96wt％的脂族尼龍(共)聚合物組份，和②4-40wt％的作為脂族尼龍(共)聚合物組份的六亞甲基二胺與至少一種選自對苯二甲酸和間苯二甲酸的芳族二羧酸的縮聚物組份。
9.權利要求1的包裝膜或片材，其中，聚醯胺樹脂組合物層(A)為由一種聚醯胺樹脂組合物形成的層，該聚醯胺樹脂組合物含有至少一種尼龍，其選自尼龍6(a)和非晶形尼龍(b)。
10.權利要求9的包裝膜或片材，其中，聚醯胺樹脂組合物層(A)為由一種聚醯胺樹脂組合物形成的層，該聚醯胺樹脂組合物含有40-70wt％的尼龍6(a)，5-20wt％的非晶形尼龍(b)，5-30wt％的共聚物尼龍(c)和10-30wt％的聚烯烴樹脂(d)。
11.權利要求9的包裝膜或片材，其中，聚醯胺樹脂組合物層(A)為由一種聚醯胺樹脂組合物形成的層，該聚醯胺樹脂組合物含有50-95wt％的尼龍6(a)和5-50wt％的共聚物尼龍(c)。
12.權利要求1的包裝膜或片材，其中，聚醯胺樹脂組合物層(A)為由一種聚醯胺樹脂組合物形成的層，該聚醯胺樹脂組合物含有50-95wt％的尼龍MXD6(e)和5-50wt％的共聚物尼龍(c)。
13.權利要求1～12的任一包裝膜或片材，其為一種由聚醯胺樹脂組合物層(A)組成的單層定向膜或片材。
14.權利要求1～12的任一包裝膜或片材，其為一種含有至少一種聚醯胺樹脂組合物層(A)的多層定向膜或片材。
15.權利要求14的包裝膜或片材，其中，將至少一種聚醯胺樹脂組合物層(A)用作中間層。
16.權利要求15的包裝膜或片材，其中，將至少一種聚醯胺樹脂組合物層(A)用作中間層，聚烯烴樹脂層用作經過粘合劑樹脂層的最外層和最裡層。
17.權利要求15的包裝膜或片材，其中，將至少一種聚醯胺樹脂組合物層(A)用作中間層，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂層和聚烯烴樹脂層分別用作經過粘合劑樹脂層的一表面層和另一表面層。
18.權利要求14的包裝膜或片材，其中，聚醯胺樹脂組合物層(A)用作至少一個表面層。
19.權利要求18的包裝膜或片材，其中，一種聚烯烴樹脂層用作一種中間層。
20.權利要求18的包裝膜或片材，其中，聚醯胺樹脂組合物層(A)用作至少一個表面層，而一種聚醯胺層用作另一個表面層。
21.權利要求14的包裝膜或片材，其具有一種這樣的層結構至少一種聚醯胺樹脂組合物層(A)與至少一種聚醯胺樹脂層和至少一種阻氣樹脂層中的至少一個相鄰。
22.權利要求1～12的任一包裝膜或片材，其為一種包括至少一種聚醯胺樹脂組合物層(A)的非定向膜或片材。
23.權利要求22的包裝膜或片材，其中，將至少一種聚醯胺樹脂組合物層(A)用作中間層。
24.權利要求23的包裝膜或片材，其中，將至少一種聚醯胺樹脂組合物層(A)用作中間層，聚烯烴樹脂層用作經過粘合劑樹脂層的最外層和最裡層。
25.權利要求23的包裝膜或片材，其中，將至少一種聚醯胺樹脂組合物層(A)用作中間層，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂層和聚烯烴樹脂層分別用作經過粘合劑樹脂層的一表面層和另一表面層。
26.權利要求22的包裝膜或片材，其中，聚醯胺樹脂組合物層(A)用作至少一個表面層。
27.權利要求26的包裝膜或片材，其中，一種聚烯烴樹脂層用作一種中間層。
28.權利要求26的包裝膜或片材，其中，聚醯胺樹脂組合物層(A)用作至少一個表面層，而一種聚醯胺層用作另一個表面層。
29.權利要求22的包裝膜或片材，其具有一種這樣的層結構至少一種聚醯胺樹脂組合物層(A)與至少一種聚醯胺樹脂層和至少一種阻氣樹脂層中的至少一個相鄰。
30.一種多層包裝膜或片材，其具有這樣一種層結構，其中，由共聚物尼龍(c)形成的層和由非該共聚物尼龍(c)的其它聚醯胺樹脂形成的層中的至少兩層相鄰，該共聚物尼龍(c)由脂族尼龍(共)聚合物組份(1)和芳族尼龍(共)聚合物組份(2)組成。
31.一種多層包裝膜或片材，其具有這樣一種層結構，其由至少兩層由含共聚物尼龍(c)的聚醯胺樹脂組合物形成的層，至少一層由非上述組合物的其它聚醯胺樹脂形成的層和阻氣樹脂層組成，其中，該共聚物尼龍(c)由脂族尼龍(共)聚合物組份(1)和具有芳族二胺單元的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)組成。
32.權利要求1的包裝膜或片材，其具有的氧氣透過速率為300cm3/m2.天.大氣壓或更少。
33.權利要求1的包裝膜或片材，其為一種定向膜且具有至少5％的熱水收縮。
34.權利要求1的包裝膜或片材，其為一種腸衣膜。
35.權利要求22的包裝膜或片材，其為一種適合深度拉伸包裝的膜或片材。
36.權利要求14的包裝膜，其為一種適合枕形包裝的膜。
37.權利要求22的包裝膜或片材，其為一種適合枕形包裝的膜或片材。
38.一種單層或多層吹塑容器，其具有至少一個由聚醯胺樹脂組合物形成的層，其中，由聚醯胺樹脂組合物形成的層為層(A)，層(A)由含有共聚物尼龍(c)的聚醯胺樹脂組合物或單獨由共聚物尼龍(c)組成，其中該共聚物尼龍(c)由脂族尼龍(共)聚合物組份(1)和至少5wt％的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)組成。
全文摘要
本發明提供一種具有至少一個由聚醯胺樹脂組合物形成的層的單層或多層包裝膜或片材,其中,由聚醯胺樹脂組合物形成的層是一種層(A),其由含有共聚物尼龍(c)的聚醯胺樹脂組合物形成,共聚物尼龍(c)由脂族尼龍(共)聚合物組份(1)和至少5wt%的芳族尼龍(共)聚合物組份(2)組成。
文檔編號B65D65/40GK1241967SQ9718103
公開日2000年1月19日 申請日期1997年12月24日 優先權日1996年12月27日
發明者上原務, 石井仁, 塚本肇 申請人:吳羽化學工業株式會社