配體降解產物的最小化,或其向有用的膦配體的轉化的製作方法

2023-05-28 23:04:11 6

專利名稱：：配體降解產物的最小化,或其向有用的膦配體的轉化的製作方法
技術領域：
：在一個方面，本發明涉及使磷鎗離子配體降解產物最小化的方法，所述磷鐺離子配體降解產物形成於在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下作為產物、副產物或中間產物形式生成共軛官能化烯徑的聚烯烴反應中。此處所用的術語"聚烯烴"或其等同語"聚不飽和烯烴"是指具有大量不飽和碳碳雙鍵的烯烴。術語"共軛官能化烯烴"此處指具有含與a-吸電子基團共軛的碳碳雙鍵的化合物，所述吸電子基團如醛、酮、酯、酸或腈。作為一個例子，本發明涉及使磷鎗離子配體降解產物的形成最小化的方法，該磷鑰離子配體降解產物形成於在氫和過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下以產生a，(3-不飽和醛的聚烯烴與一氧化碳的加氫甲醯基化反應中。在第二方面，本發明涉及使磷鐵離子配體降解產物最小化的方法，該磷鑰離子配體降解產物形成於在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下以以產物、副產物或中間產物形式生成共軛官能化烯烴(如cx,(3-不飽和酯)的非共軛官能化烯烴(如非共軛不飽和酯)的反應中。異構化反應為這類反應的範例。在第三方面，本發明涉及將磷鐵離子配體降解產物轉化回有用的三有機膦配體的方法。
背景技術：
：5由過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑進行催化的方法在已有技術中有所描述，如下列美國專禾U:US6,369,283、US6，191，324、US5,886,237、US5，693,851和US5,495,041。這樣有用的方法包括加氫甲醯基化反應、加氫醯化反應、加氫酯化反應、羰基化反應和氫氰化反應。這些反應的產物分別包括例如，醛、酮、酯、酸和腈，它們廣泛用於化學工業。如US6,191,324中所述的現有技術公開了一種羰基化反應，其中在氫和含有VIII族過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑的加氫甲醯基化催化劑存在的情況下使聚不飽和烯烴與一氧化碳加氫甲醯基化以形成不飽和醛。聚不飽和烯烴的轉化可以為約27直到99%。不利的是，聚不飽和烯烴的使用中存在一個問題(當使用單不飽和烯烴時不會發生)，也就是，三有機膦配體使用的比率會超過可接受的水平。因此，所形成的配體降解產物的產率是不可接受的。不利地，可用配體的損失會降低催化劑的活性。此外，必須向該過程中加入補充配體以保持催化劑活性並且防止催化劑金屬從反應液體中沉積出來。由於配體損失、催化劑活性的降低、補充配體的需求所帶來的經濟缺點會降低聚不飽和烯烴在此過程中作為反應物的商業性前途。另一個缺點，配體降解產物的本身足以催化不所需重質的形成，同時還會伴隨所需產物的選擇性的降低和產率的損失。如果想要得到具有可接受純度的理想產物，還需要對重質副產物進行額外的分離和純化。某些學術性和專利出版物中公開了可形成兩性離子磷鎗鹽的活性烯烴與三有機膦的反應。見，例如，A.B6nyei等人，JournalofMolecularCatalysis,84(1993)，157-163;和M.A.Shaw和R.S.Ward,"AdditionReactionsofTertiaryPhosphorusCompoundswithElectrophilicOlefinsandAcetylenes,"TopicsinPhosphorusChemistry,7(1972),1-35，以及US-A1-2002/0183196和EP-A1-1,249,455。這樣的出版物可以說明在三有機膦配體存在的情況下進行的聚不飽和烯烴的反應中形成的配體降解產物還可以包括兩性離子磷鑰鹽。還可以參考共同申請的國際專利申請系列號PCT/US04/012246，ZenonLysenko等人於2004年4月22日提交的題目為"AldehydeandAlcoholCompositionsDerivedfromSeedOils,"其公開了在過渡金屬-有6機磷配體絡合催化劑存在的情況下衍生自種子油的聚不飽和烯烴的加氫甲醯基化反應，該反應用於製備特定的單-、二-和三-甲醯化脂肪酸酯的組合物。這個國際專利申請並沒有指出磷鎿離子降解產物中的有機磷配體的損失問題或產生這個問題的任何溶液。綜上所述，理想地是能找到一種能使在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下的聚烯烴反應中配體降解產物形成最小化的方法，所述反應可以以產物、副產物或中間產物的形式生成具有與a-吸電子基團(如醛、酮、酯、酸或腈)共軛的碳碳雙鍵的化合物。更理想地，這樣一種最小化方法可以易於實施並且節約成本。這種最小化方法的發現可以降低催化金屬的損失並減少補充配體的需求；可以提供更耐用的催化劑話性;以及可以減少重質的產生及避免相關問題。此外，當磷鏺離子配體降解產物一旦在反應產物溶液中形成並存在的時候，理想地是能找到一種轉化磷鐺離子配體降解產物的方法，使其就會轉化回有用的三有機膦配體。這樣的轉化過程有益於從反應產物流中除去磷鐵離子配體降解產物，節約有用配體，並且減少對這種配體降解產物所生產的有害影響。
發明內容在一個方面，本發明提供一種在如下過程中使磷鎿離子配體降解產物或這些產物的混合物的形成最小化的新型方法，所述過程包括在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下以產物、副產物或中間產物形式生成具有與a-吸電子基團共軛的碳碳雙鍵的化合物的聚不飽和烯烴反應。如上所述，以a-吸電子基團與碳碳雙鍵共軛為特徵的所述化合物以後均指為"共軛官能化烯烴"。並且，為實現本發明的目的，所述的磷鎗離子配體降解產物可以包括三有機膦配體和共軛官能化烯烴的加合物或反應產物。在包括在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下以產物、副產物或中間產物形式生成共軛官能化烯烴這種反應的過程中，使磷鑰離子配體降解產物或其混合物最小化的方法包括(a)在反應過程中使用具有空間和電子特性的三有機膦配體，或它們的組合物，從而足以使磷鎿離子配體降解產物的形成最小化；或(b)在足以使配體降解產物的形成最小化的溫度、或壓力、或其所述過程條件的混合下進行反應直至聚不飽和烯烴轉化；或(c)通過將(a)的方法和(b)聯合來進行所述過程。在第二方面，本發明提供一種在某過程中使磷鐵離子配體降解產物或這些產物的混合物的形成最小化的新型方法，所述過程包括在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下以產物、副產物或中間產物形式生成共軛官能化烯烴的非共軛官能化烯烴反應。在以下描述中，非共軛官能化烯烴包括至少一個處在與a-吸電子基團相對為非共軛位置上的碳碳雙鍵。在包括在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下以產物、副產物或中間產物形式生成共軛官能化烯烴的非共軛官能化烯烴反應的過程中，使磷鑰離子配體降解產物或其混合物最小化的方法包括(a)在反應過程中使用具有空間和電子特性的三有機膦配體，從而足以使磷鐺離子配體降解產物的形成最小化；或(b)在足以使配體降解產物的形成最小化的溫度、或壓力、或所述過程條件的混合下，進行反應直至非共軛官能化烯烴轉化；或(c)通過將(a)的方法和(b)的方法聯合來進行反應。在第三方面，本發明提供一種使磷鎿離子配體降解產物或這些產物的混合物轉化回有用的三有機膦配體或這些配體的混合物的新型方法。本發明的新型轉化方法包括處理含有磷鑰離子配體降解產物或這些產物的混合物的反應產物流，這些磷鑰離子配體降解產物或這些產物的混合物可轉化回有用的三有機膦配體，所述的處理是在用惰性氣體、氫氣、合成氣、或其混合物在足以使磷鎗離子配體降解產物或其混合物轉化回三有機膦配體或這些配體的混合物的條件下進行。如上所述，在一方面中，本發明的方法有利地能使有用的三有機膦配體到磷鐵離子配體降解產物的降解和損失最小化。在本文中，術語"最小化"表示包括任何程度的減小、減少或降低，還包括但不限於減小到最低可達到水平。在另一方面，本發明的方法有利地將已形成的磷鎿離子配體降解產物轉化回有用的三有機膦配體。因此，本發明的方法可有利地節約有用的配體，減少配體使用率，減少催化劑金屬的損失，使對補充用配體的需要最小，而且保留了催化劑活性。並且，本發明的方法有利地使不需要的重質副產物的形成最小化，該重質副產物會由磷鑰離子配體降解產物催化形成。8在第四方面，本發明提供一種用於聚不飽和烯烴反應的聯合方法，所述方法包括(a)任選地在氫氣、醇、或水存在下，和在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和游離的三有機膦配體存在的情況下，在足以製備反應產物流的反應條件下使聚不飽和烯烴與一氧化碳接觸，所述的反應產物流包括過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑、任選的游離的三有機膦配體，一種或多種包括a，(3-不飽和醛、酮、酯或酸的反應產物、副產物、和/或中間產物，和一種或多種能轉化為有用配體的磷鑰離子配體降解產物；(b)通過使用惰性氣體、氫氣、合成氣、或其混合物，在足以使一種或多種磷鑰離子配體降解產物轉化回三有機膦配體的條件下處理步驟(a)的反應產物流；(c)將從步驟(b)獲得的已經含有減少量磷鎗離子配體降解產物的反應產物流進料到汽化室或抽提塔中來分離成含有反應產物、副產物和中間產物的第一相和含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和任選的游離三有機膦配體的第二相；和(d)將含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和任選游離三有機膦配體的第二相循環回到反應過程的步驟(a)。在第五方面，本發明提供聚不飽和烯烴反應的聯合方法，該方法包括(a)任選地在氫氣、醇、或水存在下，和在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和游離的三有機膦配體存在的情況下，在足以製備反應產物流的反應條件下使聚不飽和烯烴與一氧化碳接觸，所述的反應產物流包括過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑，任選的游離的三有機膦配體，一種或多種包括a,(3-不飽和醛、酮、酯或酸的反應產物、副產物，和/或中間產物，和一種或多種能轉化回有用配體的磷鑰離子配體降解產物；(b)將從步驟(a)提取的反應產物流加入到汽化室或抽提塔中來分離成含有反應產物、副產物和中間產物的第一相和含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑、任選游離三有機膦配體和一種或多種磷鑰離子配體降解產物的第二相；(c)用惰性氣體、氫氣、合成氣或其混合物，在足以使磷鎗離子配體降解產物轉化回三有機膦配體的條件下處理含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑、任選游離三有機膦配體和一種或多種磷鑰離子配體降解產物的第二相；和(d)將來自步驟(c)的含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和任選游離三有機膦配體，及已經含有減少量磷鎗離子配體降解產物的相循環回到反應過程的步驟(a)。9上述使聚不飽和烯烴反應的方法可以有益於將基本的羰基化過程與使磷鎗離子配體降解產物轉化回有用配體的方法進行整合，並且進一步，與從反應產物、副產物和中間產物中分離催化劑和配體的方法整合。具體實施例方式如上所述，本發明在一方面提供一種在某過程中使一種或多種磷鎗離子配體降解產物的產生最小化的方法，其中在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下，聚烯烴(此處也稱為聚不飽和烯烴)反應並以產物、副產物或中間產物的形式生成共軛官能化烯烴，也就是，具有與cx-吸電子基團共軛的碳碳雙鍵的化合物。ct-吸電子基團可以是，例如，醛、酮、酉旨、酸(羧酸)或腈。為了實現本發明的目的，磷鎗離子配體降解產物可以包括三有機膦配體和共軛官能化烯烴的加合物或反應產物。在這樣的反應過程中，使磷鎗離子配體降解產物或這些產物的混合物的最小化包括(a)在反應過程中使用具有空間和電子特性的三有機膦配體或其混合物，從而足以使磷鎗離子配體降解產物的形成最小化；或(b)在足以使配體降解產物的形成最小化的溫度、或壓力或所述條件的結合下進行反應過程直至聚不飽和烯烴轉變；或(c)通過將(a)的方法和(b)的方法結合進行該過程。在相關的優選方面，本發明提供一種在某過程中使一種或多種磷鐵離子配體降解產物最小化的新型方法，其中在所述過程中在任選的氫氣、醇或水存在下將<:4.6聚烯(<:4.6。聚不飽和烯烴)與一氧化碳接觸，這個接觸過程在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和游離的三有機膦配體存在下進行，從而以產物、副產物或中間產物的形式生成共軛官能化烯烴，其中官能化基團選自醛、酮、酯或酸。在這個優選過程中，磷鑰離子配體降解產物的最小化包括(a)在羰基化反應中使用錐度大於約135。或pKa小於約8.3的三有機膦配體，或它們混合物；或(b)進行羰基化反應直至聚不飽和烯烴的轉化大於約80wt%，優選大於約85wt。/。，更優選大於約90wt。/。，而小於約95wt。/。；或者在大於約45。C且小於約95。C的溫度下、或大於約300psig(2,068kPa)且小於約5，000psig(34.5MPa)的壓力下、或這些反應條件的結合下進行所述反應；或(C)通過將(a)的方法和(b)的方法聯合來進行羰基化反應。在第二方面，本發明提供一種在某過程中使磷鏺離子配體降解產物或這些產物的混合物的生成最小化的新型方法，所述過程包括在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下以產物、副產物或中間產物形式生成共軛官能化烯烴的非共軛官能化烯烴反應。如上所限定，所述非共軛官能化烯烴包括至少一個相對於Ol-吸電子基團(如，醛、酮、酯、酸或腈)來說處在非共軛位置上的碳碳雙鍵。如上所限定，共軛官能化烯烴中碳碳雙鍵與(X-吸電子基團處在共軛的位置上。這個過程中，使磷鎗離子配體降解產物或這些產物的混合物的最小化包括(a)在該過程中使用具有空間或電子特性的三有機膦配體或其混合物，從而足以最小化磷鎗離子配體降解產物的形成；或(b)在足以使磷鑰離子配體降解產物的產生最小化的溫度或壓力或這些反應條件的結合下進行該反應直至非共軛官能化烯烴的轉化；或(c)將(a)的方法和(b)的方法聯合使用。在一個優選的相關方面，本發明提供一種在某種過程中使磷鐵離子配體降解產物或這些產物的混合物的產生最小化的新型方法，所述過程包括在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下以產物、副產物或中間產物形式生成共軛官能化C4-60聚不飽和烯烴的非共軛官能化C4-6。聚不飽和烯烴的異構化反應，其中，上述官能化物選自醛、酮、酯、酸或腈官能度。在這個優選的過程中，使磷鎿離子配體降解產物的最小化包括(a)在異構化反應中使用錐度大於約135°或pKa小於約8.3的三有機膦配體，或它們的混合物；或(b)進行異構化反應直至非共軛官能化烯烴的轉化大於約80wt%，優選大於約85wt%，更優選大於約90wtM，而小於約95wt。/。；或者在大於約45'C且小於約95X:的溫度下、或在大於約300psig(2,068kPa)且小於約5,000psig(34.5MPa)的壓力下、或這些反應條件的結合下進行該異構化反應；或(c)將(a)的方法和(b)的方法聯合使用。在另一方面，本發明提供一種用於將磷鎗離子配體降解產物或這些產物的混合物轉化回有用配體或有用配體的混合物的新型方法。例如，這種磷鎗離子配體降解產物可以形成於某些過程中，其中在這些過程中在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下聚不飽和烯ii烴進行反應，從而以產物、副產物或中間產物的形式生成共軛官能化烯烴，如上所述。或者，這些降解產物可以形成於異構化過程中，其中非共軛官能化烯烴異構化形成共軛官能化烯烴。在這一方面，新型轉化過程包括處理含有磷鎗離子配體降解產物或這些產物的混合物的反應產物流(這些磷鑰離子配體降解產物或這些產物的混合物可轉化回有用的三有機膦配體)，該過程通過使用惰性氣體、氫氣、合成氣或它們的混合物，在足以將磷鐺離子配體降解產物或這些產物的混合物轉化回三有機膦配體或這些配體的混合物的條件下進行。在一個相關的優選實施方案中，提供一種新型方法使能轉化成有用配體的磷鏺離子配體降解產物進行轉化，這樣的降解產物包括三有機膦配體與C5.6。a，(3-不飽和醛、酸、酯、酮、或腈的加合物。新型方法包括用惰性氣體、氫氣、合成氣或其混合物，在足以將磷鐺離子配體降解產物或這些產物的混合物轉化回三有機膦配體或這些配體的混合物的條件下處理含有磷鏺離子配體降解產物或這些產物的混合物的反應產物流。在一個更優選的實施方案中，提供一種用於將磷鐺離子配體降解產物轉化的新型方法，該產物包括三有機膦配體和戊-2-烯-l-醛(此處為"2-戊烯醛)的加合物。在這一方面，該新型方法包括用惰性氣體在足以除去2-戊烯醛的條件下處理含有磷鎗離子配體降解產物的反應產物流。通過除去2-戊烯醛，優選通過惰性氣體的揮發作用使磷鑰離子配體降解產物轉化回有用的三有機膦配體。在另一個更優選的實施方案中，提供一種用於將磷鎗離子配體降解產物轉化的新型方法，該產物包括三有機膦配體和2-戊烯醛的加合物。該新型方法包括用合成氣源在足以對2-戊烯醛進行加氫甲醯基化的條件下處理含有磷鐺離子配體降解產物的反應產物流。通過加氫甲醯基化反應除去2-戊烯醛、優選地形成2-甲醯基-戊醛和/或3-甲醯基-戊醛，使磷鐵離子配體降解產物轉化回有用的三有機膦配體。在另一個更優選的實施方案中，提供一種用於轉化磷鐺離子配體降解產物的新型方法，該產物包括三有機膦配體和2-戊烯醛的加合物。該新型方法包括用氫氣源在足以氫化2-戊烯醛的條件下處理含有磷鎿離子配體降解產物的反應產物流。通過氫化除去2-戊烯醛、優選地形成戊醛和/或戊醇，使磷鎿離子配體降解產物轉化回有用的三有機膦配體。在另一方面，本發明提供了使聚不飽和烯烴羰基化的聯合方法，所述方法包括(a)在任選的氫氣、醇、或水存在的情況下，和在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和游離的三有機膦配體存在的情況下，在足以製備反應產物流的反應條件下，使聚不飽和烯烴與一氧化碳接觸，該反應產物流包括過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑、任選的游離的三有機膦配體、包括a,(3-不飽和醛、酮、酯或酸的一種或多種反應產物、副產物和/或中間產物，和能轉化為有用配體的一種或多種磷鑰離子配體降解產物；(b)在足以將一種或多種磷鑰離子配體降解產物轉化回三有機膦配體的條件下，使用惰性氣體、氫氣、合成氣或其混合物處理得自步驟(a)的反應產物流；(c)將從步驟(b)得到的已經含有減少量的磷錄離子配體降解產物的反應產物流加入到汽化室或抽提塔中來分離出含有反應產物、副產物和中間產物的第一相和含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和任選的游離三有機膦配體的第二相；和(d)使含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和任選的游離三有機膦配體的第二相循環回反應過程的歩驟(a)。在最後一個方面，本發明提供一種用於使聚不飽和烯烴羰基化的聯合方法，所述方法包括(a)在任選的氫氣、醇、或水存在的情況下，和在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和游離的三有機膦配體存在的情況下，在足以製備反應產物流的反應條件下，使聚不飽和烯烴與一氧化碳接觸，所述的反應產物流包括過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑、任選的游離的三有機膦配體、包括a，P-不飽和醛、酮、酯或酸的一種或多種反應產物、副產物，和/或中間產物，和能轉化為有用配體的一種或多種磷鎗離子配體降解產物；(b)將從步驟(a)提取的反應產物流加入到汽化室或抽提塔中來分離出含有反應產物、副產物和中間產物的第一相和含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑、任選的游離三有機膦配體和一種或多種磷鐺離子配體降解產物的第二相；(c)用惰性氣體、氫氣、合成氣或其混合物，在足以使磷鎗離子配體降解產物轉化回三有機膦配體的條件下處理含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑、任選的游離三有機膦配體和一種或多種磷鑰離子配體降解產物的13第二相；和(d)將含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和任選的游離三有機膦配體，及已經含有減少量的磷鐺離子配體降解產物的已處理的相循環回到反應過程的步驟(a)。本發明中涉及的配體降解產物產生於例如某些反應過程中，其中在這些過程中，在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和典型地游離三有機膦配體存在的情況下，聚烯烴(優選二烯烴或三烯烴)反應以產物、副產物、或中間產物的形式生成共軛官能化烯烴如共軛不飽和醛、酮、酯、羧酸或腈。如此處所述，術語"聚烯烴"或其等同語"聚不飽和烯烴"表示含有多個不飽和碳碳雙鍵的烯烴，例如丁二烯。作為例子，配體降解產物可生成於某反應過程中，其中在所述反應過程中任選地在氫、醇或水存在的情況下，以及在VIII族過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下聚不飽和烯烴與一氧化碳反應以產物、副產物或中間產物的形式生成a,P-不飽和醛、酮、酯或酸中。或者，用於製備共軛官能化烯烴的起始物可以是非共軛官能化烯烴，例如，3-烷烯醛(alkenals)，其可以由此處所述的方法製備，或本領域技術人員已知的方法製得。例如，可以使這樣的非共軛官能化烯烴異構化來形成共軛官能化烯烴，如2-垸烯醛。根據本領域技術人員的工程設計，可以或不能將非共軛官能化烯烴與共軛官能化烯烴從反應產物流中分離出來。下列的實施例闡述了一種可以形成磷鐺離子配體降解產物的路徑；但是此處的描述不應該以任何方式對本發明造成約束。特別地，在氫和VIII族過渡金屬-三烷基磷配體絡合催化劑存在的情況下將丁二烯用一氧化碳的羰基化反應會生成作為主要產物的3-戊烯醛，其在反應產物流中會異構化為2-戊烯醛。3-戊烯醛符合非共軛官能化烯烴的要求。術語"非共軛"表示通過兩個或兩個以上的碳碳單鍵將碳碳雙鍵與官能團(如，醛、酮、酯、酸或腈)隔離。相反，2-戊烯醛符合共軛官能化烯烴的要求。術語"共軛"表示只通過一個碳碳單鍵將碳碳雙鍵與官能團隔離。三有機膦配體與共軛官能化烯烴的反應會生成膦兩性離子，此處稱為"磷鑰離子配體降解產物"。例如，ot,(3-不飽和產物2-戊烯醛(I)與三有機膦(PR3)的反應會生成兩性離子化磷鏺鹽(n)，顯示如下formulaseeoriginaldocumentpage15通過具有不同吸電子基團(如，酮、酉旨、酸或腈)的共軛官能化烯烴和三有機膦配體的加成可以形成類似的磷鑰離子配體降解產物。同樣地，與通式I所示的戊基鏈相比，共軛官能化烯烴也可以具有類似或不同的鏈長。更普遍地，共軛官能化烯烴可以通過下列通式III來表示(HI)其中X選自甲醯基(-CHO)、酮基[-C(0)R4]、酯[-COOR4]、酸(-COOH)或腈(-CN);其中每個R1、W和W單獨地選自氫或單價烴基，條件是R1、112或113中的至少一個是單價烴基。合適的單價烴基包括具有1到60個碳原子的非取代或取代的烷基、環垸基、和芳香基。合適的取代基包括烷基、烷氧基、甲矽烷基、氨基、醯基、羧基、醚基、滷素和腈基等。R"也可以是單價烴基，例如烷基、環烷基或芳基，優選地，CL2。單價烴基。上述共軛官能化烯烴與三有機膦配體的反應會產生磷鑰離子配體降解產物，該產物會不利地消耗有用配體，從而導致催化性金屬和催化活性的損失，並且由於催化重質的形成而會降低產率。因此，本發明的目的是通過使在反應自身過程中磷鑰離子配體降解產物的形成最小化(包括減少、減小或降低)或者通過將已形成或存在於反應產物流中的配體降解產物轉化回有用配體來防止磷鑰離子配體降解產物。用於本發明的反應過程可以包括如下的任何反應，其中在所述反應中，在任選氫和/或其它共反應物存在下，以及在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下聚烯烴進行轉化並以產物、副產物或中間產物的形式生成共軛官能化烯烴。如上所述，適合的官能團包括甲醯基、酮、酯、酸和腈基。示例性反應過程包括，例如，加氫甲醯基化、加氫醯化反應、加氫酯化反應、羰基化反應和氫氰化反應。可以根據本領域技術人員已知的傳統方法，和任選地利用此處所述的修改的方法來進行加氫甲醯基化反應。例如，通過使聚烯烴與一氧化碳和氫在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在下以及在加氫甲醯基化的條件下反應來製備不飽和醛。可以根據本領域技術人員已知的傳統方法，和任選地利用此處所述的修改的方法來進行加氫醯化反應。通過使聚烯烴與一氧化碳和氫在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在下以及在加氫醯化的條件下反應來製備不飽和酮。在此過程中，典型地形成作為起始產物的不飽和醛，該醛隨後進一步與烯烴反應來形成不飽和酮。可以根據本領域技術人員已知的傳統方法，和任選地利用此處所述的修改的方法來進行加氫酯化反應。例如，通過使聚烯烴、一氧化碳和醇在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在下以及在加氫酯化的條件下反應來製備不飽和酯。可以根據本領域技術人員已知的傳統方法，和任選地利用此處所述的修改的方法來進行羰基化反應。可以通過在水和過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在下用一氧化碳對聚烯烴進行羰基化來製備不飽和酸。可以根據本領域技術人員已知的傳統方法，和任選地利用此處所述的修改的方法來進行氫氰化反應。例如，通過使聚烯烴和氰化氫在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在下以及在氫氰化條件下反應來製備不飽和腈。更優選的反應過程包括羰基化反應，其中聚烯烴(聚不飽和烯烴)，優選0:4.6。聚烯((:4.6聚不飽和烯烴)在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在下，在足以形成a,P-不飽和醛、酮、酯或酸的條件下與一氧化碳和任選的氫、醇或水接觸。值得注意的是，為了使得到的產物、副產物或中間產物之一包括共軛官能化烯烴，反應物聚不飽和烯烴並非一定是共軛的。非共軛聚烯烴可以產生具有與吸電子基團保持非共軛關係的碳碳雙鍵的產物；並且這樣的非共軛產物可以在一定反應條件下異構化形成共軛官能化烯烴。(如上所述，作為初始不飽和醛加氫甲醯基化產物而形成的3-戊烯醛可以異構化成2-戊烯醛。)。因此，共軛官能化烯烴可以作為反應過程的主要產物生成；或作為反應物或主要產物的副反應生成的副產物；或作為具有可測濃度的相對穩定的中間產物。上述的反應過程可以使用已有技術中的任何通用的反應技術。例如，所述過程可以以液態或氣態以及以連續、半連續或分批方式來進行，並且根據需要，所述過程還可包括液態循環和/或氣態循環操作或這些系統的組合。同樣地，反應組分的加入方式或順序無需嚴格要求且可以以任何已知方式進行。如下所述，可用通過仔細選擇三有機膦配體、聚烯烴的轉化和/或反應條件來修改反應過程以使磷鑰離子配體降解產物的形成最小化。得自上述任何反應過程的反應產物流可以包括但不限於(a)過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑；(b)游離的三有機膦配體；(c)一種或多種反應產物、副產物和/或中間產物，包括至少一種含有共軛官能化烯烴的化合物；(d)未轉化的反應物，包括聚烯烴和/或非共軛官能化烯烴；(e)任選地，用於絡合催化劑、游離三有機膦配體和(根據需要)任何其它組分的有機加溶劑或溶劑；和(f)如果在反應過程中未完全最小化，還包括一種或多種磷鑰離子配體降解產物。可以使用任何已知方法，優選如美國專利US6,294,700和US6,303,829所述的非水相分離方法或如美國專利US5,180,854中所公開的水相分離方法，或適當地，通過常用蒸發來從絡合催化劑、任選游離配體、未轉化反應物和任何溶劑或加溶劑中分離出產物、副產物和中間產物；所有引用的專利均在此處作為參考。此處所述的反應過程中所使用的聚烯烴，或"聚不飽和烯烴"或"聚烯"典型地包括含有兩個或兩個以上碳碳雙鍵(不飽和鍵)的有機化合物。雙鍵可以是共軛或非共軛的。這樣的聚烯烴可以由直鏈、支鏈或環狀結構組成，且在內部或末端位置上具有不飽和鍵。可以使用這些聚烯烴的混合物。此處所使用的聚烯烴和由其相應衍生出的產物還可以包括一種或多種不會對本發明的反應過程、最小化過程和轉化過程產生副作用的取代基。適合的取代基在例美國專利US3,527,809和US4,769,498中進行描述，這些專利併入本文作為參考。適於使用的取代基包括氫氧基、腈、酯、酸、酮、醛、醚、滷素、亞碸、磺酸、磺酸酯、胺、醯胺、芳基、和取代的芳基官能團。相應地，適於本發明的聚烯烴包括，但不限於丁二烯、戊二烯、已二烯、庚二烯、辛二烯、二環戊二烯、己三烯、辛三烯、環辛二烯、2,4-戊二烯酸、2,4-己二烯酸(山梨酸)、2,4-癸二烯酸、2，4-十二碳二烯酸、順式-9，順式-12-十八碳二烯酸(亞油酸)、反式-9，反式-12-十八碳二烯酸(反亞油酸)、5，6-十八碳二烯酸(laballenic)，5,13-二十二碳二烯酸、6,10，14-十六碳三烯酸(hiragonic)、順式-9，順式-12、順式-15-十八碳三烯酸(亞麻酸)、順式-9，反式-11，反式-13-十八碳三烯酸(a-桐油酸)、反式-9，反式-11，反式-13-十八碳三烯酸(P-桐油酸)等；以及上述羧酸的單-、二_和三_甘油酯和(^8垸基酯(甲基、乙基、丙稀、丁基等)。優選的聚烯烴種類包括C4—6聚烯，如C4-6。二烯烴和三烯烴。最優選的聚烯烴選自丁二烯、山梨酸、亞油酸、亞麻酸或相應的上述酸的單-、二-和三-甘油酯、或d.s烷基酯。上述長鏈羧酸(如脂肪酸)的甘油酯和垸基酯可以得自天然和基因改性的油，這些油包括植物油、菜籽油、和魚油。這些油的非限制性例子包括大豆油、蓖麻油、低芥酸菜籽油等。過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑可以包括任何這種類型的各種已知絡合催化劑，條件是它們在反應過程中要呈現出可接受的催化活性。典型地，過渡金屬選自周期表8、9或10族的金屬，優選選自銠(Rh)、鈷(Co)、銥(Ir)、釕(Ru)、鐵(Fe)、鎳(Ni)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、鋨(Os)或它們的混合物，優選金屬為銠、鈷、銥和釕；更優選銠、鈷和釕；最優選為銠。其它允許的金屬包括6族金屬，其選自鉻(Cr)、鉬(Mo)、鎢(W)或它們的混合物。也可以使用選自6、8、9或10族的金屬的混合物。此處和權利要求中所使用的術語"絡合"表示通過至少一種三有機膦配體與過渡金屬結合而形成的配位化合物。一氧化碳也可以存在(其可適當地分類為配體)並與金屬絡合。絡合催化劑的最終組合物中還可以含有另外的配體，例如，氫或能滿足金屬配位位置或核電荷的陰離子。示例性的另外的配體包括，例如，滷素(Cl、Br、1)、垸基、芳基、取代芳基、醯基、CF3、C2F5、CN、(R5)2PO和R5P(0)(OH)0(其中，每個RS可以是相同或不同並且可以是取代或未取代的烴基，例如烷基或芳基)、醋酸根、乙醯丙酮基、S04、PF4、PF6、N02、N03、CH30、CH2=CHCH2、CH3CH=CHCH2、C6H5CN、CH3CN、NH3、吡錠、(C2H5)3N、單烯烴、聚烯烴和三烯烴、四氫呋喃，等等。過渡金屬上可獲得的配位位置數是本領域己知的，典型地在約4到約6之間。催化種類可以包括以其單聚、二聚或較高核性(nuclearity)形式存在的絡合催化劑混合物，其優選特徵在於每個金屬分子(如銠)中有至少一個絡合的三有機膦。例如，一般認為在優選的羰基化反應中使用的絡合催化劑的催化種類除了與三有機膦配體絡合外還與一氧化碳進行絡合。在使用一氧化碳和氫氣的加氫甲醯基化反應中，絡合催化劑的催化種類可以包括一氧化碳和氫氣。可以作為過渡金屬-配體絡合物配體的三有機膦是三垸基磷、三環烷基磷、二烷基芳基磷、垸基二芳基磷v二環烷基芳基磷、環垸基二芳基磷、三芳垸基磷、和三芳基磷。當然，這些三級三有機膦的任何烴基可以根據需要用任何合適的取代基進行取代，這些合適的取代基是對反應所需的結果沒有相反副作用的。適用於上述絡合催化劑和反應過程的三有機膦配體，以及這些配體的製備方法是本領域己知的。如下所述，這些配體中的一些可以具有能夠使磷鑰離子配體降解產物的形成最小化的有利空間或電子特性。適用於此處所述的反應過程的三有機膦配體可以通過通式IV表示formulaseeoriginaldocumentpage19其中，每個RS可以是相同或不同的，並且可以是取代或未取代的單價烴基，如烷基或芳基。適合的烴基可以含有1到24個或更多的碳原子。可以用於芳基的示例性取代基包括，例如，垸基、垸氧基、甲矽烷基如Si(R7)3;氨基如-N(R7)2;醯基如-C(0)R7;羧基如-C(0)OR7;醯氧基如-OC(0)R7;醯氨基如-C(0)N(R7)2和-N(R7)C(0)R7;離子基團如-S03M，其中M表示無機或有機陽離子；磺醯基如-S02R、醚基如-OR7;亞硫醯基如-SOR7;亞氧硫基如-SR7，以及滷素、硝基、氰、四氟甲基、和羥基等，其中每個R7單獨表示相同或不同的取代或未取代的單價烴基，條件是在氨基取代基如-N(R7)2中，每個W—起也可表示二價橋連基團，並與氮原子形成雜環基團，而在醯氨基取代基如-C(0)N(R7)2和-N(R7)C(0)R7中，與N鍵合的每個W可以是氫。示例性的垸基基團包括，例如，甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。示例性環垸基基團包括，例如，環己基。示例性芳基基團包括，例如，苯基、萘基、二苯基、氟苯基、二氟苯基、苯甲醯氧基苯基(benzoyloxyphenyl)、碳乙氧基苯基(carboethoxyphenyl)、乙醯苯基、乙氧苯基、苯氧基苯基、羥基苯基、羰基苯基、三氟甲基苯基、甲氧基乙基苯基、乙醯氨基苯基、二甲基甲氨醯苯基、甲苯基、二甲苯基等。示例性的具體的三有機膦包括但不限於，例如，三-異-丁基磷、環己基-二-正丁基磷、三辛基磷、三苯基磷、三-對甲苯基磷、三-對甲氧基苯基磷、三-對氟苯基磷、三-對氯苯基磷、三-二甲基氨基苯基磷、丙基二苯基磷、叔丁基二苯基磷、正丁基二苯基磷、正己基二苯基磷、環己基二苯基磷、二環己基苯基磷、三環己基磷、三苄基磷、以及磺化三苯基磷(如，(三-間-磺苯基)磷、(間-磺苯基)二苯基磷、和單磺化二環己基苯基磷)的鹼和鹼土金屬鹽。更特別地，示例性金屬-三有機膦絡合催化劑和示例性游離三有機膦配體包括，例如，下列美國專利中所公開的US3,527,809;US4,148,830;US4,283,562;US4,400,548;US6,369,283;US5,886,237;這些專利的內容在此併入本文作為參考。金屬-三有機膦配體絡合催化劑可以是均相或多相形式。例如，可以製備預形成的氫化羰基-三有機膦銠配體催化劑並將其引入特定過程的反應流中。更優選地，金屬-三有機膦配體絡合催化劑可以衍生自催化劑前體，所述的這種前體能加入到反應介質中用於原位形成活性催化劑。例如，可以將銠催化劑前體(如二羰基乙醯丙酮銠，Rh203，Rh4(CO)12，Rh6(CO)16，Rh(N03)3等)與三有機膦配體一起加入到反應流中，從而用於原位形成活性催化劑。例如，二羰基乙醯丙酮銠或Rlu(CO:h2可以用作銠催化劑前體並且在溶劑存在的情況下與三有機膦配體反應來形成催化性的銠-三有機膦配體絡合物前體，該前體可以與過量(游離)三有機膦配體一起加入到反應流中用於原位形成活性催化劑。存在於反應介質中的金屬-三有機膦配體絡合催化劑的量為催化所需特定反應而所必需的最小量。通常，適於使用的金屬濃度為大約1份每百萬份(ppm)到約10,000ppm，以游離金屬計算。用於反應過程的三有機膦配體的濃度典型地為任何高於所用金屬0.05當量的量。其上限取決於配體的溶解度和防止催化性金屬從反應介質中沉積所需的配體量。典型地，反應過程(如，加氫甲醯基化過程)是在游離三有機膦配體存在的情況下進行的，以使催化性金屬保持絡合狀態。對於存在於反應介質中的每摩爾金屬(例如銠)使用約1.1到約200摩爾的配體量可以適用於絕大多數的目的，特別用於銠催化的加氫甲醯基化反應；而所使用的配體量通常是與存在的金屬鍵合(絡合)的配體量和存在的游離(非絡合)配體的量的總和。儘管有益地將催化性金屬保持絡合形式，但是還是會有過量的三有機膦配體與(x,p-不飽和產物、副產物和中間產物(如共軛官能化烯烴)進行不利反應形成磷鐵離子配體降解產物。用於進行聚不飽和烯烴反應來形成包括至少一種共軛官能化烯烴的反應條件取決於所需要的特定反應。對於上述每個反應過程，這些過程的條件在本領域中均有所描述，如Kirk-Othmer的EncyclopediaofChemicalTechnology,第四版，1996，其相關內容可以在此處併入本文作為參考。根據特定過程，操作溫度可以在約-8(TC或更低到約500°C或更高之間變化，而操作壓力可以在約lpsig(6.9kPa)或更低到約10,000psig(69MPa)或更高之間變化。通常，反應時間在約30分鐘到約200小時，優選從小於約1小時到約10小時。優選的羰基化反應是加氫甲醯基化反應。示例性的由過渡金屬-三有機膦配體絡合物催化的加氫甲醯基化反應包括如下所述的反應，例如，美國專利US4，148，830;US4,593,127;US4,769,498;US4,717,775;US4,774，361;US4，885,401;US5,264，616;US5,288,918;US5，360,938;US5，364,950和US5,491,266;這些專利所公開的內容在此處併入本文作為參考。在這些參考中所描述的反應條件均適合用於此處所描述的加氫甲醯基化反應。可以使用下述公開過程的修改方法來使磷鎗離子配體降解產物最小化。更特別地，氫氣、一氧化碳和聚烯烴起始化合物的總氣壓在約lpsig(6.9kPa)到約10,000psig(69MPa)之間。然而通常優選所操作的氫氣、一氧化碳和聚烯烴起始化合物的總氣壓為小於約2,000psia(13.8MPa)，更優選為小於約500psia(3.5MPa)。而最小總壓主要是由得到所需反應速率所必需的反應物的量來限定的。更特別地，加氫甲醯基化反應中的一氧化碳分壓優選在約lpsia(6.9kPa)到約l,OOOpsia(6,895kPa)之間，更優選在約3psia(21kPa)到約800psia(5,600kPa)之間，同時氫氣分壓優選在約5psia(34.5kPa)到約500psia(3,447kPa)，更優選在約10psia(69kPa)到約300psia(2,068kPa)之間。通常，氫氣與一氧化碳的H2:CO摩爾比從約1:10到100:1或更高，更優選的氫氣與一氧化碳的摩爾比從約1:10到約10:1。進一步，加氫甲醯基化反應是在約-25'C到約20(TC的反應溫度下進行的。通常，對於聚烯烴起始原料，反應溫度從約5(TC到約140。C的加氫甲醯基化反應是優選的。在本發明的一方面，通過使聚不飽和烯烴或非共軛官能化烯烴的轉化率超過約80wte/。來使磷鑰離子配體降解產物最小化。為了實現本發明的目的，術語"聚不飽和烯烴轉化率"表示加入到反應過程中並且轉化成產物的聚不飽和烯烴的重量百分比。為了實現本發明的目的，短語"非共軛官能化烯烴的轉化率"表示加入到反應過程中並且轉化成產物的非共軛官能化烯烴的重量百分比。更特別地，可以通過促進上述轉化率至大於約80wt%，優選大於約85wt%，更優選大於約90wty。來使磷鐵離子配體降解產物最小化。在包括來自菜籽油原料的聚不飽和烯烴轉化的本發明實施方案中，轉化優選小於約95wt%，否則會發生不利反應如選擇性降低或催化劑降解。通過調節反應條件，如通過增加反應時間，或通過選擇羰基化催化劑的較活躍形式，或通過將上述反應條件與其它過程條件的變量(如溫度和壓力)結合來促進轉化率達到較高值。使用較高溫度可以增加轉化；但是僅依靠溫度是不能控制轉化的。例如，有利地在較低溫度下進行長時間的反應會延緩磷鐺離子的形成速率，同時產生高轉化。典型地，超過約6(TC而小於約18(TC的反應溫度適於產生高轉化。典型地，超過約1小時，優選超過約2小時的反應時間適於產生高轉化。在本發明的另一方面，在不考慮聚不飽和烯烴或非共軛官能化烯烴轉化的情況下，通過選擇反應條件來使磷鎗離子配體降解產物最小化。影響磷鎗離子形成速率的條件包括溫度和壓力。典型地，為了使磷鐵離子配體降解產物最小化而不考慮轉化，反應溫度保持在小於約95°C，優選小於約85。C，更優選小於約75X:。然而，典型地，反應溫度高於約45。C。典型地，反應壓力高於約300psig(2,068kPa)，優選高於約400psig(2，758kPa)，更優選高於約600psig(4,137kPa)。然而，典型地，反應壓力小於約5,000psig(34.5MPa)。作為普遍的原則，當使用來自菜籽油原料的聚不飽和烯烴時，與得到高轉化的聚不飽和原料的操作程序相反，優選保持上述反應條件來使磷鎗離子的形成最小化。在本發明的另一方法中，通過選擇會與共軛官能化烯烴產物、副產物或中間產物反應的具有降低的親核性的三有機膦配體來使磷鐺離子配體降解產物最小化。三有機膦配體的親核性可以決定形成磷鑰離子配體降解產物的反應速率。已知磷的親核性是由受磷原子的空間和電子性所影響的，並且這些特性是由鍵連到磷原子上的基團的性質決定的。(如參考，見Wm.A.Henderson,Jr.andSheldonA.Buckler,JournaloftheAmericanChemicalSociety,(1960)82，5794-5800,在此處併入本文作為參考)。通過選擇具有有利的空間或電子特性的配體來使磷鑰離子配體降解產物的形成最小化，並優選使其形成消除。配體錐度和通過pKa測定的配體鹼度通常用來分別評估三有機膦的空間和電子特性。這些影響通常在配體或大量配體中被混淆，使得很難確定是兩個還是其中一個特性對特定配體的親核性降低起作用。除非，磷鐵離子配體降解產物的形成程度可與配體錐度和pKa測定的配體鹼度實驗性相關聯。"配體錐度"及其測量方法描述於ChadwickA.Tolman的"StericEffectsofPhosphorusLigandsinOrganometallicChemistryandHomogeneousCatalysis",ChemicalReviews,1977,77(3),313中，該文獻併入此處作為參考。簡言之，可以利用膦化合物的空間填充分子模型中通過測量居中的距離磷原子中心為2.28埃的圓錐體的頂角角度來確定對稱磷配體(如，所有的三個取代基是相同的)的錐度，該位置剛好接近最外層電子的範德華半徑。如果分子內具有內自由度，如P-C鍵的旋轉，那麼可典型地測量最小錐度。對於非對稱配體，通過角度求和來測定錐度，所述角度為每個取代通過P-C矢量處在距離磷原子中心為2.28埃的點並且三個取代基的每個都為最外層範德華接觸的情況下來確定的。通常，三有機膦越立體化填充，則錐度越大，且配體親核性越小。現在發現，隨著三有機膦配體的錐度及由此導致的空間體積的增大，磷鑰離子配體降解產物的形成降低。典型地，使用具有大於約135°，優選大於約138。，更優選大於約142。的配體錐度的三有機膦配體來使磷鐺離子配體降解產物最小化。儘管理論上配體的錐度可以更高，但事實上配體錐度的上限為約230°。具有大於約135。配體錐度的三有機膦配體的非限定性例子包括三-異丙基膦、三-異丁基膦、三-叔丁基膦、三環己基膦、三-正辛基膦、環己基-二-正丁基膦、三(鄰甲基苯基)膦和三-正丁基膦。-鹼度(電子特性)可以檢測為朝向質子的配體的反應性。對鍵連質子的吸引力越低的配體其鹼性越小，由此通常具有較低的親核性。具有較低鹼性，從而具有較低親核性的配體可典型地使磷鎗離子配體降解產物的形成較為緩慢且程度不大。通常，通過pKa測定鹼度，其是本領域技術人員已知的，如下面文獻所述Organometallics,(1989)8(1),1禾口Wm.A.Henderson,Jr禾口C.A.Streuli,JouraloftheAmericanChemicalSociety,(1960)，82，5791-5794,和TimAllman等人，CanadianJournalofChemistry(1982),60(6)，716-722，該文獻的所有內容併入本文作為參考。pKa典型為小於約8.3的配體可以降低磷鎿離子配體降解產物的形成。具有小於約8.3的pKa的三有機膦配體的非限定性例子包括三-異丁基膦、二甲基苯基膦、甲基二苯基膦、三苯基膦。當聚烯烴或非共軛官能化烯烴轉化達到大於約80wty。時，或當反應過程中所使用的三有機膦配體的錐度大於約135°或pKa小於約8.3時，反應產物流中磷鑰離子配體降解產物的總濃度典型地小於約10wty。，優選小於約5wtQ/。，更優選小於約lwt。/。，最優選小於約0.1wt%，以存在的磷的總重量計。此外配體的使用率典型小於約2，優選小於約1，更優選小於約O.l克配體每天每升反應流。在一些情況中，如果在過程中不引入其它副效應則很難使反應物的轉化接近完全。例如生成重質或其它不需要的副產物的副反應在利於高轉化的反應條件下會有所增加；由此對所需反應產物的選擇性就會降低。此外，很難選擇可以使磷鑰離子配體降解產物的形成最小化的三有機膦配體。例如，可以對特定所需產物提供最佳活性和選擇性的配體可能不會達到此處嚴格確定的低親核性的標準。最後，很難選擇使磷鐵離子配體降解產物的形成最小化且還能滿足所有其它使用目標的反應條件。因此，磷鑰離子配體降解產物的形成是不可避免的。在上述情況中，必須在低轉化下使用能實現反應目的最佳配體，和/或在使資本投入最小的條件下進行操作，，並應理解磷鐺離子配體降解產物有可能形成。在反應完全後，可以處理反應產物流來將配體降解產物基本上轉化回有用的三有機膦配體。因此，在另一方面，本發明提供了使用惰性氣體、氫氣、合成氣或其混合物在足以將磷鑰離子配體降解產物或其混合物轉化回有用的三有機膦配體的條件下通過處理含有一種或多種配體降解產物的反應產物流來進行磷鑰離子配體降解產物或這些產物的混合物的轉化。當磷鐵離子配體降解產物能轉化的情況下可以使用這個方法，並且在下述假設下進行操作反應產物流中的磷鑰離子配體降解產物與反應流中的組分部分處於平衡狀態，所述的組分部分為三有機膦配體和共軛官能化烯烴。因此，除去共軛官能化烯烴會導致平衡(轉化)朝向三有機膦配體方向回移。然而，這樣的假設不應該以任何方式對本發明進行限制或束縛。由於這樣的轉化過程發明易於進行，所以根據本發明的簡單實驗操作就可以確定磷鑰離子是否能夠轉化。轉化處理方法包括噴霧、汽提和攪拌，以及任何其它用於將反應產物流與處理氣充分接觸的技術。典型的惰性氣體包括氮氣、氬氣、氦氣、沼氣、一氧化碳、蒸氣或它們的混合物；優選氮氣或一氧化碳或其混合物。(在此處所述的反應條件中，一氧化碳和蒸氣對反應產物流中的組分基本為惰性的)。或者，分子氫氣或合成氣(H2+CO)可以用作處理氣。任何合成氣混合物都滿足要求，但是優選CO/H2摩爾比為大約10/1到大約1/10。適合使用任何惰性氣體、氫氣和合成氣的混合物。轉化中的處理溫度是從室溫到僅比對催化劑、反應物或產物會產生有害影響的溫度稍低的任何溫度。典型地，在大於約5(TC，優選大於約7(TC的溫度下進行轉化處理。典型地，在小於約150°C，優選小於約12(TC的溫度下進行轉化處理。典型地，在約低於大氣壓力到反應過程的壓力下進行轉化處理。優選地，轉化壓力為約O.Olpsia(0.0689kPa)到約2000psia(14MPa)，更優選為約O.lpsia(0.689kPa)到約1000psia(7MPa)。根據反應產物流中的磷鐵離子配體降解產物的種類和濃度而改變轉化處理時間。典型地，處理時間為約1分鐘到約1小時，優選從約5分鐘到約30分鐘。在一個優選實施方案中，用惰性氣體在足以使共軛官能化烯烴產物或這些產物的混合物揮發的條件下處理含有一種或多種磷鏺離子配體降解產物的反應產物流，由此將磷鐺離子配體降解產物轉化回有用的三有機膦配體或有用配體的混合物。典型地，此方法適於在對反應產物流中的其它組分均為良性的溫度和壓力下共軛官能化烯烴(如2-戊烯醛)具有基本揮發性的應用中。在另一個優選的實施方案中，本發明包括在足以氫化共軛官能化烯烴的條件下用氫氣源處理含有磷鎗離子配體降解產物的反應產物流。根據不會以任何方式限制本發明的假設，通過這種氫化，所述平衡會向三有機膦配體的方向移動。氫化產物在羰基化反應或加氫甲醯基化反應產物流中基本上作為惰性成分，由此不會使其非飽和組分像在形成重質副產物中那樣引起麻煩。這種氫化方法由其適用於其中共軛官能化烯烴具有低揮發性且不會通過汽提方法除去的那些情況中。在另一個優選的實施方案中，本發明包括在足以加氫甲醯基化共軛官能化烯烴的條件下使用合成氣處理含有磷鑰離子配體降解產物的反應產物流。根據不會以任何方式限制本發明的假設，通過這種加氫甲醯基化，所述平衡會向三有機膦配體的方向移動。在一些體系中，共軛官能化烯烴的加氫甲醯基化產物與主要的理想產物相似並且是沒有問題的。這種加氫甲醯基化方法特別適用於其中共軛官能化烯烴具有低揮發性或其中烯烴不易於被氫化的那些情況中。在實踐中，以各種方式將反應產物流的轉化處理整合入反應過程、產物分離和催化劑回收步驟中。在一個實施方案中，將從過程反應器中得到的且含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑、任選的游離三有機膦配體、未轉化的反應物、任選的有機加溶劑或溶劑，以及一種或多種含有至少一種包括共軛官能化烯烴的化合物的反應產物、副產物和/或中間產物，和能轉化的一種或多種磷錄離子配體降解產物的反應產物流加入到轉化單元中(如，惰性氣體汽提器、或氫化器、或加氫甲醯基化器)，在這裡可以進行處理來逆轉磷鎗離子配體降解產物的形成。將來自轉化單元的包括含有減少量的磷鏺離子配體降解產物的反應產物流的流出物加入到第一汽化器中來去除揮發性產物、副產物和中間產物，或者加入到抽提塔中來分離出含有產物、副產物和中間產物的第一相和含有過渡金屬-三有機膦配體降解絡合催化劑和任選的游離三有機膦配體的第二相。根據反應溶劑和/或加溶劑相對於反應產物流中其它組分的極性，可以從第一或第二相中分離出任何反應溶劑或加溶劑。可以將含有催化劑、任選游離配體和任選溶劑和/或加溶劑的相加入到第二汽化器中除去任何萃取溶劑，然後將其循環回過程反應器中。用於產物分離、產物回收和催化劑/配體循環的方法在本領域內是已知的。在另一個實施方案中，使來自過程反應器的反應產物流流入第一汽化器中以去除揮發性產物，或使其流入到抽提塔中來分離出含有產物、副產物和中間產物的第一相和含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑、任選游離的三有機膦配體和磷鏺離子配體降解產物的第二相。隨後，將含有絡合催化劑、任選游離配體和能轉化的磷鑰離子配體降解產物的第二相加入到轉化單元中(例如，惰性氣體汽提塔、氫化器、加氫甲醯基化器)，該單元用於通過轉化回有用配體來去除磷鑰離子配體降解產物。可以使來自轉化單元的流出物流入到第二汽提器中來去除任何萃取溶劑，且隨後使其循環回入過程反應器中，其中該流出物含有絡合催化劑和游離配體，及含有已經減少量的配體降解產物。再次，根據萃取過程的種類和相對於反應產物流中其他組分的溶劑和加溶劑的極性來處理反應溶劑和/或加溶劑。為了示例性的目的，以下所提供為本發明各個方面的實施例；但此處所描述的本發明並不應該以任何方式受到這些示例性實施例的限帝IJ。本領域的技術人員可以知道和認識到這些示例性實施例的各種變化都應落入本發明的範圍和精神中。實施例實施例l一通過實施加氫甲醯基化反應進行磷鐺離子配體降解產物的轉化來完成聚烯烴的轉化在下列條件下進行1,3-丁二烯(BD)與戊烯醇的加氫甲醯化反應70°C、300psig(2,068kPa)—氧化碳、600psig(4,136kPa)氫氣、1570ppmRh、4.6mol配體/molRh、和40wt。/。的1-丁醇溶劑中的初始BD。三辛基膦用作配體，Rh源為Rh4(CO)12。從反應器中提取多份樣品並且用磷-31核磁共振分光計(31P-NMR)進行跟蹤磷鐺離子配體降解產物(磷鑰鹽)隨時間的濃度。磷鑰鹽的濃度在1=0到1=60分鐘之間會增加，並且該濃度在1=60分鐘的時候會達到0.008mol/L的最大值。在相同的時間內，配體的濃度從其初始值以0.008mol/L逐步降低。2-戊烯醛(01，13-不飽和醛)的濃度在60分鐘的時候會達到最大值。當磷鑰鹽和ct，P-不飽和醛的濃度都達到最大值時BD的轉化是"9%。如果在BD轉化為39%時停止反應，則配體用於(損失)形成磷鎗鹽的量為65g/L/天。然而，需要使反應持續480分鐘以使2-戊烯醛在正常反應條件下完全反應。在t=60到t=480分鐘之間2-戊烯醛的濃度逐步降低直到其濃度值小於其最大值的約10到約20倍。在t=60到t=480分鐘之間磷鑰鹽的濃度也逐步降低，且其濃度在1=480分鐘時為O.005mol/L。在相同的反應時間內，三辛基膦配體的濃度逐步增加直到非常接近其起始濃度，這表明已經開始向有用配體進行轉化。在t=480分鐘時BD轉化為98%。當反應在98%BD轉化時停止，則配體用於(損失)形成磷鐵鹽的量為lg/L/天。實施例2—通過ot，l3-不飽和醛與氫反應進行磷鑰離子配體降解產物的轉化進行1,3-丁二烯(BD)的加氫甲醯基化反應來完成部分轉化，隨後用氫氣對反應產物溶液進行汽提以氫化剩餘的a,卩-不飽和醛(2-戊烯醛)。在下列條件下進行加氫甲醯基化反應70°C、300psig(2,068kPa)一氧化碳、600psig(4,136kPa)氫氣、1590ppmRh、4.5mol配體/molRh、和40wty。l-丁醇溶劑中的初始BD。所使用的配體是三辛基膦，Rh來源是處4(03)12。進行反應130分鐘且使BD轉化為67。/。。在此時，磷鐵鹽和a，p-不飽和醛(2-戊烯醛)的濃度均為0.006mol/L。如果不打算在此時轉化磷鎗鹽，那麼配體用於(損失)形成磷鐵鹽的量為25g/L/天。將反應器的壓力降至大氣壓來去除大部分的合成氣(CO+H2)。然後用氫氣將反應器重新加壓至900psig(6,205kPa)。將溫度也升至120°C。在反應器為120。C且900psig(6,205kPa)時，以0.5標準立方尺每小時(SCFH)的速率用氫氣對反應器連續噴霧。在用氫氣進行汽提10分鐘之後，用"P-NMR檢測不到所有的磷鏠鹽，且用氣相色譜檢測不到a,(3-不飽和醛。在實驗的剩餘部分，這兩類物質的濃度仍然保持在基本上"0"。由於用氫氣對剩餘(x,P-不飽和醛進行氫化來轉化磷鐵鹽，所以所用配體(損失而形成磷鑰鹽的量)從25g/L/天降到lg/L/天。實施例3—通過用惰性氣體汽提來去除cc，P-不飽和醛以進行磷鎗離子配體降解產物的轉化進行1，3-丁二烯(BD)的加氫甲醯基化反應來完成部分轉化，隨後用氮氣對反應產物溶液進行汽提從而通過高壓揮發來以除去剩餘的(x,P-不飽和醛(2-戊烯醛)。在下列條件下進行加氫甲醯基化反應70。C、300psig(2，068kPa)—氧化碳、600psig(4,136kPa)氫氣、1590ppmRh、4.6mol配體/molRh、和40wt%l-丁醇溶劑中的初始BD。所使用的配體是三辛基膦，Rh來源是Rh4(CO)12。進行反應120分鐘且使BD轉化為72%。在此時，磷鐵鹽和a,(3-不飽和醛(2-戊烯醛)的濃度分別為0.005mol/L和0.016mol/L。如果不打算在此時轉化磷鎗鹽，那麼配體用於(損失)形成磷鑰鹽的量為20^L/天。將反應器的壓力降至大氣壓來去除大部分的合成氣。然後用純N2將反應器重新加壓至900psig(6,205kPa)。將溫度升至120。C。在反應器為120。C且卯0psig(6,205kPa)時，以0.5SCFH的速率用氮氣對反應器連續噴霧。在用氮氣進行汽提20分鐘以後，使磷鐺鹽濃度降至0.0005mol/L，但在剩下的實驗中保持此濃度。在用氮氣進行第一次20分鐘汽提中，(x，(3-不飽和醛(2-戊烯醛)的濃度從0.016mol/L降至0.005mol/L。在本試驗的剩餘部分，磷鑰鹽和a,P-不飽和醛的濃度一直保持在上述數值。因此，在用氮氣進行汽提時，是將磷鏺鹽部分(並非全部)轉化回有用配體。通過用氮氣將剩餘的大部分a,卩-不飽和醛汽提除去來轉化磷鐵鹽，則配體的使用(損失而形成磷鑰鹽)的量從20g/L沃降到2g/L/天。實施例4—通過配體選擇來使磷鎗離子配體降解產物最小化在一系列加氫甲醯基化反應(4A-D)中，在使用銠催化劑的羰基化條件下使2-戊烯醛(50mmols)反應3小時，其中催化劑用各種具有不同錐度和pKa's的配體引發促進(promote)，。羰基化反應的條件包括70°C、300psig(2,068kPa)—氧化碳、600psig(4,136kPa)氫氣、1570ppmRh、4.6mol配體/molRh、和40wt。/。l-丁醇溶劑中的初始2-戊烯醛。Rh來源是Rh4(CO),2。在反應過程中，將2-戊烯醛氫化成戊醛且隨後氫化為戊醇。在反應完成時，通過用P"-NMR分光計檢測反應流來測定轉化成磷鐵離子配體降解產物的配體量，作為溶液中總配體的百分比。結果顯示於表l。表1作為配體錐度和pKa的函數的磷鑰離子配體降解產物tableseeoriginaldocumentpage30從表1中可以看出，在使用了錐度都為132°和pKa為8.3或大於8.3的的三-正丁基膦和三-正辛基膦的對比實施例A和B中，會使大於15wt。/。的總配體轉化成磷鎿離子配體降解產物。與此相反，如表l，與相比，具有145。錐度的環己基二-正丁基膦的實施例C產生的配體降解產物只為對比實施例A和B所產生的60。/。。從表l中還能看出，具有錐度大於135。和pKa小於8.3的三-異丁基膦的實施例D可以產生小於lwt。/。的磷鑰離子配體降解產物。而且，隨著從環己基二-正丁基膦到三-異丁基膦的空間體積的增加和鹼度的降低，配體降解產物的百分比明顯降低，從9.8到僅僅0.3%。因此，從結果看來，實施例4C和4D說明了本發明，而進行實驗4A和4B作為對比。對比試驗5在IO(TC下，作為對比的目的來進行黃豆油甲基酯的氫甲醯基化反應來說明溫度對配體降解產物形成的影響。在氮氣壓下，製備含有配體A(2.208g，5.866mmo1，反應器中初始配體濃度0.10M)、Rh(CO)2acac(0.0366g，0.142mmo1)禾卩l-甲基-2-吡咯烷酮(NMP，16.05g)的氫甲醯基化催化劑溶液。配體A，雙(二環己基)苯基膦的單-磺化鈉鹽具有下列結構配體A在氮氣下也優選豆油衍生的甲基酯的淨溶液G3.95g，115.08mmo1)，其是通過本領域技術人員已知的標準方法用甲醇對豆油進行酯交換反應而製得的。豆油含有聚不飽和酯。在氮氣下，將催化劑溶液加入到100mL的不鏽鋼反應器中，然後將豆油甲基酯加入到與反應器連接的基質運輸圓柱中。在200psig(1,379kPa)的壓力下，用一氧化碳和氫氣的氣體混合物(CO:H2=l:lV0l/Vol)對反應器和基質運輸圓柱淨化三次。然後在200psig(l,379kPa)的壓力下，在CO-H2氣體混合物下將反應器密封、攪拌且加熱。當催化劑溶液達到IO(TC時，用CO-H2氣體混合物在500psig(3,447kPa)的壓力下將豆油甲基酯樣品壓入到反應器中。然後用CO-H2混合物在500psig(3.447kPa)下向反應器進料15分鐘。然後降低反應器的壓力至30psig(207kPa)。取出氣相色譜(GC)樣品來確定總不飽和醛的濃度。在100。C和30psig(207kPa)下連續進行反應，並且在24和96小時時用GC和磷核共振分光計(31P-NMR)測樣。使用NMR數據測定磷鐵離子配體降解產物形成的速率。全部結果顯示於表2。表2(對比試驗5)在IO(TC下磷鎗離子配體降解產物的形成反應時間(天)總不飽和醛(共軛+非共軛)(Mol/L)不飽和醛的消耗速率膦的形成速率(平均g/L/天)00.414N/AN/A40.3090.0260.1N/A-不適用實施例5—作為溫度函數的配體降解產物的最小化在85。C下進行豆油甲基酯的加氫甲醯基化反應來作為本發明的一個實施例，說明溫度對配體降解產物的形成的影響。在修改的基礎上重複對比試驗5中所描述的步驟。將含有配體A(4.40g，11.68mmo1，反應器中初始配體濃度0.14M)、Rh(CO)2acac(0.0753g，0.292mmo1)和30.0gl-甲基-2-吡咯垸酮(NMP)的催化劑溶液加入到反應器中。將豆油衍生的甲基酯(45.01g，152.58mmo1)加入到與反應器連接的基質運輸圓柱中。在200psig(1,379kPa)的壓力下，用一氧化碳和氫氣的氣體混合物(CO:H2=l:lvol/vol)對反應器和基質運輸圓柱淨化三次。然後在200psig(1,379kPa)的壓力下，在氣體混合物下將反應器密封、攪拌且加熱。當催化劑溶液達到85'C時，用CO-H2氣體混合物在600psig(4,137kPa)的壓力下將豆油甲基酯樣品壓入到反應器中。然後在600psig(4，137kPa)的壓力下將CO-H2氣體混合物加入反應器30分鐘。然後反應器的壓力降低至30psig(207kPa)。在此時取出氣相色譜(GC)樣品來確定總不飽和醛的濃度。在85"C和30psig(207kPa)CO-H2氣體混合物下連續進行反應，並且在67.6、91.6和115.6小時時用GC和"P-NMR測樣。使用NMR數據測定磷鑰離子配體降解產物形成的平均速率。全部結果顯示於表3。tableseeoriginaldocumentpage32將對比試驗5的結果與實施例5的結果相比，可以看出相對於在85"C下的形成速率，在IO(TC下磷鎗的形成速率有所提高。考慮到配體A在85。C的樣品中的濃度要高於在IO(TC的樣品中的濃度這一事實，並且磷鐺的形成與溶液中的配體濃度成正比，所以在85"C下的較形成速率說明小於IO(TC的溫度可以使磷鑰降解產物的形成最小化。實施例6—作為CO-H2壓力函數的配體降解產物的最小化在連續性加氫甲醯基化小型設備上測量磷鎗降解產物的形成速率，該小型設備是由包括三個串連的反應器的反應系統和帶有催化劑循環的產物/催化劑分離系統組成的。將含有上述實施例5中所示的配體A(2.5wt%)、Rh(CO)2acac(500ppmRh)和20wt%l畫甲基-2-口比咯烷酮(NMP)的催化劑溶液加入到反應器中。將豆油甲基酯的混合物連續加入到第一反應器中。在600psig(4,137kPa)的壓力下，通過連續加入一氧化碳和氫氣的氣體混合物(CO:H2-l:lvol/vo1)來操作反應器。在85X:下連續進行反應153小時。在這段時期內測得磷鑰降解產物的形成速率為0.02g/L/天。然後將一氧化碳和氫氣(CO:H2=l:lvol/vol)的壓力降至400psig(2,758kPa)，同時保持溫度和其他條件不變。進行反應59小時，在這段時期內測得磷鎗降解產物的形成速率為0.03g/L/天。結果顯示在壓力高於300psig時磷鎗形成的速率較低，並且隨著壓力的升高，磷鎗的形成進一步降低。實施例7—作為溫度函數的配體降解產物的最小化在與實施例6中所述的系統相似的連續性加氫甲醯基化小型設備上測量磷鎗降解產物的形成速率。將含有配體A(如上述實施例5所示)(2.5wt%)、Rh(CO)2acac(500ppmRh)和20wt%l-甲基-2-卩比咯垸酮(NMP)的催化劑溶液加入到反應器中。將豆油甲基酯的混合物連續加入到反應系統中。在400psig(2,758kPa)的壓力下，通過連續加入一氧化碳和氫氣的氣體混合物(CO:H2=l:lV0l/V0l)來操作反應器。然後在所有反應器均在85"C下時，連續進行反應59小時。在這段時期內測得磷鎗降解產物的形成速率為0.03g/L/天。對比試驗6為了對比的目的，重複實施例7，除了將最後一個反應器的溫度升至IO(TC以外，所有其它的反應器的溫度均保持在85°C。所有其它的條件不變。進行反應140小時，並且在這段時期內測得磷鎗降解產物的形成速率為0.07g/L/天。數據表明當所有反應器的溫度均保持在95。C以下時，與其中甚至只有一個反應器的溫度保持在95。C以上的對比試驗相比，磷鏺降解產物的形成速率會明顯降低。實施例8—作為溫度和壓力函數的配體降解產物的最小化在與實施例6中所述的系統相似的連續性加氫甲醯基化小型設備上測量磷鐺降解產物的形成速率。將含有配體A(2wt%)、Rh(CO)2acacG00ppmRh)和30wtM1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)的催化劑溶液加入到反應器中。將豆油甲基酯的混合物連續加入到反應系統中。在300psig(2,068kPa)的壓力下，通過連續加入一氧化碳和氫氣的氣體混合物(C0:H2=1:1vol/vol)來操作反應器。然後在95。C下連續進行反應150小時。在這段時期內測得磷鑰降解產物的形成速率為0.05g/L/天。將反應系統的壓力升至600psig(4，137kPa)，且將反應系統的溫度降至85°C，同時保持其他所有條件不變。進行反應350小時，在這段時期內測得磷鐺降解產物的形成速率為0.02g/L/天。在600paig合成氣壓力和85。C下得到的較低形成速率說明高壓和低溫的結合可明顯使磷鐺離子降解產物的形成速率最小化。權利要求1.一種使磷鎓離子配體降解產物或這些產物的混合物轉化回三有機膦配體的方法，其中所述的磷鎓離子配體降解產物或這些產物的混合物能轉化回有用的三有機膦配體，並且包括三有機膦配體與含有α，β-不飽和醛的共軛官能化烯烴的加成物；轉化過程在與磷鎓離子配體降解產物形成過程分開的轉化步驟中進行，並包括使用惰性氣體、氫氣、合成氣或它們的混合物，在足以將磷鎓離子配體降解產物或這些產物的混合物轉化回三有機膦配體或三有機膦配體混合物的條件下處理含有磷鎓離子配體降解產物或這些產物的混合物的反應產物流。2.根據權利要求1所述的方法，其中用以下通式表示共軛官能化烯烴:其中，X選自甲醯基，並且其中每個R1、112和113單獨地選自氫、CL6。單價烴基，條件是R1、112或^中的至少一個是單價烴基。3.根據權利要求1所述的方法，其中所述共軛官能化烯烴為<:5.601,卩-不飽和醛。4.根據權利要求1所述的方法，其中所述共軛官能化烯烴為2-戊烯醛或者共軛不飽和脂肪醛。5.根據權利要求1所述的方法，其中三有機膦配體選自三-異丙基膦、三-異丁基膦、三-叔丁基膦、三環己基膦、環己基-二-正丁基膦、三(鄰甲基苯基)膦、二甲基苯基膦、甲基二苯基膦、二環己基苯基膦、三苯基膦、上述膦的磺酸鹽或它們的任意組合。6.根據權利要求1所述的方法，其中惰性氣體選自氮氣、氬氣、氦氣、甲烷、一氧化碳、蒸氣或它們的混合物。7.根據權利要求1所述的方法，其中合成氣CO/H2的摩爾比從10/1到1/10。8.根據權利要求1所述的方法，其中所述轉化過程是在大於5(TC且小於15(TC的溫度下進行的。9.根據權利要求1所述的方法，其中所述配體降解產物包括三有機膦配體和2-戊烯醛的加合物；且所述反應產物流用選自氮氣、氬氣、氦氣、甲垸、一氧化碳或蒸氣的惰性氣體在足以蒸發2-戊烯醛並且能使配體降解產物轉化回三有機膦配體的條件下進行處理。10.根據權利要求1所述的方法，其中所述配體降解產物包括三有機膦配體和2-戊烯醛的加合物；且使用氫氣源在足以將2-戊烯醛氫化成戊醛和/或戊醇的條件下處理反應產物流，從而使磷鐵離子配體降解產物轉化回三有機膦配體。11.根據權利要求1所述的方法，其中所述配體降解產物包括三有機膦配體和2-戊烯醛的加合物；且使用合成氣源在足以加氫甲醯基化2-戊烯醛的條件下處理反應產物流，從而使磷鎗離子配體降解產物轉化回三有機膦配體。12.—種將聚不飽和烯烴或其混合物羰基化的聯合方法，所述方法包括(a)在氫氣存在下，和在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和游離的三有機膦配體存在的情況下，在足以製備反應產物流的反應條件下使聚不飽和烯烴或其混合物與一氧化碳接觸，所述的反應產物流包括過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑，任選的游離的三有機膦配體，包括a,P-不飽和醛的一種或多種反應產物、副產物，和/或中間產物，和能轉化為有用配體的一種或多種磷鐵離子配體降解產物；(b)用惰性氣體、氫氣、合成氣、或它們的混合物，在足以使一種或多種磷鑰離子配體降解產物轉化回三有機膦配體的條件下處理步驟(a)的反應產物流；(C)將從步驟(b)得到的已經含有減少量磷鐵離子配體降解產物的反應產物流加入到汽化室或抽提塔中來分離出含有反應產物、副產物和/或中間產物的第一相和含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和任選游離三有機膦配體的第二相；和(d)將含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和任選游離三有機膦配體的來自步驟(c)的第二相循環回到反應過程的步驟(a)。13.—種將聚不飽和烯烴或其混合物羰基化的聯合方法，所述方法包括(a)在氫氣存在下，和在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和游離的三有機膦配體存在的情況下，在足以製備反應產物流的反應條件下，使聚不飽和烯烴或其混合物與一氧化碳接觸，該反應產物流包括過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑，任選游離的三有機膦配體，包括a,(3-不飽和醛的一種或多種反應產物、副產物，和/或中間產物，和能轉化為有用配體的一種或多種磷鎗離子配體降解產物；(b)將從步驟(a)得到的反應產物流加入到汽化室或抽提塔中來分離出含有反應產物、副產物和/或中間產物的第一相和含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑、任選游離三有機膦配體和一種或多種磷鎗離子配體降解產物的第二相；(c)用惰性氣體、氫氣、合成氣或其混合物，在足以使磷鎗離子配體降解產物轉化回三有機膦配體的條件下處理含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑、任選游離三有機膦配體和磷鐺離子配體降解產物的來自步驟(b)的第二相；和(d)將含有過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑和任選游離三有機膦配體，及已經含有減少量磷鎿離子配體降解產物的相循環回到反應過程的步驟(a)。全文摘要本發明涉及配體降解產物的最小化，或其向有用的膦配體的轉化，具體涉及一種使磷鎓離子配體降解產物最小化的方法，所述磷鎓離子配體降解產物形成於在過渡金屬-三有機膦配體絡合催化劑存在的情況下以產物、副產物或中間產物的形式生成共軛官能化烯烴的聚不飽和烯烴或非共軛官能化烯烴的反應中。所述最小化方法包括在經過選擇的轉化、溫度、壓力或它們的結合的條件下進行反應；和/或通過選擇具有特定空間和/或電子特性的三有機膦配體來進行反應。進一步，本發明涉及一種將磷鎓離子配體降解產物轉化回有用三有機膦配體的方法，該轉化過程包括使用惰性氣體、氫氣、合成氣或其混合物在足以使三有機膦配體再生的條件下處理含有降解產物的反應產物流。文檔編號C07C29/16GK101654462SQ20091016594公開日2010年2月24日申請日期2004年6月28日優先權日2003年7月3日發明者A·G·阿巴若格盧,B·M·勒施,D·L·莫裡森,J·R·布裡格斯,W-J·彭申請人:陶氏技術投資有限責任公司