2,4－二氨基－1,3,5－三嗪類,其製法及其作為除草劑及植物生長調節劑的用途的製作方法

2023-06-09 22:45:01 3

專利名稱：2,4－二氨基－1,3,5－三嗪類,其製法及其作為除草劑及植物生長調節劑的用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及作物保護劑如除草劑或植物調節劑的技術領域，特別涉及除草劑以選擇控制在有用作物中的有害植物。
已知在6-位被取代及其可能進一步被取代的2-氨基-4-(N-苯基烷基氨基)-1，3，5-三嗪類具有除草及調節植物生長的性質；參考WO97/08156及在該文中被引用的文獻，及WO98/15537及在該文中被引用的文獻；亦參考WO97/00254的觀點及在該文中被引用的文獻。
當已知的活性成分被使用時，其中一些具有不利作用，其不具有充分的除草作用以抵抗有害植物，可被活性物質控制的有害植物種類亦太窄，或對有用的作物的選擇性太小。其它活性物質不可能在工業上有經濟效益地的生產，因為其前體及反應試劑不易取得，或其化學穩定性不充足。
本發明的目的在於提供2，4-二氨基-1，3，5-三嗪類的活性成分，其可被有利地用作為除草劑或植物生長調節劑。
本發明涉及式(I)化合物及其鹽類 其中R1為未取代或經取代的芳基，其包括取代基在內較佳地具有6至30個碳原子；或為未取代或經取代的(C3-C9)環烷基，其包括取代基在內較佳地具有3至30個碳原子；或為經取代或未取代的雜環基，其包括取代基在內較佳地具有2至30個碳原子；或(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、或(C2-C6)炔基，上述3個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)滷代烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺醯基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基亞磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基；及未取代或經取代的(C3-C9)環烷基、未取代或經取代的苯基、未取代或經取代的雜環基、式R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R，R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團，其中R′，R″及R分別獨立為(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環烷基或(C3-C9)環烷基-(C1-C6)烷基，上述5個基團的每一基團未取代或經取代，且其中Z及Z′分別獨立為氧或硫原子，其包括取代基在內較佳地具有1至30個碳原子，R2為未取代或經取代的(C3-C9)環烷基、未取代或經取代的(C4-C9)環烯基、未取代或經取代的雜環基、或未取代或經取代的苯基，其中R2包括取代基在內較佳地具有至多30個碳原子，或R3為氫、(C1-C6)烷基、芳基或(C3-C9)環烷基，上述3個基團的每一基團為未取代或經取代，或為式N(B1-D1)(B2-D2)或-NR′-N(B1-D1)(B2-D2)-基團，其中B1，B2，D1及D2在分別如下面所定義，及R′＝氫、(C1-C6)烷基或〔(C1-C4)烷基〕羰基，R3包括取代基在內較佳地具有至多20個碳原子，R4為式-B3-D3基團，B3及D3如下定義，及R4包括取代基在內較佳地具有至多20個碳原子，
A1為具有1至5個碳原子的直鏈烷撐基或直鏈的烯撐基或炔撐基，其每一基團有2至5個碳原子，上述3個兩價基團的每一基團為未取代或經一或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、氰硫基及式-B4-D4基團，B4及D4如下定義，A2為一個直接的鍵或具有1至4個碳原子的直鏈烷撐基或直鏈的烯撐基或炔撐基，其每一基團有2至5個碳原子，上述3個兩價基團的每一基團為未取代或經一或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、氰硫基及式-B5-D5基團，或式V1，V2，V3，V4或V5之兩價基團，-CR6R7-W*-CR8R9-(V1)-CR10R11-W*-CR12R13-CR14R15-(V2)-CR16R17-CR18R19-W*-CR20R21-(V3)-CR22R23-CR24R25-W*-(V4)-CR26R27-W*-(V5)R6至R27的每一基團分別獨立為氫、滷素、硝基、氰基、氰硫基或式-B6-D6，W*為氧原子、硫原子或式N(B7-D7)及B5，B6，B7，D5，D6及D7為如下定義，B1，B2，B3及B7分別獨立為一個直接的鍵或式-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH或-C(＝Z*)-NR*-之兩價基團，Z*為一個氧或硫原子，Z**為一個氧或硫原子，R*為(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環烷基或(C3-C9)環烷基-(C1-C6)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經取代，及其包括取代基在內較佳地具有至多20個碳原子，B4，B5及B6分別獨立為一個直接的鍵或式-O-，-S(O)p-，-S(O)p-O-，-O-S(O)p-，-CO-，-O-CO-，-CO-O-，S-CO-，-CO-S，-S-CS-，-CS-S-，-O-CO-O-，-NR0-，-O-NR0-，NR0-O-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-O-CO-NR0-或-NR0-CO-O-之兩價基團，p為整數0、1或2，及R0為氫、(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環烷基或(C3-C9)環烷基-(C1-C6)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經取代，其包括取代基在內較佳地具有至多20個碳原子，D1，D2，D3，D4，D5及D6分別獨立為氫、(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環烷基或(C3-C9)環烷基-(C1-C6)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經取代，其包括取代基在內較佳地具有至多20個碳原子，或兩個D5基團被鍵結至一個碳原子上的兩個-B5-D5基團相互連結且形成具有2至4個碳原子的烷撐基，此烷撐基為未取代或經一或多個選自(C1-C4)烷基及(C1-C4)烷氧基的取代基所取代，(X)n為n個取代基X，其中X分別獨立為滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、氰基、氰硫基、氨基羰基或(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、單(C1-C6)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、〔(C1-C6)烷基〕羰基、〔(C1-C6)烷氧基〕羰基、單(C1-C6)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、N-(C1-C6)烷醯基氨基或N-(C1-C4)烷醯基-N-(C1-C4)烷基氨基，上述13個基團的每一基團為未取代或經取代，較佳地未取代或經一或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、(C3-C9)環烷基氨基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基及雜環基氨基，上述8個基團的每一基團為未取代或經一或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)滷代烷氧基、甲醯基、(C1-C4)烷基羰基及(C1-C4)烷氧基羰基，或為(C3-C9)環烷基，(C3-C9)環烷氧基、(C3-C9)環烷基氨基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基及雜環基氨基，上述11個基團的每一基團為未取代或經取代，較佳地為未取代或經一或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、(C3-C9)環烷基氨基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基及二(C1-C4)烷基氨基羰基，或兩個相鄰X基團一起為一稠合環，其具有4至6個環原子，及為碳環或包含選自O、S及N的雜環原子，及其為未取代或經一個或多個選自滷素、(C1-C4)烷基及氧代基的取代基所取代，n為0、1、3、4或5，較佳為0、1、2、3或4，特別為1或2，及在上述基團中的雜環基分別獨立為具有3至7個環原子及1至3個選自N，O及S的雜原子的雜環，其中(a)在A1及A2-R2中的總碳數至少為6個碳原子或(b)在A1及A2-R2中的總碳數為5個碳原子及A1為式-CH2-或-CH2CH2-及R1為(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C2-C6)滷代烯基或(C3-C9)環烷基，其為未取代或經取代。
除非詳細具體指明，兩價基團如B1＝-C(＝Z*)-Z**-這樣定義，在一組合基團例如-B1-D1中，兩價基團的一個鍵被連結至D1基團，D1對兩價基團而言顯示在式的右手邊，即-B1-D1為式-C(＝Z*)-Z**-D1；類似定義也適用於類似的兩價基團。
式(I)化合物可形成鹽類，當式(I)化合物中含有鹼基例如氨基或烷基氨基時，它經歷一酸加成反應，適合的酸為無機或有機酸，如HCl、HBr、H2SO4或HNO3，但亦可為草酸或磺酸。其以去質子形式存在的適合取代基，如磺酸或羧酸可用那些可質子化的基團，如氨基形成內鹽。同樣地，鹽可如下形成，在適合取代基如磺酸或羧酸中，使氫用農業上適合的陽離子替代。此鹽的例子為金屬鹽，特別為鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，特別為鈉鹽及鉀鹽，或其他銨鹽，鹽用有機胺或季式銨鹽。
在式(I)及所有後續式子中，烷基、烷氧基、滷代烷基、滷代烷氧基、烷基氨基及烷硫基及相應不飽和及/或經取代的基團，在每一情況下其碳骨架為直鏈或支鏈的。除非另有說明，否則低碳骨架較佳地具有例如1至6個碳原子，或在不飽和族中具有2至6個碳原子。同樣地，烷基在組合定義如烷氧基、滷代烷基等中，為例如甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、叔-或2-丁基、戊基、己基如正己基、異己基及1，3-二甲基丁基、庚基如正庚基、1-甲基己基及1，4-二甲基戊基；烯基及炔基具有可能相應於烷基的不飽和基團的意義，例如烯基為烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基及1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基為，例如，炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。
環烷基為一飽和碳環系統，較佳為具有3-8個碳原子，例如，環丙基、環丁基、環戊基或環己基。經取代的環烷基包含有取代基的環系統，取代基經由雙鍵如烷撐基例如甲撐基鍵結至環烷基上。對取代的環烷基而言，也可包含多核脂族環系，例如，雙環〔1.1.0〕丁烷-1-基、雙環〔1.1.0〕丁烷-2-基、雙環〔2.1.0〕戊烷-1-基、雙環〔2.1.0〕戊烷-2-基、雙環〔2.1.0〕戊烷-5-基、金剛烷-1-基及金剛烷-2-基。
環烯基為一非芳香族的部分未飽和的碳環系統，較佳為具有4-8個碳原子，例如，1-環丁烯基、2-環丁烯基、1-環戊烯基、2-環戊烯基、3-環戊烯基、或1-環己烯基、2-環己烯基、3-環己烯基、1，3-環己二烯基或1，4-環己二烯基。對經取代的環烷基的說明類似地應用於經取代的環烯基。
滷素為例如氟、氯、溴或碘。滷代烷基、滷代烯基及滷代-炔基為烷基、烯基或炔基被滷素部分或完全取代的那些，較佳被氟、氯及/或溴取代，特別被氟或氯取代，例如單滷代烷基、全滷代烷基、CF3，CHF2，CH2F，CF3CF2，CH2FCHCl，CCl3，CHCl2，CH2CH2Cl；滷代烷氧基為例如OCF3，OCHF2，OCH2F，CF3CF2O，OCH2CF3和OCH2CH2Cl；這類似地適用於滷代烯基及其他經滷素取代的基團。
芳基為單-、雙-或多環芳香族系統，例如，苯基、萘基、四氫萘基、茚基、2，3-二氫化茚基、並環茂二烯基、芴基及類似物，較佳為苯基。
雜環基團或環(雜環基)可被是飽和的、未飽和的或雜芳族的；其較佳包括一或多個、特別為1、2或3個雜原子於雜環上，較佳選自氮、氧及硫；其較佳為具有3至7個環原子的脂肪族雜環基或具有5或6個環原子的雜芳族基團。雜環基可為例如雜芳族基團或環(雜芳基)如，單-、雙-或多環芳香族系統，其中至少一個環包括一或多個雜原子，例如，吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基及三唑基，或其為部分或完全氫化的基團如環氧乙基、氧雜環丁烷基、四氫呋喃基、環氧乙烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧戊環基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基及嗎啉基。對經取代的雜環基團而言，適合的取代基為那些下面進一步提到的，及另外還包括氧代基。此氧代基團亦可能存在於那些在不同的氧化步驟中可能存在的雜環原子上，例如在氮及硫上。
經取代的基團如一經取代的烷基、烯基、炔基、芳基、苯基、苄基、雜環基及雜芳基團為例如一個經取代的基團，其衍生自未經取代的骨架，取代基包括例如一或多個、較佳為1、2或3個基團，該基團選自滷素、烷氧基、滷代烷氧基、烷硫基、羥基、氨基、硝基、羧基、氰基、疊氮基、烷氧基羰基、烷基羰基、甲醯基、氨基甲醯基、單-及雙烷基氨基羰基，經取代的氨基和醯基氨基，單-及雙烷基氨基、及烷基亞磺醯基、滷代烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、滷代烷基磺醯基及在環狀基團的案例中，同樣也為烷基及滷代烷基；「經取代的基團」一詞如經取代的烷基及等等包括，除了上述飽和的含烴基團外，相應的未飽和脂肪族及芳香族基團作為取代基，如任選取代的烯基、炔基、烯氧基、炔氧基、苯基、苯氧基及等等。在環上具有脂肪族部分的取代的環狀基團中，該定義亦包括那些具有取代基的環系統，取代基被雙鍵例如經由烷撐基如甲撐基或乙撐基鍵結至環。
具有碳原子的基團中，具有1-4個碳原子、特別為1或2個碳原子的為佳。較佳的取代基一般為那些選自滷素例如氟及氯、(C1-C4)烷基，較佳為甲基或乙基、(C1-C4)滷代烷基，較佳為三氟甲基、(C1-C4)烷氧基，較佳為甲氧基或乙氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、硝基及氰基。
特別好的取代基為甲基、甲氧基及氯。
單-或雙取代的氨基為一化學上穩定的基團，選自經取代的氨基，例如，被一或二個相同或不同的下列基團取代，所說基團選自烷基、烷氧基、醯基及芳基；較佳為單烷基氨基、二烷基氨基、醯基氨基、芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基及N-雜環基；具有1至4個碳原子的烷基基團為較佳；芳基較佳為苯基或經取代的苯基；醯基適用下面進一步給出的定義，較佳為(C1-C4)烷醯基。這也類似地適用於經取代的羥基氨基或肼基。
任選經取代的苯基較佳為未取代或單-或多取代的，較佳被相同或不同基團至多為三取代的，取代基選自滷素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)滷代烷氧基及硝基，例如鄰-、間-及對-甲苯基、二甲基苯基、2-、3-及4-氯苯基、2-、3-及4-三氟-及三氯苯基、2，4-、3，5-、2，5-及2，3-二氯苯基、鄰-、間-及對-甲氧基苯基。
醯基為有機酸的基團，例如羧酸的基團及衍生自羧酸的酸基團如硫代羧酸、任選N-取代的亞氨基羧酸或碳酸單酯基團、任選N-取代的氨基甲酸、磺酸、亞磺酸、膦酸、次膦酸。醯基為，例如，甲醯基、烷基羰基如〔(C1-C4)烷基〕羰基、苯基羰基、烷氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、烷基磺醯基、烷基亞磺醯基、N-烷基-1-亞氨基烷基及其他有機基團。基團可能進一步被取代在烷基或苯基部分，例如在烷基部分被一個或多個選自滷素、烷氧基、苯基及苯氧基取代基所取代；在苯基部分的取代基的例子為那些已在上述提到的經取代的苯基的取代基。
再者，本發明也涉及所有被式(I)包含的立體異構物及其混合物。此式(I)化合物包含一個或多個不對稱碳原子或雙鍵，其未在式(I)中未被特定地指出。式(I)包含所有可能的由其特定的空間形式定義的人，例如對映異構物、非對映異構物、Z-及E-異構物，它們可能從立體異構物混合物中通過已知方法而被得到，或藉由立體選擇性反應、結合使用立體化學純的起始物質而被製備。
依據本發明的上述式(I)化合物及其鹽類具有特別的意義，主要是因為其具有更有效的除草作用、改進的選擇性及/或因為其易於被製備，其中各個基團具有一種已經提到的或下面所說的較佳的意義，或特別是那些，其中一個或多個較佳意義已在上述被提到或在下文中被提到，或為其組合。
R1較佳為未取代或經一個或多個取代基所取代的苯基，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基及(C1-C4)滷代烷基磺醯基，且它們包括取代基在內共具有6至30個碳原子，較佳為6至20個碳原子，特別為6至15個碳原子。
R1較佳為未取代或經一個或多個取代基所取代的(C3-C9)環烷基，該取代基選自滷素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，且它們包括取代基在內共具有3至30個碳原子，較佳為3至20個碳原子，特別為3至15個碳原子。
R1較佳還為未取代或經一個或多個取代基所取代的雜環基，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基及(C1-C4)滷代烷基磺醯基，且它們包括取代基在內共具有2至30個碳原子，較佳為2至20個碳原子，特別為2至15個碳原子。
在此及其他基團中，雜環基較佳為具有3至7個、特別是3至6個環原子的雜環基，且一個雜原子選自N、O及S，例如吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、環氧乙基、氧雜環丁烷基、四氫呋喃基、環氧乙烷基、吡咯烷基、哌啶基，或為具有2或3個雜原子的雜環基，選自嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、三唑基、哌嗪基、二氧戊環基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基、嗎啉基。
R1較佳為(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、或(C2-C6)炔基，上述3個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)滷代烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺醯基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基亞磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基，及未取代或經一個或多個取代基取代的(C3-C6)環烷基，該取代基選自滷素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，及苯基及雜環基，上述2個基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基及(C1-C4)滷代烷基磺醯基，式R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R′R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團，其中R′，R″及R分別獨立為(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C4)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)環烷基，及在環狀基團情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基，其中Z及Z′分別獨立為氧或硫原子，且它包括取代基在內較佳地具有1至20個碳原子，特別為1至15個碳原子。
R1較佳為未取代或經一個或多個取代基取代的(C1-C4)烷基，該取代基選自滷素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺醯基、未取代或經取代的(C3-C9)環烷基、及未取代或經一個或多個取代基取代的苯基，該取代基選自滷素、(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、氨基、單-及雙-〔(C1-C4)烷基〕氨基、(C1-C4)烷醯基氨基、苯甲醯基氨基、硝基、氰基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、甲醯基、氨甲醯基、單-及雙-〔(C1-C4)烷基〕氨基羰基及(C1-C4)烷基磺醯基，及具有3至6個環原子及1至3個選自氮、氧及硫的雜原子的雜環基，環為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、(C1-C4)烷基及氧代基，或未取代或經一個或多個取代基取代的苯基，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單-(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基-羰基、(C1-C4)烷基磺醯基及(C1-C4)滷代烷基磺醯基，且它們包括取代基在內共具有2至30個碳原子、較佳為1至20個碳原子、特別為2至15個碳原子。
R1較佳為(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、苄基或〔(C3-C6)環烷基〕-(C1-C2)烷基、特別為(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基或〔(C3-C6)環烷基〕甲基、較佳為-CH3，-CH2F，-CHF2，-CF3，-CH2Cl，-CHCl2，-CCl3，-CH2Br，-CHBr2，-CH2CH3，-CH2CH2F，-CH2CHF2，-CH2CH2Cl，-CH2CH2Br-CH(CH3)2，-CF(CH3)2，-C(CH3)2Cl，-CH2CH2CH2F，-CH2CH2CH2Cl或環丙基甲基。
下面R2的意義特別感興趣，它獨立於R1、R3、R4、A1、A2及(X)n且較佳地與一個或多個這些基團的較佳意義相組合R2較佳為未取代或經一個或多個下述取代基取代的(C3-C9)環烷基，所說取代基選自A)，B)，C)及D)組，其中A組)為滷素、羥基、氨基、甲醯基、羧基、氨基羰基、磺基、氰基、氰硫基及氧代基，B組)為(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、單(C1-C6)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C9)環烷基、(C4-C9)環烯基、(C1-C6)烷叉基、(C4-C9)環烷叉基、式R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R′R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團，其中R′，R″及R分別獨立為(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環烷基或(C3-C9)環烷基-(C1-C6)烷基，其中Z及Z′分別獨立為氧或硫原子，C組)為如B組)所示基團，但每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、(C4-C9)環烷撐基、(C4-C9)環烷叉基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基及雜環基氨基，上述21個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷氧基、甲醯基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基，及在環狀基團中亦為(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基及(C1-C6)烷叉基，在環狀基團中，亦為(C1-C6)烷基、(C1-C6)滷代烷基及(C1-C6)烷叉基，及D組)為有1至6個碳原子、較佳為1至4個碳原子的兩價或三價脂肪族橋，在兩價橋的情況下，其連結環架上兩個碳原子，在三價橋的情況下，其連結環架上三個碳原子，因此R2基團代表雙環或三環基團，每一個橋為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)滷代烷氧基、甲醯基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基及氧代基，R2，包括取代基在內，較佳具有3至20個碳原子，特別為3至15個碳原子。較佳的(C3-C9)環烷基為環丙基、環丁基、環戊基或環己基，特別為環丙基、環丁基或環戊基。
R2較佳還為未取代或經一個或多個取代基取代的(C4-C9)環烯基，該取代基選自A組)，B組)，C組)及D組)，其定義如R2＝(C3-C9)環烷基時所定義，且，包括其取代基在內，較佳具有4至20個碳原子，特別為4至15個碳原子。
較佳的(C4-C9)環烯基為1-環丁烯基、2-環丁烯基、1-環戊烯基、2-環戊烯基及3-環戊烯基。
R2較佳為未取代或經一個或多個取代基取代的雜環基，該取代基選自A組)，B組)，C組)及D組)，其定義如R2＝(C3-C9)環烷基時所定義。
雜環基較佳為一個具有3至6環元的雜環基，選自吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、環氧乙基、2-氧雜環丁烷基、3-氧雜環丁烷基、四氫呋喃基、吡咯烷基、哌啶基，特別為環氧乙基、2-氧雜環丁烷基、3-氧雜環丁烷基或oxolanyl，或為一個具有2或3個雜原子的雜環基，例如嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、三唑基、哌嗪基、二氧戊環基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基、嗎啉基。
R2較佳為未取代或經一個或多個取代基取代的苯基，該取代基選自A組)，B組)及C組)，其定義如R2＝(C3-C9)環烷基時所定義。
R2，包括其取代基在內，較佳有至多20個碳原子，特別有至多15個碳原子，非常特別有至多10個碳原子。
R2較佳為未取代或經一個或多個取代基取代的苯基，該取代基選自A組)，B組)，C組)及D組)，其中A組)為滷素、羥基、硝基、甲醯基、氨基羰基、氰基及氰硫基，B組)為(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)環烷基、(C4-C6)環烯基、(C1-C4)烷撐基、(C4-C6)環烷撐基、式R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R′R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團，其中R′、R″及R分別為(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C6)烷基，及Z及Z′分別為氧或硫原子，C組)為如B組)所示的基團，但每一基團被一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基及雜環基氨基，上述8個基團的每一基團為未取代或有一個或多個取代基，該取代基選自滷素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷基羰基及(C1-C4)烷氧基羰基，及D組)為連結環狀骨架上兩個碳原子的二價脂肪族橋所組成的，因此R2基團表示雙環，例如雙環〔1.1.0〕丁烷-1-基、雙環〔1.1.0〕丁烷-2-基、雙環〔2.1.0〕戊烷-1-基、雙環〔2.1.0〕戊烷-2-基或雙環〔2.1.0〕戊烷-5-基，每一個橋為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷基-羰基、(C1-C4)烷氧基羰基及氧代基。
R2特別佳地為未取代或經一個或多個取代基取代的(C3-C9)環烷基，取代基選自滷素、羥基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、(C1-C4)烷叉基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，或為雜環基或苯基，上述2個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環烷基、具有3至6個環原子的雜環基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基及(C1-C4)滷代烷基磺醯基。
對下面R3的意義特別感興趣，它獨立於R1、R2、R4、A1、A2及(X)n且較佳地與其一個或多個這些基團的較佳意義相組合R3為氫、未取代或經一個或多個取代基取代的(C1-C4)烷基，取代基選自滷素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，或苯基或(C3-C6)環烷基，上述2個基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基、及(C1-C4)滷代烷基磺醯基，或式N(B1-D1)(B2-D2)基團，B1、D1、B2及D2如上所定義，或較佳為如下進一步的定義，特別為氨基。
對下面R4的意義特別感興趣，它獨立於R1至R3、A1、A2及(X)n且較佳地與一個或多個這些基團的較佳意義相組合R4為式-B3-D3基團，B3及D3較佳為如下進一步的定義。
R4較佳為氫、(C1-C4)烷基、苯基或(C3-C6)環烷基，上述3個基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基，及在環狀基團的情況下同樣被(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基取代，或甲醯基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基或二(C1-C4)烷基氨基羰基；特別為氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基；特別佳為氫。
對下面A1的意義特別感興趣，它獨立於R1至R4、A2及(X)n且較佳地與-個或多個這些基團的較佳意義相組合A1為含1至5個碳原子的直鏈烷撐基或含2至5個碳原子的烯撐基或炔撐基，上述3個兩價基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、氰硫基及式-B4-D4基團，B4為一個直接的鍵或為式-O-，-SO2-，-CO-，-O-CO-，-NR0-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-O-CO-NR0-或-NR0-CO-O-所示的兩價基團，其中R0及D4分別獨立為氫、(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C4)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基，及在環狀基團的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基所取代。
A1較佳為式-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2或-CH2CH2CH2CH2CH2-基團，其為未取代的。同樣地，較佳的是上述基團中的一個，其為經一個或多個上述-B4-D4基團的取代基所取代。A1特別佳為式-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-，其為未取代或經一個或兩個羥基、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基所取代。
對下面A2的意義特別感興趣，它獨立於R1至R4、A1及(X)n且較佳地與一個或多個這些基團的較佳意義相組合A2較佳為一個直接的鍵或式-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2，上述4個兩價基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、氰硫基及式-B5-D5-基團，或式V1，V2，V3，V4或V5之兩價基團-CR6R7-W*-CR8R9-(V1)-CR10R11-W*-CR12R13-CR14R15-(V2)-CR16R17-CR18R19-W*-CR20R21-(V3)-CR22R23-CR24R25-W*-(V4)-CR26R27-W*-(V5)其中R6至R27的每一基團分別獨立為氫、滷素、硝基、氰基、氰硫基或式-B6-D6基團，W*為氧原子、硫原子或式N(B7-D7)，及B5、B6、B7、D5、D6及D7為如下定義，A2較佳為一個直接的鍵或一個下式基團-CH2- ，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-，-CH2-O-CH2-，-CH2-O-CH2-CH2-，-CH2-CH2-O-CH2-，-CH2-S-CH2-，-CH2-S-CH2-CH2-，-CH2-CH2-S-CH2-，-CH2-NH-CH2-，-CH2-NH-CH2-CH2-，-CH2-CH2-NH-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-CH2-或-CH2-CH2-N(CH3)-CH2-。
B1，B2，B3及B7較佳是分別獨立為一個直接的鍵或式-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-之兩價基團，Z*＝O或S，Z**＝O或S及R*＝(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C4)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經取代的，較佳為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基，在環狀基團的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基取代；B1，B2，B3及B7更佳地分別獨立地為一個直接的鍵或式-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-之兩價基團，Z*＝O或S，Z*＝O或S及R*＝(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C4)烷基，上述5個基團中每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、甲醯基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基，及在環狀基團中亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基取代，特別地R*＝(C1-C4)烷基或(C3-C6)環烷基或特別地R*＝苯基或苯基-(C1-C4)烷基，上述兩個基團中每一基團在苯環部分為未經取代的或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基。
B4，B5及B6較佳是分別獨立地為一個直接的鍵或式-O-，-S(O)p-，-S(O)p-O-，-O-S(O)p-，-CO-，-O-CO-，-CO-O-，-S-CO-，-CO-S，-S-CS-，-CS-S-，-O-CO-O-，-NR0-，-O-NR0-，-NR0-O-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-O-CO-NR0-或-NR0-CO-O-之兩價基團，p為整數0、1或2，及R0＝氫、(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C6)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基，及在環狀基團的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基取代，及特別地R0＝氫、(C1-C4)烷基或(C3-C6)環烷基，或特別地R0＝苯基或苯基-(C1-C4)烷基，上述2個基團的每一基團在苯基部分為未經取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基。
更佳地B4，B5及B6分別獨立地為一個直接的鍵或式-O-，-S(O)p-，-CO-，-O-CO-，-CO-O，-S-CO-，-CO-S-，-NR0-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-O-CO-NR0-或-NR0-CO-O-之兩價基團，p為整數0、1或2，及具有上述意義的R0特別為H或(C1-C4)烷基。
D1，D2，D3，D4，D5及D6分別獨立為氫、(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C6)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經取代的，較佳為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基，及在環狀基團的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基取代；更佳地，D1，D2，D3，D4，D5及D6分別獨立為(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C4)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、甲醯基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基，及在環狀基團的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基取代，及特別地為(C1-C4)烷基或(C3-C6)環烷基或苯基或苯基-(C1-C4)烷基，上述兩個基團每一基團在苯環部分為未經取代的或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)滷代烷氧基。
對下面(X)n的意義特別感興趣，它獨立於R1至R4、A1及A2且較佳地與一個或多個這些基團的較佳意義相組合(X)n為n個取代基X，其中X分別獨立為滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、氰基、氰硫基、氨基羰基或(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、N-(C1-C6)烷醯基氨基或N-(C1-C4)烷醯基-N-(C1-C4)烷基氨基，上述13個基團的每一基團為未取代或經取代的，較佳為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環烷基、(C3-C6)環烷基氨基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基及雜環基氨基，
上述8個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)滷代烷氧基、甲醯基、(C1-C4)烷基羰基及(C1-C4)烷氧基羰基，或為(C3-C9)環烷基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基及雜環基氨基，上述9個基團的每一基團為未取代或經取代的，較佳為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基及(C1-C4)烷基氨基羰基，或兩個相鄰X基團一起為一稠合環，其具有4至6個環原子，為碳環或包含選自O、S及N的雜環原子，其為未取代或經一個或多個選自滷素、(C1-C4)烷基及氧代之取代基所取代，n為0、1、2或3，特別為1或2。
(X)n更佳為n個取代基X，其中X分別獨立為滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、氰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、滷代-(C1-C4)烷基、羥基-(C1-C4))烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、滷代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基、滷代-(C1-C4)烷硫基、(C2-C6)烯基、滷代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、滷代-(C2-C6)炔基、(C1-C4)烷基氨基-(C1-C4)烷基、二-〔(C1-C4)烷基〕-氨基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基氨基-(C1-C4)烷基、(C3-C9)環烷基、雜環基-(C1-C4)烷基，其具有3至9個環成員，上述3個環基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，較佳是至多3個取代基，該取代基選自(C1-C4)烷基、滷素及氰基，或苯基、苯氧基、苯基羰基、苯基羰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基羰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基氨基羰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、氨基羰基、(C1-C4)烷基氨基羰基、苯氧基-(C1-C4)烷基、苯基-(C1-C4)烷基雜環基、雜環基氨基、雜環基氧基、雜環基硫基，或上述16個基團之一其在非環狀部分為經取代的，或較佳在環狀部分被一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)滷代烷氧基、甲醯基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷氧基、雜環基，其在每一情況下包含3至9個環原子及1至3個選自N、O及S的雜原子，或兩個相鄰X基團一起為一稠合環，其具有4至6個環原子及為碳環，或其包含選自O、S及N的雜環原子及為未取代或經一個或多個選自滷素、(C1-C4)烷基及氧代基之取代基所取代。
(X)n特別佳為n個取代基X，其中X分別獨立為滷素、OH、NO2、CN、SCN、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C4)烷基羰基或(C1-C4)烷氧基羰基、上述4個基團為未取代或經滷素或(C1-C4)烷氧基取代，及特別佳地為n個取代基X，其中X分別獨立為滷素、羥基、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基。
在上面或下面提到的雜環基分別獨立地較佳為具有3至7個環原子及1至3個選自N、O及S之雜原子，較佳的雜芳基選自吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基及三唑基或下述部分或完全氫化的雜環基選自環氧乙基、氧雜環丁烷基、四氫呋喃基、環氧乙烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧戊環基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基及嗎啉基。
特別優選的雜環基為具有3至6個環原子及1個選自N、O及S之雜原子，特別為具有5或6個環原子的雜芳基，或為一個具有3至6個環原子之飽和或部分未飽和之雜環基(非雜芳基)。
再者，雜環基為一較佳具有5或6個環原子及2或3個選自N、O及S之雜原子的雜環基，特別為嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基或哌嗪基、二氧戊環基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基或嗎啉基。
較佳地，A1及A2-R2兩個基團的總碳數為a)至少6個碳原子，特別為6至20個碳原子，非常特別為6至12個碳原子，或b)5個碳原子，則A1＝式-CH2-或-CH2CH2-及R1＝(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C2-C6)滷代烯基或未經取代或經取代的(C3-C9)環烷基，較佳地，R1＝(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基或未經取代或經一個或多個選自(C1-C4)烷基及(C1-C4)烷基取代基所取代的(C3-C6)環烷基。
特別地，A1及A2-R2一起的總碳數為上述a)項所說。
組合的-A2-R2基團較佳為環丙基(下文亦為「c-Pr」)、CH2-c-Pr、-(CH2)2-c-Pr、環丁基(下文亦為「c-Bu」)、CH2-c-Bu、(CH2)2-c-Bu、環氧乙基、環氧乙基甲基或2-(環氧乙基)-乙-1-基。
本發明亦涉及式(I)化合物或其鹽的製備方法，其包括a)使反應式(II)化合物R1-Fu (II)其中Fu為選自羧酸酯、羧酸原酯、羧醯氯、羧醯胺、羧酸酐的一個官能團及三氯甲基，與式(III)雙胍或其酸加成鹽反應 或b)使式(IV)化合物 其中Z1為可交換的基團或離去基，例如氯、三氯甲基、(C1-C4)烷基磺醯基及未取代或經取代的苯基-(C1-C4)烷基磺醯基或(C1-C4)烷基苯基磺醯基，與適合的式(V)胺或其酸加成鹽反應 其中，在式(II)，(III)，(IV)及(V)中，R1，R2，R3，R4，A1，A2及X及n如式(I)中定義。
式(II)及(III)化合物較佳地用鹼催化反應，且是在惰性有機溶劑如四氫呋喃(THF)、二噁烷、乙腈、二甲基甲醯胺(DMF)、甲醇及乙醇中、及溫度為介於-10℃及溶劑沸點間，較佳是在20℃至60℃下進行；若式(III)的酸加成鹽被使用，其通常在原位用鹼使之釋放。適合的鹼或鹼性催化劑為鹼金屬氫氧化物、鹼金屬氫化物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬烷氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼土金屬氫化物、鹼土金屬碳酸鹽或有機鹼如三乙基胺或1，8-二氮雜雙環〔5.4.0〕十一-7-烯(DBU)。鹼的用量例如為，以式(III)化合物為基準計，0.1至3摩爾當量。式(II)化合物的用量例如為，相對於式(III)化合物為準計，等摩爾當量或過量至多2摩爾當量。製備方法原則上參照已知文獻(綜合雜環化學，A.R.Katritzky，C.W.Rees，Pergamon Press，Oxford，New York，1984，卷3；部分2B；ISBN 0-08-030703-5，p.290)。
式(IV)及(V)化合物較佳地用鹼催化反應且是在惰性有機溶劑如THF、二噁烷、乙腈、DMF、甲醇及乙醇中、及溫度為介於-10℃及溶劑或溶劑混合物的沸點間，較佳是在20℃至60℃；若式(V)以酸加成鹽被使用，若適合，則在原位用鹼使之釋放。適合的鹼或鹼性催化劑為鹼金屬氫氧化物、鹼金屬氫化物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬烷氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼土金屬氫化物、鹼土金屬碳酸鹽或有機鹼如三乙基胺或1，8-二氮雜雙環〔5.4.0〕十一-7-烯(DBU)。鹼的用量通常為，以式(IV)化合物為基準計，1至3摩爾當量。式(IV)化合物的用量例如為，相對於式(V)化合物的量計，等摩爾當量或過量至多2摩爾當量。製備方法參照已知文獻(參見綜合雜環化學，A.R.Katritzky，C.W.Rees，Pergamon Press，Oxford，New York，1984，卷3；部分2B；ISBN 0-08-030703-5，p.482)。
式(II)、(III)、(IV)及(V)之起始物質為市售的或可按文獻中已知的類似方法製備。一些式(III)及(V)化合物為新穎的，它們亦為本發明的主題。同樣地，化合物可例如通過下述製備方法之一製備。
式(IV)化合物或其前體可例如如下製備1.使式(II)化合物與式(VI)脒硫脲衍生物反應 其中Z2為(C1-C4)烷基或苯基-(C1-C4)烷基，R3如在式(I)中之定義，得到式(IV)化合物，其中Z1＝-SZ2。2.式(VII)脒或其酸加成鹽H2N-CR1＝NH (VII)其中R1如在式(I)中之定義與式(VIII)N-氰基二硫亞胺基碳酸酯反應NC-N＝C(S-Z3)2(VIII)其中Z3為(C1-C4)烷基或苯基-(C1-C4)烷基，得到式(IV)化合物，其中Z1＝-S-Z3。3.鹼金屬二氰胺與上述式(II)羧酸衍生物反應，得到式(IV)化合物，其中Z1＝NH2。4.三氯乙腈與式(IX)腈反應R1-CN (IX)其中R1如在式(I)中之定義，起初得到式(X)化合物 其中Z1及Z4分別為CCl3，隨後用式H-R3(R3如在式(I)中定義)化合物反應，生成式(IV)化合物，其中Z1＝CCl3。
式(II)羧酸衍生物與式(VI)脒硫脲衍生物反應是在有機溶劑如丙酮、THF、二噁烷、DMF、甲醇、乙醇中，在溫度介於-10℃至溶劑沸點之間、較佳是在0℃至20℃下進行，較佳用鹼催化。然而，反應亦可能在水或上述有機溶劑之一或多種含水溶劑混合物中實施。若(VI)以酸加成鹽方式被使用，其可能在原位使用鹼而釋放適合的鹼或鹼性催化劑為鹼金屬氫氧化物、鹼金屬氫化物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬烷氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼土金屬氫化物、鹼土金屬碳酸鹽或有機鹼如三乙基胺或1，8-二氮雜雙環〔5.4.0〕十一-7-烯(DBU)。鹼的用量通常為1至3摩爾當量，以式(VI)化合物為基準計。式(II)及(VI)化合物的用量例如為，式(II)化合物的用量範圍為等摩爾當量或過量至多2摩爾當量。原則上製備方法是文獻已知的(參見II.Eilingsfcld，H.Scheuermann，化學通訊；1967，100，1874)，相應的式(IV)中間體為新穎的化合物。
式(VII)脒與式(VIII)N-氰基二硫亞氨基碳酸酯反應是在惰性有機溶劑如乙腈、DMF、二甲基乙醯氨(DMA)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、甲醇及乙醇中，在溫度介於-10℃至溶劑沸點之間，較佳是在20℃至80℃下進行的，較佳用鹼催化。若(VII)以酸加成鹽方式被使用，其可能在原位使用鹼而釋放。適合的鹼或鹼性催化劑為鹼金屬氫氧化物、鹼金屬氫化物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬烷氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼土金屬氫化物、鹼土金屬碳酸鹽或有機鹼如三乙基胺或1，8-二氮雜雙環〔5.4.0〕十一-7-烯(DBU)。鹼的用量例如為1至3摩爾當量，以式(VIII)化合物為基準計。式(VII)及(VIII)化合物可以這樣的量被使用，通常使式(VII)化合物的量為等摩爾當量或過量至多2摩爾當量。原則上製備方法由文獻已知(參見T.A.Riley，W.J.Henney，H.K.Dalley，B.E.Wilson，R.K.Robins；雜環化學雜誌；1986，23(6)，1706-1714)，相應的式(IV)中間體為新穎的化合物。
其中Z1＝氯的式(X)中間體，可這樣製備，通過鹼金屬二氰胺與式(II)羧酸衍生物反應，其中Fu較佳為羧醯氯或羧醯胺的官能基。反應物之間的反應用例如酸催化，在惰性有機溶劑如甲苯、氯苯、氯化的烴中，在溫度介於-10℃至溶劑沸點之間，較佳是在20℃至80℃下進行，其中出現的中間體可在原位使用一合適的氯化劑如磷醯氯使之氯化。適合的酸為，例如，氫滷酸如HCl，或路易士酸如AlCl3或BF3(參考US-A-5095113，杜邦)。
其中Z1、Z4＝三滷甲基的式(X)中間體可如下製備，通過用式(IX)腈與相應的三滷乙腈反應。反應物之間的反應用例如酸催化，在惰性有機溶劑如甲苯、氯苯、氯化的烴中、在溫度介於-40℃至溶劑沸點之間，較佳是在-10℃至30℃下進行。適合的酸為例如氫滷酸如HCl，或路易士酸如AlCl3或BF3(參考EP-A-130939，Ciba Geigy)。
其中Z1＝(C1-C4)烷基巰基或未取代的苯基-(C1-C4)烷基巰基的式(IV)中間體可與一適合的氯化劑如元素氯或磷醯氯反應轉化，它在惰性有機溶劑如甲苯、氯苯、氯化的烴或其他溶劑中、在溫度介於-40℃至溶劑沸點之間，較佳是在20℃至80℃下進行，得到更具反應性的式(IV)氯三嗪，其中Z1＝Cl(參見J.K.Chakrabarti，D.E.Tupper；四面體1975，31(16)，1879-1882)。
其中Z1＝(C1-C4)烷基巰基或未取代或經取代的苯基-(C1-C4)烷基巰基或(C1-C4)烷基苯基硫基的式(IV)中間體可與一適合的氧化劑如間—氯過苯甲酸、過氧化氫、過氧單硫酸鉀鹽氧化，它在一適合的溶劑如氯化的烴、乙酸、水、醇、丙酮或其混合物中，在溫度介於0℃至溶劑沸點之間，較佳是在20℃至80℃下進行(參見T.A.Riley，W.J.Henney，N.K.Daley，B.E.Wilson，R.K.Robins；雜環化學雜誌；1986，23(6)，1706-1714)。
適於製備式(I)化合物的酸加成鹽的酸為如下氫滷酸如氫氯酸或氫溴酸，磷酸、硝酸、硫酸、單一或雙官能羧酸及羥基羧酸，例如乙酸、馬來酸、琥珀酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、水楊酸、山梨酸或乳酸，及磺酸，例如對—甲苯磺酸或1，5-萘二磺酸。式(I)的酸加成鹽可以簡單方式得到，它通過常用的形成鹽的方法，例如將式(I)化合物溶解於適合的有機溶劑如甲醇、丙酮、二氯甲烷或苯中，在溫度從0至100℃下加入酸，且以已知方式分離，例如通過過濾，及，若適合，通過用惰性有機溶劑洗滌而純化。
式(I)化合物的鹼性加成鹽較佳是在惰性極性溶劑如水、甲醇或丙酮中，在溫度從0至100℃時製備。依據本發明，適合製備鹽的鹼為鹼金屬碳酸鹽如碳酸鉀，鹼金屬氫氧化物及鹼土金屬氫氧化物如NaOH或KOH，鹼金屬氫化物及鹼土金屬氫化物如NaH，鹼金屬烷氧化物及鹼土金屬烷氧化物如甲醇鈉、叔丁醇鉀，或氨或乙醇氨。季銨可通過例如複分解作用或縮合作用而製備，其中用式[NRR′R″R]+X-的季銨鹽，其中R，R′，R″及R分別相互獨立地為(C1-C4)烷基、苯基或苄基，X-為陰離子，例如Cl-或OH-。
在上述方法中稱為「惰性溶劑」的溶劑應被理解為這些，它們在本發明的反應條件下是為惰性，但不需在任何反應條件下均為惰性。
依據本發明的式(I)化合物及其鹽類，在下文中均稱為式(I)化合物(依據本發明)，具有良好的除草活性以抵抗廣譜的經濟性重要的單子葉及雙子葉有害植物。活性物質亦對由地下莖、根莖或其他多年生器官生長出嫩芽且是難以控制的多年生寬葉雜草是有效的，在此所指的是，不論此物質是在播種前、萌發前或萌發後施用。
以下將詳細地提及一些可為本發明化合物所控制的單子葉和雙子葉雜草植物相的代表例，但不限於這些特定物種。
活性成分可有效去除的單子葉雜草的例子例如有燕麥屬、毒麥屬、看麥娘屬、草蘆屬、稗屬、馬唐屬、慄屬，以及一年生的莎草屬，和多年生雜草例如鵝觀草屬、狗牙根屬、白茅屬和高梁屬，以及多年生莎草屬。
對雙子葉雜草而言，包括一年生雜草例如豬殃殃屬、堇菜屬、草本威靈仙屬、野芝麻屬、繁縷屬、莧屬、白芥屬、牽牛屬、母草屬、茼麻屬、杵花屬，及多年生雜草例如三色旋花屬、薊屬、酸模屬和蒿屬。
本發明活性物質亦對在水稻生長的特殊條件下出現的雜草例如慈姑屬、澤瀉屬、荸薺屬、荊三菱屬和莎草屬有優異的控制功效。
如本發明的化合物適於苗前施用於土壤表面，則雜草幼苗的萌發可被完全預防，或者雜草生長直到子葉期但是接著其生長停止，最後雜草將在3-4周後完全死亡。
活性物質是在萌發後施用至植物的綠色部位，在處理後極短的時間內生長緩慢且徹底地停止，雜草植物會停留在施用時的生長階段，或者在一段時間後完全死亡，由此對農作植物有害的雜草的競爭將在早期被消除，且此一情形將持續維持。
雖然本發明化合物對單子葉和雙子葉雜草具有優異的除草功效，經濟上重要的耕作植物例如小麥、大麥、裸麥、稻米、玉米、甜菜、棉花和大豆卻不會受到傷害，或僅只有可忽略的程度。為此，本發明化合物高度地適合於在農業耕作區域內選擇性地防止不需要的雜草生長。
此外，本發明化合物對耕作植物具有優異的生長調節功能，其以調節的方式參與植物新陳代謝，如此而可以用於植物成分的有目的的預防而有利於收割，例如經由引起乾燥及發育不全。此外，它適用於一般防止和抑制不需要的植物生長而不會破壞植物，植物生長的抑制對許多單子葉和雙子葉作物是非常地重要，因為其可減少或完全預防倒伏。
由於其除草及植物生長調節性質，活性物質亦可被用於控制在已知改良的農作物中的或尚在開發的基因工程改良的作物中的有害植物。通常，轉基因植物以特別優異的性質具備特色，例如抵抗某種農藥，主要為某種除草劑，抵抗植物疾病或植物疾病的病原體，如某種昆蟲或微生物如真菌、細菌或病毒。其他特別的性質涉及例如收割物質的量、性質、儲存性質、組成及特定成分含量。因此，轉基因植物已知具有較高的澱粉成分含量或改進了的澱粉質量或收割物質具有不同的脂肪酸組成。
依據本發明式(I)化合物或其鹽類較佳被用於經濟上重要的有用植物的轉基因作物或觀賞植物，例如穀類植物如小麥、大麥、裸麥、燕麥、高粱及小米、稻米、樹薯及玉蜀黍，或其他如甜菜、棉花、大豆、油菜仔、馬鈴薯、蕃茄、豌豆等作物及其他蔬菜。
式(I)化合物較佳可被用作有用作物的除草劑，有用作物是對除草劑的植物毒性效應耐受的或經由基因工程變得耐受的。
培植新穎植物—其與已有植物相比較具有改良的特徵—的傳統途徑在於，例如，傳統育種方法及產生突變體。然而，也可能用基因工程方法以產生具有改變了特性的新穎植物(參考，例如EP-A-0221044，EP-A-0131624)。例如許多案例中已描述了，—具有以改良植物中合成的澱粉為目標的作物基因工程改良法(例如WO92/11376，WO92/14827，WO91/19806)，—耐受草銨膦型(參考，例如EP-A-0242236，EP-A-242246)或草甘膦型(WO92/00377)或磺醯基脲型(EP-A-0257993，US-A-5013659)除草劑的轉基因作物，—轉基因作物例如棉花，其具有產生使植物抵抗特定害蟲的芽孢桿菌thuringensis毒素(Bt-毒素)的能力(EP-A-0142924，EP-A-0193259)，—轉基因作物，它的脂肪酸組成被改良(WO91/13972)。
大量分子生物工程方法是原則上已知的，通過它們可製得具有改變了的性能的新型轉基因植物，見例如Sambrook等，1989，分子無性化，實驗室年報，第二版，Cold Spring Harbor Laboratory Press，ColdSpring Harbor，NY；或Winnacker「基因和無性系」，VCH Weinheim，第2版1996，或Christou，「植物科學中的趨勢」1(1996)423-431。
為了實施此基因工程的操作，核酸分子可能被引至質體，其允許經由DNA序列重組而突變或序列改變。可能用上述標準方法實施鹼交換、移除部分序列或加入天然-或合成序列。為了相互鄰接DNA片段，轉接體或連接體可能被連接至片段上。
例如，具有一還原活性基因產物的植物細胞可產生通過傳遞至少一種相應的抗感覺的(antisense)RNA、一種感覺的RNA，以得到一種共抑制效應或通過表達至少一種相應構造的核糖酶，其特定地切斷上述基因產物的轉錄本。
為此目的，可能一方面利用一種DNA分子—其包含基因產物(包括任何可能存在的側序列)的整個編碼序列，另一方面也可利用這樣的DNA分子—其僅包含部分的編碼序列，但這些部分必須夠長，以便在細胞中產生抗感覺效果。也可以使用這些DNA序列，其顯示對基因產物的編碼序列具有一高度的同質性，但其不完全相同。
當在植物核酸分子中表達時，已合成的蛋白質可能被定域在植物細胞中任何想要的隔室中。然而，為了在至特定的隔室中定域，編碼區域例如可能與DNA序列連接，這保證在特定的隔室中定域。這類序列是本領域專業人員所熟知的(見，例如，Braun等人，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等人，美國國家科學院論文集85(1988)，846-850；Sonnewald等人，植物雜誌1(1991)，95-106)。
轉基因植物細胞可能按已知技術再生為完整的植物。原則上，轉基因植物可指任何植物種類，也即包括單子葉及雙子葉植物。
因此可得到這樣的轉基因植物，它具有已改變的特性，這是經由同質(＝天然)基因或基因序列經由過度表達、壓抑或抑制作用，或異質性(＝外來)基因或基因序列的表達而達到的。
依據本發明的式(I)化合物較佳可用於轉基因作物，其耐受選自磺醯基脲、草銨膦—銨或草甘膦—異丙基銨類除草劑及類似的活性物質。
當依據本發明的活性物質被用於轉基因作物時，除了要觀察針對有害植物的除草效果外，時常還觀察到在施用至各轉基因作物上的特異作用，例如一種已改變的或特別拓寬的雜草譜可得到控制，改變了的施用速量，較佳的組合與轉基因作物具有耐受性的除草劑的良好可組合性及對轉基因作物的生長及產量的影響。
因此本發明還涉及本發明式(I)化合物作為除草劑的應用，以控制在轉基因作物中的有害植物。
依據本發明控制有害植物或調節植物的生長的用途亦包括這些情況，直至在施用至植物上後，式(I)活性物質或其鹽才在植物中或在土壤中由一前體(前藥)生成。
本發明化合物可製成常用製劑，以可溼性粉劑、乳油、噴灑液、粉劑或粒劑的形式施用。因此本發明亦涉及含式(I)化合物的除草—和植物生長調節組合物。
式(I)化合物可配製成多種形式，具體取決於生物—及/或化學物理參數。下列是可能適合的調配物形式可溼性粉末(WP)、水溶性粉末(SP)、水溶性濃縮液、乳油(EC)、乳劑(EW)例如水包油和油包水乳劑、噴灑液、懸浮液(SC)、油—或水性分散液、與油互溶的溶液、膠囊懸浮液(CS)、粉劑(DP)、種子包衣產物、供播種和土壤施用的粒劑、微粒形式的粒劑(GR)、包衣粒劑及吸收粒劑、水分散性粒劑(WG)、水溶性粒劑(SG)、ULV製劑、微膠囊和蠟劑。
這些各種配方型式原則上為已知且揭示在例如Winnacker-Küchler，「化學工藝學，卷7，C.Hauser Verlag，Munich，第4版1986；Wade van Valkenburg，「殺蟲劑製劑」，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，「噴霧乾燥手冊」，第3版1979，G.Goodwin Ltd.London。
必要的配方助劑如惰性物質、界面活性劑、溶劑及其他添加劑亦已知且揭示在例如Watkins，「殺蟲粉劑稀釋物及載體手冊」，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，「粘土膠體化學導論」，第2版，J.WileySons，N.Y.；C.Marsden，「溶劑導論」，第2版，Interscience，N.Y.1963；McCutchenon′s「清潔劑和乳化劑手冊」，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，「表面活性劑大全」，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，「表面活性的乙氧化物加合物」，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Kuchler，「化學工藝學」，卷7，C.Hauser Verlag，Munich，第4版1986。
基於這些配方，可能與其他農藥活性物質例如殺蟲劑、殺蟎劑、除草劑、殺真菌劑、及與安全劑、肥料及/或生長調節劑相組合，製成例如預配製物或桶混物。
可均勻分散在水中的噴粉劑，除了活性物質外，亦包括離子—及/或非離子界面活性劑(潤溼劑、分散劑)，例如，聚氧乙基化的烷基酚、聚氧乙基化的脂肪醇、聚氧乙基化的脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、烷磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木素磺酸鈉、2，2-二萘基甲烷-6，6二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油醯甲基牛磺酸鈉，除了稀釋劑或惰性物質外。為了製備噴粉劑，除草活性物質例如用已知裝置如錘磨機、鼓風磨機及空氣噴射磨機細微地磨碎，並與配方輔劑同時或之後混合。
乳油例如通過溶解活性物質於有機溶劑中而製備，溶劑例如為丁醇、環己酮、二甲基甲醯胺、二甲苯或其他高沸點的芳香族或烴或其混合物，並添加一種或多種離子—及/或非離子介面活性劑(乳化劑)。可被使用的乳化劑為例如烷基芳基磺酸鈣鹽如十二烷基苯磺醯鈣鹽，或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇酯、脂肪醇聚乙二醇酯、丙烯氧化物/乙烯氧化物縮合物、烷基聚醚、山梨糖醇酐酯，如山梨糖醇酐脂肪酸酯，或聚氧乙烯山梨糖醇酐酯，如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。
通過用細分散的固體物質與活性物質研磨得到粉末，固體物質例如為滑石或天然黏土，如高領土、皂土或青磐巖，或硅藻土。
濃懸液可能以水—或油—為基礎。其可例如通過市售珠磨機溼式研磨而製備，若適合，添加界面活性劑，如同上述例如在其他配製形式中所述的那些。
乳液例如水包油型乳液(EW)可例如經由攪拌器、膠體研磨機及/或使用水溶性有機溶劑的靜態混合機而製備，若適合，添加界面活性劑，如同上述例如在其他配製形式中所述的那些。
通過將活性物質噴射至吸附顆粒的惰性物質或是通過施用活性物質濃縮液至載體的表面上而製備顆粒劑，載體如沙、高領土或顆粒化的惰性物質，經由粘結劑，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉鹽或礦物油。適合的活性物質亦可以已知的肥料顆粒製造方式如與肥料混合方式而造粒。
水—分散顆粒通常通過已知方法製備，如噴射—乾燥法、流化床造粒法、圓盤造粒法，以高速混合機混合及不含固體惰性物質的擠壓成型法。為了製備圓盤—、流化床—、擠壓—及噴射顆粒，方法參考「噴霧乾燥化手冊」第3版1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，「附聚」，化學和工程1967，147頁往後；「Perry′s化學工程手冊」，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，8-57頁。
關於作物保護劑配製的詳細資料，請參考G.C.Kingman，「作為一門科學的雜草控制」，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，81-96頁和J.D.Freyer，S.A.Evans，「雜草控制手冊」，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，101-103頁。
通常，農藥製劑包括0.1至99重量％、特別是0.1至95重量％的式(I)活性物質。
活性物質在噴粉劑中的濃度為例如約10至90重量％，其餘添加至100重量％的是已知製劑成分。對乳油而言，活性物質的濃度可能為約1至90重量％，較佳為5至80重量％。粉狀製劑通常包括1至30重量％的活性物質，在大部分情況下較佳為5至20重量％的活性物質。對可噴灑的溶液而言，含0.05至80、優選2至50重量％活性物質。對水可分散顆粒劑而言，活性物質的含量部分地取決於活性化合物為液體或固體形式及使用的顆粒化輔劑、填充物及等等。對於水可分散顆粒劑，包括例如1至95重量％的活性物質，較佳為10至80重量％。
此外，提到的活性物質製劑包括，若適合，粘著劑、潤溼劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、抗冷凍劑、溶劑、填充物、載體、調色劑、抗泡沫劑、蒸發抑制劑、pH調節劑及粘度調節劑，它們皆為已知。
其可能被作為混合製劑或桶混物中的配對組成的已知活性物質，活性物質與本發明的活性物質一起使用，它們例如描述在雜草研究26，441-445(1986)，或「除蟲劑手冊」第10版，英國作物保護協會和皇家化學會，1994及文中引用的文獻。為已知及可能與式(I)化合物相組合的除草劑，例如下面活性物質(注意這些化合物可按標準化的國際組織(ISO)的「俗名」或化學名字標示，若適合，與慣用的號碼一起使用)乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；AKH7088，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]2-硝基苯基]-2-甲氧基乙叉基]胺基]氧基]乙酸及其甲基酯；甲草胺；殺草滅；莠滅淨；醯嘧磺隆；殺草強；氨基磺酸銨，即硫酸銨鹽；莎稗磷；磺草靈；莠去津；四唑嘧磺隆(DPX-A8947)；疊氮淨；燕麥靈；BAS 516H，即5-氟-2-苯基4H-3，1-苯並噁嗪-4-酮；草除靈；乙丁氟靈；呋草黃；苄嘧黃隆；地散磷；滅草松；吡草酮；benzofluor；新燕靈；苯噻隆；雙丙氨醯膦；甲羧除草醚；除草定；溴丁醯草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；丁環草磷；羥草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；buthidazole；雙丁樂靈；丁草特；cafenstrole(CH-900)；苄草胺；磺草酮(ICI-A0051)；CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙醯胺；CDEC，即2-氯烯丙基二乙基二硫氨基甲酸酯；甲氧除草醚；滅草平；chlorazifop-butyl，chlormesulon(ICI-A0051)綠秀隆；稗蓼靈；伐草克；正形素；殺草敏；氯嘧黃隆；草枯醚；綠麥隆；枯草隆；氯苯胺靈；綠黃隆；氯酞酸；草克樂；環庚草醚；醚黃隆；烯草酮；clodinafop and its ester derivatives(例如clodinafop-propargyl)；異噁草酮；稗草胺；cloproxydim；二氯吡啶酸；cumyluron(JC 940)；氰草津；滅草特；cyclosulfamuron(AC 104)噻草酮；環莠隆；cyhalofop及其酯衍生物(for example butyl ester，DEH-112)；牧草快；環丙津；三環賽草胺；殺草隆；2，4-滴丁酸；dalapon；甜菜安；敵草淨；燕麥敵；麥草畏；敵草腈；2，4-滴丙酸；禾草靈和它的酯例如diclofop-methyl；乙醯甲草胺；枯莠隆；雙苯唑快；吡氟草胺；丁噁隆；二甲草胺；二甲丙乙淨；dimethenamid(SAN-582H)；異噁草酮；異噁草松；噻節因；dimetrasulfuron，氨基乙氟靈；地樂酚；特樂酚；雙苯醯草胺；異丙淨；敵草快；氟硫草定；敵草隆；二硝酚；甘草津；EL77，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺；茵多殺；茵達滅；禾草畏；乙丁烯氟靈；ethametsulfuronmethyl；賽黃隆；乙嗪草酮；乙呋草黃；F5231，即N-[2-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]乙磺醯胺；ethoxyfen及其酯(for example ethyl ester，HN-252)；etobenzanid(HW 52)；2，4，5-涕丙酸；fenoxan，噁唑禾草靈和高噁唑禾草靈及其酯，例如高噁唑禾草靈乙酯和噁唑禾草靈乙酯；fenoxydim；非草隆；麥草伏甲酯；啶嘧黃隆；fluazifop和吡氟禾草靈及其酯，例如fluazifop-butyl和吡氟禾草靈丁酯；氯乙氟靈；flumetsulam；伏草隆；flumiclorac及其酯(例如戊酯，S-23031)；flumioxazin(S-482)；flumipropyn；胺草唑(KNW-739)；三氟硝草醚；乙羧氟草醚酯；flupropacil(UBIC-4243)；氟定酮；氟咯草酮；氟草煙；呋草酮；氟黃胺草醚；蔓草磷；氟呋草醚；草銨膦；草甘膦；halosafen；halosulfuron及其酯(例如甲酯，NC-319)；吡氟氯禾靈及其酯；haloxyfop-P(＝R-haloxyfop)及其酯；環嗪酮；咪草酯；滅草煙；滅草喹及鹽如銨鹽；imazethamethapyr；咪草煙；imazosulfuron；碘苯腈；丁脒胺；異丙樂靈；異丙隆；異噁隆；異噁草胺；噁草醚；隆草特；乳氟禾草靈；環草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻草胺；伏草胺；苯嗪草酮；吡草胺；甲基苯噻隆；威百畝；滅殺唑；甲氧苯酮；甲基殺草隆；metabenzuron；甲基苯噻隆；秀谷隆；異丙甲草胺；metosulam(XRD 511)；甲氧隆；嗪草酮；甲黃隆；抑芽丹；草達滅；庚草利；monocarbamide dihydrogensulfate；綠谷隆；滅草隆；MT 128即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺；MT5950，即，N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊醯胺；萘丙胺；萘氧丙草胺；萘草胺；NC 310，即4-(2，4-二氯苯甲醯基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑；草不隆；煙嘧黃隆；吡氯草胺；磺樂靈；除草醚；nitrofluorfen；噠草伏；坪草丹；安磺靈；oxadiargyl(rp-020630)；噁草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草猛；二甲戊樂靈；黃草伏；棉胺寧；甜菜寧；毒莠定；哌草磷；piributicarb；pirifenop-butyl；丙草胺；氟嘧黃隆(酯)；環丙青津；氨基丙氟靈；環丙氟靈；甘撲津；撲滅通；撲草淨；毒草胺；敵稗；喔草酯及其酯；撲滅津；苯胺靈；propisochlor；戊炔草胺；prosulfalin；苄草丹；prosulfuron(CGA-152005)；丙炔草胺；吡唑特；殺草敏；吡嘧黃隆；苄草唑；噠草特；pyrithiobac(KIH-2031)；pyroxofop及其酯(例如propargyl酯；二氯喹啉酸；喹草酸；quinofp及其酯衍生物，quizalofop和喹禾靈及其酯衍生物，例如quizalofop-ethyl；quizalofop-P-tefuryl and-ethyl；renriduron；rimsulfuron 9DPX-E9636)；S275，即，2-[4-2-氟-5(2-丙炔基氧基)苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-吲唑；仲丁通；稀禾定；環草隆；西瑪津；西草淨；SN 106279，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲基酯；sulfentrazon(FMC-97285，F-6285)；sulfazuron；嘧黃隆；草甘膦(ICI-A0224)；三氯醋酸；牧草胺(GCP-5544)；特丁噻草隆；特草定；特草克；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁淨；TFH 450，即，N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺醯基]-1H-1，2，4-三唑-1-甲醯胺；thenylchlor(NSK-850)；噻氟隆；thizopyr(Mon-13200)；thidiazimin(SN-24085)；噻黃隆；殺草丹；仲草丹；肟草酮；野燕畏(阿畏達)；醚苯黃隆；trazofenamide；苯黃隆；綠草定；滅草環；草達津；氟樂靈；triflusulfuron和其酯(例如甲酯，DPX-66037)；三甲異脲；tsitodef；滅草猛；WL 110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；Ls 82-556；KPP-300；NC-324；NC-330；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001；KIH-9201；ET-751；KIH-6127和KIH-2023。
為了使用，可以市售方式存在得到的製劑，若適合，可以已知方式被稀釋，例如對噴粉劑、乳油、分散液及水可分散的顆粒劑而言。以粉狀製劑、土壤用或撒施粒劑及可噴灑溶液在使用前一般不再以其它惰性物質稀釋。
式(I)化合物的施用量隨外在條件如尤其為溫度、溼度及使用除草劑的本性而不同。它可能在一寬限內波動，例如用0.001及10.0kg/公頃或更多活性物質，但其較佳為0.005及5kg/公頃之間。
下面實施例的含量數據(百分比)以重量為基準計，除非另有說明。A.化學實施例實施例A12-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基-6-(3-苯基-1-環丁基-1-丙基氨基)-1，3，5-三嗪(見表4，實施例4-2)0.32克(0.014摩爾)鈉及10毫升甲醇製得的溶液被加至1.90克(0.00613摩爾)3-苯基-1-環丁基-1-(二胍基)丙烷鹽酸鹽於30毫升甲醇及2克3(埃)分子篩中。然後，1.10克(0.0092摩爾)1-氟-1-甲基丙酸甲酯被逐滴加入，且混合物在25℃攪拌2小時，然後在65℃攪拌4小時。反應混合物過濾，濾液被濃縮，及殘留物溶於乙酸乙酯。混合物用水洗及用硫酸鈉乾燥。乾燥劑用吸濾器過濾掉，溶劑在真空下蒸發掉。通過柱色譜層析法純化，得到1.66克(理論值的79％)2-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-(3-苯基-1-環丁基-1-丙基氨基)-1，3，5-三嗪。實施例A22-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-(1-苯基-4-環丙基-4-丁基氨基)-1，3，5-三嗪(見實施例22-12，表22)1.52克(0.008摩爾)2-氨基-4-氯-6-(1-氟-1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪及1.64克(0.012摩爾)的碳酸鉀被導入30毫升乙腈中。1.50克(0.008摩爾)4-苯基-1-環丙基-1-丁基胺於10毫升乙腈中的溶液逐滴加至此溶液中。混合物被回流3小時。然後，固體成分用吸濾器過濾掉，濾液用旋轉蒸發器蒸發。殘留物用柱色譜層析法(洗提液∶乙酸甲酯)純化。得到2.36克(理論值的86％)2-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-(1-苯基-4-環丙基-4-丁基氨基)-1，3，5-三嗪。實施例A32-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-〔3-(3，5-二甲基苯基)-1-環丙基-1-丙基氨基〕-1，3，5-三嗪(見表9，實施例9-17)1.2克(0.05摩爾)鈉及100毫升甲醇製得的甲醇鈉溶液被加至8.1克(0.025摩爾)3-(3，5-二甲基苯基)-1-環丙基-1-(1-二胍基)丙烷鹽酸鹽於50毫升甲醇中的溶液並加入7克磨碎的3分子篩。然後，5.4克(0.045摩爾)1-氟-1-甲基丙酸甲酯被逐滴加入，混合物在25℃攪拌2小時，然後在65℃攪拌4小時。反應混合物過濾，濾液濃縮及殘留物溶於乙酸乙酯。混合物用水洗及用硫酸鈉乾燥。乾燥劑用吸濾器過濾掉，溶劑在真空下蒸發掉。通過柱色譜層析法(洗提液乙酸乙酯)純化，得到7.4克(理論值的83％)的2-氨基-4-(1-氟-1-氟-1-甲基乙基)-6-〔3-(3，5-二甲基)-1-環丙基-1-丙基氨基)-1，3，5-三嗪。實施例A42-氨基-6-甲基-4-〔3-(3-甲基苯基)-1-環丁基-1-丙基氨基〕-1，3，5-三嗪(見表4，實施例4-29)2.2克(0.015摩爾)的2-氨基-4-氯-6-甲基-1，3，5-三嗪及4.1克(0.03摩爾)的K2CO3被導入50毫升乙腈中。2.5克(0.015摩爾)3-(3-甲基苯基)-1-環丁基-1-丙基胺於20毫升乙腈中的溶液逐滴加至此溶液中。混合物回流3小時。然後，固體成分用吸濾器過濾掉，濾液用旋轉蒸發器蒸發。殘留物用柱色譜層析法(洗提液乙酸乙酯)純化。得到4.3克(理論值92％)2-氨基-6-甲基-4-〔3-(3-甲基苯基)-1-環丁基-1-丙基氨基)-1，3，5-三嗪。實施例A52-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-〔4-(3，5-二甲基苯基)-1-環丙基-1-丁基氨基〕-1，3，5-三嗪(見表22，實施例22-28)1.2克(0.05摩爾)鈉及100毫升甲醇製得的甲醇鈉溶液被加至8.4克(0.025摩爾)4-(3，5-二甲基苯基)-1-環丙基-1-(1-二胍基)丁烷鹽酸鹽於50毫升甲醇溶液中且加入7克磨碎的3分子篩。然後，5.4克(0.045摩爾)1-氟-1-甲基丙酸甲酯被逐滴加入，且混合物在25℃攪拌2小時，然後在65℃攪拌4小時。反應混合物過濾，濾液濃縮，及殘留物溶於乙酸乙酯。混合物用水洗及用硫酸鈉乾燥。乾燥劑用吸濾器過濾掉，及溶劑在真空下蒸發掉。通過柱色譜層析法(洗提液∶乙酸乙酯)純化，得到7.7克(理論值的83％)2-氨基-4-(1-氟-1-氟-1-甲基乙基)-6-〔3-(3，5-二甲基)-1-環丙基-1-丁基氨基)-1，3，5-三嗪。
下面表1至44中的化合物通過或類似於上述實施例A1至A5的方法、或通過其它或通用方法製得。表中的縮寫意義為Me＝甲基Et＝乙基Pr＝丙基i-Pr＝異丙基c-Pr＝環丙基c-Bu＝環丁基t-Bu＝叔丁基c-Hexvl＝環己基A1＝(CH2)1＝-CH2-A2＝(CH2)2＝-CH2CH2-A3＝(CH2)3＝-CH2CH2CH2-A4＝(CH2)4＝-CH2CH2CH2CH2-Ac＝COCH3＝乙醯基Ox＝ ＝環氧乙基Ph＝苯基(X)n＝「-」相應於n＝0下面表1至41涉及式(1)
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表12
表13
表14
表15
表16
表17
表18
表19
表20
表21
表22
表23
表24
表25
表26
表27
表28
表29
表30
表31
表32
表33
表34
表35
表36
表37
表38
表39
表40
表41
表42式(2)化合物
表43式(3)化合物
表44式(4)化合物
個別實施例的NMR數據實施例4-21H-NMR(DMSO-d6)δ＝1.5(s，3H)，1.6(s，3H)，1.5-2.0(m)，2.4-2.6(m)，4.0(m，1H)，7.2(m，5H)實施例4-281H-NMR(CDCl3)1.6(s，3H)，1.7(s，3H)，1.5-1.9(m，)，2.4(m，2H)，2.6-2.7(m，2H)，4.1(m，1H)，4.1(m，1H)，6.8-7.0(m，3H)，7.2(m，1H)實施例18-11H-NMR(DMSO-d6)δ＝1.5(s，3H)，1.6(s，3H)，1.7-2.1(m，2H)，2.5-2.6(m，2H)，5.0(m，1H)，7.2-7.7(m，8H)實施例20-11H-NMR(CDCl3)δ＝1.5(s，3H)，1.6(s，3H)，1.6-2.4(m，5H)，2.5-2.8(m，2H)，3.6-3.9(m，4H)，4.2m(1H)，7.2m(5H)實施例22-31H-NMR(DMSO-d6)δ＝0.1(m，1H)，0.3(m，2H)，0.4(m，1H)，0.9(m，1H)，1.5(s，3H)，1.6(s，3H)，3.5m(1H)，7.1-7.3(m，5H)實施例22-251H-NMR(CDCl3)δ＝0.2-0.6(m，4H)，0.8(m，1H)，1.2(d，6H)，1.6-1.8(m，4H)，2.5-2.7(m，2H)，3.5m(1H)，6.9(m，3H)，7.2m(1H)實施例28-101H-NMR(DMSO-d6)δ＝1.5(s，3H)，1.6(s，3H)，1.5-1.9(m)，2.6(m)，4.0(m，1H)，(m，1H)，7.1-7.3(5H)實施例30-21H-NMR(CDCl3)δ＝0.2-0.6m(4H)，0.8-1.0(m，3H)，1.4m(2H)，1.5(s，3H)，1.7(s，3H)，2.6(t，2H)，3.5(m，1H)，7.1-7.3(m，5H)實施例32-121H-NMR(DMSO-d6)δ＝0.1(m，2H)，0.4(m，2H)，0.7m(1H)，1.2(d，6H)，1.4(m，3H)，1.8(m，2H)，2.5-2.7m(2H)，3.7(m，3H)，4.0(m，1H)，6.7(m，3H)，7.2(m，1H)實施例33-31H-NMR(DMSO-d6)δ＝1.1(d，6H)，1.5-1.9(m)，2.5-2.7(m)，4.1(m，1H)，7.1-7.3(m，5H)實施例44-11H-NMR(DMSO)δ＝0.2-0.6(4H)，1.0(m，1H)，1.5(m，3H)，1.6(m，3H)，4.1(m，1H)，6.3(dd，1H)，6.5(d，1H)，7.2-7.4(m，5H)B.製劑實施例a)一種粉末劑是通過混合10重份的式(I)化合物及90重份作為惰性物質的滑石、及在錘磨機中磨碎混合物而得到。
b)一種在水中易於分散、潤溼的粉劑是通過混合25重份的式(I)化合物，64重份作為惰性物質的含高領土的石英，10重份的木素磺酸鉀及1重份作為溼潤劑及分散劑的油醯甲基牛磺酸鈉鹽、及在盤磨碎機中磨碎混合物而得到的。
c)一種在水中易於分散的濃分散體是通過混合帶有6重份烷基酚聚乙二醇醚(Triton X 207)的20重份式(I)化合物，3重份的異三十醇聚乙二醇醚(8EO)及71重份的石蠟礦物油(沸點範圍例如為255至大於277℃)、及在球磨碎機中磨碎混合物以得到小於5微米的粉末而得到的。
d)一種乳油是從15重份式(I)化合物，75重份作為溶劑的環己酮及10重份作為乳化劑的乙氧化的壬基酚製得的。
e)一種在水中可分散的顆粒劑是通過混合75重份式(I)化合物，10重份的木素磺酸鈣，5重份的月桂基硫酸鈉鹽，3重份的聚乙烯醇及7重份的高領土，並在盤磨碎機中磨碎混合物並使粉末造粒，它是在流化床中通過噴霧作為顆粒化液的水而造粒的。
f)還可得到一種在水中可分散的顆粒劑，通過在膠體研磨機中使下列物質均質化及預先研成粉，25重份式(I)化合物，5重份2，2′-二奈基甲烷-6，6′-二磺醯酸鈉，2重份油醯甲基牛磺酸鈉鹽，1重份聚乙烯醇，17重份碳酸鈣，50重份水，隨後在珠磨機中研磨混合物，通過單一物質噴嘴在噴霧塔中使得到的懸浮液粉化並乾燥。C.生物實施例1.苗前對野草的影響單子葉及雙子葉野草植物的種子或根莖部分被放置在塑膠盆中的沙質土壤中，用土壤覆蓋。然後，配製成可潤溼的粉劑或乳油的本發明化合物以水懸浮液或乳液方式被施用至覆蓋土壤的表面，其施用量為600至800升水/公頃，濃度各不相同。
處理後，盆被放置在對雜草保持良好的生長條件的溫室中。試驗植物萌芽後，在3至4個星期試驗期後，通過比較未處理的對照組，對植物的損害或對發芽的副作用作目測評分。如試驗結果所示，依據本發明的化合物對廣譜的野草及雙子葉野草具有良好的除草性苗前作用。例如，實施例4-1，4-2，4-3，4-10，4-11，4-14，4-15，4-23，4-24，4-25，4-26，4-27，4-28，4-29，8-1，8-2，9-1，9-2，9-3，9-4，9-5，9-6，9-7，9-8，9-9，9-10，9-11，9-12，9-13，9-14，9-15，9-16，9-17，9-18，9-19，10-1，18-1，18-2，18-3，18-4，19-5，19-6，20-1，20-2，22-3，22-6，22-8，22-9，22-11，22-12，22-18，22-24，22-25，22-26，22-27，22-28，22-29，22-30，33-31，28-4，28-5，28-10，28-13，28-14，28-17，28-18，28-20，28-21，30-1，30-2，31-1，31-2，31-3，32-1，32-2，32-5，32-6，32-9，32-10，32-11，32-12，33-2，33-4，44-1及44-2(見表1至44)在試驗中顯示具有良好的除草作用以抵抗有害植物如繁縷(鵝腸草)、多花黑麥草、反枝莧(西風谷)、白芥(歐白芥)、燕麥及紫穗狗尾草，其施用量為每一公頃用1公斤或較少的活性物質作苗前施用。
2.苗後對雜草的影響單子葉及雙子葉雜草植物的種子或根莖部分被放置在塑膠盆中的沙質土壤中，用土壤覆蓋，在良好生長條件下於溼室中生長。播種3星期後，試驗植物在三葉階段時被處理。以可噴灑粉劑或乳油形式配製的本發明化合物以不同劑量噴霧至植物的綠色部分，其施用量為600至800升水/公頃。試驗植物維持在溫室良好生長條件下約3至4星期，通過比較未處理的對照組，評估製劑的影響。依據本發明的試劑對廣譜的經濟上重要的雜草及雙子葉雜草具有良好的除草性苗後作用。例如，實施例號4-1，4-2，4-3，4-10，4-11，4-14，4-15，4-23，4-24，4-25，4-26，4-27，4-28，4-29，8-1，8-2，9-1，9-2，9-3，9-4，9-5，9-6，9-7，9-8，9-9，9-10，9-11，9-12，9-13，9-14，9-15，9-16，9-17，9-18，9-19，10-1，18-1，18-2，18-3，18-4，19-5，19-6，20-1，20-2，22-3，22-6，22-8，22-9，22-11，22-12，22-18，22-24，22-25，22-26，22-27，22-28，22-29，22-30，33-31，28-4，28-5，28-10，28-13，28-14，28-17，28-18，28-20，28-21，30-1，30-2，31-1，31-2，31-3，32-1，32-2，32-5，32-6，32-9，32-10，32-11，32-12，33-2，33-4，44-1及44-2(見表1至43)化合物在試驗中顯示良好的除草作用，以抵抗有害植物如白芥(歐白芥)、西來稗(錫蘭稗)、多花黑麥草、繁縷(鵝腸草)、碎米莎草、反枝莧(西風谷)、紫穗狗尾草及燕麥，其施用率為每一公頃用1公斤或較少的活性物質施用至苗後。
3.對水稻中有害植物的影響移植的水稻及典型寬葉及單子葉水稻雜草在水稻生長條件(水深2-3公分)下，在密封的塑膠盆中於溫室中生長至3葉階段(稗1.5葉)。然後，其用本發明化合物處理。為此目的，配製的活性物質被懸浮、溶解或乳化於水中及通過倒入灌溉水中以不同的劑量施用。處理後，試驗植物放置於良好溫室條件下及保持至整個試驗時期。
約施用3星期後，通過與未處理的對照組比較，對植物的損害作外表上的評分而評估試驗。依據本發明的試劑具有以抵抗有害植物的良好作用。例如，實施例化合物4-1，4-2，4-14，4-15，4-23，4-24，9-4，9-5，9-9，9-7及9-10(見表1至44)在試驗中顯示良好的除草作用以抵抗對稻米耕種視為典型的有害植物，如莎草、稗及矮慈姑。
4.農作物的耐受力在另外的溫室試驗，較大量的農作物及野草種子被放置於沙質土壤及用土壤覆蓋。某些盆立刻如前面一段中所述處理，剩餘的盆被放置於溫室中，直到植物生長至2至3葉，然後用不同劑量的本發明式(I)物質噴灑，如第2段所述。施用後4至5星期作外表評估，植物在溫室中表明本發明化合物並未對雙子葉作物如大豆、棉花、歐洲油菜、甜菜及馬玲薯造成損害，苗前及苗後使用時，甚至當使用高劑量的活性物質時也如此。再者，一些物質亦對禾本科作物如大麥、小麥、裸麥、蜀黍、玉蜀黍或水稻有好的作用。一些式(I)化合物具有高選擇性且因此適宜於控制農作物的不希望的生長。
權利要求
1.式(I)化合物或其鹽類 其中R1為未取代或經取代的芳基、或未取代或經取代的(C3-C9)環烷基、或經取代或未取代的雜環基、或(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、或(C2-C6)炔基，上述3個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)滷代烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺醯基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基亞磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基、及未取代或經取代的(C3-C9)環烷基、未取代或經取代的苯基、未取代或經取代的雜環基、及式R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R′R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團，其中R′，R″及R分別獨立為(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環烷基或(C3-C9)環烷基-(C1-C6)烷基，上述5個基團的每一基團未取代或經取代，且其中Z及Z′分別獨立為氧或硫原子，R2為未取代或經取代的(C3-C9)環烷基、未取代或經取代的(C4-C9)環烯基、未取代或經取代的雜環基、或未取代或經取代的苯基，R3或為氫、(C1-C6)烷基、芳基或(C3-C9)環烷基，上述3個基團的每一基團為未取代或經取代，或為式-N(B1-D1)(B2-D2或-NR′-N(B1-D1)(B2-D2)基團，其中B1，B2，D1及D2分別如下面所定義，及R′＝氫、(C1-C6)烷基或〔(C1-C4)烷基〕羰基，R4為式-B3-D3基團，B3及D3如下定義，A1為具有1至5個碳原子的直鏈烷撐基或直鏈的烯撐基或炔撐基，其每一基團有2至5個碳原子，上述3個兩價基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、氰硫基及式-B4-D4基團，B4及D4如下定義，A2為一個直接的鍵或具有1至4個碳原子的直鏈烷撐基或直鏈的烯撐基或炔撐基，其每一基團有2至5個碳原子，上述3個兩價基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、氰硫基及式-B5-D5基團，或式V1，V2，V3，V4或V5之兩價基團，-CR6R7-W*-CR8R9- (V1)-CR10R11-W*-CR12R13-CR14R15- (V2)-CR16R17-CR18R19-W*-CR20R21- (V3)-CR22R23-CR24R25-W*- (V4)-CR26R27-W*- (V5)，R6至R27的每一基團分別獨立為氫、滷素、硝基、氰基、氰硫基或式-B6-D6，W*為氧原子、硫原子或式N(B7-D7)及B5，B6，B7，D5，D6及D7為如下定義，B1，B2，B3及B7在每一案例中分別獨立為一個直接的鍵或式-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-之兩價基團，Z*為一個氧或硫原子，Z**為一個氧或硫原子，R*為(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環烷基或(C3-C9)環烷基-(C1-C6)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經取代，B4，B5及B6分別獨立為一個直接的鍵或式-O-，-S(O)p-，-S(O)p-O-，-O-S(O)p-，-CO-，-O-CO-，-CO-O-，-S-CO-，-CO-S-，-S-CS-，-CS-S-，-O-CO-O-，-NR0-，-O-NR0-，-NR0-O-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-O-CO-NR0-或-NR0-CO-O-之兩價基團，p為整數0、1或2，及R0為氫、(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環烷基或(C3-C9)環烷基-(C1-C6)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經取代，D1，D2，D3，D4，D5及D6分別獨立為氫、(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環烷基或(C3-C9)環烷基-(C1-C6)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經取代，或兩個D5基團被鍵結至一個碳原子上的兩個-B5-D5基團相互連結且形成具有2至4個碳原子的烷撐基，此烷撐基為未取代或經一個或多個選自(C1-C4)烷基及(C1-C4)烷氧基的取代基所取代，(X)n為n個取代基X，其中X分別獨立為滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、氰基、氰硫基、氨基羰基或(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、單(C1-C6)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、〔(C1-C6)烷基〕羰基、〔(C1-C6)烷氧基〕羰基、單(C1-C6)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、N-(C1-C6)烷醯基氨基或N-(C1-C4)烷醯基-N-(C1-C4)烷基氨基，上述13個基團的每一基團為未取代或經取代，較佳地未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、(C3-C9)環烷基氨基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基及雜環基氨基，上述8個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)滷代烷氧基、甲醯基、(C1-C4)烷基羰基及(C1-C4)烷氧基羰基，或為(C3-C9)環烷基，(C3-C9)環烷氧基、(C3-C9)環烷基氨基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基及雜環基氨基，上述11個基團的每一基團為未取代或經取代，或兩個相鄰X基團一起為一稠合環，其具有4至6個環原子，及為碳環或包含選自O、S及N的雜環原子，及其為未取代或經一個或多個選自滷素、(C1-C4)烷基及氧代基的取代基所取代，n為0、1、3、4或5，及在上述基團中的雜環基分別獨立為具有3至7個環原子及1至3個選自N，O及S的雜原子的雜環，其中(a)在A1及A2-R2中的總碳數至少為6個碳原子或(b)在A1及A2-R2中的總碳數為5個碳原子及A1為式-CH2-或-CH2CH2-及R1為(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C2-C6)滷代烯基或(C3-C9)環烷基，其為未取代或經取代。
2.如權利要求1的式(I)化合物或其鹽類，其中R1為未取代或經一個或多個取代基所取代的苯基，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基及(C1-C4)滷代烷基磺醯基，或為未取代或經一個或多個取代基所取代的(C3-C9)環烷基，該取代基選自滷素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，或為未取代或經一個或多個取代基所取代的雜環基，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基及(C1-C4)滷代烷基磺醯基，或(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基，或(C2-C6)炔基，上述3個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)滷代烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺醯基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基亞磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基及未取代或經一個或多個取代基取代的(C3-C6)環烷基，該取代基選自滷素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，及苯基及雜環基，上述2個基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基及(C1-C4)滷代烷基磺醯基，式R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R′R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團，其中R′，R″及R分別獨立為(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C4)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)環烷基及在環狀基團的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基，其中Z及Z′分別獨立為氧或硫原子。
3.如權利要求1或2的式(I)化合物或其鹽類，其中R2為未取代或經一個或多個取代基取代的(C3-C9)環烷基，該取代基選自A)，B)，C)及D)組，其中A組)為滷素、羥基、氨基、甲醯基、羧基、氨基羰基、磺基、氰基、氰硫基及氧代基，B組)為(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、單(C1-C6)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C9)環烷基、(C4-C9)環烯基、(C1-C6)烷叉基、(C4-C9)環烷叉基、R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R′R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團，其中R′，R″及R分別獨立為(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環烷基或(C3-C9)環烷基-(C1-C6)烷基，Z及Z′分別獨立為氧或硫原子，C組)為如B組)所示基團，但每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、(C4-C9)環烷撐基、(C4-C9)環烷叉基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基及雜環基氨基，上述21個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷氧基、甲醯基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基，及在環狀基團中亦為(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基及(C1-C6)烷叉基，在環狀基團中，亦為(C1-C6)烷基、(C1-C6)滷代烷基及(C1-C6)烷叉基，及D組)為有1至6個碳原子、較佳為1至4個碳原子的兩價或三價脂肪族橋，在兩價橋的情況下，其連結環架上兩個碳原子，在三價橋的情況下，其連結環架上三個碳原子，因此R2基團代表雙環或三環基團，每一個橋為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)滷代烷氧基、甲醯基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基及氧代基，或為未取代或經一個或多個取代基取代的(C4-C9)環烯基，該取代基選自A)，B)，C)及D)組，其定義如R2＝(C3-C9)環烷基時所定義，或為未取代或經一個或多個取代基取代的雜環基，該取代基選自A)，B)，C)及D)組，其定義如R2＝(C3-C9)環烷基時所定義，或為未取代或經一個或多個取代基取代的苯基，該取代基選自A)，B)及C)組，其定義如R2＝(C3-C9)環烷基時所定義。
4.如權利要求1-3之一的式(I)化合物或其鹽類，其中R3為氫、未取代或經一個或多個取代基取代的(C1-C4)烷基，取代基選自滷素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，或苯基或(C3-C6)環烷基，上述2個基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基、及(C1-C4)滷代烷基磺醯基，或式N(B1-D1)(B2-D2)基團，R4為式-B3-D3基團，A1為含1至5個碳原子的直鏈烷撐基或含2至5個碳原子的烯撐基或炔撐基，上述3個兩價基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、氰硫基及式-B4-D4基團，B4為一個直接的鍵或為式-O-，-SO2-，-CO-，-O-CO-，-NR0-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-CO-NR0-或-NR0-CO-O-所示的兩價基團，其中R0及D4分別獨立為氫、(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C4)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基，及在環狀基團的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基所取代，A2為一個直接的鍵或為式-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2，上述4個兩價基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、氰硫基及式-B5-D5-基團，或式V1，V2，V3，V4或V5之兩價基團-CR6R7-W*-CR8R9- (V1)-CR10R11-W*-CR12R13-CR14R15- (V2)-CR16R17-CR18R19-W*-CR20R21- (V3)-CR22R23-CR24R25-W*-(V4)-CR26R27-W*-(V5)其中R6至R27的每一基團分別獨立為氫、滷素、硝基、氰基、氰硫基或式-B6-D6基團，W*為氧原子、硫原子或式N(B7-D7)，B1，B2，B3及B7分別獨立為一個直接的鍵或為式-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-之兩價基團，Z*＝O或S，Z**＝O或S及R*＝(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C4)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基，在環狀基團的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基取代；B4，B5及B6分別獨立地為一個直接的鍵或式-O-，-S(O)p-，-S(O)p-O-，-O-S(O)p-，-CO-，-O-CO-，-CO-O-，-S-CO-，-CO-S-，-S-CS-，-CS-S-，-O-CO-O-，-NR0-，-O-NR0-，-NR0-O-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-O-CO-NR0-或-NR0-CO-O-之兩價基團，p為整數0、1或2，及R0＝氫、(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C6)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基，及在環狀基團的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基取代，D1，D2，D3，D4，D5及D6分別獨立為氫、(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環烷基或(C3-C6)環烷基-(C1-C6)烷基，上述5個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基、(C1-C4)滷代烷基磺醯基，及在環狀基團的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)滷代烷基取代；(X)n為n個取代基X，其中X分別獨立地為滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、氰基、氰硫基、氨基羰基或(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、N-(C1-C6)烷醯基氨基或N-(C1-C4)烷醯基-N-(C1-C4)烷基氨基，上述13個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環烷基、(C3-C6)環烷基氨基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基及雜環基氨基，上述8個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)滷代烷氧基、甲醯基、(C1-C4)烷基羰基及(C1-C4)烷氧基羰基，或為(C3-C9)環烷基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環基、雜環基氧基、雜環基硫基及雜環基氨基，上述9個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基及(C1-C4)烷基氨基羰基，或兩個相鄰X基團一起為一稠合環，其具有4至6個環原子，為碳環或包含選自O、S及N的雜環原子，其為未取代或經一個或多個選自滷素、(C1-C4)烷基及氧代之取代基所取代，n為0、1、2或3。
5.如權利要求1-4中任一項的式(I)化合物或其鹽類，其中R2為未取代或經一個或多個取代基取代的(C3-C9)環烷基，該取代基選自滷素、羥基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、(C1-C4)烷叉基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，或雜環基或苯基，上述2個基團的每一基團為未取代或經一個或多個取代基所取代，該取代基選自滷素、羥基、氨基、硝基、甲醯基、羧基、磺醯基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)滷代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)滷代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環烷基、具有3至6個環原子的雜環基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺醯基及(C1-C4)滷代烷基磺醯基。
6.如權利要求1-5中任一項的式(I)化合物或其鹽類，其中A1為式-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-，或-CH2CH2CH2CH2CH2-基團，及A2為一個直接的鍵或式-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-，-CH2-O-CH2-，-CH2-O-CH2-CH2-，-CH2-CH2-O-CH2-，-CH2-S-CH2-，-CH2-S-CH2-CH2-，-CH2-CH2-S-CH2-，-CH2-NH-CH2-，-CH2-NH-CH2-CH2-，-CH2-CH2-NH-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-CH2-或-CH2-CH2-N(CH3)-CH2-，及A1及A2-R2兩基團的總碳數為a)6至20個碳原子或b)5個碳原子，此時A1＝-CH2-或-CH2CH2-及R1＝(C1-C4)烷基、(C1-C4)滷代烷基或(C3-C6)環烷基。
7.一種製備如權利要求1-6中任一項的式(I)化合物或其鹽類的方法，其包括a)反應式(II)化合物R1-Fu (II)其中Fu為選自羧酸酯、羧酸原酯、羧醯氯、羧醯氨、羧酸酐的一個官能團及三氯甲基，與式(III)雙胍或其酸加成鹽反應 或b)使式(IV)化合物 其中Z1為可交換的基團或離去基，與適合的式(V)胺或其酸加成鹽反應 其中，在式(II)，(III)，(IV)及(V)中，R1，R2，R3，R4，A1，A2及X及n如式(I)中定義。
8.一種除草劑或植物生長調節劑，其包括一種或多種如 1-6中之一的式(I)化合物或其鹽類，以及通常用於作物保護的輔劑。
9.一種控制有害植物或調節植物生長的方法，其中有效量的一種或多種如權利要求1-6之一的式(I)化合物或其鹽類被施用於植物上、植物的種子上或耕作面積上。
10.如權利要求1-6之一的式(I)化合物或其鹽類作為除草劑或植物調節劑的用途。
11.如權利要求10的用途，其中式(I)化合物或其鹽類被用於控制有害植物或調節作物或觀賞植物的生長。
12.如權利要求11的用途，其中作物為轉基團的作物。
13.一種如權利要求7定義的式(III)或式(V)化合物。
全文摘要
式(I)化合物及其鹽類，其中R
文檔編號C07C279/26GK1376149SQ99807435
公開日2002年10月23日 申請日期1999年6月2日 優先權日1998年6月16日
發明者W·金克, K·敏恩, L·威爾姆斯, T·奧勒, H·比林格, C·羅辛格 申請人:阿溫提斯作物科學有限公司