一種納米碳材料改性的銅基催化劑及其製備方法
2023-06-14 22:55:11 3
專利名稱：一種納米碳材料改性的銅基催化劑及其製備方法
技術領域：
本發明屬於化工技術領域，具體涉及一種納米碳材料改性的銅基催化劑，該催化劑應用於甲醇水蒸氣重整制氫。
背景技術：
甲醇作為液體燃料，因具有高能量密度，低碳含量，以及運輸和貯存等優勢成為最有希望的高攜能燃料，通過催化轉化即時產生氫氣，可以有效的解決氫能利用中所存在的多種問題，成為理想的氫載體，將其作為燃料電池的氫源是目前研究的熱點。作為燃料電池的氫源，對甲醇水蒸氣重整制氫反應的產氫速率和重整氣中H2和CO含量都有一定的要求，尤其對CO含量要求更為苛刻，因CO易引起燃料電池陽極催化劑中毒。由銅基催化劑催化甲醇水蒸氣重整制氫是有效解決車載燃料電池等制氫需求的潛在途徑。但傳統銅基合成甲醇催化劑對該反應的低溫活性、制氫選擇性及催化穩定性均不理想，因而研製兼具高活性、高氫選擇性和穩定性的新型甲醇水蒸氣重整制氫催化劑已成為制氫體系進一步走向實用化面臨的重要研究課題。
目前，新型銅基甲醇水蒸氣重整制氫催化劑的應用開發研究已非常廣泛且深入。據報導，製備方法及條件對銅基催化劑的結構及催化性能起著十分重要的影響[J.Mol.Catal.AChem.，1997，124(1)123；J.Power Sources，1999，84(2)187；Appl.Catal.A，1999，179(1)21.]。文獻報導的銅基催化劑製備方法有浸漬法、模板法及共沉澱等方法[Catal.Today，2002，77(1)89；Int.J.Hydrogen Energy[J]，2000，25(2)211；Appl.Catal.A[J]，2000，194(1)21.]。一般認為採用共沉澱法製備得到的CuO/ZnO/Al2O3催化劑具有較好的甲醇水蒸氣重整制氫活性及氫選擇性。但採用該法製備得到的CuO/ZnO/Al2O3催化劑通常要在溫度＞280℃條件下才可達到較高的甲醇轉化率，顯然不能滿足車載燃料電池等的實際制氫需求。最近，有報導採用Mn、Cr、Zr等過渡金屬元素的氧化物為助催劑，製得氧化物改型的CuO/ZnO/Al2O3催化劑，可實現在250℃左右的條件下，95％以上的甲醇轉化，但是經該類催化劑得到的重整氣中一氧化碳的含量仍偏高。因而進一步尋求性能穩定、低溫高活性、氫選擇性較高的催化劑成為廣大研究者關注的焦點[J.Mol.Catal.A，2003，194(1)99.]。納米碳材料如活性碳纖維、碳納米管等除其高機械強度，化學惰性外，其所具備的獨特的類石墨的納米管壁結構，以及高比表面和優異的吸附性能作為潛在的新型催化材料近年來引起了廣泛關注。
發明內容
本發明的目的在於提出一種低溫催化高活性、性能穩定、氫選擇性高的納米碳材料的改性銅基催化劑及其製備方法。
本發明提出的用於甲醇水蒸氣重整制氫的催化劑，由CuO/ZnO/Al2O3活性組分與納米碳材料組合而成，其中，CuO/ZnO/Al2O3活性組分的重量百分含量為70-99wt％，其餘的為納米碳材料。納米碳材料組分的重量含量在5-15wt％之間為更佳。
上述納米碳材料促進的銅基催化劑，其中的CuO/ZnO/Al2O3組分中CuO含量在30-70％摩爾比，ZnO含量在20-60％摩爾比，Al2O3含量在0-15％摩爾比。
上述活性組份較好的含量是CuO為45-60％摩爾比，ZnO為30-45％摩爾比，Al2O3為8～10％摩爾比。
上述納米碳材料促進的銅基催化劑，其中的納米碳材料為活性碳(AC，含碳量≥99wt％，比表面積800-1500m2/g)、納米碳纖維(NCE，含碳量≥99wt％，石墨狀碳含量≥80wt％，比表面積80-120m2/g)、石墨(GR，含碳量≥99wt％，比表面積5-10m2/g)、碳納米管(CNTs，外徑10-50nm，內徑2-4nm，含碳量≥99wt％，石墨狀碳含量≥80wt.％，比表面積100-160m2/g)、活性碳纖維(ACF，含碳量≥99wt％，石墨狀碳含量≥80wt％，比表面積1000-2000m2/g)等的一種或幾種。
本發明提出的納米碳材料促進的銅基催化劑可採用傳統的碳酸鹽並流共沉澱法製備。其具體步驟為根據上述用量比例，在強攪拌、室溫--60℃條件下，將碳酸鈉的水溶液及含有銅、鋅與鋁氯化鹽或硝酸鹽的水溶液中以並流方式加入到預分散有一定量納米碳材料的水溶液中，室溫--60℃下攪拌老化；洗滌、乾燥並在特定氣氛下焙燒，造粒，即得該催化劑。
上述製備方法中，碳酸鈉及含銅、鋅與鋁氯化鹽或硝酸鹽的水溶液可以一次加入，也可以一定速度緩慢滴加。碳酸鈉溶液、氯化鹽或硝酸鹽溶液的濃度為0.05M-0.5M之間，在強攪拌、室溫--60℃條件下，將氯化鹽或硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液等速、並流滴入預置有計量納米碳材料的反應器內進行共沉澱反應，反應結束後繼續攪拌3-5小時。沉澱液經蒸餾水洗滌，充分打漿、過濾，然後烘乾。乾燥後的催化劑再在給定的氣氛下焙燒，造粒。焙燒的氣氛一般為空氣、氧氣、氮氣、氬氣或氫氣。焙燒溫度一般為250～600℃，焙燒時間2-10小時。焙燒後的催化劑製成平均粒度為60～80目的樣品。
本發明中，碳酸鈉溶液、氯化鹽或硝酸鹽溶液的濃度為0.1-0.3M。
本發明中，焙燒氣氛為氮氣或氬氣。
本發明中，焙燒溫度為300-400℃。
本發明中，催化劑作為甲醇水蒸汽重整制氫催化劑的應用。
對本發明提供的催化劑的活性可用如下方法測試催化劑活性評價在常壓固定床流動反應體系中進行，不鏽鋼反應器(300mm×Φ10mm)，反應溫度控制在180～250℃之間，催化劑床層溫度由鉻鋁熱電偶經過程序溫控儀控制。活性評價時將催化劑和同體積石英沙混合後放入反應器恆溫區，先將5％H2/Ar混合氣通入反應器，調流量為80mL/min，程序升溫至250℃還原活化催化劑8h，然後將反應爐溫度降到設定反應溫度，切換氬氣，調流量30mL/min，氬氣流將水和甲醇的混合液引入反應體系開始反應。反應在設定反應溫度穩定2h後採樣分析，產氣先經過冷凝器冷卻，尾氣經六通閥採樣後進入GC122在線分析，未反應的水和甲醇注射分析，熱導檢測器(TCD)檢測，用工作站控制採樣過程並進行數據處理。兩個並聯的色譜柱(Poropak-Q和TDX-01，2m)分別用來分離CH3OH、高級醇和CO、CO2、H2等產物。本發明製備的催化劑低溫活性高，穩定性好，對氫氣選擇性高，催化劑製備過程簡單，重複性好。重整產氣中氫氣含量50-75vol％，CO為0.08-0.3vol％，易淨化處理。
圖1是實施例七中的活性碳纖維催化劑的掃描電鏡(SEM)圖。
圖2是實施例七中的活性碳纖維促進的銅基催化劑掃描電鏡(SEM)圖。
從上述圖中可見可以很清晰地看到活性碳纖維呈直徑約5微米，長約400-500微米的纖維狀結構，而含12wt％活性碳纖維的銅基催化劑則呈現出異常發達的多孔結構。
具體實施例方式
下面以實施例對本發明作進一步說明。
實施例1，首先將7.26g Cu(NO3)2·3H2O，8.91g Zn(NO3)2·6H2O，2.50g Al(NO3)3·9H2O(AR級)分別配製成0.1M的溶液後混合，再將7.42g AR級的無水Na2CO3配製成0.1M的溶液。然後在強攪拌條件下，將硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液並流滴入預置有0.45g活性碳粉(400-600目)的100mL水溶液中，溶液溫度控制在60℃，pH為7.0-7.2。反應結束後繼續攪拌4h，然後用去離子水洗滌，充分打漿，過濾，最後於110℃乾燥12h，在氮氣保護下在360℃焙燒4h，製備所得催化劑氧化態前驅體，試樣中，Cu/Zn/Al＝45/45/10(摩爾比)，催化劑氧化態前驅體中活性碳為8wt％。
催化劑對甲醇水蒸氣重整制氫活性評價在常壓固定床連續流動反應器系統上進行(300mm×Φ10mm)，催化劑用量為0.5g。先將5％H2/Ar混合氣通入反應器，調流量為80mL/min，程序升溫至250℃還原活化催化劑8h，然後將反應爐溫度降到設定反應溫度，切換氬氣，調流量30mL/min，氬氣流將水和甲醇的混合液引入反應體系開始反應。反應在設定反應溫度穩定2h後採樣分析，產氣先經過冷凝器冷卻，尾氣經六通閥採樣後進入GC122在線分析，熱導檢測器(TCD)檢測，用工作站控制採樣過程並進行數據處理。評價結果表明在常壓，低溫230℃，n(H2O)/n(CH3OH)＝1.1/1.0，WHSV＝3.61h-1的反應條件下，甲醇轉化率為79.3％，氫產率為0.2357，氫氣選擇性為99.4％，CO2選擇性為99.4％，重整產氣中CO含量為0.14％。與對比實施例1中的實驗結果相比，活性碳改性後催化劑低溫活性並沒有提高，但重整產氣中CO的含量顯著降低，易淨化處理。
對比實施例1在相同的實驗條件下製備的具有相同組分比，不含有碳材料的Cu/ZnO/Al2O3催化劑上，催化劑活性評價同實施例1，在常壓，低溫230℃，n(H2O)/n(CH3OH)＝1.1/1.0，WHSV＝3.61h-1的反應條件下，甲醇轉化率為83.1％，氫產率為0.2465，氫氣選擇性為99.2％，CO2選擇性為99.0％，重整產氣中CO含量為0.25％。
實施例2首先將7.26g Cu(NO3)2·3H2O，8.91g Zn(NO3)2·6H2O，2.50g Al(NO3)3·9H2O(AR級)分別配製成0.1M的溶液後混合，再將7.42g AR級的無水Na2CO3配製成0.1M的溶液。然後在強攪拌條件下，將硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液並流滴入預置有0.45g納米碳纖維的100mL水溶液中，溶液溫度控制在20℃，pH為7.0-7.2。反應結束後繼續攪拌4h，然後用去離子水洗滌，充分打漿，過濾，最後於110℃乾燥12h，在氮氣保護下在360℃焙燒4h，製備所得催化劑氧化態前驅體，試樣中，Cu/Zn/Al＝45/45/10(摩爾比)，催化劑氧化態前驅體中納米碳纖維為8wt％。催化劑活性評價同實施例1，結果表明在常壓，低溫230℃，n(H2O)/n(CH3OH)＝1.1/1.0，WHSV＝3.61h-1的反應條件下，甲醇轉化率為85.9％，氫產率為0.2551，氫氣選擇性為99.3％，CO2選擇性為99.4％，重整產氣中CO含量為0.15％。參照對比實驗一，納米碳纖維改性後催化劑的低溫催化性能得到提高，重整產氣中CO的含量也得到降低。
實施例3首先將7.26g Cu(NO3)2·3H2O，8.91g Zn(NO3)2·6H2O，2.50g Al(NO3)3·9H2O(AR級)分別配製成0.1M的溶液後混合，再將7.42g AR級的無水Na2CO3配製成0.1M的溶液。然後在強攪拌條件下，將硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液並流滴入預置有0.45g碳納米管的100mL水溶液中，溶液溫度控制在60℃，pH為7.0-7.2。反應結束後繼續攪拌4h，然後用去離子水洗滌，充分打漿，過濾，最後於110℃乾燥12h，在氮氣保護下在360℃焙燒4h，製備所得催化劑氧化態前驅體，試樣中，Cu/Zn/Al＝45/45/10(物質的量比)，催化劑氧化態前驅體中碳納米管為8wt％。催化劑活性評價同實施例1，結果表明在常壓，低溫230℃，n(H2O)/n(CH3OH)＝1.1/1.0，WHSV＝3.61h-1的反應條件下，甲醇轉化率為93.2％，氫產率為0.2784，氫氣選擇性為99.9％，CO2選擇性為99.6％，重整產氣中CO含量為0.11％。參照對比實驗一，碳納米管改性後催化劑的低溫催化性能得到進一步提高，重整產氣中CO的含量得到顯著降低。
實施例4首先將7.26g Cu(NO3)2·3H2O，8.91g Zn(NO3)2·6H2O，2.50g Al(NO3)3·9H2O(AR級)分別配製成0.1M的溶液後混合，再將7.42g AR級的無水Na2CO3配製成0.1M的溶液。然後在強攪拌條件下，將硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液並流滴入預置有0.45g石墨的100mL水溶液中，溶液溫度控制在60℃，pH為7.0-7.2。反應結束後繼續攪拌4h，然後用去離子水洗滌，充分打漿，過濾，最後於110℃乾燥12h，在氮氣保護下在360℃焙燒4h，製備所得催化劑氧化態前驅體，試樣中，Cu/Zn/Al＝45/45/10(摩爾比)，催化劑氧化態前驅體中石墨為8wt％。催化劑活性評價同實施例1，結果表明在常壓，低溫230℃，n(H2O)/n(CH3OH)＝1.1/1.0，WHSV＝3.61h-1的反應條件下，甲醇轉化率為95.3％，氫產率為0.2835，氫氣選擇性為99.5％，CO2選擇性為99.3％，重整產氣中CO含量為0.17％。參照對比實驗一，石墨改性後催化劑的低溫催化性能同樣得到顯著提高，重整產氣中CO的含量得到降低。
實施例5首先將7.26g Cu(NO3)2·3H2O，8.91g Zn(NO3)2·6H2O，2.50g Al(NO3)3·9H2O(AR級)分別配製成0.1M的溶液後混合，再將7.42g AR級的無水Na2CO3配製成0.1M的溶液。然後在強攪拌條件下，將硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液並流滴入預置有0.45g活性碳纖維的100mL水溶液中，溶液溫度控制在60℃，pH為7.0-7.2。反應結束後繼續攪拌4h，然後用去離子水洗滌，充分打漿，過濾，最後於110℃乾燥12h，在氮氣保護下在360℃焙燒4h，製備所得催化劑氧化態前驅體，樣品中，Cu/Zn/Al＝45/45/10(摩爾比)，催化劑氧化態前驅體中活性碳纖維為8wt％。催化劑活性評價同實施例1，結果表明在常壓，低溫230℃，n(H2O)/n(CH3OH)＝1.1/1.0，WHSV＝3.61h-1的反應條件下，甲醇轉化率為97.5％，氫產率為0.2912，氫氣選擇性為99.9％，CO2選擇性為99.5％，重整產氣中CO含量為0.12％。參照對比實驗一，活性碳纖維改性後催化劑的低溫催化性能得到顯著提高，重整產氣中CO的含量得到很大程度的降低。
實施例6首先將7.26g Cu(NO3)2·3H2O，8.91g Zn(NO3)2·6H2O，2.50g Al(NO3)3·9H2O(AR級)分別配製成0.1M的溶液後混合，再將7.42g AR級的無水Na2CO3配製成0.1M的溶液。然後在強攪拌條件下，將硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液並流滴入預置有1.13g活性碳纖維的100mL水溶液中，溶液溫度控制在60℃，pH為7.0-7.2。反應結束後繼續攪拌4h，然後用去離子水洗滌，充分打漿，過濾，最後於110℃乾燥12h，在空氣氣氛下在360℃焙燒4h，製備所得催化劑氧化態前驅體，樣品中，Cu/Zn/Al＝45/45/10(摩爾比)，催化劑氧化態前驅體中活性碳纖維為20wt％。催化劑活性評價同實施例1，結果表明在常壓，低溫230℃，n(H2O)/n(CH3OH)＝1.1/1.0，WHSV＝3.61h-1的反應條件下，甲醇轉化率為93.5％，氫產率為0.2982，氫氣選擇性為99.9％，CO2選擇性為99.5％，重整產氣中CO含量為0.08％。參照對比實驗一，活性碳纖維改性後催化劑的低溫催化性能得到顯著提高，重整產氣中CO的含量得到極大程度的降低。
實施例7首先將7.26g Cu(NO3)2·3H2O，8.91g Zn(NO3)2·6H2O，2.50g Al(NO3)3·9H2O(AR級)分別配製成0.1M的溶液後混合，再將7.42g AR級的無水Na2CO3配製成0.1M的溶液。然後在強攪拌條件下，將硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液並流滴入預置有0.05g活性碳纖維的100mL水溶液中，溶液溫度控制在60℃，pH為7.0-7.2。反應結束後繼續攪拌4h，然後用去離子水洗滌，充分打漿，過濾，最後於110℃乾燥12h，在氮氣保護下在360℃焙燒4h，製備所得催化劑氧化態前驅體，樣品中，Cu/Zn/Al＝45/45/10(摩爾比)，催化劑氧化態前驅體中活性碳纖維為2wt％。催化劑活性評價同實施例1，結果表明在常壓，低溫230℃，n(H2O)/n(CH3OH)＝1.1/1.0，WHSV＝3.61h-1的反應條件下，甲醇轉化率為90.5％，氫產率為0.2782，氫氣選擇性為99.9％，CO2選擇性為99.5％，重整產氣中CO含量為0.12％。參照對比實驗一，活性碳纖維改性後催化劑的低溫催化性能得到顯著提高，重整產氣中CO的含量得到相當程度的降低。
比較各種碳材料改性的銅基甲醇水蒸氣重整制氫催化劑的低溫催化性能可知，除活性碳以外，碳材料改性的銅基甲醇水蒸氣重整制氫催化劑活性都得到提高，產氣中CO的含量得到減少，尤其是活性碳纖維改性銅基催化劑表現出最好的催化性能。
實施例8首先將7.26g Cu(NO3)2·3H2O，8.91g Zn(NO3)2·6H2O，2.50g Al(NO3)3·9H2O(AR級)分別配製成0.1M的溶液後混合，再將7.42g AR級的無水Na2CO3配製成0.1M的溶液。然後在強攪拌條件下，將硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液並流滴入預置有0.71g活性碳纖維的100mL水溶液中，溶液溫度控制在60℃，pH為7.0～7.2。反應結束後繼續攪拌4h，然後用去離子水洗滌，充分打漿，過濾，最後於110℃乾燥12h，在氮氣保護下在360℃焙燒4h，製備所得催化劑氧化態前驅體，試樣中，Cu/Zn/Al＝45/45/10(摩爾比)，催化劑氧化態前驅體中活性碳纖維為12wt％。催化劑活性評價同實施例1，結果表明在常壓，低溫230℃，n(H2O)/n(CH3OH)＝1.1/1.0，WHSV＝3.61h-1，GHSV＝3600h-1的反應條件下，甲醇轉化率為94.3％，氫產率為0.2816，氫氣選擇性為99.9％，CO2選擇性為99.5％，重整產氣中CO含量為0.14％。
實施例9首先將7.26g Cu(NO3)2·3H2O，8.91g Zn(NO3)2·6H2O，2.50g Al(NO3)3·9H2O(AR級)分別配製成0.1M的溶液後混合，再將7.42g AR級的無水Na2CO3配製成0.1M的溶液。然後在強攪拌條件下，將硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液並流滴入預置有1.69g活性碳纖維的100mL水溶液中，溶液溫度控制在60℃，pH為7.0-7.2。反應結束後繼續攪拌4h，然後用去離子水洗滌，充分打漿，過濾，最後於110℃乾燥12h，在氮氣保護下在500℃焙燒4h，製備所得催化劑氧化態前驅體，試樣中，Cu/Zn/Al＝45/45/10(摩爾比)，催化劑氧化態前驅體中活性碳纖維為30wt％。催化劑活性評價同實施例1，結果表明在常壓，低溫230℃，n(H2O)/n(CH3OH)＝1.1/1.0，WHSV＝3.61h-1，GHSV＝3600h-1的反應條件下，甲醇轉化率為90.3％，氫產率為0.2886，氫氣選擇性為99.9％，CO2選擇性為99.5％，重整產氣中CO含量為0.10％。
實施例10首先將7.26g Cu(NO3)2·3H2O，8.91g Zn(NO3)2·6H2O，2.50g Al(NO3)3·9H2O(AR級)分別配製成0.1M的溶液後混合，再將7.42g AR級的無水Na2CO3配製成0.1M的溶液。然後在強攪拌條件下，將硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液並流滴入預置有0.45g活性碳纖維和0.26g碳納米管的100mL水溶液中，溶液溫度控制在60℃，pH為7.0-7.2。反應結束後繼續攪拌4h，然後用去離子水洗滌，充分打漿，過濾，最後於110℃乾燥12h，在氮氣保護下在400℃焙燒4h，製備所得催化劑氧化態前驅體，試樣中，Cu/Zn/Al＝45/45/10(摩爾比)，催化劑氧化態前驅體中活性碳纖維及碳納米管總量為12wt％。催化劑活性評價同實施例1，結果表明在常壓，低溫230℃，n(H2O)/n(CH3OH)＝1.1/1.0，WHSV＝3.61h-1，GHSV＝3600h-1的反應條件下，甲醇轉化率為98.5％，氫產率為0.2988，氫氣選擇性為99.9％，CO2選擇性為99.5％，重整產氣中CO含量為0.07％。
權利要求
1.一種納米碳材料改性的銅基催化劑，其特徵在於由CuO/ZnO/Al2O3活性組分與納米碳材料組成，其中納米碳材料重量百分含量是1-30wt％，其餘組分為CuO/ZnO/Al2O3。
2.根據權利要求1所述催化劑，其特徵在於納米碳材料重量百分含量是5-15wt％。
3.根據權利要求1所述催化劑，其特徵在於CuO/ZnO/Al2O3活性組分中CuO含量是30-70％摩爾比，ZnO含量是20-60％摩爾比，Al2O3含量是0-15％摩爾比。
4.根據權利要求3所述催化劑，其特徵在於CuO含量是45-60％摩爾比，ZnO含量是30-45％摩爾比，Al2O3含量是8-10％摩爾比。
5.根據權利要求1所述催化劑，其特徵在於納米碳材料為活性碳、納米碳纖維、石墨、碳納米管、活性碳纖維中的一種或幾種。
6.一種如權利要求1所述的納米碳材料改性的銅基催化劑的製備方法，其特徵在於用並流共沉澱的方法製備，具體是按用量比例，在強攪拌、室溫--60℃條件下，將碳酸鈉的水溶液及含有銅、鋅與鋁的氯化鹽或硝酸鹽的水溶液以並流方式加入到預分散有一定量納米碳材料的水溶液中，碳酸鈉溶液、氯化鹽或硝酸鹽溶液的濃度是0.05-0.5M，攪拌3-5小時老化；洗滌、乾燥並250-600℃焙燒2-10小時，造粒，即得該催化劑。
7.根據權利要求6所述催化劑的製備方法，其特徵在於碳酸鈉溶液、氯化鹽或硝酸鹽溶液的濃度為0.1-0.3M。
8.根據權利要求6所述的催化劑的製備方法，其特徵在於焙燒氣氛為氮氣或氬氣。
9.根據權利要求6所述的催化劑的製備方法，其特徵在於焙燒溫度為300-400℃。
10.根據權利要求1或6所述的催化劑作為甲醇水蒸汽重整制氫催化劑的應用。
全文摘要
本發明屬於化工技術領域，涉及一種以納米碳材料為助催劑的新型銅基甲醇水蒸氣重整制氫催化劑及其製備方法。現有技術中甲醇水蒸氣重整制氫多採用傳統合成甲醇銅基催化劑，存在反應溫度高(＞280℃)、重整產物中氫含量及選擇性低等不足。所述催化劑採用碳酸鹽並流共沉澱法製備，即將計量組分的Cu/Zn/Al硝酸鹽配成0.1M溶液；一定量的無水碳酸鈉製成0.1M溶液，在強攪拌、60℃條件下，將上述硝酸鹽溶液和碳酸鈉溶液等速、並流滴入預置有計量納米碳材料的反應器進行共沉澱反應，製得含納米碳材料的碳酸鹽共沉澱物，經洗滌、乾燥、焙燒等步驟而製得。所制催化劑具有獨特的大表面發達多孔結構，低溫活性高且穩定性能良好，對氫具有高選擇性，重整產物中氫含量最高可達75％，CO含量低於0.1％。
文檔編號C01B3/00GK1586718SQ20041005325
公開日2005年3月2日 申請日期2004年7月29日 優先權日2004年7月29日
發明者張新榮, 王路存, 高敏, 曹勇, 戴維林, 範康年 申請人:復旦大學