分散穩定性改善的白色噴墨油墨的製作方法

2023-09-21 13:52:40 6

專利名稱：：分散穩定性改善的白色噴墨油墨的製作方法
技術領域：
：本發明涉及使用白色噴墨油墨的噴墨印刷法和噴墨油墨套裝。
背景技術：
：在噴墨印刷中，將油墨流體的細微液滴直接噴射在受墨體表面上，而印刷裝置與受墨體之間無物理接觸。印刷裝置電儲存印刷數據，並控制按照圖像噴射液滴的機械結構。通過印刷頭橫跨受墨體移動或反之亦然或二者完成印刷。當將噴墨油墨噴射在受墨體上時，該油墨通常包含液體栽體和一種或多種固體(例如染料或顏料和聚合物連接料)。容易理解的是，這種油墨的最佳組成取決於使用的印刷方法和待印刷受墨體的性質。油墨組合物可粗略地分為基於水的，乾燥機理包括吸收、滲透和蒸發；基於溶劑的，乾燥主要包括蒸發；基於油的，乾燥包括吸收和滲透；熱熔體或相變，其中該油墨在噴射溫度下為液體，但於室溫下為固體，且其中用固化代替千燥；和可UV固化，其中用聚合代替乾燥。應清楚的是，前三種類型的油墨組合物更適用於具有或多或少吸收性的接受介質，而熱熔體油墨和可UV固化油墨通常在無吸收性受墨體上印刷。與在吸收性受墨體上的基於水的油墨相比，發現在基本上無吸收性受墨體上的可UV固化油墨的性質和相互作用非常複雜。具體地講，已證實油墨在受墨體上良好和受控鋪展有問題，且使用不同類型的無4吸收性受墨體時有時觀察到粘著問題。當將包含連接料的基於溶劑的噴墨油墨噴射在不同類型的無吸收性受墨體上時，也觀察到相同的問題。解決這些問題的一種方式為對於不同類型的基材開發和使用不同的油墨套裝，但是由於更換印刷機和印刷頭中的油墨非常耗時，因此該方法不是優選的方案，且對於工業印刷環境實際上也不是可行的方案。因此，通用的方法為使用合適的表面塗層或通過預處理(例如等離子體或電暈處理)來改變受墨體的表面化學性質。電暈放電處理和等離子體處理提高用於處理基材的設備的成本、複雜性和維護。基材可含有大量可影響基材處理的雜質或不規則物質，因此不能使油墨均勻鋪展和粘著。其他可能的方式是通過在噴射噴墨油墨之前施用表面層以在不同的受墨體上使用相同的噴墨油墨套裝，這樣也增加了噴墨印刷機的複雜性。總的來說，例如在EP-A1671805(阿克發(AGFA))和US2003021961(3M)的噴墨印刷法中，在噴射噴墨油墨之前塗布表面層並乾燥或固化，但是也可如WO00/30856(XAAR)所述，保持溼的未固化的表面層。但是，沒有適用於所有不同基材的表面層的單一組合物。WO2006/111707(SUNCHEMICAL)公開了一種噴墨印刷法，其中'.i)將底漆施用於基材材料；ii)將油墨噴墨印刷在塗底漆的基材上；iii)評價與印刷品質相關的性質；iv)根據與印刷品質相關評價的性質調節底漆的組成；和v)將調節過的底漆組合物施用於基材材料，並將油墨噴墨印刷在塗底漆的基材上，以得到印刷品。表面層增加油墨層的厚度，這樣可產生不同的外觀並降低油墨層的柔性。還研究了在噴射前將噴墨油墨與無色液體混合的噴墨印刷法。US6550892(柯達(KODAK》公開了一種按需給墨噴墨印刷體系，通過將無色液體油墨與具有不同顏色的液體油墨混合併將油墨-混合物遞送至印刷頭的噴射室，將可選顏色的油墨遞送至受體。US6050680(佳能CCANO]SO)涉及一種噴墨記錄裝置，通過將包含著色劑的第一種油墨與不包含著色劑的第二種油墨混合，該裝置可使用對於每一種顏色具有不同密度的多種油墨來記錄圖像。US4614953(LAITRAM)公開了一種有色噴墨印刷機械，不是將有色油墨混合，而是通過將固體染料注射至載體流體中以形成有色油墨而利用單一的油墨流。由於比使用三種有色油墨的高頻振動技術的預混合能力更強，因此該機械結構能具有更寬範圍的色調。所有的這些噴墨印刷法涉及通過噴射用不同量的無色液體稀釋的有色油墨來提高色域，但未提及應如何製備用於在不同的受墨體上印刷的油墨-混合物，且更特別地未提及製備油墨-混合物。為了得到足夠不透明的印刷層，在白色油墨中必須使用具有高折光指數的顏料，如二氧化鈦。這些密度較高的顆粒在低粘度流體如噴墨油墨中的沉降對於油墨處方來說確實是個挑戰。由於顏料顆粒與油墨液體介質之間比重的差異所產生的白色顏料的沉降和附聚導致的直接後果是產生油墨堵塞噴墨印刷頭噴嘴和油墨貯存性不佳的問題。已使用各種方法試圖解決這些問題。一種方法為改善分散性。EP1388578A(DAINIPPONINK)公開了用於噴墨記錄的可UV固化油墨組合物，所述組合物包含二氧化鈦、具有鹼性官能團的聚合物分散劑、可光聚合的化合物和光聚合引發劑，二氧化鈦用二氧化矽和氧化鋁表面處理且與二氧化鈦共存的二氧化矽的重量大於氧化鋁的重量。另一方法為設計表現出較少沉降的顆粒。US4880465(VIDEOJET)公開了含中空微球的無顏料的白色噴墨油墨，所述微球包含填充有能擴散通過所述微球壁的液體的中間孔隙區域且內徑為約0.1至約0.5微米和外徑為約0.4至約1微米。沉降顯著降低但限制了此種白色印刷層的不透明性。第三種方法為採用減少沉降的涉及攪拌裝置的硬體，例如在白色油墨的供應容器中的攪拌器。攪拌可在白色油墨中產生氣泡，這可導致噴射問題。希望使用現有技術的噴墨印刷機而不無需對印刷機進行任何複雜或昂貴的改造，即能在門類眾多的受墨體上印刷質量一致的白色層，其中白色噴墨油墨不發生沉降。發明目標在寬範圍的不同的受墨體(包括無吸收性基材，例如玻璃、金屬或聚合物表面)上印刷對某些受墨體會帶來油墨的圖像品質不一致和粘著問題。改變基材則需要麻煩地更換噴墨油墨套裝、第二種噴墨印刷機或基材的某些預處理設備，從生產率的角度看，這些均不是合乎需要的。本發明的一個目標為提供無需折衷圖像品質的一致性、物理性質(例如圖像與基材的粘著)和生產率，使用現有技術的噴墨印刷機能處理寬範圍的不同類型的基材的噴墨油墨套裝和噴墨印刷法。本發明的另一目標為提供用於改善白色噴墨油墨的沉降問題的噴墨油墨套裝和噴墨印刷法。根據下文的說明，本發明的其他目標顯而易見。發明概述選擇Ti02為白色噴墨油墨的白色顏料，主要原因在於其折光指數(該指數表明其遮蓋能力和由此產生的不透明性)較其他白色顏料高很多(見表l)。表l白色顏料折光指數密度(g/cm3)金紅石型Ti022.734.3銳鈦礦型Ti022.553.9氧化鋅2.025.6白鉛1.94-2.095.5鋅鋇白1.844.3重晶石1.644.5碳酸鈣1.632.87發現通過使用高濃度的Ti02產生較高的粘度和噴霧前通過用一種或多種無色液體稀釋來降低粘度，可很大程度上減少噴墨印刷中的沉降問題。本發明的目標已通過如權利要求1定義的噴墨印刷法實現。本發明的目標已通過如權利要求8定義的有色噴墨油墨套裝實現。本發明的目標已通過如權利要求13定義的噴墨油墨供應體系實現。本發明的目標已通過如權利要求16定義的用途實現。本發明的其他優點和實施方案通過以下描述顯而易見。有益效果還已發現通過用固定比例的白色噴墨油墨和兩種或更多種無色液體的白色油墨-混合物印刷可改善在各種受墨體上的品質和物理性質，其中根據受墨體改變無色液體混合物。還發現通過在白色噴墨油墨和一種或多種無色液體中分布兩種或更多種不太相容的化合物可改進含顏料的白色噴墨油墨的穩定性。例如，在可輻射固化油墨中，光引發劑可包括在白色噴墨油墨中，而聚合反應協同劑和抑制劑被包括在一種或多種無色液體中。採用這種方式，可製備具有較高固化速度的穩定的可輻射固化噴墨油墨。通過將白色噴墨油墨與受控量的不包含或基本上不包含表面活性劑的第一種無色液體和包含高濃度的一種或多種表面活性劑的第二種無色液體混合，油墨滴在不同的基材上可得到相同的鋪展，而單一噴墨油墨的斑點大小差別大。白色噴墨油墨與一種、兩種或更多種無色液體的混合可有利地開發用於許多目的，例如圖^f象品質，例如斑點大小、光澤、線品質和洇色；8油墨的物理性質，例如粘度、溫度、儲存期限穩定性、表面張力、乾燥時間、固化速度、與基材的粘著、油墨層的柔性和硬度；和印刷機的噴射性質，例如待機性、噴嘴板合用、噴嘴失效、形成液滴和形成伴線。噴墨油墨和基材之間的光澤差異通常導致圖像品質一般。通過加入適當比率的兩種或更多種具有不同光澤值的無色液體的混合物，噴墨油墨-混合物的光澤可與特定的基材匹配，產生改進的圖像品質。對於具有不同光澤值的第二種基材，則必須選擇另一比率的具有不同光澤值的兩種或更多種無色液體。臨噴射前將兩種或更多種無色液體與白色油墨混合還可有利地開發用於安全文件的安全特徵。通常包含螢光化合物、磷光化合物、熱變色化合物、虹彩化合物或磁性顆粒的無色液體則用於所述白色油墨-混合物。附圖概述圖1為通過導管將油墨供應至噴墨印刷頭的體系的示意圖，其中將第一種無色液體"LIQ-1"和第二種無色液體"LIQ-2"依次以受控量加入。圖2為通過導管將油墨供應至噴墨印刷頭的體系的示意圖，其中將第一種無色液體"LIQ-1"與第二種無色液體"LIQ-2"的混合物以受控量加入。圖3為將受控量的油墨、第一種無色液體"LIQ-1"和第二種無色液體"UQ-2，，供應至油墨混合室的體系的示意圖，接著由混合室將已稀釋的油墨遞送至噴墨印刷頭。圖4為通過導管將油墨供應至噴墨印刷頭的體系的示意圖，其中將第一種無色液體"LIQ-l"與第二種無色液體"LIQ-2"的混合物在混合室中混合，隨後以受控量將油墨加至導管中。圖5為將受控量的油墨、第一種無色液體"LIQ-l"和第二種無色液體"LIQ-2"供應至結合到噴墨印刷頭中的混合室(未表示)的體系的示意圖。定義用於本發明的術語"噴墨油墨套裝"是指與噴墨印刷機連接的噴墨油墨套裝。其可例如由市售可得的CMYK噴墨油墨套裝組成，其中至少兩種無色液體與另一種商品來源組合。用於本發明的術語"著色劑"是指染料和顏料。用於本發明的術語"染料"是指在其所應用的介質和周圍條件下的溶解度為10mg/L或更高的著色劑。在DIN55943中定義的術語"顏料"通過引用結合到本文中來，是指在所處周圍條件下實際上不溶於應用介質因此溶解度小於10mg/L的著色劑。用於本申請的術語"C丄"為染料索引的縮寫。用於本發明術語"UV"為紫外輻射的縮寫。用於本發明的術語"紫外輻射"是指波長範圍為100-400mn的電磁輻射。用於本發明術語"wt。/。"為。/。重量的縮寫，除非另外說明，否則基於所述油墨的總重量計算。用於本發明的術語"光化輻射"是指能引發光化學反應的電磁輻射。用於本發明的術語"NorrishI型引發劑"是指激發後解離，立即產生引發自由基的引發劑。用於本發明的術語"NorrishII型引發劑"是指從成為實際的引發自由基的第二種化合物奪氫或提取電子以其激發態形式自由基的引發劑。該第二種化合物稱為共引發劑或聚合反應協同劑。協同劑為含有至少一個在氮原子a-位的氫原子的具有碳原子的化合物。用於本發明的術語"光酸發生劑"是指當暴露於光化輻射時產生酸或半酸的引發劑。光酸發生劑通常還稱為陽離子引發劑。用於本發明的術語"熱引發劑"是指當暴露於熱量時產生引發物質的引發劑。術語"烷基"是指對於烷基中的各種數目的碳原子所有可能的變體，即對於3個碳原子有正丙基和異丙基；對於4個碳原子有正丁基、異丁基和叔丁基；對於5個碳原子有正戊基、l,l-二甲基-丙基、2,2-二曱基丙基和2-甲基-丁基等。噴墨印刷法和油墨套裝所述噴墨印刷法按順序包括以下步驟a)為噴墨印刷機提供一種或多種無色液體和含折光指數大於1.60的顏料的白色油墨；b)將所述白色油墨以受控量與所述一種或多種無色液體混合來形成白色油墨-混合物，其中當在4(TC下、以12轉/分鐘，用BrookfieldDV-II+Pro測定粘度時與白色油墨比較粘度降低至少5mPa.s;和c)使用噴墨印刷機將所述白色油墨-混合物在受墨體上印刷。不過油墨-混合物對特定的受墨體的適應性隨著存在於油墨套裝中的無色液體數的增加而提高，通過使用2種、3種、4種、5種或6種無色液體已經可以解決在不同的基材上圖像品質一致性和粘著的許多問題。在一個優選的實施方案中，所述噴墨油墨套裝包含三種無色液體用於處理(handling)所有不同的基材。對於有色印刷，所述噴墨油墨套裝包含至少三種有色噴墨油墨並優選還包含黑色噴墨油墨。通常所述三種有色噴墨油墨為青色油墨、品紅油墨和黃色油墨。紅色、綠色和藍色油墨有時也用作噴墨油墨套裝或加至CMYK噴墨油墨套裝。優選所述噴墨油墨套裝應還包含至少兩種或更多種無色液體。還可使用兩種或更多種無色液體來稀釋有色油墨和任選的黑色油墨，例如用稀釋白色油墨相同的無色液體的混合物。出於這種原因，無色液體的消耗通常高於白色油墨的消耗。為了降低加入額外的無色液體或更換無色液體盒的頻率，優選印刷前在噴墨油墨套裝或噴墨印刷機中的無色液體的體積大於白色油墨的體積。優選無色液體的體積比在噴墨油墨套裝或噴墨印刷機中可用的白色油墨的體積大至少25%,更優選大至少50%,最優選大至少100%。在一個優選的實施方案中，其中將白色噴墨油墨和所述一種、兩種或更多種無色液體混合的受控量包括固定的白色噴墨油墨的重量百分比與所述一種、兩種或更多種無色液體的重量百分比的比率。白色噴墨油墨的重量百分比與所述一種、兩種或更多種無色液體的重量百分比的比率優選為9:1-2:3,更優選為8:2-l:l。對於高於9:1的比率，無色液體的量通常不夠大，以至於不能使油墨-混合物具有改進的性能。例如可輻射固化噴墨油墨的改進的粘著性通常需要至少25wt。/o的另一種類型的單體。在另一方面，對於小於2:3的比率，混合誤差對圖像品質的影響顯著。在另一實施方案中，所述印刷機可設定為"固定比"為2或更多，其中例如根據該比率，印刷機可容易地從印刷亮白層轉為印刷半透明層。所述噴墨印刷法還可使用包含相同顏色但不同色密度的有色噴墨油墨的所謂的"多密度"有色噴墨油墨套裝。例如所述有色噴墨油墨套裝可包含"深品紅"噴墨油墨和"淺品紅"噴墨油墨。在一個優選的實施方案中，對於品紅色和青色，所述多密度噴墨油墨套裝包含深色噴墨油墨和淺色噴墨油墨。深黑色和淺黑色油墨也可存在於有色噴墨油墨套裝中。所述噴墨油墨套裝可包括不同色調的2種、3種、4種或更多種黑色油墨、白色油墨和l種、2種或更多種無色液體。後一種噴墨油墨套裝能提供非常清晰黑白圖像。一個優選的實施方案包括用受控量的不包含或基本上不包含表面活性劑的第一種無色液體和包含高濃度的一種或多種表面活性劑的第二種無色液體稀釋的白色噴墨油墨的印刷。釆用這種方式，油墨滴可在寬範圍的不同的受墨體上具有相同的鋪展和斑點大小。另一優選的實施方案包括使用受控量的能改進粘著性能的無色液體稀釋的白色噴墨油墨的印刷。使用不同的可聚合化合物、表面活性劑、連接料和/或有機溶劑可影響粘著。如果在有色油墨套裝中僅有一種白色噴墨油墨且沒有無色液體，則必須尋求折衷通過製備各種成分的複雜混合物以在多種受墨體上得到可接受的粘著，但是通常這種折衷對含顏料的噴墨油墨的分散穩定性有負面影響。例如已知當使用適用於溶脹PVC基材且選自丙烯酸四氫糠基酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯和N-乙烯基己內醯胺的一種或多種單體時，促進可輻射固化油墨在聚氯乙烯基材上的粘著。但是，當使用適用於溶脹聚碳酸酯基材且選自丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、丙烯酸2-苯lL基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氣基)乙酯和聚乙二醇二丙烯酸酯的一種或多種單體時，促進可輻射固化油墨在聚碳酸酯基材上的粘著。使用本發明的可輻射固化噴墨印刷法，無需製備適用於聚氯乙烯基材和聚碳酸酯基材二者的溶脹的單體的"最佳可能"混合物。相反，如果將聚氯乙烯基材加至印刷機，則可製備主要由例如用於溶脹聚氯乙烯基材的單體組成的專門的單體混合物。噴墨印刷機和油墨供應體系工業噴墨印刷機通常包括為噴墨印刷頭供應油墨的油墨供應體系。噴墨印刷頭連續或按需產生液滴。"連續，，是指例如通過對油墨供應加壓產生油墨滴的連續流。"按需"與"連續"的區別在於"按需"僅通過物理過程的操作瞬時克服將油墨保持在印刷頭中的表面張力，而將油墨滴從印刷頭中噴射。將油墨保持在噴嘴中，形成彎液面。除非其他力克服液體固有的表面張力，否則油墨保持在適當的位置。最常13見的實踐為突然升高油墨的壓力，使其從噴嘴噴射。一類按需給墨噴墨印刷頭利用電致伸縮物理現象，響應施加的電場使傳感器尺寸變化。電致伸縮在壓電材料中最強，因此這些印刷頭稱為壓電印刷頭。在大面積上利用壓電材料非常小的尺寸變化來產生體積變化，該體積變化足夠大，以至於從小室中擠出油墨滴。根據電致伸縮原理，壓電印刷頭包括多個以陣列排列的小油墨室，各油墨室具有單獨的噴嘴和一定百分比的可變形壁面積，產生從噴嘴噴射油墨滴所需的體積變化。在一個優選的實施方案中，所述噴墨印刷機為具有壓電印刷頭的按需給墨噴墨印刷體系，將可選白色油墨-混合物遞送至受墨體。通過首先調適油墨以使噴墨印刷頭靈活操作的油墨供應體系將噴墨油墨供應至印刷頭的油墨噴射室。調適包括例如將油墨脫氣和控制噴嘴處的背壓。已知在壓電印刷頭的油墨室中存在氣泡通常使印刷頭運行失敗。如果空氣存在於油墨室中，由部分油墨室壁的壓電變形產生的預期的壓力變化被空氣吸收，使得油墨壓力不受影響。噴嘴中油墨的表面張力維持彎液面，沒有液滴從油墨室噴射。在壓電印刷頭中的壓電傳感器運行的頻率下，即在kHz至MHz範圍內，如上所述，不僅氣泡而且還有油墨中已溶解的空氣可引起運行失敗。在現有技術中，已公開的觀念是通過在油墨室上遊(即在油墨進入油墨室之前)產生空氣阱來避免油墨室中的氣泡。在EP714779A(佳能(CANON))和US4929963(惠普(HP))中提出了空氣緩衝器或氣體分離器形式的方案，在將油墨供應至印刷頭之前，使得氣泡上升並在中間槽中從油墨排出。油墨供應體系應關注的第二點是噴嘴處的壓力，該壓力對於充分調諧和良好操作印刷頭是關鍵的。噴墨印刷頭最好在稍負的噴嘴壓力或背壓下操作。在實踐中，通常通過保持排空的油墨供應槽中的自由油墨表面與噴嘴中的彎液面之間的高度差實現負壓。也就是說，排空的油墨供應槽中的自由油墨表面在重力下保持高度低於噴嘴中的彎液面兩釐米。該高度差建立了流體靜力學壓差，以控制噴嘴處的背壓。在往複印刷頭結構中，由於不然的話油墨供應槽相對於印刷頭的較低位置影響印刷介質輸送路徑，因此油墨供應槽的位置偏離軸，即不掃掠。例如US4929963(惠普(HP))所公開的，撓性管用於使偏軸油墨供應槽與軸上印刷頭相連。在印刷頭加速和減速的過程中，在負壓下降的情況下，在撓性管中產生可顯著擾亂彎液面處的壓力平衡的壓力波動且可導致噴嘴滲漏，或者在負壓增加的情況下，破壞彎液面且將空氣帶入油墨通道中。已提出許多方法來控制往複印刷頭應用中的背壓。在往復託架上與印刷頭安裝在一起的壓力緩沖器或阻尼器形式的背壓調節機械結構公開於EP1120257A(精工愛普生(SEIKOEPSON))和US6,485,137(APRIONDIGITAL)。對於超過1G的墨盒的加速和減速，這些裝置的響應時間不夠。在EP1142713A(精工愛普生(SEIKOEPSON》中使用排空的子槽(subtank)。該子槽用作印刷頭附近的當地油墨儲器，並間歇地從位於偏軸的主槽填充。通過保持排空的子槽的自由油墨表面與彎液面之間的局部流體靜力學壓差，該方案更好地控制噴嘴背壓。油墨混合裝置對於選擇將白色油墨與一種、兩種或更多種無色液體混合的裝置沒有實際的局限，只要由與油墨相容的材料(例如當待混合基於溶劑的噴墨油墨時，使用耐溶劑材料)製成即可，且只要白色油墨與無色液體精確混合即可。應精確控制用一種或多種無色液體稀釋濃白色噴墨油墨，以避免油墨中的白色顏料濃度變化導致不一致的圖像品質。在一個優選的實施方案中，選擇能以固定比率的白色噴墨油墨的重量百分比和所述一種或多種無色液體的重量百分比將濃白色噴墨油墨與可變受控量的所述一種、兩種或更多種無色液體混合的油墨混合裝置。白色油墨與無色液體可在噴墨印刷機的各種位置混合，例如直接15在噴墨油墨和無色液體與噴墨印刷機的第一相連處、在噴墨印刷頭附近、或甚至在印刷頭內混合。油墨混合位置與印刷頭噴嘴之間的距離越小，濺出的油墨越少，以適應待印刷的新受墨體。在一個優選的實施方案中，油墨混合裝置具有緊湊的設計，使得可將其結合到包含沿著快速掃掠方向往復移動的印刷頭組件的墨盒中。優選選擇不將氣泡引入白色油墨-混合物的油墨混合裝置。油墨混合裝置可簡單地由匯集在一個導管中的多個導管組成，其優選由多個急劇轉彎或V形轉彎組成，以便將白色油墨與無色液體混合。更複雜的油墨混合裝置可包括泵、閥、混合室等。如果需要，可在冷卻下進行油墨混合，以防止熱量累積。對於可輻射固化噴墨油墨，儘可能在其中基本上排除光化輻射的光條件下進行油墨混合。在一個實施方案中，通過導管將白色油墨和一種、兩種或更多種無色液體供應至噴墨印刷頭，其中在導管中原位製備白色油墨-混合物。流量控制器適用於選擇性地將來自無色液體源的無色液體計量至從有色噴墨油墨源行進至印刷頭的噴射室的導管中。該實施方案的油墨供應體系用圖1和圖2來舉例說明。在另一實施方案中，所述油墨供應體系包含油墨混合室，其中有色油墨與無色液體首先以受控量混合，隨後將該油墨-混合物遞送至印刷頭。該實施方案的油墨供應體系用圖3舉例說明。還可將前兩種實施方案組合以提供油墨供應體系，其中無色液體首先在油墨混合室中以受控量混合，隨後在白色噴墨油墨源和印刷頭之間的導管中與白色噴墨油墨原位混合。該實施方案的油墨供應體系用圖4舉例說明。在另一實施方案中，在印刷頭內以可控量進行白色油墨與無色液體的混合。該實施方案的油墨供應體系用圖5舉例說明。儘管(部分)油墨混合體系可位於印刷頭內，優選油墨混合體系與印刷頭分開。這樣使得油墨供應體系可與寬範圍的已市售可得的印刷頭和噴墨印刷機相連，因此不增加印刷頭的複雜性和開發成本。此外，例如當白色油墨沉降時，不位於印刷頭內的油墨混合體系的維護更容易。計算裝置在一個優選的實施方案中，油墨供應體系與用於控制油墨混合過程的計算機相連。該控制可包括閥的開關、泵流量的控制、攪拌器的旋轉速度和其他機械設定，以獲得所需的油墨-混合物。但是，優選計算機還用於儲存和記憶在特定的受墨體上使用的油墨-混合物的數據。這樣可使噴墨印刷機與過去已使用相同的噴墨油墨套裝在其上印刷的特定的受墨體快速調節。在另一實施方案中，計算機可用於在之前未用過的受墨體上產生不同白色油墨-混合物的測試圖案，檢查印好的圖案後可選擇具有所需的圖像品質、粘著等性能的油墨-混合物。使用該方法，每次使用新的基材作為受墨體產生對於特定受墨體的油墨混合數據(數字)庫。該油墨混合數據包括白色噴墨油墨與一種或多種無色液體的比率、使用的每種無色液體的類型和數量及其與圖像品質和物理性質的關係。使用資料庫(更優選數字資料庫)導致生產率提高。對於各種特徵性性能，通過包括在印刷機下遊的能測量或評價線寬、邊緣平直度、斑點(mottle)、印刷密度、光澤和/或色強度的裝置，可自動評價不同油墨-混合物的測試圖案。噴墨油墨受體適用於本發明的噴墨印刷法的受墨體不局限於任何特定類型，且可為透明、半透明或不透明的。受墨體可為有色或金屬化的。受墨體可為臨時基材，例如用於在印刷後將圖像轉移至另一基材。還包括各種應用，例如在木門或面板和陶瓷上3D印刷、直接印刷。水性油墨通常在吸收性受墨體上印刷。基於溶劑的噴墨油墨和可輻射固化油墨還可在對於水溶液基本上無吸收性的受墨體上印刷。例如標準紙為吸收性受墨體。另一方面，塗樹脂的紙(例如塗聚乙烯的紙或塗聚丙烯的紙)通常基本上無吸收性。受墨體可包含含有至少一層受墨層的載體。所述受墨層可僅由一單層組成，或者可由兩層、三層或更多層組成。所述受墨層可包含一種或多種聚合物連接料和任選的填料。受墨層和任選的輔助層(例如用於抗巻曲和/或粘合目的的襯裡層)還可包含公知的常規成分，例如用作塗布助劑的表面活性劑、交聯劑、增塑劑、用作々某染劑的陽離子物質、光穩定劑、pH調節劑、抗靜電劑、生物殺滅劑、潤滑劑、增白劑和消光劑。受墨層和任選的輔助層可交聯至一定的程度，以提供所需的特性，如耐水性和不粘連特性。交聯還用於提供抗磨損性和對由於操作在元件上形成指紋具有耐性。適用於受墨層的載體也是用於基於溶劑的噴墨油墨或可輻射固化油墨的合適的受墨體，並包括聚合物基材，例如纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯；聚酯，例如聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)和聚萘二曱酸乙二醇酯(PEN);取向聚苯乙烯(OPS);取向尼龍(ONy);聚丙烯(PP)、取向聚丙烯(OPP);聚氯乙烯(PVC);和各種聚醯胺、聚碳酸酯、聚醯亞胺、聚烯烴、聚(乙烯基縮醛)、聚醚和聚磺醯胺、不透明的白色聚酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚丙烯的擠出共混物。丙烯酸類樹脂、酚醛樹脂、玻璃和金屬也可用作受墨體。其他合適的受墨體材料可見ModernApproachestoWettability:TheoryandApplications(現代潤溼性方法理論與應用)，SCHRADER，MalcolmE.等人編輯，NewYork:PlenumPress,1992，ISBN0306439859。所述受墨體還可結合礦物性顆粒作為填料，例如包含CaC03的PET、包含Ti02的PET、無定形PET(APET)和二醇化的PET(PETG)。受墨體可提供有自粘合背村層。自粘合PVC受墨體的實例包括MPI乙烯基類(得自AVERY-DENN1S0N)、Digital乙烯基類(得自METAMARK)、Multi-fix數字白色乙烯基類(digitalwhitevinyl)(得自MULTI-FIX)和Grafiprint乙烯基類(得自GRAFITYP)。聚酯薄膜基材(特別是聚對苯二曱酸乙二醇酯)優選用於某些應用，特別是具有優異尺寸穩定性的類型。當這種聚酯基材用作受墨體時，如果聚酯與未上膠基材一起構成基本上無吸收性受墨體，則可使用膠層(subbinglayer)來改進噴射的油墨層與基材的粘合。用於該目的的可用的膠層為照相領域眾所周知的，且例如包括偏二氯乙烯的聚合物，例如偏二氯乙烯-丙烯腈-丙烯酸三元共聚物或偏二氯乙烯-丙烯酸曱酯-衣康酸三元共聚物。如果需要，也可將穩定劑、流平添加劑、消光劑、用於薄膜物理性質的調節劑(例如蠟)加至膠層。所述受墨體還可由無機材料製成，例如金屬氧化物或金屬(例如鋁和鋼)。其他合適的受墨體可選自紙板、木材、複合板、塗覆的塑料、帆布、紡織品、玻璃、植物纖維產品、皮革、磁性材料和陶資。噴墨油墨套裝可使用包含具有不同組成的兩種或更多種無色液體和含折光指數大於1.60的顏料的白色噴墨油墨的有色噴墨油墨套裝。在該有色噴墨油墨套裝中，優選在4(TC、90s"剪切速率下無色液體的粘度與白色噴墨油墨的粘度差異至少為5mPa.s,優選至少為8mPa.s。在該有色噴墨油墨套裝中，至少一種無色液體的表面張力與白色噴墨油墨的表面張力的差異大於3.0mN/m。本發明的油墨套裝中的噴墨油墨優選為非水性噴墨油墨。在非水19性噴墨油墨中，在噴射溫度下為非水性液體的分散介質中存在各種組分。術語"非水性液體"是指應不包含水的液體載體。但是，有時可存在少量水，水的量通常小於油墨總重量的5%。這些水不是特意加入的，而是通過作為汙染物的其他成分(例如極性有機溶劑)帶入製劑中。大於5wt。/。的較高量的水易使得非水性噴墨油墨不穩定，優選水含量低於分散介質總重量的1%，最優選根本不存在水。在該有色噴墨油墨套裝中，在無色液體中的可聚合化合物的量和/或類型與在白色噴墨油墨中的可聚合化合物的量和/或類型不同。優選可聚合化合物選自丙烯酸異水片酯、丙烯酸苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸四氫糠酯和N-乙烯基己內醯胺。本發明的油墨套裝的噴墨油墨還可包含至少一種表面活性劑。由於潤溼劑能減'f曼油墨的蒸發速率，本發明的油墨套裝的噴墨油墨可包含至少一種潤溼劑以防止噴嘴堵塞。本發明的含顏料的有色噴墨油墨可包含至少一種分散協同劑。可使用分散協同劑的混合物以進一步改進分散穩定性。本發明的油墨套裝的噴墨油墨優選為選自基於有機溶劑的、基於油的和可固化噴墨油墨的噴墨油墨。優選所述可固化噴墨油墨可輻射固化。於3(TC和90s-1剪切速率下，優選所述噴墨油墨的粘度小於100mPa.s。在90s"剪切速率和10-70。C的噴射溫度下，所述噴墨油墨的粘度優選小於30mPa.s,更優選小於15mPa.s,最優選為2-10mPa.s。所述可固化噴墨油墨可包含具有不同官能度的單體、低聚物和/或預聚物作為分散介質。可使用包括單-、二-、三-和/或更高官能度的單體、低聚物或預聚物的組合的混合物。稱為用於引發聚合反應的引發劑的催化劑可包含在所述可固化噴墨油墨中。所述引發劑可為熱引發劑，但優選為光引發劑。比起單體、低聚物和/或預聚物，光引發劑需要較少的能量活化便能形成聚合物。適用於所述可固化顏料分散體的光引發劑可為NorrishI型引發劑、NorrishII型引發劑或光酸發生劑。本發明的油墨套裝的可固化噴墨油墨還可包含至少一種抑制劑。在最優選的實施方案中，所述油墨套裝包括青色、品紅、黃色和黑色噴墨油墨。還可使用一種或多種額外的油墨(extrainks)(例如紅色油墨、綠色油墨、藍色油墨和橙色油墨)來擴展CMYK噴墨油墨套裝，以進一步擴大圖像的色域。還可通過組合有色油墨和/或黑色油墨的全密度和光密度(lightdensity)油墨來擴展CMYK油墨套裝，通過較小的粒度改進圖像品質。在另一實施方案中，所述噴墨印刷法使用包含相同顏色但不同色密度的有色噴墨油墨的所謂的"多密度"噴墨油墨套裝。例如所述油墨套裝可包含"深品紅"噴墨油墨和"淺品紅"噴墨油墨。在另一個優選的實施方案中，對於品紅色和青色，所述多密度噴墨油墨套裝包含深色噴墨油墨和淺色噴墨油墨。在噴墨油墨套裝中還可存在深黑色和淺黑色油墨。所述噴墨油墨套裝還可包括不同色調的2種、3種、4種或更多種黑色油墨、白色油墨和一種或多種無色液體。後一種噴墨油墨套裝能提供非常清晰黑白圖像。在另一實施方案中，所述噴墨油墨套裝的無色液體中所包括的引發劑的量和/或類型與白色噴墨油墨中的引發劑的量和/或類型不同。在另一實施方案中，所述噴墨油墨套裝的無色液體中所包括的聚合協同劑的量和/或類型與白色噴墨油墨中的聚合協同劑的量和/或類型不同。在一個優選的實施方案中，所述噴墨油墨套裝包括基於溶劑的噴墨油墨。在另一優選的實施方案中，所述噴墨油墨套裝包括可輻射固化的噴墨油墨。在另一更優選的可輻射固化的噴墨油墨套裝的實施方案中，光引發劑在白色噴墨油墨中存在而在無色液體中不存在或反之亦然。在另一更優選的實施方案中，聚合協同劑在白色噴墨油墨中存在而在無色液體中不存在或反之亦然。白色噴墨油墨所述白色噴墨油墨包含折光指數大於1.60的顏料。表2中給出了合適的顏料。白色顏料可單獨或組合使用。優選將二氧化鈦用作折光指數大於1.60的顏料。表2tableseeoriginaldocumentpage22二氧化鈦以銳鈦礦型、金紅石型和板鈦礦型的晶體形式存在。雖然金紅石類型具有相對高的折光指數而表現出高覆蓋能力，但是銳鈦礦型具有相對低的密度且易於研磨成細小顆粒。在本發明中可使用這些中的任一種。優選儘可能地利用特性且根據其用途作出選擇。使用具有低密度和小粒子大小的銳鈦礦型可獲得優良的分散穩定性、油墨貯存的穩定性和噴射性。可聯合使用至少兩種不同晶體形式。銳鈦礦型和表現出高著色能力的金紅石型的聯合使用可減少二氧化鈦的總量，獲得改善的油墨貯存穩定性和噴射性能。對於二氧化鈦的表面處理，使用水性處理或氣相處理，而通常使用氧化鋁-二氧化矽處理試劑。可使用未處理的二氧化鈦、氧化鋁處理的二氧化鈦或氧化鋁-二氧化矽處理的二氧化鈦。二氧化《太的數均粒徑優選為50-500nm，更優選為150-400nm，且最優選為200-350nm。當平均直徑小於50nm時，不能得到足夠的遮蓋力，但當平均直徑大於500nm時油墨的貝i存能力和噴出適應性下降。稀釋前的白色噴墨油墨優選包含為白色噴墨油墨總重量的26%或更多的白色顏料，更優選包含30%或更多的白色顏料，且最優選包含40%或更多的白色顏料。通常白色噴墨油墨用於所謂的"正面印刷"或"背面印刷"以在透明基材上形成反射圖像。在正面印刷中，使用白色油墨在透明基材上形成白色背景並進一步在此上印刷有色圖像，此後從印刷面看到最終形成的圖像。在所謂的背面印刷中，使用有色油墨在透明基材上形成有色圖像，隨後將白色油墨應用在有色油墨上，並透過透明基材觀察到最終形成的圖像。在一個優選的實施方案中，將有色噴墨油墨噴射在至少部分固化的白色噴墨油墨上。如果所述白色油墨僅部分固化，則觀察到有色油墨在白色油墨層上改善的潤溼性。如需要，可選擇濃白色噴墨油墨和與之混合的一種、兩種或更多種無色液體的量。白色油墨-混合物優選包含至多65wt。/。的濃白色噴墨油墨和至少35wt。/。的一種或多種無色液體，均基於白色油墨-混合物的總重量計算。在一個更優選的實施方案中，白色油墨-混合物包23含至多60\￥1%的濃白色噴墨油墨和至少40wt。/。的兩種或更多種無色液體。最優選等量或較少量的濃白色噴墨油墨用一種或多種無色液體稀釋。所述白色油墨-混合物優選包含其量為油墨組合物重量的3%-30%，且更優選5%-25%的二氧化鈦。少於3%重量的量不能獲得足夠的覆蓋能力且通常表現出非常不佳的貯存穩定性和噴射性能。有色噴墨油墨本發明的噴墨油墨套裝的有色噴墨油墨包含至少一種著色劑。用於所述噴墨油墨的著色劑可為顏料、染料或其組合。可使用有機和/或無機顏料。本發明的噴墨油墨套裝的有色噴墨油墨優選包含作為著色劑的顏料。如果所述著色劑不為自分散顏料，則所述噴墨油墨還優選包含分散劑，更優選包含聚合物分散劑。優選所述可輻射固化噴墨油墨或基於溶劑的噴墨油墨包含顏料作為著色劑。所述有色噴墨油墨中的顏料可為黑色、青色、品紅、黃色、紅色、橙色、紫色、藍色、綠色、褐色及其混合色等。有色顏料可選自HERBST，Willy等人公開的IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications(工業有才幾J頁泮牛、製備、性能、應用)，第3版。Wiley-VCH，2004。ISBN3527305769。特別優選的顏料為C.I.顏料黃1、3、10、12、13、14、17、55、65、73、74、75、83、93、97、109、111、120、128、138、139、150、151、154、155、180、185和213。特別優選的顏料為C.I.顏料黃120、151、154、175、180、181和194。最優選的黃色顏料為C.I.顏料黃120、139、150、155和213。特別優選的顏料為C丄顏料紅17、22、23、41、48:1、48:2、49:1、49:2、52:1、57:1、81:1、81:3、88、112、122、144、146、149、169、170、175、176、184、185、188、202、206、207、210、216、221、248、251、254、255、264、270和272。為了製造裝飾性層壓材料，最優選C丄顏料紅254和C.I.顏料紅266。對於其他非水性噴墨應用，最優選的顏料為C.I.顏料紅122和C.I.顏料紫19。特別優選的顏料為C.I.顏料紫1、2、19、23、32、37和39。特別優選的顏料為C.I.顏料藍15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、56、61和(橋連的)鋁酞菁顏料。特別優選的顏料為C.I.顏料橙5、13、16、34、40、43、59、66、67、69、71和73。特別優選的顏料為C.I.顏料綠7和36。特別優選的顏料為C丄顏料褐6和7。合適的顏料包括上述特別優選的顏料的混晶。市售可得的實例為Cinquasia品紅RT-355國D,得自汽巴精化(CibaSpecialtyChemicals)。優選炭黑作為黑色噴墨油墨的顏料。合適的黑色顏料材料包括炭黑，例如顏料黑7(例如CarbonBlackMA8，得自三菱化學(MITSUBISHICHEMICAL));Regal400R、MogulL、Elftex320，得自卡博特公司(CABOTCo.);或CarbonBlackFW18、SpecialBlack250、SpecialBlack350、SpecialBlack550、Printex25、Printex35、Printex55、Printex90、Printex150T,得自德固賽(DEGUSSA)。合適的顏料的另外的實例公開於US5389133(施樂(XEROX))。在有色噴墨油墨中還可製備多種顏料的混合物。對於某些應用，優選中性黑色噴墨油墨，且可例如通過將黑色顏料和青色顏料混合至油墨中製得。噴墨應用還可需要一種或多種斑飾色，例如用於包裝噴墨印刷或紡織品噴墨印刷。金色和銀色為噴墨海報印刷和銷售點廣告(pos)顯示物通常所需的顏色。非有機顏料也可存在於所述有色噴墨油墨中。特別優選的顏料為C丄顏料金屬l、2和3。無機顏料的示例性的實例包括氧化鐵紅(III)、鎘紅、群青藍、普魯士藍、氧化鉻綠、鈷綠、棕土、鈦黑和合成黑銻粉。通常顏料通過分散劑(例如聚合物分散劑或表面活性劑)在分散介質中穩定。但是，可將顏料的表面改性，以獲得所謂的"可自分散，，或"自分散"顏料，即無需分散劑，顏料可在分散介質中分散。噴墨油墨中的顏料顆粒應足夠小，以允許油墨自由流過噴墨印刷裝置，特別是在噴嘴處。還希望使用小顆粒，使色強度最大且減慢沉降。有色顏料的顏料顆粒的數均粒徑優選為0.050-l^im，更優選為0.070-0.300nm，且特別優選為0.080-0.200nm。最優選顏料的數均粒徑不大於0.150pm。用於製備噴墨油墨的顏料分散體中的顏料的用量優選為所述顏料分散體總重量的10-40%,優選為所述顏料分散體總重量的15-30%。在所述噴墨油墨中，顏料的用量優選為所述噴墨油墨總重量的0.1-20%,優選為所述噴墨油墨總重量的1-10%。適用於本發明的油墨套裝的有色噴墨油墨的染料包括直接染料、酸性染料、鹼性染料和活性染料。適用於所述有色噴墨油墨的直接染料包括'C.I.直接黃1、4、8、11、12、24、26、27、28、33、39、44、50、58、85、86、100、110、120、132、142和144;，C.I.直接紅1、2、4、9、11、134、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、47、48、51、62、63、75、79、80、81、83、89、90、94、95、99、220、224、227和343;，C丄直接藍l、2、6、8、15、22、25、71、76、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、163、165、192、193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、236和237;'C丄直接黑2、3、7、17、19、22、32、38、51、56、62、71、74、75、77、105、108、112、117、154和195。適用於所述有色噴墨油墨的酸性染料包括'C.I.酸性黃2、3、7、17、19、23、25、20、38、42、49、59、61、72和99;.C.I.酸性橙56和64;，C.I.酸性紅1、8、14、18、26、32、37、42、52、57、72、74、80、87、115、119、131、133、134、143、154、186、249、254和256;.C.I.酸性紫ll、34和75;，C.I.酸性藍1、7、9、29、87、126、138、171、175、183、234、236和249;'C.I.酸性綠9、12、19、27和41;，C.I.酸性黑1、2、7、24、26、48、52、58、60、94、107、109、110、119、131和155。適用於所述有色噴墨油墨的活性染料包括.C.I.活性黃1、2、3、14、15、17、37、42、76、95、168和175;，C.I.活性紅2、6、11、21、22、23、24、33、45、111、112、114、180、218、226、228和235;，C.I.活性藍7、14、15、18、19、21、25、38、49、72、77、176、203、220、230和235;，C.I.活性橙5、12、13、35和95;'C.I.活性褐7、11、33、37和46;.C.I.活性綠8和19;'C.I.活性紫2、4、6、8、21、22和25;，C.I.活性黑5、8、31和39。適用於所述有色噴墨油墨的鹼性染料包括.C.I.鹼性黃11、14、21和32;'C.I.鹼性紅1、2、9、12和13;.C.I.鹼性紫3、7和14;'C丄鹼性藍3、9、24和25。27如果所述有色噴墨油墨包含水，則染料可能僅在合適的pH值範圍內表現理想的顏色。因此，優選所述噴墨油墨還包^pH調節劑。合適的pH調節劑包括NaOH、KOH、NEt3、NH3、HC1、HN03、H2S04和(聚)鏈烷醇胺例如三乙醇胺和2-氨基-2-曱基-l-丙醇。優選的pH調節劑為NaOH和H2S04。用於所述有色噴墨油墨的染料的量為所述噴墨油墨總重量的0.1-30%，優選為所述噴墨油墨總重量的1-20%。在具體的實施方案中，所述著色劑為用於引入安全特徵的螢光著色劑。螢光著色劑的合適的實例包括TinopalTM類例如TinopalSFD、UvitexTM類例如UvitexNFW和UvitexOB，均得自汽巴精化(CIBASPECIALTYCHEMICALS);LeukophorTM類，得自科萊恩(CLARIANT)和BlancophorTM類例如BlancophorREU和BlancophorTMBSU,得自拜耳(BAYER)。錄劑所述分散劑優選為聚合物分散劑。通常的聚合物分散劑為兩種單體的共聚物，但可包含三種、四種、五種或更多種單體。聚合物分散劑的性質取決於單體的性質及其在聚合物中的分布。合適的共聚物分散劑具有以下聚合物組成統計聚合單體(例如單體A和B聚合為ABBAABAB);交替聚合單體(例如單體A和B聚合為ABABABAB);梯度(遞變)聚合單體(例如單體A和B聚合為AAABAABBABBB);嵌段共聚物(例如單體A和B聚合為AAAAABBBBBB)，其中各嵌段的嵌段長度(2、3、4、5或更多)對於聚合物分散劑的分散能力是重要的；接枝共聚物(由含有與骨架相連的聚合物側鏈的聚合物骨架組成的接枝共聚物)；和28這些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。聚合物分散劑可具有不同的聚合物結構，包括直鏈、梳狀/支化、星型、樹狀(包括樹型化合物和超支化聚合物)。有關聚合物結構的綜述在ODIAN,George的PrinciplesOfPolymerization(聚合反應原理)，第4版，Wiley國lnterscience,2004，第1-18頁中給出。梳狀/支化聚合物具有沿著主聚合物鏈從各中心支化點(至少3個支化點)伸出的相連的單體分子的側支鏈。星型聚合物為其中三個或更多相同或不同的直鏈均聚物或共聚物與單一的核連接在一起的支化聚合物。樹狀聚合物包括各類樹型化合物和超支化聚合物。在具有明確單-分散結構的樹型化合物中，使用所有的支化點(多步合成)，而超支化聚合物具有許多支化點和多官能的支鏈，該多官能的支鏈導致隨著聚合物生長進一步支化(一步聚合法)。可通過加聚或縮聚製備合適的聚合物分散劑。聚合方法包括ODIAN，George的PrinciplesOfPolymerization(聚合反應原理)，第4版，Wiley-lnterscience，2004，第39-606頁所述的方法。加聚方法包括自由基聚合(FRP)和受控聚合技術。合適的受控自由基聚合法包括RAFT:可逆的加成-斷裂鏈轉移；ATRP:原子轉移自由基聚合；MADIX:可逆的加成-斷裂鏈轉移法，使用轉移活性的黃原酸酯；催化鏈轉移(例如使用鈷絡合物)；氮氧化物(nitroxide)(例如TEMPO)介導的聚合；其他合適的受控聚合法包括GTP:基團轉移聚合；活性陽離子(開環)聚合；陰離子配位插入開環聚合；和活性陰離子(開環)聚合。可逆的加成-斷裂轉移(RAFT):通過在生長的聚合物自由基和休眠聚合物鏈之間快速鏈轉移發生受控聚合反應。有關RAFT合成具有不同的聚合物幾何形狀的分散劑的綜述文章在QUINNJ.F.等的FacileSynthesisofcomb，starandgraftpolymersviareversibleaddition-fragmentationchaintransfer(RAFT)polymerization(通過可逆的加成-斷裂鏈轉移(RAFT)聚合合成梳狀、星型和接枝聚合物的便利方法)，JournalofPolymerScience,部分A:PolymerChemistry,第40巻,2956-2966,2002中給出。基團轉移聚合(GTP):用於合成AB嵌段共聚物的GTP法公開於SPINELLI,HarryJ的GTPanditsuseinwaterbasedpigmentdispersantsandemulsionstabilisers(GTP及其在基於水的顏泮牛分散齊寸和乳化穩定劑中的用途)，Proc.of20thInt.Conf.Org.Coat.Sci.Technol,NewPlatz,N.Y.，StateUniv.N.Y.，Inst.Mater.Sci.,第511-518頁。樹狀聚合物的合成見述於文獻。樹型聚合物的合成參見NEWCOME，G.R.等的DendriticMolecules:Concepts,Synthesis,Perspectives(樹狀分子概念、合成、展望)，VCH:WEINHEIM，2001。超支化聚合描述於BURCHARD,W.的Solutionpropertiesofbranchedmacromolecules(支化大分子的溶液性質)。AdvancesinPolymerScience(聚合物科學進展)，1999，第143巻，第11期，第113-194頁。可通過FLORY,P..所7>開的Molecularsizedistributioninthree-dimensionalpolymers.VI.BranchedpolymercontainingA-R-Bf-l-typeunits(在三維聚合物中的分子大小分布，VI，包含A-R-Bf-l-型單元的支化聚合物)，JournaloftheAmericanChemicalSociety,1952，第74巻，第2718-1723頁的多官能縮聚製得超支化材料。如WO2005/012444(佳能(CANON))、US20050197424(佳能(CANON))和US20050176846(佳能(CANON))所公開的，活性陽離子聚合例如用於合成聚乙烯基醚。陰離子配位開環聚合例如用於合成基於內酯的聚酯。活性陰離子開環聚合例如用於合成聚環氧乙烷大分子單體。通過鏈式反應機理進行自由基聚合(FRP),這類聚合基本由涉及自由基的四種不同類型的反應組成(l)由非自由基物質產生自由基(引發)，(2)對取代的烯烴自由基加成(增長)，(3)原子轉移和原子奪取反應(鏈轉移和通過歧化反應終止)，和(4)自由基-自由基複合反應(通過結合終止)。普(HP))、US5302197(杜邦(DUPONT))和US6528557(施樂(XEROX))。合適的統計共聚物分散劑公開於US5648405(杜邦(DUPONT))、US6245832(富士施樂(FUJIXEROX))、US6262207(3M)、US20050004262(花王(KAO))和US6852777(花王(KAO))。(AKZONOBEL))。合適的嵌段共聚物分散劑見述於許多專利，特別是包含疏水性嵌段和親水性嵌段的嵌段共聚物分散劑。例如US5859113(杜邦(DUPONT))公開了AB嵌段共聚物，US6413306(杜邦(DUPONT))公開了ABC嵌段共聚物。合適的接枝共聚物分散劑見述於CA2157361(杜邦(DUPONT))(疏水性聚合物骨架和親水性側鏈)；其他接枝共聚物分散劑公開於US6652634(LEXMARK)、US6521715(杜邦(DUPONT))。合適的支化共聚物分散劑見述於US6005023(杜邦(DUPONT))、US6031019(花王(KAO))、US6127453(柯達(KODAK))。合適的樹狀共聚物分散劑例如見述於US6518370(3M)、US6258896(3M)、US2004102541(LEXMARK)、US6649138(QUANTUMDOT)、US2002256230(巴斯夫(BASF))、EP1351759A(EFKAADDITIVES)和EP1295919A(柯達(KODAK))。適用於噴墨油墨的聚合物分散劑的設計公開於SPINELLI，HarryJ.的PolymericDispersantsinInkJettechnology(噴墨技術中的聚合物分散劑)，AdvancedMaterials,1998，第10巻，第15期，第1215-1218頁。用於製備聚合物分散劑的單體和/或低聚物可為在PolymerHandbook(聚合物手冊)，第1+2巻，第4版，J.BRANDRUP等編輯，Wiley-lnterscience,1999中所述的任何單體和/或低聚物。用作顏料分散劑的聚合物包括天然存在的聚合物，其具體的實例包括蛋白質，例如膠、明膠、酪蛋白和清蛋白；天然存在的橡膠，例如阿拉伯樹膠和黃蓍膠；葡糖香，例如皂苷；藻酸和藻酸衍生物，例如丙二醇藻酸鹽；和纖維素衍生物，例如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素；羊毛和絲以及合成的聚合物。適用於合成聚合物分散劑的單體的實例包括丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸(或其鹽)、馬來酸酐；(曱基)丙烯酸烷基酉旨(直鏈、支鏈和環烷基酯)，例如(曱基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯和(曱基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(曱基)丙烯酸千酯和(甲基)丙烯酸苯酯；(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸輕乙酯和(曱基)丙烯酸羥丙酯；含有其他類型的官能團(例如環氧乙烷、氨基、氟、聚環氧乙烷、磷酸酯取代的)的(曱基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇(甲基)丙烯酸酯磷酸酯；烯丙基衍生物，例如烯丙基縮水甘油基醚；苯乙烯類化合物，例如苯乙烯、4-曱基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、4-乙醯基苯乙烯(acetostyrene)和苯乙烯磺酸；(曱基)丙烯32腈；(甲基)丙烯醯胺(包括N-單和N，N-二取代的)，例如N-苄基(曱基)丙烯醯胺；順丁烯二醯亞胺，例如N-苯基順丁烯二醯亞胺；乙烯基衍生物，例如乙烯醇、乙烯基己內醯胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和乙烯基卣化物；乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚；羧酸的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯曱酸乙烯酯。通常的縮合型聚合物包括聚氨酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚醚、聚脲、聚亞胺、聚醯亞胺、聚酮、聚酯、聚矽氧烷、酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰氨-曱醛樹脂、聚硫醚、聚縮醛或其組合。合適的共聚物分散劑為丙烯酸/丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/曱基丙烯酸共聚物、苯乙烯/曱基丙烯S臾/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯Ax-甲基苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/a-曱基苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/馬來酸共聚物、苯乙烯/馬來酸酐共聚物、乙烯基萘/丙烯酸共聚物、乙烯基萘/馬來酸共聚物、乙酸乙烯酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/脂肪酸/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物。共聚物分散劑的合適的化學物質還包括為聚(乙烯亞胺)與羧酸封端的聚酯(通過加聚製備)的縮合法產物的共聚物；和為多官能的異氰酸酯與以下物質的反應產物的共聚物-被能與異氰酸酯反應的基團單取代的化合物，例如聚酯；-包含兩個能與異氰酸酯反應的基團的化合物(交聯劑)；和/或-含有至少一個鹼性環氮和能與異氰酸酯反應的基團的化合物。合適的聚合物分散劑的詳細列舉公開於MCCUTCHEON,FunctionalMaterials(功能材料)，北美版，GlenRock，N丄ManufacturingConfectionerPublishingCo，1990，第110-129頁。合適的顏料穩定劑還公開於DE19636382(拜耳(BAYER))、US5720802(施樂(XEROX))、US5713993(杜邦(DUPONT》、WO96/12772(XAAR)和US5085689(巴斯夫(BASF))。可存在一種聚合物分散劑或兩種或更多種聚合物分散劑的混合物以進一步改進分散穩定性。有時表面活性劑還可用作顏料分散劑，因此還可使用聚合物分散劑與表面活性劑的組合。聚合物分散劑可為天然的非離子、陰離子或陽離子型，還可使用離子型分散劑的鹽。優選聚合物分散劑的聚合度DP為5-1000，更優選為10-500,最優選為10-100。優選聚合物分散劑的數均分子量Mn為500-30000，更優選為1500-10000。優選聚合物分散劑的重均分子量Mw小於100000，更優選小於50000，最優選小於30000。優選聚合物分散劑的聚合分散度PD小於2，更優選小於1.75，最優選小於1.5。聚合物分散劑的商品實例有以下物質DISPERBYK7M分散劑，得自BYK化學(BYKCHEM正GMBH);SOLSPERSETM分散劑，得自諾譽(NOVEON);TEGODISPERS分散劑，得自德固賽(DEGUSSA);EDAPLANTM分散劑，得自MCNZINGCHEMIE;ETHACRYLTM分散劑，得自LYONDELL;GANEXTM分散劑，得自ISP;DISPEX和EFKA分散劑，得自汽巴精化(CIBASPECIALTYCHEMICALSINC);DISPONERTM分散劑，得自DEUCHEM;和JONCRYL分散劑，得自強生聚合物(JOHNSONPOLYMER)。特別優選的聚合物分散劑包括SolsperseTM分散劑(得自諾譽(NOVEON))、Efka分散劑(得自汽巴精化(CIBASPECIALTYCHEMICALSINC》和Disperbyk分散劑(得自BYK化學(BYKCHEMIEGMBH))。用於可UV固化的含顏料的分散體的特別優選的分散劑為Solsperse32000、35000和39000分散劑，得自諾譽(NOVEON)。用於基於油的含顏料的分散體的特別優選的分散劑為Solsperse11000、11200、13940、16000、17000和19000，得自諾譽(NOVEON)。優選聚合物分散劑的用量為所述顏料重量的2-600%,更優選為5-200%。M協同劑分散協同劑通常由陰離子部分和陽離子部分組成。分散協同劑的陰離子部分通常與有色顏料在分子上有某些相同，分散協同劑的陽離子部分由一個或多個質子和/或陽離子組成，以抵消分散協同劑的陰離子部分的電荷。優選協同劑的加入量'J、於聚合物分散劑的量。聚合物分散劑/分散協同劑的比率取決於顏料，且應根據實驗確定。通常選擇聚合物分散劑/分散協同劑的重量百分比為2:1-100:1,優選為2:1-20:1。市售可得的合適的分散協同劑包括Solsperse5000和Solsperse22000,得自諾譽(NOVEON)。用於品紅油墨的特別優選的顏料為二酮基吡咯並-吡咯顏料或喹吖啶酮顏料。合適的分散協同劑包括在EP1790698A(AGFAGRAPHICS)和EP1790695A(AGFAGRAPHICS)中公開的那些。在分散C.I.顏料藍15:3中，優選使用磺化的Cu-酞菁分散協同劑，35例如Solsperse11^5000，得自諾譽(NOVEON)。適用於黃色噴墨油墨的分散協同劑包括在EP1790697A(AGFAGRAPHICS)中所公開的那些。錄介質在一個實施方案中，分散介質由一種或多種有機溶劑組成。合適的有機溶劑包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內酯、含氮溶劑例如醯胺。優選使用這些溶劑中的一種或多種的混合物。合適的醇的實例包括曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、庚醇、辛醇、環己醇、千醇、苯基乙醇、苯基丙醇、糠醇、茴香醇和氟代醇。合適的酮的實例包括丙酮、曱乙酮、甲基正丙基酮、甲基異丙基酮、曱基正丁基酮、曱基異丁基酮、甲基正戊基酮、甲基異戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基異丙基酮、乙基正丁基酮、乙基異丁基酮、二正丙基酮、二異丁基酮、環己酮、曱基環己酮和異佛爾酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。合適的酯的實例包括乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸千酯、乙酸苯氧基乙酯、乙酸乙基苯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸千酯、碳酸亞乙酯、碳酸1,2-亞丙酯、乙酸戊酯、苯甲酸乙酯、苯曱酸丁酯、月桂酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、鄰苯二曱酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二丁酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯和癸二酸二乙酯。合適的醚的實例包括丁基苯基醚、卡基乙基醚、己醚、乙醚、二丙基醚、四氫吹喃和二嗯烷。合適的二醇和聚二醇的實例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇和三丙二醇。合適的二醇和聚二醇衍生物的實例包括醚，例如亞烷基二醇單烷基醚、亞烷基二醇二烷基醚、聚亞烷基二醇單烷基醚、聚亞烷基二醇二烷基醚；和前述二醇醚的酯，例如乙酸酯和丙酸酯，在二烷基醚的情況下，僅一個醚官能團可被酯化(產生混合膨酯)或兩個醚官能團可被酯化(產生二烷基酯)。合適的亞烷基二醇單烷基醚的實例包括乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單2-乙基-己基醚、乙二醇單苯基醚、丙二醇單曱基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、丙二醇單異丁基醚、丙二醇單叔丁基醚和丙二醇單苯基醚。合適的亞烷基二醇二烷基醚的實例包括乙二醇二曱基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇甲基乙基醚、乙二醇二丁基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚和丙二醇二丁基醚。合適的聚亞烷基二醇單烷基醚的實例包括二甘醇單曱基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單正丙基醚、二甘醇單正丁基醚、二甘醇單己基醚、三甘醇單甲基醚、三甘醇單乙基醚、三甘醇單丁基醚、二丙二醇單曱基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單叔丁基醚、三丙二醇單甲基醚、三丙二醇單乙基醚、三丙二醇單正丙基醚和三丙二醇單正丁基醚。合適的聚亞烷基二醇二烷基醚的實例包括二甘醇二甲基醚、三甘醇二甲基醚、四甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、三甘醇二乙基醚、四甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇曱基乙基醚、四甘醇曱基乙基醚、二甘醇二正丙基醚、二甘醇二異丙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇二正丙基醚、二丙二醇二叔丁基醚、三丙二醇二曱基醚和三丙二醇二乙基醚。合適的二醇酯的實例包括乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單曱基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、二丙二醇單曱基醚乙酸酯和丙二醇單甲基醚丙酸酯。用於顏料分散體和噴墨油墨的優選的溶劑為式(PAG)表示的一種或多種聚亞烷基二醇二烷基醚式(PAG)其中，Rj和R2各自獨立選自具有1-4個碳原子的烷基；Y表示亞乙基和/或亞丙基；其中n為選自4-20的整數。優選式(PAG)表示的兩種或更多種聚亞烷基二醇二烷基醚的混合物。優選式(PAG)的聚亞烷基二醇二烷基醚的烷基R！和R2表示甲基和/或乙基。最優選烷基R!和R2均為甲基。在一個優選的實施方案中，式(PAG)的聚亞烷基二醇二烷基醚為聚乙二醇二烷基醚。在另一優選的實施方案中，2種、3種、4種或更多的聚亞烷基二醇二烷基醚(更優選聚乙二醇二烷基醚)的混合物存在於顏料分散體或噴墨油墨中。適用於顏料分散體的聚亞烷基二醇二烷基醚的混合物包括分子量為至少200的聚乙二醇二甲基醚的混合物，例如PolyglycolDME200TM、PolyglycolDME250tm和PolyglycolDME500TM,得自克萊恩(CLARIANT)。優選用於非水性噴墨油墨的聚亞烷基二醇二烷基醚的平均分子量為200-800,更優選不存在分子量大於800的聚亞烷基二醇二烷基醚。優選聚亞烷基二醇二烷基醚的混合物在室溫下為均相液體混合物。38合適的商品二醇醚溶劑包括CellosolveTM溶劑和CarbitoFM溶劑(得自聯碳(UNIONCARBIDE))、Ektasolve溶劑(得自伊斯曼(EASTMAN》、DowanoFM溶劑(得自陶氏公司(DOW))、OxitolFM溶劑、DioxitolFM溶劑、ProxitollTM溶劑和DiproxitollTM溶劑(得自殼牌化學公司(SHELLCHEMICAL))和Arcosolv溶劑(得自LYONDELL)。內酯為具有通過酯鍵形成的環結構的化合物，且可為，內酯(5-元環結構)、5-內酯(6-元環結構)或s-內酯(7-元環結構)類型。內酯的合適的實例包括y-丁內酯、Y-戊內酯、Y-己內酯、？庚內酯、y-辛內酯、Y-壬內酯、"癸內酯、"十一內酯、S-戊內酯、5-己內酯、S-庚內酯、5-辛內酯、5-壬內酯、5-癸內酯、5-十一內酯和s-己內酯。含氮有機溶劑的合適的實例包括2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、N-十二烷基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、乙腈和N，N-二甲基十二烷醯胺。在另一實施方案中，分散介質包含單獨使用或與一種或多種有機溶劑組合使用的油型液體。合適的有機溶劑包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內酯、含氮溶劑例如醯胺、高級脂肪酸酯和上述用於基於溶劑的分散介質的一種或多種溶劑的混合物。優選極性溶劑的量低於油的量。優選有機溶劑具有高沸點，優選超過20(TC。合適的組合的實例公開於GB2303376(FUJITSUISOTEC)特別使用油醇，EP1157070A(MARCONIDATASYSTEMS)使用油和揮發性有機溶劑的組合。合適的油包括飽和烴及不飽和烴、芳香油、石蠟油、精製石蠟油、環烷油、精製環烷油、氬化處理的輕油或重油、才直物油、白油、石腦油、卣素取代的烴、聚矽氧烷及其衍生物和混合物。烴可選自直鏈或支鏈脂族烴、脂環族烴和芳烴。烴的實例有飽和烴，例如正己烷、異己烷、正壬烷、異壬烷、十二烷和異十二烷；不飽和烴，例如l-己烯、l-庚烯和l-辛烯；環狀飽和烴，例如環己烷、環庚烷、環辛烷、環癸烷和萘烷；環狀不飽和烴，例如環己烯、環庚烯、環辛烯、1，3，5,7-環辛四烯和環十二碳烯；和芳烴，例如苯、甲苯、二曱苯、萘、菲、蒽及其衍生物。在文獻中通常使用術語石蠟油。合適的石蠟油可為正鏈烷烴型(辛烷和更高級烷烴)、異鏈烷烴(異辛烷和更高級異烷烴)和環烷烴(環辛烷和更高級環烷烴)和各種鏈烷烴油的混合物。術語"液體石蠟"通常用於指主要包含正鏈烷烴、異鏈烷烴和單環烷烴的三種組分的混合物，如US6730153(SAKATAINX)所述，通過由硫酸洗滌等高度精煉較易揮發的潤滑油餾分製得。合適的烴還描述為脫芳構石油餾出物。卣代烴的合適的實例包括二氯曱烷、氯仿、四氯曱烷和曱基氯仿。由素取代的烴的其他合適的實例包括全氟烷烴、基於氟的惰性液體和氟烴碘化物。矽油的合適的實例包括二烷基聚矽氧烷(例如六曱基二矽氧烷、四甲基二矽氧烷、八曱基三矽氧烷、六曱基三矽氧烷、七甲基三矽氧烷、十曱基四矽氧烷、三氟丙基七曱基三矽氧烷、二乙基四甲基二矽氧烷)、環狀二烷基聚矽氧烷(例如六曱基環三矽氧烷、八曱基環四矽氧烷、四甲基環四矽氧烷、四(三氟丙基)四甲基環四矽氧烷)和甲基苯基矽油。白油為用於石蠟油(whitemineraloil)的術語，為由飽和脂族和脂環族非極性烴組成的高度精煉的礦物油。白油為疏水、無色、無味、無嗅的，且長時間後不改變顏色。植物油包括半乾性油，例如豆油、棉子油、葵花油、菜子油、芥子油、芝麻油和玉米油；非幹性油，例如橄欖油、花生油和山茶油；和千性油，例如亞麻子油和紅花油，其中這些植物油可單獨使用或以其混合物形式使用。其他合適的油的實例包括石油潤滑油、非幹性油和半乾性油。40市售可得的合適的油包括脂族烴型，例如Is叩arTM系列(異鏈烷烴)和Varsol/Naphtha系列(得自埃克森化學(EXXONCHEMICAL))、Soltrol系列和烴(得自CHEVRONPHILLIPSCHEMICAL)和ShellsoFM系歹寸(得自殼牌化學公司(SHELLCHEMICAL)S)。合適的商品正鏈烷烴包括NorparTM系列，得自埃克森石油化學公司(EXXONMOBILCHEMICAL)。合適的商品環烷烴包括NapparTM系列，得自埃克森石油化學公司(EXXONMOBILCHEMICAL)。合適的商品脫芳構石油餾出物包括EXXSOID型，得自埃克森石油化學公司(EXXONMOBILCHEMICAL)。合適的商品氟取代的烴包括氟烴，得自大金工業公司，化學分公司(DAIKININDUSTRIESLTD,ChemicalDivision)。合適的商品矽油包括液體聚矽氧烷系列，得自信越化學公司，聚矽氧烷分公司(SHIN畫ETSUCHEMICAL,SiliconeDivision)。合適的商品白油包括WitcoTM白油，得自CROMPTONCORPORAT薩。如果非水性顏料分散體為可固化顏料分散體，則分散介質包含一種或多種單體和/或低聚物以製得液體分散介質。有時可最好加入少量有機溶劑以改進分散劑的溶解。有機溶劑的含量應^f氐於所述噴墨油墨總重量的20%。在其他情況下，可最好加入少量水，例如用於改進噴墨油墨在親水性表面上的鋪展，但優選噴墨油墨不包含水。優選的有機溶劑包括醇、芳烴、酮、酉旨、脂族烴、高級脂肪酸、卡必醇、溶纖劑、高級脂肪酸酯。合適的醇包括曱醇、乙醇、丙醇、l-丁醇、l-戊醇、2-丁醇和叔丁醇。合適的芳烴包括曱苯和二甲苯。合適的酮包括甲乙酮、甲基異丁基酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。還可使用乙二醇、乙二醇醚、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二曱基曱醯胺。在可固化噴墨油墨的情況下，優選分散介質由單體和/或低聚物組成。單體和低聚物任何單體或低聚物可用作用於可固化噴墨油墨的可固化化合物。還可使用單體、低聚物和/或預聚物的組合。單體、低聚物和/或預聚物可具有不同的官能度，且可使用包括單-、二-、三-和更高官能度的單體、低聚物和/或預聚物的組合的混合物。可通過變化單體與低聚物之間的比率來調節噴墨油墨的粘度。可使用常規的自由基聚合、使用光酸或光鹼發生劑的光固化體系或光誘導交替共聚中的任一種方法。通常優選自由基聚合和陽離子聚合，還可使用不需要引發劑的光誘導交替共聚。此外，這些體系的組合的雜體系也是有效的。由於沒有氧抑制聚合，因此陽離子聚合效率優異，但昂貴且聚合慢，特別是在相對溼度高的條件下。如果使用陽離子聚合，優選環氧化合物與氧雜環丁烷化合物一起使用，以提高聚合速率。自由基聚合為優選的聚合法。可使用本領域公知的任何可聚合化合物。在可輻射固化噴墨油墨中，特別優選用作可輻射固化化合物的為單官能和/或多官能的丙烯酸酯單體、低聚物或預聚物，例如丙烯酸異戊酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異戊酯(isoamylstylacrylate)、丙烯酸異硬脂酯、2-乙基己基-二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基丁酯、2-丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二曱酸、丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氡基二甘醇丙烯酸酯、曱氣基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氡基丙二醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氡基乙酯、丙烯酸四氬糠酯、丙烯酸異水片酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-輕基-3-苯氧基丙酯、乙烯基醚丙烯酸酯、乙烯基醚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、2-丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-丙烯醯氧基乙基鄰苯二曱酸、2-丙烯醯氧基乙基-2-羥基乙基-鄰苯二曱酸、內酯改性的柔性丙烯酸酯、丙烯酸叔丁基環己酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酉旨、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯、雙酚AEO(環氧乙烷)加成物二丙烯酸酯、雙酚APO(環氧丙烷)加成物二丙烯酸酯、羥基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯(hydroxypivalateneopentylglycoldiacrylate)、丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化的二羥曱基三環癸烷二丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、己內酯改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、己內醯胺改性的二季戊四醇六丙烯酸酯或N-乙烯基醯胺例如N-乙烯基己內醯胺或N-乙烯基甲醯胺；或丙烯醯胺或取代的丙烯醯胺例如丙烯醯基嗎啉。其他合適的單官能的丙烯酸酯包括己內酯丙烯酸酯、環狀三羥曱基丙烷縮曱醛丙烯酸酯、乙氧基化的壬基酚丙烯酸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸辛基癸酯、烷氧基化的苯酚丙烯酸酯、丙烯酸十三烷基酯和烷氧基化的環己酮二甲醇二丙烯酸酯。其他合適的二官能的丙烯酸酯包括烷氧基化的環己酮二曱醇二丙烯酸酯、烷氧基化的己二醇二丙烯酸酯、二瞎烷二醇二丙烯酸酯、二瞎烷二醇二丙烯酸酯、環己酮二甲醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯。其他合適的三官能的丙烯酸酯包括丙氧基化的甘油三丙烯酸酯和丙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。其他更高官能的丙烯酸酯包括二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯、甲氧基化的乙二醇丙烯酸酯(acrylate)和丙烯酸酯(acrylateester)。此外，相應於上述丙烯酸酯的曱基丙烯酸酯可與這些丙烯酸酯一起使用。由於其較高的靈敏度和對受墨體表面的粘附性較高，在曱基丙烯酸酯中優選甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三甘醇曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸環己酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。此外，所述噴墨油墨還可包含可聚合低聚物。這些可聚合低聚物的實例包括環氧丙烯酸酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯、芳族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和直鏈丙烯酸類低聚物。苯乙烯化合物的合適的實例有苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、|3-曱基苯乙烯、對曱基-P-甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯和對曱氧基-(3-曱基苯乙烯。乙烯基萘化合物的合適的實例有l-乙烯基萘、a-甲基-l-乙烯基萘、(3-甲基-l-乙烯基萘、4-甲基-l-乙烯基萘和4-曱氧基-l-乙烯基萘。N-乙烯基化合物的合適的實例有N-乙烯基呼唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基叼l咮、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩遂溱、N-乙烯基N-乙醯苯胺、N-乙烯基乙基乙醯胺、N-乙烯基琥珀醯亞胺、N-乙烯基鄰苯二曱醯亞胺、N-乙烯基己內醯胺和N-乙烯基咪唑。所述噴墨油墨的可陽離子聚合的化合物可為一種或多種單體、一種或多種低聚物或其組合。可陽離子固化的化合物的合適的實例可參見J.V.Crivello的AdvancesinPolymerScience(聚合物科學發展)，62，第1-47頁(1984)。44可陽離子固化的化合物可包含至少一種烯烴、石克醚、縮醛、氧雜硫雜環己烷、硫雜環丁烷、氮雜環丁烷、N-、O-、S-或P-雜環、醛、內醯胺或環狀酯基。可陽離子聚合的化合物的實例包括單體和/或低聚物環氧化物、乙烯基醚、苯乙烯、氧雜環丁烷、嚼唑啉、乙烯基萘、N-乙烯基雜環化合物、四氫糠基化合物。可陽離子聚合的單體可為單-、二-或多官能的單體或其混合物。具有至少一個環氧基的合適的可陽離子固化的化合物列於"HandbookofEpoxyResins(環氧樹脂手冊)"，Lee和Neville,McGrawHillBookCompany,NewYork(1967)以及"EpoxyResinTechnology(環氧樹脂技術)"，P.F.Bruins,JohnWiley&SonsNewYork(1968)。具有至少一個環氧基的可陽離子固化的化合物的實例包括1,4-丁二醇二縮水甘油基醚、3-(雙(縮水甘油基氧基曱基)曱氧基)-l,2-丙二醇、氧化宇烯、(2-聯苯基)縮水甘油基醚、3',4'-環氧環己烷曱酸3,4-環氧環己基曱酯、基於表氯醇-雙酚S的環氧化物、環氧化的苯乙烯類化合物和更多基於表氯醇-雙酚F和A的環氧化物和環氧化的線型酚醛樹脂。在分子中包含至少兩個環氧基的合適的環氧化合物為脂環族聚環氧化物、多元酸的聚縮水甘油基酯、多元醇的聚縮水甘油基醚、聚氧化烯二醇的聚縮水甘油基醚、芳族多元醇的聚縮水甘油基酯、芳族多元醇的聚縮水甘油基醚、聚氨酯聚環氧化物和聚環氧聚丁二烯。脂環族雙環氧化物的實例包括環氧化物和羥基組分(例如二醇、多元醇或乙烯基醚)的共聚物，例如3',4'-環氧環己基甲酸3,4-環氧環己基曱酯、雙(3,4-環氧環己基曱基)己二酸酯、薴烯雙環氧化物、六氫鄰苯二甲酸的二縮水甘油基酯。具有至少一個乙烯基醚基團的乙烯基醚的實例包括乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、環己基45乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、羥基丁基乙烯基醚、環己烷二曱醇單乙烯基醚、苯基乙烯基醚、對曱基苯基乙烯基醚、對曱氧基苯基乙烯基醚、a-甲基苯基乙烯基醚、P-甲基異丁基乙烯基醚和P-氯異丁基乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚、環己烷二曱醇二乙烯基醚、苯曱酸4-(乙烯氧基)丁酯、己二酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、丁二酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯、苯曱酸4-(乙烯氧基曱基)環己基曱酯、間苯二曱酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、戊二酸雙[4-(乙烯氧基甲基)環己基曱酯]、偏苯三酸三[4-(乙烯氧基)丁酯]、硬脂酸4-(乙烯氧基)丁酯、雙氨基曱酸雙[4-(乙烯氧基)丁基]己二酯、對苯二甲酸雙[4-(乙烯氧基)曱基]環己基]甲酯]、間苯二甲酸雙[4-(乙烯氧基)曱基]環己基]曱酯]、(4畫曱基-l,3-亞苯基)雙M曱酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、(亞曱基二畫4，l-亞苯基)雙氨基甲酸雙[4-(乙烯氧基)丁西旨]和3誦氨基漏1國丙醇乙烯基醚。具有至少一個氧雜環丁烷基團的氧雜環丁烷化合物的合適的實例包括3-乙基-3-羥基(hydroloxy)曱基-l-氧雜環丁烷、低聚物混合物1,4-雙[3-乙基-3-氧雜環丁烷基曱氧基)曱基]苯、3-乙基-3-苯氧基甲基-氧雜環丁烷、雙([l-乙基(3-氧雜環丁烷基(oxetanil))]甲基)醚、3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)曱基]氧雜環丁烷、3-乙基-[(三-乙氧基曱矽烷基丙氧基)甲基]氧雜環丁烷和3,3-二曱基-2(對曱氧基-苯基)-氧雜環丁烷。可用於可輻射固化和可陽離子固化的組合物的一類優選的單體和低聚物為例如US6310115(阿克發(AGFA))中所述的乙烯基醚丙烯酸酯，該專利通過引用結合到本文中來。特別優選的化合物為(曱基)丙烯酸2-(2-乙烯氡基乙氧基)乙酯，最優選的化合物為丙烯酸2-(2-乙烯氣基乙M0乙酯。引發劑優選可固化噴墨油墨還包含引發劑。引發劑通常引發聚合反應。所述引發劑可為熱引發劑，但優選為光引發劑。比起單體、低聚物和/或預聚物，光引發劑需要較少的能量活化便能形成聚合物。適用於可固化噴墨油墨的光引發劑可為NorrishI型引發劑、NorrishII型引發劑或光酸發生劑。適用於可固化噴墨油墨的熱引發劑包括過氧苯曱酸叔戊酯、4,4-偶氮雙(4-氰基戊酸)、l,l'-偶氮雙(環己腈)、2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)、過氧化苯曱醯、2,2-雙(叔丁基過氧)丁烷、l,l-雙(叔丁基過氧)環己烷、l,l-雙(叔丁基過氧)環己烷、2,5-雙(叔丁基過氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-雙(叔丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔、雙(l-(叔丁基過氧)-l-甲基乙基)苯、1,1-雙(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、叔丁基過氧化氫、過乙酸叔丁酯、叔丁基過氧化物、過氧苯甲酸叔丁酯、碳酸叔丁酯過氧異丙酯、氫過氧化枯烯、過氧化環己酮、過氧化二枯基、過氧化月桂醯、2,4-戊二酮過氧化物、過乙酸和過石危酸鉀。光引發劑或光引發劑體系吸收光，產生引發物質，例如自由基和陽離子。自由基和陽離子為高能量物質，誘導單體、低聚物和聚合物聚合以及多官能的單體和低聚物聚合，從而還誘導交聯。可通過變化波長或強度，在兩步中實現用光化輻射進行照射。在這種情況下，優選一起使用兩種類型的光引發劑。優選的NorrishI型引發劑選自苯偶姻醚、苯偶醯縮酮、氧基苯乙酮、a-羥基烷基苯酮、a-氨基烷基苯酮、醯基氧化膦、醯基疏化膦、a-卣代酮、a-面代碸和a-卣代苯基乙醛酸酯。優選的NorrishII型引發劑選自二苯酮、噻噸酮、1,2-二酮和蒽醌。優選的共引發劑選自脂族胺、芳族胺和硫醇。叔胺、雜環硫醇和4-二烷基氨基-苯甲酸為特別優選的共引發劑。合適的光引發劑公開於CRIVELLO,J.V.等的VOLUMEIII:PhotoinitiatorsforFreeRadicalCationic(第III巻用於自由基陽離子的光引發劑)，第2版，BRADLEY,G.編輯。London,UK:JohnWileyandSonsLtd，1998。第287-294頁。苯酮和取代的二苯酮、1-幾基環己基苯基酮、蓉噸酮例如異丙基漆噸酮、2-羥基-2-曱基-l-苯基丙-l-酮、2-千基-2-二甲基氨基-(4-嗎啉代苯基)丁-l-酮、苯偶醯二甲基縮酮、雙(2,6-二甲基苯甲醯基)-2，4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三曱基苯曱醯基二苯基氧化膦、2-曱基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-l-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮或5,7-二碘-3-丁M-6-螢光酮、氟化二苯基碘輸和六氟磷酸三苯基硫鏡。合適的商品光引發劑包括Irgacure184、Irgacure500、Irgacure907、Irgacure369、Irgacure1700、Irgacure651、Irgacure819、Irgacure1000、Irgacure1300、Irgacure1870、Darocur1173、DarocurTM2959、DaroeurTM4265和DarocurITX，得自汽巴精化(CIBASPECIALTYCHEMICALS);LucerinTPO,得自巴斯夫(BASF)AG;EsacureTMKT046、EsacureTMKIP150、EsacureTMKT37和EsacureTMEDB，得自LAMBERTI;H-NuTM470和H-NuTM470X，得自SPECTRAGROUPLtd.。合適的陽離子光引發劑包括當暴露於紫外和/或可見光時形成足以引發聚合的非質子酸或布朗斯臺德酸的化合物。使用的光引發劑可為單一化合物、兩種或更多種活性化合物的混合物或兩種或更多種不同化合物的組合，即共引發劑。合適的陽離子光引發劑的非限制性的實例包括芳基重氮鹽、二芳基碘輸鹽、三芳基硫鏡鹽、三芳基硒輸鹽等。所述可固化噴墨油墨可包含含有一種或多種光引發劑和一種或多種將能量轉移至光引發劑的增感劑的光引發劑體系。合適的增感劑包括可光還原的咕噸、芴、苯並帖噸、苯並噻噸、噻嗪、瞎。秦、香豆素、焦寧、卟啉、吖啶、偶氮化合物、重氮化合物、花青、部花青、二芳基甲基、三芳基甲基、蒽醌、苯二胺、苯並咪唑、螢光染料、喹啉、四唑、萘酚、聯苯胺、若丹明、靛藍和/或陰丹士林染料。在每種情況下，通常增感劑的量為可固化噴墨油墨總重量的0.01-15%,優選為0.05-5%。為了進一步提高光敏性，可固化噴墨油墨可另外包含共引發劑。例如二茂鈦和三氯曱基-均三。秦的組合、二茂鈦和酮肟醚的組合以及吖啶和三氯甲基-均三溱的組合為已知的。通過加入二亞千基丙酮或胺基酸衍生物可進一步提高靈敏度。在每種情況下，一種或多種共引發劑的量通常為可固化噴墨油墨總重量的0.01-20%,優選為0.05-10%。共引發劑的合適的實例可分為4類(1)脂族叔胺，例如甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺和N-曱基嗎啉；(2)芳族胺，例如對二甲基M苯甲酸戊酯、4-(二甲基M)苯曱酸2-正丁氧基乙酯、2-(二曱基M)苯甲酸乙酯、4-(二曱基氨基)苯甲酸乙酯和4-(二曱基氨基)苯甲酸2-乙基己酯；(3)(曱基)丙烯酸酯化的胺，例如(曱基)丙烯酸二烷基M烷基酯(例如丙烯酸二乙基氨基乙酯)或(曱基)丙烯酸N-嗎啉代烷基酯(例如丙烯酸N-嗎啉代乙酯)；和(4)醯胺或脲。優選的共引發劑為M苯曱酸酯。優選的引發劑體系為在共引發劑(例如2-巰基苯並嗨唑)存在下，相應於以下化學式的2,2'-雙(鄰氯苯基)-4，4',5,5'-四苯基-(7Cl，8C1)4,4'-二-4H-咪唑另一類優選的引發劑為肟酯。合適的實例具有以下化學式:49引發劑的優選量為可固化液體總重量的0.3-50%,更優選為可固化噴墨油墨總重量的1-15%。可通過變化波長或強度在兩步中實現用光化輻射進行照射。在這種情況下，優選一起使用兩種類型的光引發劑。抑制劑合適的聚合反應抑制劑包括吩瘞溱、苯酚型抗氧化劑、受阻胺光穩定劑、螢光體(phosphor)型抗氧化劑、通常用於(曱基)丙烯酸酯單體的氬醌單甲基醚，且還可使用氫醌、叔丁基兒茶酚、連苯三酚。其中特別優選在分子中具有衍生自丙烯酸的雙^:的酚化合物，這是由於即使當在密封的無氧環境中加熱時，其仍具有聚合抑制效應。合適的抑制劑例如有SumilizerGA-80、SumilizerGM和SumilizerGS,SumitomoChemicalCo.,Ltd生產；CibaIrgastabUVIO，得自汽巴精化(CIBASpecialtyProducts);和Genorad16,得自RAHN。由於過量加入這些聚合抑制劑降低固化的靈敏度，優選在共混前確定能防止聚合的量。聚合反應抑制劑的量通常為所述可固化噴墨油墨總重量的200-20,000ppm。表面活性劑所述表面活性劑可為陰離子、陽離子、非離子或兩性離子型的，且通常加入的總量小於所述噴墨油墨總重量的20%,特別是總量小於所述噴墨油墨總重量的10%。合適的表面活性劑包括氟化的表面活性劑、脂肪酸鹽、高級醇的酯鹽、烷基苯磺酸鹽、高級醇的磺基琥珀酸酯鹽和磷酸酯鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基琥珀酸鈉)、高級醇的環氧乙烷加成物、烷基酚的環氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的環氧乙烷加成物和乙炔二醇(acetyleneglycol)及其環氧乙烷加成物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚和SURFYNOL104、104H、440、465和TG，得自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.)。對於非水性噴墨油墨，優選的表面活性劑選自含氟表面活性劑(例如氟化烴)和聚矽氧烷表面活性劑。聚矽氧烷通常為矽氧烷，且可為烷氡基化的、聚醚改性的、聚醚改性羥基官能的、胺改性的、環氧改性的和其他改性或其組合。優選的矽氧烷為聚合物，例如聚二甲基矽氧烷。在可輻射固化噴墨油墨中，氟化的化合物或聚^5圭氧烷化合物可用作表面活性劑，但優選可交聯的表面活性劑。因此優選使用具有表面活性作用的可共聚合單體，例如聚丙烯酸酯共聚物、聚矽氧烷改性的丙烯酸酯、聚矽氧烷改性的曱基丙烯酸酯、丙烯酸酯化的矽氧烷、聚fcfe,K+工、1"妄貼？4",K4條翁乂>名Hffi^備乂>田^*嶽醋酯；這些丙烯酸酯可為單-、二-、三-或更高官能的(曱基)丙烯酸酯。已知在噴墨油墨中使用表面活性劑來降低油墨的表面張力和降低在基材上的接觸角，即改善油墨對基材的潤溼性。在另一方面，為了足夠以高精度、可靠性和延長壽命的噴射，可噴射流體必須符合嚴格的性能標準。為同時獲得油墨對基材的潤溼性和高噴射性能，通常通過加入一種或多種表面活性劑來降低油墨的表面張力。然而在可固化噴墨油墨的情況中，噴墨油墨的表面張力不僅由表面活性劑的量和類型決定，而且由油墨組合物中的可聚合化合物、聚合物分散劑和其4也添力n劑決定。根據應用，可使用具有高、低或中度動態表面張力的表面活性劑。通常已知聚矽氧烷表面活性劑具有低的動態表面張力，而已知氟化表面活性劑具有高的動態表面張力。51可使用的市售氟化表面活性劑為例如Zonyl系列的氟-表面活性劑(DUPONT)和Fluorad系列的氟-表面活性劑(3M)。其他的氟化表面活性劑在例如EP1412438A(3M)中有描述。聚矽氧烷表面活性劑在可固化噴墨油墨中經常為優選，尤其是活性聚矽氧烷表面活性劑，其在固化步驟中可與可聚合化合物一起聚合。可使用的市售聚矽氧烷表面活性劑經常為聚矽氧烷表面活性劑，尤其是聚醚改性的聚矽氧烷，為了變得可聚合，優選具有一個或多個丙烯酸酯官能團。可使用的市售聚矽氧烷表面活性劑的實例為由BYKCHEMIEGMBH提供的那些(包括Byk，-302、307、310、331、333、341、345、346、347、348、UV3500、UV3510和UV3530),由TEGOCHEMIESERVICE提供的那些(包括TegoRad頂2100、2200N、2250、2300、2500、2600和2700)，Ebecryl1360聚矽氧烷六丙烯酸酯(得自CYTECINDUSTRIESBV)和Efka-3000系列(包括Efka-3232和Efka-3883，得自EFKACHEMICALSB.V.)。連接料本發明的噴墨油墨套裝的噴墨油墨可包含連接料樹脂。連接料用作粘度控制劑，且還提供相對於底材(例如聚氯乙烯底材)的固定能力(fixability)。優選連接料在溶劑中具有良好溶解度。優選非水性噴墨油墨組合物包含連接料樹脂。連接料用作粘度控制劑，且還提供相對於聚合物樹脂底材(例如聚氯乙烯底材，也稱為乙烯基底材)的固定能力(fixability)。必須選擇在溶劑中具有良好溶解度的連接料。連接料樹脂的合適的實例包括丙烯酸類樹脂、改性的丙烯酸類樹脂、苯乙烯丙烯酸類樹脂、丙烯酸類共聚物、丙烯酸酯樹脂、醛樹脂、松香、松香酯、改性的松香和改性的松香樹脂、乙醯基聚合物、縮醛52樹脂例如聚乙烯基縮丁醛、酮樹脂、酚醛樹脂和改性的酚醛樹脂、馬來酸類樹脂和改性的馬來酸類樹脂、萜烯樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、乙烯基樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、纖維素型樹脂例如硝基纖維素、纖維素乙醯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯和乙烯基曱苯-a-曱基苯乙烯共聚物樹脂。這些連接料可單獨使用或以其混合物形式使用。優選連接料為形成薄膜的熱塑性樹脂。在噴墨油墨中連接料樹脂的量優選為所述噴墨油墨總重量的0.卜30%，更優選為1-20%,最優選為2-10%。溼潤劑如杲所述噴墨油墨包含溶劑或水，由於溼潤劑能減慢油墨的蒸發速率，因此優選至少一種溼潤劑存在於所述油墨中，以防止噴嘴堵塞。合適的溼潤劑包括三醋精、N-甲基-2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亞乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基疏脲、二醇(diol)包括乙二醇、丙二醇(propanediol)、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇、二醇(glycol)包括丙二醇(propyleneglycol)、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二甘醇、四甘醇及其混合物和衍生物。優選的溼潤劑為三甘醇單丁基醚、甘油和l,2-己二醇。優選加至噴墨油墨製劑的溼潤劑的量為製劑重量的0.1-40%，更優選為製劑重量的0.1-10%，最優選為製劑重量的約4.0-6.0%。其他添加劑本發明的噴墨油墨套裝的噴墨油墨可包含其他添加劑，例如緩衝劑、抗黴菌劑、pH調節劑、電導率調節劑、螯合劑、防鏽劑、光穩定劑、樹狀化合物、聚合物、交聯劑、作為導電助劑的可溶性電解質、多價螯合劑和螯合劑、引入另外的安全特徵的化合物等。如果需要，這些添加劑可以任何有效量包括在本發明的噴墨油墨套裝的有色噴墨油墨中。引入另外的安全特徵的化合物包括螢光化合物、磷光化合物、熱變色化合物、虹彩化合物和磁性顆粒。合適的uv-螢光和磷光化合物包括LUMILUX發光顏料(得自霍尼韋爾(HONEYWELL))、UVITEXOB(得自汽巴嘉基(CIBA-GEIGY))、KEYFLUORtm染料和顏料(得自KEYSTONE)以及螢光染料(得自SYNTHEGEN)。本發明的噴墨油墨套裝的有色噴墨油墨還可包含導電聚合物或半導電聚合物，例如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩例如聚(亞乙基二氧基噻吩)(PEDOT)、取代或未取代的聚(亞苯基亞乙烯基)(PPV)例如PPV和MEH-PPV、聚藥例如PF6等。含顏料的噴墨油墨的製備平均粒徑和分布為噴墨油墨的重要特徵。可在分散劑存在下，通過將顏料在分散介質中沉澱或研磨來製備噴墨油墨。混合裝置可包括加壓捏合機、敞開式捏合機、行星式混合機、溶解器和DaltonUniversal混合機。合適的研磨和分散裝置為球磨、珠磨、膠體磨、高速分散器、雙輥機、珠磨機、調油器和三輥機。還可使用超聲能製備分散體。許多不同類型的物質可用作研磨介質，例如玻璃、陶瓷、金屬和塑料。在一個優選的實施方案中，研磨介質可包括顆粒，優選基本為球形，例如基本由聚合物樹脂或釔穩定的氧化鋯珠組成的珠粒。在混合、研磨和分散過程中，在冷卻下進行每一過程，以防止熱量累積，且對於可輻射固化噴墨油墨，儘可能在基本排除光化輻射的光條件下進行。所述噴墨油墨可包含多於一種顏料，可使用每一種顏料單獨的分散體來製備噴墨油墨，或者可將幾種顏料混合併共研磨，以製備分散體。可以連續、間歇或半間歇^t式進行分散過程。根據具體的材料和預期的應用，研磨物(millgrind)的各組分的優選的量和比率可在寬範圍內變化。研磨混合物的內含物包括研磨物和研磨介質。研磨物包括顏料、聚合物分散劑和液體載體。對於噴墨油墨，除研磨介質以外，顏料通常以1-50%的重量存在於研磨物中。顏^f與聚合物分散劑的重量比為20:1-1:2。研磨時間可在寬範圍內變化並取決於顏料、所選的機械裝置和停留條件、初始和所需的最終粒徑等。在本發明中，可製備平均粒徑小於100nm的顏料分散體。在研磨完成後，使用常規的分離技術(例如過濾、通過篩目篩分等)將研磨介質從已研磨的粒狀產物中分離(為千燥的或液體分散體形式)。通常將篩置於研磨機例如珠磨機中。優選通過過濾從研磨介質中分離已研磨的顏料濃縮物。通常希望製備濃研磨物形式的噴墨油墨，隨後稀釋至用於噴墨印刷體系的適當的濃度。該技術使得所述設備能製備更多的含顏料的油墨。通過稀釋，將噴墨油墨調節至用於具體應用所需的粘度、表面張力、顏色、色調、飽和密度和印刷區域覆蓋度。實施例材料除非另外說明，否則用於以下實施例的所有物質容易地得自標準來源，例如百靈威化學公司(AldrichChemicalCo.)(比利時)和Acros(比利時)。使用的水為去離子水。RT-355-D為Cinquasia麗MagentaRT-355-D,喹吖啶酮顏料，得自汽巴精化(CIBASPECIALTYCHEMICALS)。TR52為TIOXIDETR52,表面改性的二氧化鈦，得自HUNTSMANCHEMICALGROUP。SOLSPERSE35000，聚乙烯亞胺-聚酯超分散劑，得自諾譽(NOVEON)。SOLSPERSE36000為Ti02的聚合物分散劑，得自諾譽(NOVEON)。Genomd16為聚合反應抑制劑，得自RAHNAG。DPGDA為二丙二醇二丙烯酸酯，得自SARTOMER。VEEA為丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯，得自NIPPONSHOKUBAI。IBOA為以Sartomer506D得到的丙烯酸異冰片酯，得自SARTOMER。TMPTA為以SR351得到的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯，得自SARTOMER。EsacureKT046為三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、a-羥基酮以及苯曱酮衍生物(得自FRATELLILAMBERTISPA)的混合物。Ebecryl1360為聚矽氧烷六丙烯酸酯，得自CYTECINDUSTRIESBV。EBESOL為30。/。Ebecryl1360在VEEA中的溶液。TEGOGLIDE410為聚矽氧烷聚醚共聚物，得自GOLDSC畫IDT。TEGOSOL為300/0TEGOGLIDE410在IBOA中的溶液。GENVEEA為50。/c)Genomd16在VEEA中的溶液。GENIBOA為50。/。Genomd16在IBOA中的溶液。Genocure，EPD為4-二曱基氨基苯甲酸乙酯，得自RAHNAG。GenocureTPO為2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦，得自RAHNAG。GenocurePBZ為4-苯基二苯曱酮，一種光引發劑，得自RAHNAG。BYKUV3510為聚醚改性的聚二甲基矽氧烷潤溼劑，得自BYK化學(BYKCHEM正GMBH)。BlackPET為AGFAIdealinerMSilverFilmRPF(RedPhototoolingFilm),將曝光並顯影至最大密度4.2至4.5,用MacBeth""^TD908無需任何過濾器測定。Oracal1640為OracalBlanc1640PrintVinyl，一種粘合聚氯乙烯基材，得自ANTALIS。RayoartCGS92為高光澤兩面塗覆的透明的雙軸取向的聚丙烯薄膜，得自INNOVIAFILMS。SeeMeeStandardEasy為SeemeebacklitStandardeasy,—種兩面塗覆的PVC,得自VERSEIDAG-INDUTEXGMBH。FassonMCPrimecoatS2000N為FASSONMCPrimecoat/S2000N/HF80，一種白色單面機器塗覆的無纖維(woodfree)印刷紙基材，得自AVERYDENNISON。PripackClassic為Pripackclassicblancetcouleur,—種4齊出的聚丙烯薄膜，得自ANTALIS。BarloTL30%為聚碳酸酯基材，得自BARLO。BuplexPP-3mm為電暈處理的聚丙烯基材，得自BUHRMANNUBBENSBV。測定方法1.Turbiscan，穩定指數的測定在20。C下使用沉降儀TurbiscanLa犯xpert和TurbiscanEasysoft(由FORMULACTION製造，法國)測定含20mL油墨樣品的試管，其可通過在樣品垂直方向上背散射光的強度與透射光強度的分布評價沉降性質。在13天期間在試管的頂部30mm處在波長880nm下測定背散射和透射。計算Turbiscan穩定性指數，其中較高值對應較不穩定油墨。2.濃含顏料分散體的平均粒徑(Malvem)57在633nm波長處用4mWHeNe雷射器在含顏料油墨的稀釋樣品上通過光子相關語測定濃顏料分散體中顏料顆粒的平均粒徑。粒徑分析儀使用Malvernnano-S(得自Goffin-Meyvis)。往裝有1.5mL乙酸乙酯的試管中加入一滴油墨並混合直至得到均一樣品來製備樣品。測定的粒徑為三次連續測定的平均值，由6次20秒的實驗組成。2.噴墨油墨的平均粒徑(BI90)使用BrookhavenInstrumentsParticleSizerBI90plus，基於動態光散射原理測定非水性噴墨油墨中顏料顆粒的平均粒徑。使用乙酸乙酯將油墨或分散體稀釋至顏料濃度為0.002%重量。BI90plus的測定設定值為於23匸下5次，角度90°，波長635nm，圖-校正函數。對於良好的噴墨特性(噴射特性和印刷品質)，分散顆粒的平均粒徑小於200nm，優選小於150nm。3.粘度使用BrookfieldDV-II+粘度計，使用CPE40轉子，在40。C和12轉/分鐘(RPM)下測定白色油墨的粘度，該測定對應在4(TC和90s"剪切速率下的測定。4.斑點大小(dotsize)使用與WAT-202B相機(得自WatecCo.,Ltd,日本)連接的150倍放大顯微物鏡，使用CellCheckCNC-SLS(得自M-Service&Gerate-PeterMtiller，德國)測量斑點大小。使用軟體Metricversie8.02Live(得自M-Service&Gerate-PeterMtiller,德國)，計算5次斑點大小測量值的平均值。5.基材的表面能釆用與US2005190245(阿克發(AGFA))所公開的相同的方式，使用Owens-Wendt方程式來計算基材的表面能as。6.表面張力使用KRtJSS張力計K9，於25。C下、60秒後測量噴墨油墨的表面張力。7.明度印刷樣品用分光光度計(GretagSPM50)測定來確定CIE(國際照明委員會，CommissionInternationalde1，Eclairage)中頭見定的色差指示方法的1^3*1)*色系坐標。在該情況中，測定在光源D50的條件下進行，條件是無光源過濾器，絕對白色作為參考白色和觀察角為2°。實施例l該實施例舉例說明了如何通過使用較高濃度的Ti02產生較高粘度和在噴射前用無色液體稀釋降低粘度，可大大地降輕沉降問題。白色顏料分散體的製備按照表3製備濃白色顏料分散體Wl和W2。表3重量％:WlW2TR5250.050.0Solsperse1M3600010.010.0Ge療ad'M161.01.0VEEA39.0…IBOA—39.0通過使用DISPERLUXLaboratoryDissolverYELLOW075(得自DISPERLUXS.A.R.L.,盧森堡)將500.0g白色顏料TR52、20.0g50%抑制劑的Genorad16在VEEA中的溶液和333.3g30%聚合物分散劑Solsperse36000在VEEA中的溶液混合30分鐘來製備濃顏料分散體Wl。隨後使用直徑l-1.6mm的釔穩定的氧化鋯珠("高耐磨氧化鋯研磨介質"，得自TOSOHCo.)將該混合物在EigerLab砂磨機(得自EIGERTORRANCELtd.)中研磨。將砂磨機的52%填充研磨珠並在研磨期間用水冷卻，以1500rpm研磨5分鐘。濃顏料分散體Wl的平均粒徑為317nm,該粒徑用Malvernnano-S粒徑分析儀測定。59使用HansKothoff的KOTHOFFMSI分散體系(Apparate-undMaschinenbau,Rodenkirchen,德國)將500.0g白色顏料TR52、20.0g50%抑制劑Genorad16在IBOA中的溶液和333.3g30%聚合物分散劑Solsperse36000在IBOA中的溶液混合30分鐘來製備濃顏料分散體W2。濃顏料分散體Wl的平均粒徑為335nm，該粒徑用Malvernnano-S粒徑分析儀測定。白色噴墨油墨的製備由較濃的油墨INK-2和INK-3稀釋得到的具有與白色油墨INK-l相同的17wt"M)Ti02含量的白色油墨-混合物仍表現出所需的圖像品質表4tableseeoriginaldocumentpage60白色油墨-混合物的製備將無色液體用於稀釋油墨INK-2和INK-3以得到與INK-1相同的組成並用於稀釋油墨INK-5和INK-6以得到與INK-4相同的組成。如下製備這些白色混合物在室溫下在未攪拌貯存1小時、6小時、24小時、1周、2周和9周後，在油墨INK-2、INK-3、INK-5和INK-6的容器頂部用吸管取樣品，隨後用相應的無色液體使其稀釋並攪拌5分鐘。在室溫下在未攪拌貯存1小時、6小時、24小時、l周、2周和9周後，在容器頂部用吸管取油墨INK-1和INK-4的樣品，隨後在試驗前攪拌5分鐘。塗覆白色油墨-混合物使用刮條塗布機和10nm繞線棒將INK-1、INK-4和白色油墨-混合物各自塗覆在BlackPET基材上。使用裝有FusionVPS/1600燈(D型燈泡)的FusionDRSE-120傳輸機使各塗層在UV燈下固化，傳輸帶以20米/分鐘的速度傳輸樣品。評價使用沉降儀TurbiscanLa6Expert測定沉降速度。表6油墨Turbiscan穩定性指數INK-113INK-2INK-36INK-419INK-510INK-610由表6清楚地表明，更濃的油墨INK-2、INK-3、INK-5和INK-6具有4交小的Turbiscan穩定性指數值並因此更穩定。測定塗覆層的明度值並列於表7中。61tableseeoriginaldocumentpage62表8表明，在噴墨印刷機中貯存2周後，由較濃的油墨INK-2和INK-3稀釋得到的具有與白色油墨INK-1相同的17wt。/。Ti02含量的白色油墨-混合物仍表現出所需的圖像品質，由較濃的油墨INK-5和INK-6稀釋得到的具有與白色油墨INK-4相同的17wt。/。Ti02含量的白色油墨-混合物仍表現出所需的圖像品質。實施例2該實施例示例了如何使用兩種具有不同表面張力的可固化液體在不同的基材上得到相同的斑點大小。為了精確測定白色基材上的斑點大小，在該實施例中白色顏料用品紅顏料代替。噴墨油墨的製備按照表8製備濃顏料分散體Pl。tableseeoriginaldocumentpage62使用DISPERLUXLaboratoryDissolverYELLOW075(得自DISPERLUXS.A.R丄.，盧森堡)，通過將360.0g顏料RT-355-D、36.0g50%的抑制劑Genorad16在DPGDA中的溶液和1028.6g35%聚合物分散劑Solsperse35000在DPGDA中的溶液混合30分鐘，製備濃顏料分散體Pl。隨後在冷卻下，使用54.4%體積填充直徑0.4mm的釔-穩定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質"，得自TOSOHCo.)的NETZSCHLABSTAR1,將研磨混合物在旋轉速度為13m/s且流動速率為0.6L/分鐘下研磨，停留時間為85分鐘。研磨後，使用濾布將分散體與珠粒分離。濃顏料分散體P1的平均粒徑為96nm。由濃顏料分散體P1製備可固化品紅噴墨油墨INK-7，做法是，在20。C、攪拌下加入剩餘各組分以得到下表9中所示的組合物。表9重量％INK-725.00DPGDA49.00GenocureTPO12.50Genocure1MPBZ6.25Genocure1MEPD6.25Genorad固161.00印刷和評價表IO表明該實施例所選的五種不同基材及其表面能。表io基材市售商品名表面能(mJ/m2)SUB-1Oracal164039.0SUB2RayoartCGS9241.8SUB-3SeeMeeStandardEasy45.6SUB-4FassonMCPrimecoatS2000N46.7SUB-5PriplakClassic60.0將表ll的無色液體LIQ-1和LIQ-2與可固化品紅噴墨油墨INK-7的油墨-混合物在五種基材SUB-1至SUB-5上印刷。LIQ-2的粘度為GmPa.s。表lltableseeoriginaldocumentpage64為得到所需100nm的印刷斑點大小，通過將可固化噴墨油墨INK-7與表12的無色液體LIQ-1和LIQ-2混合製備數種油墨-混合物。使用噴嘴板與受墨體間距1.Omm的配備固定UPH印刷頭(得自阿克發(AGFA))的常規構造的印刷機印刷油墨-混合物。油墨以5dpd噴射，解析度為360x360dpi,並使用120WDPL-燈在線固化，以400mm/s的速率在50W的功率下曝光。以330mm/s的速率將噴好的圖像兩次在50W的曝光功率下通過以進行最後的固化。噴射至固化之間的時間為1.3秒。UV-燈與受墨體之間的距離為2.2mm。噴射溫度為45°C。可固化油墨-混合物所得斑點大小示於表12。表12tableseeoriginaldocumentpage64由於所有的油墨-混合物的斑點大小為約100nm，因此使用表12的油墨-混合物在基材SUB-1至SUB-5上得到非常一致的圖像品質。可見油墨-混合物的表面張力與在其上印刷的基材的表面能之間無明顯的關係。還應清楚的是，使用單一的油墨-混合物在不同基材上不可能得到相同的印刷斑點大小。這一點可在表13中舉例說明，其中用於在基材SUB-2上印刷的表12的油墨-混合物在其他基材SUB-1和SUB-3至SUB-5上印刷。表13基材油墨-混合物斑點大小INK-7LIQ曙2Gun)wt%wt%wt%SUB-180.006.6713.33164SUB-380.006.6713.33110SUB-480.006.6713.33119SUB-580.006.6713.3399表13表明，當不使用可固化油墨-混合物時，得到寬範圍的印刷J汪點大小。6權利要求1.一種噴墨印刷法，所述方法按順序包括以下步驟a)為噴墨印刷機提供一種或多種無色液體和含折光指數大於1.60的顏料的白色油墨；b)將所述白色油墨以受控量與所述一種或多種無色液體混合來形成白色油墨-混合物，其中當在40℃下、以12轉/分鐘，用BrookfieldDV-II+Pro測定粘度時與白色油墨相比粘度降低至少5mPa.s；和c)使用噴墨印刷機將所述白色油墨-混合物在受墨體上印刷。2.權利要求1的噴墨印刷法，其中為噴墨印刷機提供兩種或更多種無色液體。3.權利要求2的噴墨印刷法，其中至少兩種無色液體具有不同的表面張力。4.權利要求1至3中任一項的噴墨印刷法，其中所述顏料為二氧化鈦，優選金紅石型。5.權利要求1至4中任一項的噴墨印刷法，所述方法包括步驟d)通過UV輻射和/或電子束固化印刷的白色油墨-混合物層。6.權利要求1至5中任一項的噴墨印刷法，所述方法包括為了形成反射圖像在透明或半透明基材上正面印刷或背面印刷白色油墨。7.權利要求5至6中任一項的噴墨印刷法，其中固化層為部分固化層。8.—種有色噴墨油墨套裝，所述有色噴墨油墨套裝包含兩種或更多種具有不同組成的無色液體和含折光指數大於1.60的顏料的白色噴墨油墨。9.權利要求8的有色噴墨油墨套裝，其中在無色液體中的可聚合化合物的量和/或類型與在所述白色噴墨油墨中的可聚合化合物的量和/或類型不同。10.權利要求9的有色噴墨油墨套裝，其中所述可聚合化合物選自丙烯酸異冰片酯、丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸四氬糠酯和N-乙烯基己內醯胺。11.權利要求8至10中任一項的有色噴墨油墨套裝，其中無色液體的表面張力與白色噴墨油墨的表面張力的差別大於3.0mN/m。12.權利要求8至11中任一項的有色噴墨油墨套裝，其中於40。C和90s"剪切速率下，無色液體的粘度與白色噴墨油墨的粘度的差別至少為5mPa.s。13.—種噴墨油墨供應體系，所述噴墨油墨供應體系包括用於混合兩種或更多種無色液體和含折光指數大於1.60的顏料的白色噴墨油墨的裝置。14.一種噴墨印刷機，所述噴墨印刷機包含權利要求13的噴墨油墨供應體系。15.權利要求14的噴墨印刷機，其中白色油墨的體積小於無色液體的體積。16.—種或多種無色液體在油墨供應體系中用於減少白色噴墨油墨中折光指數大於1.60的顏料沉降中的用途。全文摘要一種噴墨印刷法，所述方法按順序包括以下步驟a)為噴墨印刷機提供一種或多種無色液體和含折光指數大於1.60的顏料的白色油墨；b)將所述白色油墨以受控量與所述一種或多種無色液體混合來形成白色油墨-混合物，其中當在40℃下、以12轉/分鐘，用BrookfieldDV-II+Pro測定粘度時與白色油墨相比粘度降低至少5MPa.s；和c)使用噴墨印刷機將所述白色油墨-混合物在受墨體上印刷。還公開了有色噴墨油墨套裝和噴墨印刷機。文檔編號C09D11/10GK101563234SQ200780046996公開日2009年10月21日申請日期2007年10月24日優先權日2006年12月21日發明者E·弗唐克,E·范蒂洛,F·德沃夫特申請人:愛克發印藝公司