成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜的製作方法
2023-09-09 23:35:55
專利名稱：成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜的製作方法
技術領域：
本發明是有關成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，在反覆使用或成型加工後使用，甚至在水環境中使用後都呈現很好的脫模性，而且涉及公差小、發揮穩定性能的薄膜，尤其是與鋼或鋁等金屬板層合後，作為被成型加工的金屬罐內壁使用時，內容物的非粘附性好、兼具耐熱性、加工性的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜。
作為解決這些問題的方法，有在金屬罐的材料、即鋼板、鋁板或對該金屬板進行蒸鍍等各種表面處理的金屬板上層合薄膜的方法。因此，將薄膜的層合金屬板進行深拉成型或擠壓成型加工製造金屬罐時，要求薄膜有如下的特性。
(1)與金屬板的層合性好。
(2)與金屬板的貼合性好。
(3)成型性好，成型後不產生氣孔等缺陷。
(4)對金屬罐衝擊後，聚酯薄膜不產生剝離、龜裂、瑕疵。
(5)罐內容物的香味成分不吸附在薄膜上，薄膜中的溶出物無損內容物的風味(以下稱為味特性)。
(6)內容物不牢固粘附在罐壁和罐底，可以順利地取出(以下稱為非粘附性)。
為了滿足這些要求，以前提出過很多方案，例如美國專利USP5240779，USP5384354提出具有特定密度和表面取向係數的共聚聚酯薄膜，或特定聚酯成分組合的聚酯薄膜。然而這些提案不一定能從總體上滿足上述多種要求的特性。尤其是顯示出優異的層合性、耐衝擊性、耐熱性，又在要求非粘附性的用途方面同時有效產生這些特性則很難。
發明的目的本發明目的在於解決上述過去存在的技術問題，提供一種反覆使用或成型加工後的使用，甚至在水的環境中使用後都呈現優異的脫模性，而且公差小、發揮穩定性能，尤其是層合性、成型加工性、耐衝擊性和非吸附性好的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜。
特別是，著眼於反覆使用後、或成型加工後使用，甚至在水環境中使用後仍呈現優異脫模性、非吸附性，提高包裝食品用途等應用中的衛生性，最好是添加巴西棕櫚蠟，其中理想的是使用精製巴西棕櫚蠟。薄膜中巴西棕櫚蠟化合物等的添加量較好是0.1～2重量％，更好是0.2～0.9重量％，最好是0.3～0.8重量％。
本發明人精心研究聚酯中添加有巴西棕櫚蠟方法的結果，從提高巴西棕櫚蠟的分散性賦予穩定性能、和抑制薄膜生產過程中的汙染觀點考慮，最好是在下述這樣的聚合過程中添加的方法。
(1)在聚酯聚合時添加巴西棕櫚蠟的方法。
(2)通過聚合生產添加了大量巴西棕櫚蠟的母料聚合物(巴西棕櫚蠟母料聚酯)，與不含巴西棕櫚蠟或少量含有巴西棕櫚蠟的聚酯(稀釋聚酯)給定量混合、混煉的方法。
而，本發明在使聚酯添加有巴西棕櫚蠟時，尤其是使用鍺催化劑聚合時，從提高分散性的觀點考慮，所含的鍺元素較好為1～200ppm，更好是10～100ppm，最好是20～80ppm。用(2)的方法生產薄膜時，雖然巴西棕櫚蠟母料聚合物最好使用如上述的鍺催化劑，但稀釋聚酯不限定於鍺催化劑。因此依賴於調整聚合物添加蠟的方法，使用母料聚合物的方法和複合等薄膜的構成，鍺元素在薄膜中的含量較好是0.1～200ppm、更好是1～200ppm，再好是10～100ppm，最好是20～80ppm。
本發明按照該目的的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜是以對苯二甲酸乙二醇酯單元和/或萘二甲酸乙二醇酯單元為主組成成分的聚酯組成的薄膜。其特徵是薄膜的熔點為180～270℃、與水的接觸角為70°～120°，表面取向係數為0.08～0.15。
作為本發明成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜優選的方案可列舉出表面自由能為20～40mN/m、蠟化合物和/或矽氧烷化合物的含量為0.1～2重量％、薄膜中含有的無機粒子和/或有機粒子為0.2～5重量％、巴西棕櫚蠟含量為0.1～2重量％、鍺元素含量為1～200ppm、由含巴西棕櫚蠟1～10重量％的母料原料稀釋生產的、至少有一面是由上述聚酯薄膜所組成的兩層以上結構構成的層壓薄膜。這種成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜適合用於包裝用途或貼在金屬板上使用。
本發明中所謂以對苯二甲酸乙二醇酯單元和/或萘二甲酸乙二醇酯單元為主組成成分的聚酯，是70mol％以上的對苯二甲酸乙二醇酯單元和/或萘二甲酸乙二醇酯單元的聚酯。著眼於提高耐熱性、耐衝擊性，較好是在85mol％以上，最好是在95mol％以上。
此外，也可以將其他的二羧酸成分和/或二醇成分共聚。作為二羧酸成分可以用，例如，間苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、二苯碸二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、5-間苯二甲酸磺酸鈉、苯二酸等的芳香族二羧酸；草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、馬來酸、富馬酸等的脂肪族二羧酸；環己炔二羧酸等脂環族二羧酸、對羥基苯甲酸等的羥基羧酸等。而作為二醇成分可以用，例如，丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇等的脂肪族二醇，環己烷二甲醇等的脂環族二醇、雙酚A、雙酚S等的芳香族二醇、二甘醇等。還可以並用兩種以上這些二羧酸成分、二醇成分。
另外，只要不影響本發明的效果，本發明用的聚酯或共聚聚酯中可以將偏苯三酸、均苯三酸、三羥甲基丙烷等多官能化合物共聚。
本發明共聚的成分較好的是丁二醇、二甘醇、聚乙二醇、環己烷二甲醇、癸二酸、己二酸、二聚酸、間苯二酸、萘二羧酸等的成分。
本發明著眼於耐熱性和成型性，薄膜的熔點為180～270℃是必要的。從抑制成型加工後的經時變化觀點來看，薄膜的熔點較好是246～265℃，更好是250～260℃。
本發明從層合性、成型性和耐衝擊性的觀點考慮，雙向拉伸薄膜的表面取向係數(fn)在0.08～0.15的範圍內是必要的。如果表面取向係數小於這樣的範圍，則耐衝擊性下降。大於這樣的範圍，則層合性差，且成型加工性下降。從耐衝擊性和成型加工性的觀點考慮，表面取向係數最好在0.120～0.145的範圍內。
本發明的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，從層合性和成型性的觀點考慮，薄膜的縱向折射率(nX)和橫向折射率(nY)之差(雙折射Δn＝nX－nY)較好是在-0.001～-0.050的範圍內，更好是Δn在-0.005～-0.02的範圍內。
此外，從脫模性、非粘附性的觀點考慮，本發明中與水的接觸角為70°～120°是必要的，更好是75°～110°，再好是80°～100°，最好是85°～100°。與水的接觸角超過120°時，因為太滑，薄膜卷繞性、加工性變差，有時層合的咬合和成型加工中的支點不穩定。
又，本發明中表面自由能為20～40mN/m，從進一步提高脫模性、非粘附性考慮，較好是22～38mN/m，更好是25～35mN/m。
作為本發明的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜的薄膜構成，當然可以是單層，還可以是A/B的兩層，A/B/A或A/B/C的三層，甚至三層以上的多層層合結構。層合厚度比也可以任意設定，最好是A/B的兩層。
這裡，作為非鋼板面的A層是呈現非粘附性的層。在通過層合呈現非粘附性的A層上，從抑制對非粘附面的傳印或提高加工性、產率的觀點來看，理想的是添加上述蠟化合物或矽氧烷化合物，或只在A層上塗布。
本發明從耐熱性和加工後的耐衝擊性的觀點來看，必須將以對苯二甲酸乙二醇酯單元和/或萘二甲酸乙二醇酯單元為主組成成分的聚酯進行雙向拉伸。作為雙向拉伸的方法，可以是吹脹拉伸、同時雙向拉伸、或逐步雙向拉伸的任一種方法。但最好是同時雙向拉伸或逐步雙向拉伸。
又，本發明從加工性的觀點來看，在100℃縱向和橫向的平均斷裂伸長率較好是200～500％，更好是250～450％。
為了使耐衝擊性和加工性各向均勻，在100℃縱向的斷裂伸長率和橫向斷裂伸長率之差的絕對值在50％以下，最好是在40％以下。而從100℃下的縱向按順時針傾斜45°方向的斷裂伸長率和傾斜135°方向的斷裂伸長率的平均值應在200～500％以下，更好是250～450％。而100℃下的縱向斷裂伸長率和從縱向按順時針傾斜45°方向的斷裂伸長率之差的絕對值應在50％以下，最好是在40％以下。這裡，用拉伸試驗機測定斷裂伸長率，拉伸速率500mm/min，寬10mm，試料長50mm，在100℃，65％溼度下測斷裂伸長率(％)。
本發明著眼於加工性和耐熱性，聚酯的特性粘度較好為0.4～1.5dl/g，更好為0.5～1.3dl/g，最好為0.6～1.2dl/g。
本發明薄膜的密度為1.35～1.41g/cm3，而要使加工性好，最好為1.36～1.4g/cm3。密度太低時，因折皺成型性差，密度太高，加工性產生公差。
生產構成本發明成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜的聚酯時，可以使用反應催化劑。作為反應催化劑，可以使用，例如，鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、鋅化合物、鉛化合物、錳化合物、鈷化合物、鋁化合物、銻化合物、鈦化合物等。作為防著色劑，例如可以使用磷化合物等。理想的是在通常聚酯生產完成之前的任一階段中作為聚合催化劑，添加銻化合物、或鍺化合物、鈦化合物。
作為這樣的方法，可列舉出例如，以鍺化合物為例，直接添加鍺化合物粉體的方法，或如特公昭54—22234號公報中記載的，使鍺化合物溶解在聚酯起始原料二醇成分中而添加的方法。作為鍺化合物可以使用例如二氧化鍺、含結晶水的氫氧化鍺、或四甲氧基鍺、四乙氧基鍺、四丁氧基鍺、乙二醇鍺等的烷氧基鍺；鍺酚鹽、鍺的β-萘酚鹽等的鍺酚鹽化合物；磷酸鍺、亞磷酸鍺等的含磷鍺化合物，醋酸鍺等。其中，最好是二氧化鍺。作為銻化合物，可以使用，例如三氧化銻等的銻氧化物，醋酸銻等。作為鈦化合物，最好使用鈦酸四乙酯、鈦酸四丁酯等的鈦酸烷基酯化合物等。
下面對生產聚對苯二甲酸乙二醇酯時，在添加作為鍺化合物的二氧化鍺時進行說明。可列舉出對苯二甲酸成分與乙二醇進行酯交換或酯化反應，然後添加二氧化鍺、磷化合物，接著，在高溫、減壓下進行縮聚反應直到二甘醇含量恆定，得到含鍺元素的聚合物。此後最好是將所得到的聚合物在其熔點以下的溫度下進行減壓，或在惰性氣體的保護下進行固相聚合反應，使乙醛的含量減少，得到給定特性粘度、羧基末端基的方法。
本發明從提高與蠟的相容性觀點考慮，聚酯的羧基末端基含量優選為30～55當量/t，更好是35～50當量/t，最好是40～48當量/t。
另外，本發明中的聚酯，理想的是二甘醇成分量為0.01～4重量％，更好是0.01～3重量％，最好是0.01～2重量％。而衛生性，希望在長時間後或加工受熱時也能維持良好的衛生性。再有，也可以添加0.0001～1重量％的抗氧劑，另外，在不損壞特性的範圍內在生產聚合物時也可添加二甘醇。
而，要使衛生性好，薄膜中的乙醛含量優選在30ppm以下，更好是在25ppm以下，最好是在20ppm以下。使薄膜中的乙醛含量在30ppm以下的方法，可採用例如，縮聚反應等生產聚酯時，為除去熱分解產生的乙醛，將聚酯減壓或在惰性氣體保護下，在聚酯熔點以下的溫度進行熱處理的方法，理想的是將聚酯減壓或在惰性氣體保護下，在150℃以上、熔點以下的溫度下進行固相聚合的方法；使用真空通風式擠出機熔融擠出的方法；在熔融擠出聚合物時，擠出溫度在高熔點聚合物的熔點+30℃以內，最好是在熔點+25℃以內，短時間，最好平均停留時間在1小時以內擠出的方法等進行實施。
作為本發明成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜的生產方法，例如，根據需要將各聚酯乾燥後，供給公知的熔融擠出機，從縫狀口模擠出成片狀，經外加靜電等方式與流延鼓貼合、冷卻固化後，得到未拉伸的片材。作為拉伸方式，可以是同時雙向拉伸，或逐步雙向拉伸中的任一種方式。把該未拉伸片沿著薄膜的縱向和橫向拉伸、熱處理後得到目的要求的表面取向度的薄膜。著眼於薄膜的質量，最好採用拉伸方式，優選縱向拉伸後、橫向拉伸的逐步雙向拉伸方式；縱向、橫向幾乎同時拉伸的同時雙向拉伸方式。作為拉伸倍率，各方向為1.5～4.0倍，最好是1.8～4.0倍。縱向、橫向的拉伸倍率可以是任一方大，也可以兩者一樣。
拉伸速度，最好是1,000％/分～200,000％/分。拉伸溫度，如果是在聚酯的玻璃化轉變溫度以上，玻璃化轉變溫度+80℃以下，可以為任意溫度，但一般最好是80～150℃。
還有，雙向拉伸後進行薄膜的熱處理，該熱處理可用過去公知的任一種方法，如在烘箱中，或加熱的滾筒上等進行熱處理。熱處理溫度通常可以在120℃以上，245℃以下的任一溫度，最好是在120～240℃。熱處理時間可任意，但一般最好為1～60秒。也可使薄膜在其縱向和/或橫向邊鬆弛邊進行熱處理，還可以對各方向再拉伸一次以上，也可以在拉伸後再進行熱處理。
又，為了提高本發明成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜的非粘附性，使用性和加工性，在薄膜中必須使用內部粒子、無機粒子、有機粒子。其添加量為0.005～10重量％，薄膜中含的無機粒子和/或有機粒子較好是0.2～5重量％，最好是0.3～4重量％，其中優選使用的無機粒子和/或有機粒子的平均粒徑為0.01～10μm，這些為所謂的外部粒子。最好是將平均粒徑為0.1～5μm的無機粒子和/或有機粒子添加在罐內壁所使用的薄膜中。作為內部粒子析出法，可列舉出例如，特開昭48—61556號公報、特開昭51—12860號公報、特開昭53—41355號公報、特開昭54—90397號公報等記載的技術，也可以與特開昭55—20496號公報、特開昭59—204617號公報等中提的其他粒子並用。
如果使用平均粒徑大於10μm的粒子，易產生薄膜的缺陷而不理想。作為無機粒子和/或有機粒子可列舉出，例如，溼式和乾式二氧化矽、膠體二氧化矽、矽酸鋁、氧化鈦、碳酸鈣、磷酸鈣、硫酸鋇、三氧化二鋁、雲母、高嶺土、粘土等無機粒子，和以苯乙烯、矽氧烷、丙烯酸類等為組成成分的有機粒子等。其中，可列舉出溼式和乾式膠體狀二氧化矽、三氧化二鋁等的無機粒子和苯乙烯、矽氧烷、丙烯酸、甲基丙烯酸、聚酯、二乙烯基苯等為組成成分的有機粒子等。這些內部粒子、無機粒子和/或有機粒子也可以兩種以上並用。
此外，從貼合性的觀點看，中心線平均粗度Ra較好是0.005～0.1μm，更好是0.008～0.05μm。而與最大粗度Rt之比Rt/Ra為1～100，尤其是5～50時，提高高速加工性。
另外，在一方的表面需要粘接力時，也可通過實施電暈放電處理等的表面處理提高粘接性。此時的電暈放電處理強度較好為5～50W·min/m2，更好為10～45W·min/m2。
在不損本發明目的的情況下，本發明成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜可以使用抗靜電劑、熱穩定劑、抗氧劑、成核劑、耐候劑、紫外線吸收劑等添加劑。另外，也可根據需要進行壓花加工、砂氈加工等表面凹凸加工或電暈放電處理、等離子體處理、鹼處理等的表面處理。還可以對本發明的薄膜進行易粘接處理劑、抗靜電劑、水蒸汽、氣體阻隔劑(聚偏氯乙烯等)、粘合劑、粘接劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、消光劑、顏料、染料等的塗布和印刷。為了遮光、阻隔水蒸汽和氣體，表面導電性、反射紅外線等目的，還可以真空蒸鍍鋁、氧化鋁、氧化矽、鈀等的金屬及其化合物。其目的、方法不限於上述。
本發明成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，極適合成型加工用，例如，適合於貼在金屬板或紙上等而加工的容器。尤其是，可適合用作保存含有蛋白質(例如肉、蛋)食品的金屬板貼合成型加工用的薄膜。
以下，敘述有關本申請發明的實施例，這些實施例中的任何意思均不限制本發明的解釋。
按以下的方法測定、評價特性。
(1)熔點(Tm)用示差掃描量熱計DSC2(パ-キンエルマ-公司制)測定熔點。將10mg的樣品在氮氣流下，280℃、保持熔融5分鐘，然後用液氮驟冷。所得到的樣品在以10℃/分的速度升溫的過程中，取結晶熔融時吸熱峰溫度為熔點(Tm)。
(2)羧基末端基量在95℃，將薄膜溶解於鄰甲酚/三氯甲烷(重量比為7/3)中，用鹼進行電勢測定求出。
(3)特性粘度將聚酯溶解在鄰氯苯酚中，在25℃測定。
(4)薄膜伸長率-I按照ASTM-D-882-81(A法)，在100℃測定薄膜伸長率。按下述判斷加工性。A級和B級是合格品。
A級縱向和橫向的平均斷裂伸長率為300～500％。
B級縱向和橫向的平均斷裂伸長率為200～300％。
C級縱向和橫向的平均斷裂伸長率為0～200％。
(5)薄膜伸長率-II按照ASTM-D-882-81(A法)，在100℃測定薄膜伸長率，按下述判斷加工法。A級和B級為合格。成為耐衝擊性指標。
A級縱向和橫向的平均斷裂伸長率之差為0～50％。
B級縱向和橫向的平均斷裂伸長率之差為50～100％。
C級縱向和橫向的平均斷裂伸長率之差為100％以上。
(6)薄膜的伸長率-III按照ASTM-D-882-81(A法)，在100℃測定薄膜的伸長率，按下述判斷加工性。A級和B級為合格。
A級由縱向按順時針方向傾斜45°角方向的斷裂伸長率與傾斜135°角方向的平均斷裂伸長率為300～500％。
B級由縱向按順時針方向傾斜45°角方向的斷裂伸長率與傾斜135°角方向的平均斷裂伸長率為200～300％。
C級由縱向按順時針方向傾斜45°角方向的斷裂伸長率與傾斜135°角方向的平均斷裂伸長率為0～200％。
(7)與水的接觸角按公知的方法，水為測定液，用接觸角計(協和界面科學公司制CA-D型)求出水與薄膜表面的靜接觸角。
(8)表面自由能按公知的方法，測定液用水、乙二醇、甲醯胺三種，用接觸角計(協和界面科學公司制CA-D型)求出各種液體與薄膜表面的靜接觸角，對各種液體測10次，將其平均接觸角(θ)和測定液(j)表面張力的各成分分別代入下式，解三式組成的聯立方程式中的γL、γ+、γ-。
(γLγjL)1/2＋2(γ＋γj-)1/2＋2(γj＋γ-)1/2＝(1＋coSθ)[γjL＋2(γj＋γj-)1/2]/2(其中γ＝γL＋2(γ＋γ-)1/2γj＝γjL＋2(γj＋γj-)1/2)式中，γ、γL、γ+、γ-分別表示薄膜表面的表面自由能、長距離間力項、路易斯酸參數、路易斯鹼參數。而γj、γjL、γj+、γj-分別表示所用測定液的表面自由能、長距離間力項、路易斯酸參數、路易斯鹼參數。所使用的各種液體的表面張力，使用Oss(「fundamentals of Adhesion」，L.H.Lee編，153頁，Plenum ess，紐約(1991))提出的值。
(9)表面取向係數以鈉D線(波長589nm)為光源，用阿貝折射計測定表面取向係數。由縱向、橫向、厚度方向的折射率(Nx、Ny、Nz)計算求出表面取向係數fn。
fn＝(Nx＋Ny)/2－Nz(10)加工性以70m/分的速度，與加熱到薄膜熔點+30℃的TFS鋼板(厚0.2mm)層合後，在50℃的水槽中驟冷，以20％的收縮率將該層合鋼板成型，根據所得罐的樣子，如下述判斷加工性。
A級薄膜沒有泛白、龜裂、明顯皺紋。
B級薄膜有明顯皺紋，少許泛白，無龜裂。
C級薄膜有泛白、龜裂、明顯皺紋。
(11)非粘附性非粘附性是在所製得的罐中加入蛋和肉及小麥粉按3∶2∶1混合的內容物，達到罐的2/3容量，在125℃蒸30分鐘取出，對罐壁目視粘附的狀態來判斷非粘附性。
AA級完全不粘附A級基本不粘附B級殘留少量粘附物C級大約罐的1/4殘留有粘附物D級大約罐的1/2殘留有粘附物E級整個罐都殘留有粘附物(12)脫模性將20×50mm的玻璃紙帶貼在薄膜上，測定撕下後的表面自由能Sf2。根據與原薄膜的表面自由能Sf1之差ΔSf(mN/m)判斷如下A級0～1B級1～2C級2～3D級3～5E級＞5(13)剝離性以高30mm、寬200mm×200mm，將模具加熱到150℃，進行傳印內模塑(轉寫ィンモ-ルド)成型，判斷如下○完全不粘模具，可視為光滑。
×模具上有粘附的部分(14)非附著性把薄膜放入裝有蛋和肉及小麥粉按3∶2∶1混合之內容物的燒杯中後，在125℃、蒸30分鐘，取出，按下述判斷薄膜上的附著量。
A級0～5％B級5～10％C級10～20％D級20～50％E級50～100％
作為聚酯，將含有凝聚二氧化矽粒子的乙二醇漿液在190℃熱處理2小時後，在酯化反應結束後添加漿液進行縮聚反應，製得添加有0.8重量％硬脂酸十八烷基酯類蠟化合物的聚對苯二甲酸乙二醇酯(三氧化銻催化劑、特性粘度0.65、二甘醇2.8mol％)的片料A，按給定量計量片料後，在180℃下真空乾燥3小時，供給單螺杆擠出機，從通常的模口擠出後，邊外加靜電(7kV)，邊用鏡面冷卻滾筒冷卻固化後，得到含0.5重量％硬脂酸十八烷基酯類蠟化合物的未拉伸薄膜(滾筒旋轉速度40m/分)，將該未拉伸薄膜在溫度105℃下，沿縱向拉伸2.8倍，冷卻到40℃後，在溫度115℃下預熱5秒鐘，然後在相同溫度下沿橫向拉伸2.8倍，然後在180℃鬆弛5％，熱處理5秒鐘，得到雙向拉伸厚16μm的表2所示的聚酯薄膜。如表2所示，確認呈現良好的特性。
表中的記號如下PET聚對苯二甲酸乙二醇酯PET/I間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯。
PET/S癸二酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯。
PET/N萘二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯。
表1
表2
表3
表4
權利要求
1.一種成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，其特徵在於，該薄膜是以對苯二甲酸乙二醇酯單元和/或萘二甲酸乙二醇酯單元為主組成成分的聚酯構成的薄膜，該薄膜的熔點為180～270℃，與水的接觸角為70°～120°，表面取向係數為0.08～0.15。
2.權利要求1中記載的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，其特徵在於表面自由能為20～40mN/m。
3.權利要求1中記載的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，其特徵在於，含有0.1～2重量％的蠟化合物和/或矽氧烷化合物。
4.權利要求1中記載的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，其特徵在於，薄膜中含有0.2～5重量％的無機粒子和/或有機粒子。
5.權利要求1中記載的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，其特徵在於，蠟化合物是巴西棕櫚蠟，且含有1～200ppm的鍺元素。
6.一種成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，其特徵在於，該薄膜是由兩層以上結構構成的層合膜，至少有一面是權利要求1中記載的聚酯薄膜。
7.權利要求1中記載的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，其特徵在於用於食品包裝用途。
8.權利要求1中記載的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，其特徵在於貼合在金屬板上使用。
9.製造權利要求1中記載的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜的方法，其特徵在於，將含有1～200ppm鍺元素、含有1～10重量％巴西棕櫚蠟的母料原料稀釋後生產。
10.權利要求1中記載的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，其特徵在於，在100℃下縱向與橫向的平均斷裂伸長率為200～500％。
11.權利要求1中記載的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，其特徵在於，在100℃下縱向的斷裂伸長率與橫向的斷裂伸長率之差的絕對值在50％以下。
12.權利要求1中記載的成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜，其特徵在於，薄膜的熔點為246～265℃。
全文摘要
一種成型加工用雙向拉伸聚酯薄膜,其特徵是以對苯二甲酸乙二醇酯單元和/或萘二甲酸乙二醇單元為主組成成分聚酯構成的薄膜,該薄膜的熔點為180～270℃,與水的接觸角為70°～120°,表面取向係數為0.08～0.15。這種薄膜反覆使用或成型加工後使用,甚至在水環境中使用後,也呈現優良的脫模性,而且公差小、穩定性好,尤其是與鋼板和鋁等金屬板層合後,用作成型加工的金屬罐的內壁用時,內容物非粘附性好,兼具耐熱性和加工性。
文檔編號B65D25/14GK1327462SQ00802256
公開日2001年12月19日 申請日期2000年11月28日 優先權日1999年12月3日
發明者高橋弘造, 松井良輔, 木村將弘 申請人:東麗株式會社