具有改進的流動性和良好的機械性能的聚酯混合物的製作方法

2023-09-10 03:09:35

專利名稱：：具有改進的流動性和良好的機械性能的聚酯混合物的製作方法具有改進的流動性和良好的機械性能的聚酯混合物本發明涉及聚酯混合物，該混合物含有A)30-98重量％的至少一種熱塑性芳族聚酯，B)O.01-15重量％的Bl)至少一種高度支化或超支化的聚碳酸酯，或B2)至少一種高度支化或超支化的聚酯或它們的混合物C)1-20重量％的一種基於脂族和芳族二羧酸以及一種脂族二羥基化合物的聚酯，D)0-60重量％的其它添加劑，其中組分A)至D)的重量百分比的總和為100%;並且涉及它們的用途，且還涉及可由這些聚酯混合物得到的纖維、箔材和模製品。現有技術先前已公開了改進聚酯(例如PBT)的機械性能或流動性能的方法。WO2004/078844描述了由PBT(組分A)和一種脂族-芳族聚酯(組分C)組成的用於改進抗撓剛度的聚酯混合物，特別是硬纖維的抗撓剛度。WO2004/078844未使用流動性改進劑。WO2005/075565公開了流動性改進的聚酯混合物。使用的流動性改進劑為高度支化和超支化的聚碳酸酯(組分B1)。但是，流動性改進的聚酯混合物的機械性能例如斷裂延伸率或拉伸應變，並不總是完全令人滿意。最後，WO2006/018127描述了不僅含有流動性改進劑而且含有作為抗衝改性劑的橡膠(組分D1)的聚酯混合物。這些混合物的機械性能可得到改進，但橡膠的添加轉而又會損害流動性能。因此，一個目的是找到一種可高度流動的具有顯著改進的流變特性同時具有優良機械性能的聚酯。出人意料地，所述目的通過本發明的聚酯混合物得以實現，所述聚酯混合物使用由流動性改進劑(組分B)和脂族-芳族聚酯(組分C)組成的結合物。在一個優選實施方案中，可添加抗衝改性劑(組分Dl)。令人感興趣的是，在所述脂族_芳族聚酯的存在下，通過添加抗衝改性劑，所述聚酯混合物的流動性能未受顯著損害。在另一個優選實施方案中，提供了纖維強化的聚酯混合物。本發明的聚酯混合物在下文進行更詳細的描述。本發明的模塑組合物含有30-98重量％、優選50-98重量％並且特別是90_97重量^的至少一種不同於組分B2)和C)的熱塑性聚酯作為組分A)。通常使用基於芳族二羧酸和一種脂族或芳族二羥基化合物的聚酯A)。優選聚對苯二甲酸-C2-C1Q烷二醇酯，並且特別優選聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。這些聚對苯二甲酸烷二醇酯本身為已知的並且在文獻中有描述。說明書W02005/075565和WO2006/018127——其通過引用的方式明確納入本文——給出了對組分A的極詳細描述，尤其是關於該組分的以下方面4參用其它二羧酸部分替代對苯二酸，參用芳族二醇(苯酚)替代脂族二醇組分，參聚酯嵌段共聚物、共聚碳酸酯、聚碳酸酯，參聚酯例如PBT、尤其是來自循環物質的聚酯的生產。本發明模塑組合物含有以下物質作為組分B):0.01-15重量％、優選0.3-15重量％並且特別是0.5-10重量X的至少一種0H數為l-600mgK0H/g聚碳酸酯、優選10-550mgK0H/g聚碳酸酯並且特別是50-550mgK0H/g聚碳酸酯(根據DIN53240，第2部分)的高度支化或超支化的聚碳酸酯作為組分B1);或者至少一種超支化的聚酯作為組分B2);或它們的混合物，如下文所述。本發明中，超支化的聚碳酸酯B1)為具有羥基和碳酸酯基的非交聯大分子，它們既具有結構不均勻性也具有分子不均勻性。一方面，它們的結構可以以與樹枝狀大分子(dendrimer)相同的方式基於一個中心分子，但具有不均勻的支鏈鏈長。另一方面，它們也可具有帶官能側基的線性結構，或者它們可兼具具有直鏈分子部分和支鏈分子部分這兩種極端。對樹枝狀大分子聚合物和超支化聚合物的定義參見P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952,74,2718和H.Freyetal.，Chem.Eur.J.2000，6，No.14,2499。組分Bl)優選具有100-15000g/mol、優選200-12000g/mol並且特別是500-10000g/mol(GPC，PMMA標準)的數均分子量Mn。玻璃化轉變溫度Tg特別是-80。C至+140°〇、優選-60至120°C(由DSC，根據DIN53765測得)。在23。C的粘度(mpas)(根據DIN53019)特別是50-200000，特別是100-150000，並且極特別優選200-100000。說明書WO2005/075565和WO2006/018127——其通過引用的方式明確納入本文——對組分B1給出了極詳細描述，尤其是關於以下方面參對"超支化的"和"樹枝狀大分子的"的定義，參關於縮合物(K)和縮聚物(P)的生產方法，參對合適的二醇組分的選擇，參高官能度的聚碳酸酯。本發明模塑組合物可含有至少一種AxBy型超支化聚酯作為組分B2)，其中x至少為1.l，優選至少為1.3，特別是至少為2，y至少為2.l，優選至少為2.5，特別是至少為3。當然，也可使用混合物作為單元A或B。A,By型聚酯為由x官能度的分子A和y官能度的分子B組成的縮合物。例如，可提及一種由己二酸作為分子A(x=2)和丙三醇作為分子B(y=3)而組成的聚酯。本發明中，超支化的聚酯B2)為具有羥基和羧基的非交聯大分子，它們既具有結構不均勻性也具有分子不均勻性。一方面，它們的結構可以以與樹枝狀大分子相同的方式基於一個中心分子，但具有不均勻的支鏈鏈長。另一方面，它們也可具有帶官能側基的線性結構，或者它們可兼具具有直鏈分子部分和支鏈分子部分這兩種極端。對樹枝狀大分子聚合物和超支化聚合物的定義參見P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718和H.Freyetal.，Chem.Eur.J.2000,6，no.14,2499。5組分B2)優選具有300-30000g/mol、特別是400-25000g/mol並且極特別是500-20000g/mol的M。，其通過GPC、PMMA標準、二甲基乙醯胺洗脫劑測得。B2)優選具有的0H數根據DIN53240為0-600mgK0H/g聚酯、優選l-500mgKOH/g聚酯，特別是20-500mgKOH/g聚酯；並且優選地，其C00H數為0-600mgKOH/g聚酯、優選l-500mgK0H/g聚酯，並且特別是2-500mgKOH/g聚酯。Tg優選為-50。C至140。C，並且特別是-50至IO(TC(通過DSC，根據DIN53765測得)。特別優選那些至少一個OH數或COOH數大於O，優選大於O.l，並且特別是大於O.5的組分B2)。本發明組分B2)可由以下物質通過WO2006/018127中描述的方法得到(a)—種或多種二羧酸，或者二羧酸的一種或多種衍生物與一種或多種至少三官能度的醇或(b)—種或多種三羧酸或更高級的聚羧酸，或者一種或多種三羧酸或更高的聚羧酸的衍生物與一種或多種二元醇。WO2006/018127——通過引用的方式明確納入本文——給出了對組分B2的極詳細的描述，尤其是關於以下方面參對"超支化的"和"樹枝狀大分子的"的定義，參優選的生產方法(參見上述變型a和b)，參適宜的酸組分，參適宜的醇組分。本發明聚酯具有的摩爾質量M,為500-50000g/mol、優選1000-20000g/mol、特別優選1000-19000g/mo1。多分散性為1.2_50、優選1.4-40、特別優選1.5-30，並且極特別優選1.5-10。它們通常具有良好的可溶性，即可製成最多達50重量％、在某些情況下甚至最多達80重量％的本發明聚酯在四氫呋喃(THF)、乙酸正丁酯、乙醇和多種其它溶劑中的澄清的溶液，並且肉眼觀測不到任何凝膠顆粒。本發明的高官能度超支化聚酯以羧基終止、以羧基和羥基終止，且優選以羥基終止。如果它們以混合物的形式使用，組分B1)與B2)的比例優選為l:20至20:1，特別是i:15至15:i，並且極特別是i:5至5:i。基本上，所用組分C為含有基於脂族和芳族二羧酸以及脂族二羥基化合物的聚酯，它們被稱為半芳族聚酯。當然，多種這些聚酯的混合物也適宜用作組分c。本發明的半芳族聚酯還可理解為聚酯衍生物，例如聚醚酯、聚酯醯胺或聚醚酯醯胺。其中適宜的半芳族聚酯為線性非增鏈聚酯(W092/09654)。優選增鏈型和/或支鏈型半芳族聚酯。後者在說明書W096/15173和W02006/074815中——它們通過引用的方式明確納入本文——有公開。也可使用不同半芳族聚酯的混合物。特別地，半芳族聚酯還可理解為產品例如Ecoflex逸(BASFAktiengesellschaft)、EastarBio禾口Origo—Bi(Novamont)。其中特別優選的半芳族聚酯為含有以下主要組分的聚酯a)—種由以下物質組成的酸組分6al)35_99mol%的至少一種脂族或至少一種脂環族的二羧酸，或其形成酯的衍生物，或它們的混合物a2)l-65mol%的至少一種芳族二羧酸，或其形成酯的衍生物，或它們的混合物，和a3)0-5mol%的一種含有磺酸酯基團的化合物，b)—種二醇組分，選自至少一種C2_C12烷二醇以及至少一種C5_C1Q環烷二醇，或它們的混合物，以及——如果需要——一種或多種選自以下物質的組分c)一種選自以下物質的組分或者由cl至c6形成的混合物cl)至少一種含有醚官能團的式I的二羥基化合物H0-[(CH2)n-0]m-H(I)其中n為2、3或4，並且m為2-250中的一水；c2)至少一種式Ila或lib的羥基羧酸WO+C(0)~G—(lla)-c(o—o~cHr(他)其中p為1-1500中的一個整數，r為1-4中的一個整數，並且G為一種選自以下基團的基團亞苯基；-(CH山，其中q為l-5中的一個整數；-C(R)H-和-C(R)HC^，其中R為甲基或乙基，C3)至少一種氨基_C2-C12烷醇或至少一種氨基_C5-C1Q環烷醇，或它們的混合物，c4)至少一種二氨基-C「C8烷烴，c5)至少一種通式III的2，2'-二噁唑啉廠N、，N_I、、1々I,C一R1~C、一ori~I-OO-其中^為一個單鍵；一個(CH丄亞烷基，其中z(HI)2、3或4;或者一個亞苯基基團，和C6)至少一種氨基羧酸，選自天然胺基酸、可由具有4-6個碳原子的二羧酸與具有4-10個碳原子的二胺縮聚而得到的聚醯胺、式IV和IVb的化合物，和具有重複單元V的聚噁唑啉，HO-f~C(0)~T—N(H>4HtJs_C(OV~T—N(H)-其中s為1-1500中的一個整數，t為1-4中的一個整數，並且T為一個選自以下基團的基團亞苯基；-(CH》u，其中u為1-12中的一個整數；-C(R2)H-和_C(R2)HCH2，其中^為甲基或乙基，7formulaseeoriginaldocumentpage8其中R3為氫、C「Ce烷基、C5_C8環烷基、未被取代的或由C「C4烷基最多達三取代的苯基，或為四氫呋喃基，以及d)—種選自以下物質的組分dl)至少一種具有至少三個能形成酯的基團的化合物，d2)至少一種異氰酸酯，禾口d3)至少一種二乙烯基醚，或由dl)至d3)形成的混合物。在一個優選實施方案中，部分芳香族聚酯中的酸組分a)含有35-70mol^、特別是40-60mol^的al，禾口30_65mol%、特別是40-60mol^的a2。特別優選一種由以下物質形成的共聚物作為組分C)cai)基於組分al)和a2)的總重計，40_60重量％的至少一種丁二酸、己二酸或癸二酸，或其形成酯的衍生物，或它們的混合物；ca2)基於組分al)和a2)的總重計，40_60重量％的對苯二甲酸，或其形成酯的衍生物，或它們的混合物；cb)基於組分al)和a2)計，100mol^的1，4_丁二醇或1，3_丙二醇，或它們的混合物，作為二醇組分，cd》0-l重量％的具有至少三個能形成酯的基團的化合物，作為支化劑；cd2)0-2重量％的二異氰酸酯，作為增鏈劑。所提及的半芳族聚酯C通常是可生物降解的。對本發明而言，如果一種物質或物質的混合物在DINV54900-2(初步標準，1998年9月)所定義的三種方法的至少一種中具有至少60%的生物降解度百分比，則該物質或物質的混合物符合所稱的"生物可降解的"特徵。優選的半芳族聚酯的特徵在於，其摩爾質量(Mn)在1000-lOOOOOg/mol的範圍內、特別是在9000-75000g/mol的範圍內、優選在10000-50000g/mol的範圍內，其熔點在60-170°C範圍內、優選在80-150°C範圍內。所提及的半芳族聚酯可具有任意所需比例的羥基和/或羧基端基。所提及的半芳族聚酯也可進行端基改性。因此，例如，0H端基可通過與鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、1，2，4_苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4，5-苯四酸或1，2，4，5-苯四酸酐反應而進行酸改性。本發明熱塑性模塑組合物含有1至20重量％、優選1至15重量％的抗衝改性聚合物(通常也稱為彈性聚合物或彈性體)作為組分(Dl)。優選的彈性聚合物為WO2006/018127中描述的基於烯烴的聚合物，其由以下組分組成d》40-100重量％、優選55-79.5重量％的至少一種具有2-8個碳原子的a-烯烴，d2)0_90重量％的一種二烯，d3)0_45重量％、優選20-40重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸的C「C12烷基酯，或這些酯的混合物，(14)0-40重量％、優選0.5_20重量％的一種乙烯型不飽和單羧酸或二羧酸，或所述酸的官能衍生物，(15)0-40重量％的含有環氧基的單體，d6)0-5重量％的能夠自由基聚合的其它單體，條件為，組分(Dl)不為烯烴均聚物，因為使用這種物質，例如使用聚乙烯，不能實現相同程度的有益效果。可提及的第一組優選的為已知的乙烯-丙烯(EPM)橡膠或乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡膠，其乙烯單元與丙烯單元的比例優選在40:60至90:IO的範圍內。d》55-79.5重量％的至少一種具有2-8個碳原子的a-烯烴，d3)20-40重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸的CrC12烷基酯，或這些酯的混合物，d4)0.5-20重量％的乙烯型不飽和單羧酸或二羧酸，或所述酸的官能衍生物，(15)0-20重量％的含有環氧基的單體。WO2006/018127——其通過引用的方式明確納入本文——詳細描述了這些橡膠。特別優選的組分D1)的實例為由以下物質組成的MBS橡膠65-99重量％的由以下物質組成的核心d2)90-100重量％的一種二烯，和0-10重量％的其它可交聯單體，以及1-35重量％的由以下物質組成的殼d7)1-30重量％的苯乙烯或不飽和的苯乙烯，或其混合物，禾口d8)70-100重量％的至少一種不飽和腈。WO2006/018127——其通過引用的方式明確納入本文——詳細描述了這些橡膠。另一組優選的烯烴聚合物為由具有2-8個碳原子的a-烯烴——特別是乙烯——與丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C「C^烷基酯的共聚物。W02006/018127——其通過引用的方式明確納入本文——給出了這些烯烴聚合物以及各組分d3-d8的更詳細的具體描述。特別優選由以下物質組成的烯烴聚合物50-98.9重量％、特別是55-65重量％的乙烯，0.1-20重量％、特別是0.15-10重量％的丙烯酸縮水甘油酯和/或甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸和/或馬來酸酐，1-45重量％、特別是25-40重量％的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2_乙基己基酯，以及0_10重量％、特別是0.1_3重量％的馬來酸酐或富馬酸，或它們的混合物，它們在WO2006/018127中也有描述。還優選由以下物質組成的丙烯酸酯橡膠D1):a)70-90重量％並優選75_85重量％的交聯彈性體核心，該核心由以下物質組成1)20-90重量％的核心，其由一種丙烯酸正烷基酯(其烷基具有5-12個碳原子並優選5-8個碳原子)或丙烯酸烷基酯(其中直鏈或支鏈烷基中的碳原子數在2-12並優選在4-8的範圍內)混合物的共聚物(I);一種多官能交聯劑，其中該分子具有不飽和基團並且該不飽和基團具有至少一個乙烯型(^2=C<基團；和如果合適多官能接枝劑組成，其中該分子具有不飽和基團並且該基團具有至少一種烯丙基型CH2=CH-CH廠基團，其中所述核心含有的交聯劑，和——如果合適——接枝劑的摩爾量為O.05-5%，並且優選為0.5-1.5重量％，2)80-10重量％的殼，其由一種丙烯酸正烷基酯(其烷基具有4-12個碳原子並優選4-8個碳原子)或l)中定義的丙烯酸烷基酯混合物的共聚物(II)以及一種多官能接枝劑組成，其中該分子具有不飽和基團並且該不飽和基團具有至少一種烯丙基型CH2=CH-CH2-基團，其中所述殼含有0.05-2.5%的摩爾量，優選0.5-1.5重量％的接枝劑，和b)30-10重量％並優選25-15重量％的接枝到核心上的殼，該殼由其烷基具有1-4個碳原子的甲基丙烯酸烷基酯聚合物組成；或由其烷基具有1-4個碳原子的甲基丙烯酸烷基酯與其烷基具有1-8個碳原子的丙烯酸烷基酯的無規共聚物組成，所述丙烯酸烷基酯存在的摩爾量為5_40%並優選在10-20%的範圍內。WO2006/018127——其通過引用的方式明確納入本文——給出了丙烯酸酯橡膠Dl的更詳細描述。基於TPEE(熱塑性聚酯彈性體)的熱塑性彈性體也可用作組分D1。這些產品尤其以商標Pibiflex⑧，例如來自P-Gro卯，Italy的E4090,或Hytrel⑧(DuPont)，或Arnite1⑧(Akzo)，以及Pelprene⑧(ToyoboCo丄td)進行市售。這些產品具有一種結晶的pbt部分和一種聚乙二醇部分作為柔性鏈段，並在說明書W02007/009930——其通過引用的方式明確納入本文一中有詳細描述。TPEE具有下式的短鏈段-0-D-0-C0-R-C0(I)和下式的長鏈段-0-G-0C0-R-C0-(11a)-O-D-O-CO-R-CO(IIb)其中-D由亞烷基二醇例如1，4_丁二醇得到，並具有約250的分子量；-R由羧酸例如對苯二酸得到，並具有低於300的分子量；-G由分子量為約250-6000的長鏈二醇得到，並且-O為氧。其它優選的抗衝改性劑D1可使用TPU型熱塑性彈性體，例如市售的商標為Elast0llan⑧來自Elastogran的熱塑性彈性體。所述彈性體通常具有一個由二異氰酸酯和長鏈二醇形成的柔性鏈段，其中所述長鏈二醇又可含有醚或酯基團；和一個由二異氰酸酯和短鏈二醇形成的硬鏈段。長鏈二醇的組成為聚酯多元醇或聚醚多元醇。引入熱塑性聚合物中的抗衝改性劑D1的優選數量比在1_20重量％並優選在1-15重量％的範圍內，基於所用100重量％的熱塑性聚合物計。可使用的纖維填充劑或顆粒填充劑D2為碳纖維、玻璃纖維、玻璃珠、無定形二氧化矽、石棉、矽酸鈣、偏矽酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、白堊、粉狀石英、雲母、硫酸鋇和長石，它們的量最多達50重量％、特別是最多達30%。可提及的優選的纖維填充劑為碳纖維、芳族聚醯胺纖維和鈦酸鉀纖維，特別優選E玻璃形式的玻璃纖維。它們可以市售可得形式的粗紗或短切玻璃使用。所述玻璃纖維的厚度通常為約10iim。為改進與熱塑性塑料的相容性，可用矽烷化合物對纖維填充劑的表面進行預處理。WO2006/018127——其通過引用的方式明確納入本文——給出了矽烷改性過程的更詳細描述。本發明模塑組合物還可含有常規操作助劑，例如穩定劑、氧化抑制劑、抵抗熱分解和紫外線分解的試劑、潤滑劑和脫模劑、著色劑例如染料和顏料，增塑劑、成核劑，以及增容劑。所提及的氧化抑制劑和熱穩定劑的實例為位阻酚和/或亞磷酸鹽、氫醌、芳族仲胺例如二苯胺，及所述組中的多種被取代的代表性物質，及其混合物；基於熱塑性模塑組合物的重量計，它們的濃度最多達1重量％。作為基於模塑組合物計通常以最多達2重量％的量使用的UV穩定劑，可提及多種被取代的間苯二酚、水楊酸鹽、苯並三唑和二苯甲酮。可添加的著色劑為無機顏料，例如二氧化鈦、群青色、氧化鐵和炭黑，以及有機顏料，例如酞菁、喹吖啶酮和茈，以及染料，例如苯胺黑和蒽醌。可使用的成核劑為苯基次膦酸鈉、氧化鋁、二氧化矽，並優選滑石。其它潤滑劑和脫模劑通常以最多達1重量％的量使用。優選長鏈脂肪酸(例如硬脂酸或山嵛酸)、它們的鹽(例如硬脂酸鈣或硬脂酸鋅)，或褐煤蠟(具有28-32個碳原子鏈長的直鏈飽和羧酸的混合物)、或者褐煤酸鈣或褐煤酸鈉，或低分子量的聚乙烯蠟或低分子量的聚丙烯蠟。可提及的增塑劑的實例為鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二苄酯、鄰苯二甲酸丁基苄基酯、烴油和N-(正丁基)苯磺醯胺。本發明模塑組合物還可含有0_2重量％的含氟乙烯聚合物。它們為氟含量為55-76重量％、優選70-76重量％的乙烯聚合物。其實例有聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物，或四氟乙烯與相對較小比例(通常最多達50重量％)的可共聚乙烯型不飽和單體的共聚物。這些例如由Schildknecht在"VinylandRelatedPolymers",Wiley-Verlag，1952，第484-494頁中和由Wall在"Fluoropolymers"(WileyInterscience，1972)中有描述。這些含氟的乙烯聚合物在模塑組合物中具有均勻分布並優選具有在0.05-10m、特別是0.1-5m範圍內的粒度d5。(數均)。這些較小的粒度可特別優選通過使用含氟乙烯聚合物的水分散系並將其納入聚酯熔體中而達到。本發明熱塑性模塑組合物可通過本身已知的方法，通過將起始組分在常規混合裝置例如螺杆擠出機、Brabender混合器或Banbury混合器中混合然後將它們擠出而製得。擠出後可將擠出物進行冷卻並粉碎。也可將各組分預先混合然後逐一地和/或也以混合物的形式添加其餘原料。混合溫度通常為230-290°C。在另一個優選的實施方案中，可將組分A和C以及——如果合適——Dl在擠出機中預先混合，組分B可優選通過熱進料方法逐滴添加，組分D2也可在之後的時間點通過熱進料方法添加至擠出機中。如果合適，可將最終的擠出物進行混合和造粒。本發明熱塑性模塑組合物的一個特徵為具有良好的流動性，同時具有良好的機械性能。特別地，可容易地(沒有凝聚或結塊)並在較短的循環時間內對各組分進行預處理的加工，因此一個特別可能的應用為薄壁組件。流動性改進的聚酯可用在幾乎任何注塑成型的應用中。改進的流動性可產生較低的熔化溫度，並因此可導致注塑成型過程的整個循環時間的顯著降低(降低注塑成型的生產成本)。此外，加工過程中需要更低的注塑壓力，並且因此注塑模具需要更低的總夾緊力(更低的對注塑成型機械的投資成本)。隨著注塑成型方法的改進，熔體粘度的降低可導致組件實際設計中的顯著優點。因此，薄壁應用——例如，迄今無法使用填充級聚酯實現的薄壁應用——可通過注塑成型來生產。以此類推，可想得到的是，使用具有改進的流動性的強化級聚酯將降低目前應用中的壁厚，並因此降低組件重量。這些材料適於纖維、箔材和任意類型模製品的生產，特別是用作插座、開關、外殼零件(housingpart)、夕卜殼蓋(housingcover)、前燈座圈(headlampbezel)、蓮蓬頭(showerhead)、配件(fittings)、熨鬥、旋轉開關、爐控制項、油炸鍋鍋蓋、門把手、(後)反射鏡外罩、(後擋板)刮水器，或光導體的包覆物。在電子電力領域，可使用流動性改進的聚酯生產插座、插座組件、插塞式連接件、電纜束組件(cableharnesscomponent)、電路支架、電路支架組件、三維注塑成型的電路支架、電連接件、機電一體化組件或光電子組件。在汽車內部的可能用途為用於儀錶板、轉向柱開關(steeringcolumnswitch)、座席組件(seatcomponent)、頭枕、中央控制臺、變速箱組件和門組件，在汽車外部的可能用作門把手、前燈組件、車外後視鏡組件(exteriormirrorcomponent)、擋風玻璃清洗器組件(windshieldwashercomponent)、擋風玻璃清洗器保護罩、護柵、車頂縱梁(roofrail)、天窗框(sunroofframe)和外部車體部件。對於廚房和家居領域，流動性改進的聚酯可用於製造廚房設備的組件，例如油炸鍋、熨鬥、按鈕，以及園藝和休閒領域的應用，例如灌溉系統或園藝設備的組件。在醫學
技術領域：
中，通過流動性改進的聚酯生產吸入器罩及其組件變得更簡便。生產本發明聚酯混合物的通用操作規程為實施例中所述的每一種配合物均在ZSK30雙螺杆擠出機中使用260°C的加工溫度進行生產。此處將PBT與添加劑C和——如果合適——Dl以預混料的形式進行預混合，並裝入擠出機進料器中。將玻璃纖維(D2)通過熱進料方法裝入擠出機中部。將流動性改進劑(B)通過熱進料方法、通過一個泵逐滴添加至聚合物熔體中。也可任選將添加劑B相伴逐滴添加至進口中，或可將其裝入混合滾筒中進行預混合。為測試機械性能，生產出符合ISO527-2的啞鈴形試樣片，並根據ISO527-2進行拉伸試驗(例外本發明實施例3，參見說明書)。還根據IS0179-2測定衝擊強度，測定粘數(VN:IS01628，在苯酚/鄰二氯苯，1:1中，25t:)，並通過MVR(IS01133)測定流動性。原料組分A)(芳族聚酯):參A1)UltradurB4500，購自BASFAktiengesellschaft(PBTVN130)參A2)UltradurB4520，購自BASFAktiengesellschaft(PBTVN130+的0.6512重量％季戊四醇四硬脂酸酯作為潤滑劑)組分B)(流動性改進劑)參聚碳酸酯，由碳酸二乙酯和一種多元醇(三羥甲基丙烷x1.2環氧乙烷)生產，參見W02005/075565中的實施例B/6)組分C)(半芳族聚酯)參Ecoflex⑧FBX7011，購自BASFAktiengesellschaft組分Dl)(抗衝改性劑)參Dl.1):PipifleX逸E4090，購自P-Group，Italy(TPEE)參Dl.2)ParaloidBXL3670，購自Rohm&Haas(MBS橡膠)組分D2)(玻璃纖維)參玻璃纖維PPG3786，購自PPG，厚度為10iim表l通過添加組分C而生產具有良好機械性能的未強化的流動性改進的PBTtableseeoriginaldocumentpage13tableseeoriginaldocumentpage14tableseeoriginaldocumentpage15tableseeoriginaldocumentpage16tableseeoriginaldocumentpage17表3中所示力學數據根據ISO527-2對厚度2mm的拉伸試樣進行拉伸試驗得到，所述試樣從薄板上切下。表1中所列結果表明，通過添加半芳族聚酯C，例如Econex，可決定性地改進注塑模製品的機械性能。當與僅含有流動性改進劑的PBT(實施例V1)相比時，由於添加了半芳族聚酯C，改進的斷裂伸長率性能特別顯著(參見實施例2)。表2中總結的數據表明，使用抗衝改性劑D1(配合物6和配合物9)會損害聚酯混合物(配合物5)的流動性。在半芳族聚酯C的存在下，該效應明顯減弱(參見本發明實施例7、8、10和11)。此外，由這些混合物生產的模製品具有優良的機械性能。表3中所示數據表明，在玻璃纖維強化的PBT中添加半芳族聚酯C會產生類似的有利效應。權利要求一種聚酯混合物，含有A)30-98重量％的至少一種熱塑性芳族聚酯，B)0.01-15重量％的B1)至少一種高度支化或超支化的聚碳酸酯，或B2)至少一種高度支化或超支化的聚酯或它們的混合物C)1-20重量％的基於脂族和芳族二羧酸以及一種脂族二羥基化合物的聚酯，D)0-60重量％的其它添加劑，其中組分A)至D)的重量百分比的總和為100％。2.聚酯混合物，含有A)90-97重量％的聚對苯二甲酸丁二醇酯，B)O.1-1重量％的Bl)至少一種高度支化或超支化的聚碳酸酯，其OH數為l-600mgKOH/g聚碳酸酯(根據DIN53240，第2部分)，或B2)至少一種高度支化或超支化的AxBy型聚酯，其中x至少為1.1，並且y至少為2.1，或它們的混合物C)1-15重量％的基於脂族和芳族二羧酸以及一種脂族二羥基化合物的聚酯，D)0-40重量％的其它添加劑，其中組分A)至D)的重量百分比的總和為100%。3.權利要求1和2的聚酯混合物，其中組分Bl)具有100-15000g/mo1的數均分子量Mn、-8(TC至14(TC的玻璃化轉變溫度Tg，和23t:下為50-200000的粘度(mPas)(根據DIN53019)。4.權利要求1和2的聚酯混合物，其中組分B2)具有300-30000g/mo1的數均分子量Mn、-50。C至140。C的玻璃化轉變溫度Tg、0-600mgKOH/g聚酯的OH數(根據DIN53240)，和0-600mgKOH/g聚酯的COOH數(根據DIN53240)。5.權利要求1至4的聚酯混合物，其中所述組分B1):B2)的比例為l:20至20:1。6.權利要求1至5的聚酯混合物，其含有由以下組分組成的共聚物作為組分C)，C》基於組分C》和C》的總重計，40-60重量％的至少一種丁二酸、己二酸或癸二酸，或其形成酯的衍生物，或它們的混合物；C2)基於組分C》和C》的總重計，40-60重量％的對苯二酸，或其形成酯的衍生物，或它們的混合物；C3)基於組分C》和C2)計，100mol^的1，4-丁二醇或1，3_丙二醇，或它們的混合物，作為二醇組分，C4)0-1重量％的具有至少三個能形成酯的基團的化合物，作為支化劑，C5)0-2重量％的二異氰酸酯，作為增鏈劑。7.權利要求1至6的聚酯混合物，其含有1-15重量％的一種選自基於以下物質的單組分或多組分共聚物的抗衝改性劑作為組分D1):—種具有2-8個碳原子的a-烯烴、一種MBS橡膠、一種丙烯酸酯橡膠、一種TPU(熱塑性聚氨酯)和一種TPEE(熱塑性聚酯彈性體)。8.權利要求1至7的聚酯混合物，其含有10-40重量％的玻璃纖維作為組分D2)。9.權利要求1至8的聚酯混合物用於生產纖維、箔材和任意類型的模製品的用途。10.由權利要求1至8的聚酯混合物得到的纖維、箔材或任意類型的模製品。全文摘要本發明涉及聚酯混合物，該混合物含有A)30-98重量％的至少一種熱塑性芳族聚酯，B)0.01-15重量％的B1)至少一種高度支化或超支化的聚碳酸酯或B2)至少一種高度支化或超支化的聚酯或它們的混合物，C)1-20重量％的基於脂族和芳族二羧酸以及一種脂族二羥基化合物的聚酯，D)0-60重量％的其它添加劑，其中組分A)至D)的重量百分比的總和為100％；涉及所述聚酯混合物的用途，並涉及由這些聚酯混合物得到的纖維、箔材和模製品。文檔編號C08L67/00GK101784605SQ200880103571公開日2010年7月21日申請日期2008年8月13日優先權日2007年8月15日發明者A·愛坡,B·布魯赫曼,C·C·泰如加,C·威斯,C·梅特拉赫,M·韋伯,山本基儀申請人:巴斯夫歐洲公司