應用可膨脹微球和水作為共發泡劑製備的低密度聚氨酯整體表面泡沫系統的製作方法

2023-09-10 05:33:05

專利名稱：應用可膨脹微球和水作為共發泡劑製備的低密度聚氨酯整體表面泡沫系統的製作方法
技術領域：
本發明的目的是聚氨酯系統和生產具有整體表面的低密度泡沫鞋類產品的方法。更具體地，本發明涉及包含異氰酸酯預聚物、多元醇、添加劑、發泡劑和可膨脹微球的反應性液體聚氨酯系統，由這種系統通過多元醇和異氰酸酯的反應生產低密度泡沫產品的方法以及如此獲得的泡沫鞋類產品。通過將系統成分的混合物澆鑄或注射成型於發生反應的模具中以獲得產品。特定的產品是柔韌的泡沫產品例如鞋的內底和鞋底。
背景技術：
本發明的聚氨酯系統、方法和產品涉及模具中的系統成分的已知反應，目的是獲得具有與產品一體化的表面的泡沫產品。根據已知技術，預先確定用量的兩種成分(多元醇+添加劑和異氰酸酯的預聚物)被加入到制模機器的混料頭。混合後，將這些成分加入發生聚合反應的模具中；這一過程通過澆鑄或者注射成型(例如反應注射成型RIM)完成。在反應過程中，當聚合物的混合物還具有粘性時，發泡劑使其膨脹並且起泡；泡沫最終變為凝膠然後達到適合從模具中移出的堅固程度。
這些系統，即含有多元醇+添加劑和異氰酸酯預聚物的成套試劑(kit-of-part)，從如BASF，Dow，Coim，Huntsman，Dong Sung和許多其他生產商那裡都是商業可得的(並被稱為「聚氨酯系統」)。
因此，上述討論的領域，即液體反應系統，與熱塑性聚氨酯(或稱TPU)領域顯著不同，在熱塑性聚氨酯領域中多元醇和異氰酸酯在擠壓機中反應，沒有用到發泡劑，得到非膨脹產品例如用於塗料和粘合劑的高彈體和樹脂的顆粒。TPU的顆粒能被擠出或注射成型獲得最終產品，即因此其本身不是泡沫產品並且需要在發泡劑存在下進一步處理以獲得泡沫產品。
可膨脹微球是公知的並在至少30年前已經是商業可得的；它們主要由熱塑性材料的膠囊以及包含於其中的發泡劑例如碳氫化合物(如液體異丁烷)組成。如果達到足夠高的溫度，微球的熱塑性壁變為可塑性的並且發泡劑蒸發，於是微球的體積增加。關於生產微球的專利的例子是US-A-4108806；商業可得產品的例子已知為EXPANCEL(由Akzo Nobel註冊的商標)，該產品詳細的描述可在相應的網站www.expancel.com上找到。本申請中，僅參考可膨脹微球。
為了減少製成品的密度，應用可膨脹微球和液體反應性聚氨酯系統是公知的。
US-A-5665785(氨基甲酸酯技術)涉及使反應性聚合組合物膨脹的方法，該組合物選自聚氨酯，聚酯，聚(甲基)丙烯酸酯，聚氯乙烯和其它，其中(聚氨酯的例子中)使用大約相對於多元醇重量的5wt％的可膨脹微球在80～130℃的溫度下獲得具有良好的整體表面的產品。根據該文獻的教義，揮發性發泡劑的應用具有多個缺點而且要避免使用水作為發泡劑(第4欄)；因此，用微球替代發泡劑獲得泡沫產品。可獲得的最小的密度(實施例20)對於模製產品(輪胎)為0.39g/ml，對於自由起發的泡沫，即對於通過在杯狀物中傾倒反應混合物獲得的泡沫產品為0.24g/ml。
EP-A-1057841公開了用於生產拋光半導體裝置的拋光墊的聚氨酯系統。在這個系統中，泡沫微球和可膨脹微球兩者可與作為另外的發泡劑的少量的水一起被應用。這個系統包含可與TDI預聚物反應的二元胺聚合化合物。該文獻沒有記載最終產品的密度，在矽片的拋光過程中，該產品需要其中封閉了拋光劑的開放孔。
EP-A-1308396教示了使用可膨脹微球作為用於金屬帽的密封元件的聚氨酯組合物中唯一的發泡劑。提及的密度為0.80(自由起發，11頁)。
為了獲得具有約0.30g/cm3密度的泡沫產品，不同於上述技術的其它技術已經被提議。例如US 2003/0015815(Huntsman International)建議反壓力的氣體注射的熱塑性聚氨酯微球(TPU)的應用。
EP-A-1233037(Huntsman International)公開了TPU顆粒組合物，其中首先將熱塑性顆粒與粘合劑和可膨脹微球(非強制性選擇地可增加固體發泡劑)混合；在注射成型後獲得泡沫產品。得到的最小密度是0.35g/ml。
US-B-6759443(BASF)提供了PTFE的應用，以改進最終泡沫的物理特性，在成型產品中，其大小只有0.31g/cm3。
上述提到的現有技術具有幾個缺點。
熱塑性聚氨酯不適合於獲得密度低於0.30g/ml的泡沫產品並且需要價格昂貴的注射機器。
已知的液體反應性系統在不喪失通常對於鞋底、內底和鞋類產品重要的所需的物理和機械特性(例如良好的表面，撓性，耐磨性，延伸性，剖層撕裂性，抗拉強度，彈性)下，不適合於生產產品密度低於0.30或自由起發密度低於0.18的泡沫鞋類產品。換句話說，在現有技術中沒有關於怎樣製造具有很低的密度(即對於成型產品的比重低於0.30～0.28g/ml)和良好的特性的鞋類產品的教義。

發明內容
由於這種原因，提供一種具有良好的物理特性的低密度泡沫鞋類產品的生產系統和方法的需求出現了。本發明的目的就是解決上述問題並提供聚氨酯反應性系統，其能夠得到具有低於0.30g/cm3的密度並具有好的整體表面和好的泡沫產品特性的泡沫成型產品。
這一目的通過本發明的手段達到，其涉及一種液體聚氨酯反應性系統，該系統含有待與至少一種異氰酸酯反應的通常為預聚物形式的至少一種多元醇，水，包括催化劑的添加劑，和可膨脹微球，其特徵在於可膨脹微球的量相對於所述多元醇和添加劑的重量在1.0wt％～30wt％範圍內，並且水的含量相對於所述多元醇和添加劑的重量在0.5wt％～3.75wt％範圍內。
優選地，可膨脹微球的範圍是1.5wt％～20.0wt％並優選是2.0wt％～10.0wt％；水的含量範圍優選是0.75wt％～3.5wt％並更優選是1.0wt％～2.5wt％。
本發明還涉及通過液體聚氨酯系統的反應來生產具有整體表面的泡沫鞋類產品的方法，該液體聚氨酯系統含有至少一種多元醇，反應添加劑，至少一種異氰酸酯預聚物，可膨脹微球和至少一種發泡劑，其特徵在於所述反應通過使用下述條件進行-可膨脹微球的含量相對於包括添加劑在內的所述多元醇重量在1.0wt％～30.0wt％範圍內；以及-發泡劑的含量相對於包括添加劑在內的所述多元醇重量在0.50wt％～3.50wt％範圍內，以便提供具有在0.05～0.22g/ml範圍內的自由起發密度的泡沫結構；混合的聚合物的膨脹步驟，該步驟在足夠使所述微球在所述膨脹步驟中產生膨脹的溫度下進行。
根據本發明的優選方面，發泡劑是水。水的含量優選在相對於包括添加劑在內的所述多元醇重量的0.75wt％～3.0wt％範圍內並且最優選1.0wt％～2.5wt％。
本發明的另一目的是由上述方法得到的具有整體表面的發泡聚氨酯鞋類產品，其特徵在於具有0.05～0.22g/ml範圍內的自由起發密度和/或0.10～0.28g/ml的成型產品密度。
本發明相對於已知技術具有顯著的優點。
實際上，驚奇地發現微球的應用使得通常使用的發泡劑的量明顯地增加，以至於獲得具有整體表面和小於0.30的、特別是0.20或者甚至0.16和低至0.10g/ml密度的最終成型產品。此外，本發明的產品表現出擁有可與密度約為0.30甚至更高密度的已知鞋類產品特性相比的機械特性。
通過顯著減少鞋底或內底的比重而不減少鞋類產品的機械特性，獲得非常輕的並且仍然在所述產品的技術參數範圍內的鞋或涼鞋是可能的。
事實上應用傳統的多元醇/異氰酸酯系統可以獲得這種密度並且首要地，使用傳統設備是特別有利的。換句話說，獲得本發明的低密度不必改變已經在使用的制模設備並且不必用較昂貴的設備如新型Bayer CO2系統替換它們。如上所述，雖然減小了密度，但是如此獲得的泡沫產品如鞋或其它鞋類產品製造部件完全沒有收縮並且具有出色的表面和穿著時需要的物理機械特性(例如耐磨性，彎曲值，延伸性等)。此外，本發明的低密度產品具有很好的耐水解性，即，甚至在水解(即用水處理)後，它們的機械特性完全保持不變。


圖1是本發明中使用的微球和發泡劑(水)的用量的範圍以及獲得的最終的自由起發密度的圖示。
圖2顯示了在傳統內底和本發明內底表面上的相應點的四張照片。
具體實施例方式
如上所述，本發明的配方提供了在多元醇/異氰酸酯系統中可膨脹微球的應用，以支持由過量的發泡劑形成的泡沫結構並阻止在聚合之前泡沫結構的坍縮。出於這一目的，在聚氨酯的膨脹步驟過程中，至少部分可膨脹微球發生膨脹。
合適的多元醇例如是直鏈和支鏈的聚酯「脂質的」樹脂、二羧基樹脂和分子量在1,500～3,000範圍的聚合樹脂。
多元醇官能度優選在2.0～2.3範圍內。
合適的異氰酸酯是預聚物形式的MDI基的異氰酸酯，即由MDI衍生的直鏈或支鏈產物。優選使用所謂的「純化級」的MDI(33.5％NCO)或者「改良級」的MDI(約29％NCO)。支鏈的MDI異氰酸酯預聚物是優選的因為它們獲得最好的產物。異氰酸酯預聚物的NCO百分比在16％～34％範圍內並且官能度在2.0～2.05範圍內，優選2.02～2.04。
異氰酸酯預聚物與多元醇的比率(重量比)在160/100～90/100的範圍內。
還存在常用的催化劑和添加劑。更具體地，該組合物通常包括增鏈劑例如MEG、丁二醇等，和必須的添加劑，包括已知的催化劑如氨合延遲催化劑(Dabco)、表面活性劑、表面活性劑和乳化劑，孔調節劑，開孔劑，發泡劑，三乙醇胺。氨合催化劑的用量優選在0.25wt％～2.0wt％(重量/多元醇+添加劑的重量)的範圍內。
存在於本發明組合物中的可膨脹微球的量相對於多元醇的重量在1.0wt％～30.0wt％的範圍內，優選相對於多元醇的重量在1.5wt％～20.0wt％的範圍內，更優選在2.0wt％～10.0wt％的範圍內。
使用的發泡劑選自水，CO2，滷代烴如CFC、HFC、HCFC、1，1，1，2-四氟乙烷，和商業可得的滷代烴的替代品，例如環戊烷、環戊烷、FORANE等。
優選的發泡劑是水。
我們驚奇地發現，當將微球在其膨脹前以提及的量被加入到已知聚氨酯配方中時，使用的發泡劑的量明顯增加而泡沫沒有坍縮是可能的，而在缺乏微球或存在很少量微球時坍縮有可能會發生。實際上，可以察覺到這種多元醇-異氰酸酯系統中使用多至常用量6.0倍的發泡劑的量獲得聚氨酯聚合物泡沫是可能的。通常，用於鞋類的標準聚氨酯系統中水的用量為0.3wt％至最高1.2wt％(重量/多元醇和添加劑的重量)。
根據產品的類型，作為發泡劑添加的水的量相對於多元醇和添加劑的重量在0.5wt％～3.5wt％範圍內，優選0.75wt％～3.0wt％並且最優選1.0wt％～2.5wt％。作為例子，對於本發明的內底的生產，相比於傳統應用0.8wt％的避免泡沫的坍縮的最大可能的量，等於1.5wt％的水的量可被應用；對於用於功能鞋或拖鞋的鞋底的生產，水的最大可用量從0.3wt％～0.6wt％增加到1.25wt％～3.50wt％。
圖1顯示了添加到聚氨酯系統中的微球的量和水的量之間的相互關係(以相對於多元醇+添加劑的重量百分比)。可以看出對於較小含量，微球/水的比率是2/1，並且這個比率隨著系統中水的用量的增加而增加，較高含水量達到幾乎10/1的比率(即水含量為微球含量的0.5～0.1)。最小比率是兩份微球一份水(％重量/多元醇和添加劑的重量)。
在圖1中，顯示了3個可操作範圍A，B和C。圖1的圖示也顯示了在每個可操作範圍內可獲得的自由起發密度的範圍。
在較寬的範圍內，即C，微球的量在1.0wt％～30.0wt％範圍內並且水的量在0.50wt％～3.5wt％範圍內，對於這個範圍，可獲得0.22～0.05g/ml的自由起發密度。應該注意的是在圖1中密度值的圖示是說明性的並且不能被認為是與其它的點直接相關的密度值。換句話說，泡沫產品的較高的密度可由較低的水和微球的量獲得，並且反之亦然0.05g/ml的自由起發密度可由30wt％的微球和3.5wt％的水獲得，而2wt％的微球和1wt％的水獲得更高的密度。在優選範圍B中，微球的量在1.5wt％～20.0wt％範圍內並且水的量在0.75wt％～3.0wt％範圍內。對於這個範圍，可獲得0.15～0.06g/ml的自由起發密度。在最優選範圍A中，微球的量在2.0wt％～10.0wt％範圍內並且水的量在1.0wt％～2.5wt％範圍內。對於這個範圍，可獲得0.13～0.07g/ml的自由起發密度。
在多元醇/異氰酸酯預聚物混合物的反應過程中，混合物的溫度必須足夠高以使微球膨脹，或者反之亦然，使用具有符合多元醇和預聚物反應過程中顯現的膨脹溫度的微球。
優選地，在1～60秒，更優選在0～35秒的短時間內到達這個溫度，然而在這段時間內由於過量的發泡劑，在泡沫結構坍縮之前就得使微球膨脹。換句話說，微球被用作已發泡或正在發泡的結構的支撐，以補償過量使用的發泡劑，並且在膨脹步驟中，即在聚合物混合物(多元醇和異氰酸酯預聚物)的發泡過程中必須至少部分膨脹。優選地，微球與多元醇和異氰酸酯預聚物混合物的發泡同時膨脹，為聚合物泡沫結構提供支撐，否則該結構就會坍縮，由發泡劑產生的發泡能在微球膨脹結束後持續。因此，存在過量的發泡劑時，為了穩定泡沫結構而在多元醇/異氰酸酯預聚物系統中使用可膨脹微球是本發明的另一目的。現在參照以下以非限制性例子的方式給出的製備方法，對本發明作更詳細的描述。
對於不同領域的應用進行了多次測試，例如通過澆鑄或直接注射成型的涼鞋，鞋底，內底。
具有小於或等於0.20g/cm3密度的泡沫成型產品通過應用傳統的聚氨酯系統作為基本組分獲得，其中通過傳統的制模能夠得到0.30g/cm3以上的密度的產品。在這種配方系統中，Expancel(AkzoNobel)微球和過量的，即為標準量6倍量的發泡劑(水)一起添加。已經發現顯著的密度的降低唯獨可通過將可膨脹微球和比現有技術中使用量多很多的水相結合使用而獲得。
本發明達到的自由起發密度在0.05～0.22g/cm3範圍內，這個值至今都是不可想像和不可用的。在已知的系統中，沒有微球或僅有微球或微球與不足量的發泡劑(例如水)被應用。這些參數中，水或包括微球在內的其它發泡劑的過量使用，在反應步驟中導致了發泡的中斷，因而妨礙了足夠量表面的形成和系統的應用。本發明的系統用不同類型的微球都非常有效。在反應過程中，微球的「急速擴張」在相對較低的起始溫度下發生，並在混合系統的膨脹步驟的部分過程中持續。優選地，膨脹步驟的最後部分主要通過發泡劑實現，這可以通過泡沫結構的較低的膨脹速度觀察到。較低的膨脹速度導致了對泡沫膨脹的較好控制，並使泡沫可能延伸到模具的所有面積，即能生產完整的無缺失部分的成型件。這一特徵，即膨脹步驟的可控制性，對於具有複雜形狀的制模產品非常重要；複雜形狀產品的例子是運動鞋的內底，其通常包含許多必須被包封入內底聚氨酯基底的氣囊或相似的插入物。
在發泡反應中可到達的最高溫度取決於應用的增鏈劑的百分比以及預聚物的支鏈和自由NCO指數。最好的尺寸穩定性結果通過較短的微球「急速擴張」時間(35秒)獲得。這一時間通過傳統的氨合催化劑被控制，該催化劑的量隨著使用的預聚物的自由NCO和分支的減少而增加。
優選地，在給定的微球範圍(相對於多元醇含量的百分比)內，由於不同的NCO指數，使用較多量的NCO預聚物與相同量的多元醇時，所用的微球的量比較多。憑經驗估計，將基於多元醇重量的1wt％的微球加入到超過100/100的異氰酸酯/多元醇的比率的每個50重量份的起始量的異氰酸酯中。
而且，存在直鏈預聚物時，必須同時增加微球(對於相同的微球類型)的量以獲得較好的泡沫穩定性。對於直鏈預聚物，反應沒有到達120～122℃的最佳溫度而僅有110～115℃，該溫度是使微球充分擴張並使泡沫穩定的下限溫度。
在材料的製備中，獲得最好的結果首先通過將微球、含有增鏈劑(如MEG)的化合物和其它聚氨酯發泡需要的添加劑(催化劑、表面活性劑、表面活性劑和乳化劑，開孔劑，發泡劑和孔調節劑)混合，並且接下來將這些化合物與多元醇混合多元醇的溫度不應超過55～60℃。如果在較高溫度下將具有微球的化合物與多元醇混合，微球的特性可能被破壞，因為它們處在太接近於它們的「急速擴張」的溫度，這種情況應該僅在膨脹步驟發生。
制模步驟通過使用現有的沒有任何修改必要的任何類型的傳統設備進行。將添加劑、微球和水加入到多元醇中，被添加的多元醇和異氰酸酯預聚物被加入到已知的混料頭並且澆鑄或注射入模具。
維持模具的溫度低於55～60℃，獲得鞋底良好的收尾和脫模時間。
設備中材料的溫度同標準材料一樣設定，即多元醇的溫度約為40～50℃並且異氰酸酯預聚物的溫度約為35～40℃。
包括微球的多元醇與沒有微球的多元醇在設備內具有相同的存在時間並且區別於傳統材料，不顯現任何吸溼性問題。添加的多元醇在設備內與傳統材料一樣必須持續攪拌。
依賴於模具型號和配方，材料顯示出在0.10～0.28之間的穩定性而沒有任何泡沫的收縮或坍縮，同時保持最佳物理和機械特性，這些是一致的並且與相應的商業可得材料一致。
以下實施例說明了用於涼鞋鞋底的生產實施例1-涼鞋鞋底的生產將550g具有MW2000和OH數56的「脂質」聚酯樹脂與200g具有MW2500和OH數60的聚合樹脂、150g具有MW2000和OH數60的二羧基樹脂、130g的增鏈劑(單乙二醇)、11g的三乙醇胺、13g的氨合延遲催化劑(Dabco)、少量的孔調節劑和乳化劑、1％(10.5g)可膨脹微球和0.69％(7.5g)的水混合。這種多元醇+添加劑和水和微球的混合物與1200g具有23％的NCO和2.03的官能度的MDI基的預聚物反應。
自由起發澆鑄後，獲得以下的值(時間零點是澆鑄的起始)乳白期7秒；微球膨脹時間起始於10秒，結束於18秒；起發時間的結束50秒；起始溫度50℃；最高溫度110℃；自由起發密度0.12g/ml。
在模具中相同的組合物得到密度0.20g/ml，擠出時間150～180秒，硬度70Shore A。
以下的表格顯示了已知方法和本發明方法的對比以及實施例1產品的最終特性。
表1用於女士涼鞋鞋底的生產

實施例2-用於運動鞋內底的生產採用實施例1的聚氨酯系統，但是微球的量為8wt％並且水的量為2.2wt％。
用這種配方獲得的自由起發密度是0.07g/ml，並且，儘管增加了微球和水的量，反應足夠緩慢導致了受控的和均一的模具的填充，在最終產品中沒有裂縫或「氣孔」(夾氣)。
以下的表格顯示了已知方法和本發明方法的對比以及實施例2產品的最終特性。
表2用於運動鞋內底的生產

圖2顯示了放大200倍的四張照片，為本發明製造的內底表面上的兩點與傳統內底相應點的對比。右手列的照片涉及傳統內底並且顯示了使用已知配方獲得的後沿(傳統後沿)和後跟面(傳統後跟面)；左手列的照片(XP後沿和XP後跟面)涉及的是應用本發明配方獲得的內底上的相應點。能夠發現的是本發明的「XP」泡沫產品看起來比傳統產品更加均一併且具有更加均勻的孔。
進一步發現微球的添加，除了上述很低密度的優點之外，還使得泡沫產品對水解的耐受性增加。
這種耐受性顯示於下述在5mm×10mm×20mm的模製測試片上進行測試的表格中，該測試片根據本發明方法生產，含有3.1wt％的可膨脹微球，由柔韌的具有MEG含量相對於多元醇重量約為11～13wt％的聚氨酯制模並且Shore A等於27。
該測試根據UNI 6065/01和UNI 4914/87標準進行。
水解通過在23℃浸沒在蒸餾水中28天實現(UNI 8313/93)。
表預水解 表面+泡沫 僅泡沫破裂伸長率％ 240 235耐撕裂強度(N/mm) 7.60 7.28進一步水解破裂伸長率％ 230 225耐撕裂強度(N/mm) 7.30 7.00因此，在聚氨酯泡沫產品中為了增加它們對水解的耐受性而使用微球是本發明的另一主題。
權利要求
1.用於生產具有整體表面的鞋類產品的液體聚氨酯反應性系統，該系統包含與至少一種異氰酸酯預聚物反應的至少一種多元醇，發泡劑，包括催化劑的添加劑，和可膨脹微球，其特徵在於可膨脹微球的量相對於所述多元醇和添加劑的重量在1.0wt％～30wt％範圍內，並且發泡劑的量相對於所述多元醇和添加劑的重量在0.5wt％～3.5wt％範圍內。
2.根據權利要求1所述的聚氨酯系統，其中所述發泡劑是水。
3.根據權利要求2所述的聚氨酯系統，可膨脹微球的量相對於所述多元醇和添加劑的重量在1.5wt％～20wt％範圍內，並且水的量相對於所述多元醇和添加劑的重量在0.75wt％～3.0wt％範圍內。
4.根據權利要求2所述的聚氨酯系統，其中所述可膨脹微球的量相對於所述多元醇的重量在2.0wt％～10.0wt％範圍內，並且水的量相對於所述多元醇和添加劑的重量在1.0wt％～2.5wt％範圍內。
5.根據前述權利要求任一所述的聚氨酯系統，其中所述異氰酸酯預聚物是MDI基的異氰酸酯預聚物。
6.根據前述權利要求任一所述的聚氨酯系統，其中微球/水的比率(w/w)在2/1～30/3.5的範圍內。
7.通過液體聚氨酯系統的反應生產具有整體表面的泡沫鞋類產品的方法，該液體聚氨酯系統包含至少一種多元醇，反應添加劑，至少一種異氰酸酯預聚物，可膨脹微球和至少一種發泡劑，其特徵在於所述反應通過使用下述條件進行-可膨脹微球的含量相對於包括添加劑在內的所述多元醇重量在1.0wt％～30.0wt％範圍內；以及-發泡劑的含量相對於包括添加劑在內的所述多元醇重量在0.50wt％～3.50wt％範圍內，以便提供具有在0.05～0.22g/ml範圍內的自由起發密度的泡沫結構；混合的多元醇-異氰酸酯預聚物的膨脹步驟，該步驟在足夠使所述微球在所述膨脹步驟中產生膨脹的溫度下進行。
8.根據權利要求7所述的方法，其中所述發泡劑是水。
9.根據權利要求8所述的方法，其中可膨脹微球的量相對於所述多元醇和添加劑的重量在1.5wt％～20wt％範圍內，並且水的量相對於所述多元醇和添加劑的重量在0.75wt％～3.0wt％範圍內。
10.根據權利要求8所述的方法，其中可膨脹微球的量相對於所述多元醇和添加劑的重量在2.0wt％～10.0wt％範圍內，並且水的量相對於所述多元醇和添加劑的重量在1.0wt％～2.5wt％範圍內。
11.根據權利要求7到10所述的方法，其中所述微球的膨脹溫度在35秒內到達。
12.根據權利要求7到11中任一所述的方法，其中所述微球的膨脹溫度在65℃～125℃範圍內。
13.權利要求7到12任一所述方法得到的泡沫聚氨酯鞋部件，其特徵為具有整體表面，自由起發密度在0.05～0.22g/ml範圍內，並且含有發泡微球。
14.權利要求7到12任一所述方法得到的泡沫聚氨酯鞋部件，其特徵為具有整體表面，制模密度在0.10～0.28，並且含有發泡微球。
15.可膨脹微球在液體反應性多元醇/異氰酸酯系統中的應用，用於在存在過量發泡劑的系統反應過程中使泡沫結構穩定。
16.可膨脹微球在液體反應性多元醇/異氰酸酯系統中的應用，用於增加使用所述系統獲得的泡沫結構的耐水解性。
全文摘要
通過至少一種多元醇和至少一種異氰酸酯反應獲得自由起發密度在0.05～0.22之間的泡沫產品，該反應中可膨脹微球的量相對於所述多元醇的重量在1.0wt％～30wt％範圍內，並且發泡劑的量為0.5～0.1倍微球的量，並且在足夠使微球膨脹的溫度下進行聚合物膨脹步驟。
文檔編號C08J9/32GK101048449SQ200580036507
公開日2007年10月3日 申請日期2005年9月8日 優先權日2004年9月8日
發明者弗代裡科·布魯薩, 達維德·布蘭比拉斯卡 申請人:埃拉凱姆有限公司