一種抗菌組合物及其薄膜的製作方法
2023-09-12 01:39:45 1
本發明涉及一種抗菌組合物及其薄膜。
背景技術：
雙向拉伸聚乙烯(Biaxially Oriented Polyethylene，BOPE)薄膜是具有特殊分子結構的聚乙烯(PE)樹脂經雙向拉伸工藝成型的薄膜材料。在BOPE薄膜的成型加工過程中，薄膜經拉伸處理後，PE大分子鏈和結晶結構發生高度取向，從而顯著提高了薄膜的拉伸強度，降低了拉伸斷裂伸長率，並使得薄膜的霧度更低、光澤度更高且透明性更好。此外，與現有技術的擠出吹塑工藝和擠出流延工藝製備的聚乙烯薄膜製品相比，BOPE薄膜具有力學強度高、抗穿刺和抗衝擊性能好、光學性能優良、節能環保性等優勢。因此，BOPE薄膜可被廣泛用於包裝袋、重包裝袋、真空熱封膜、低溫包裝膜、複合膜、醫藥衛生用品、農用膜等方面。
抗菌BOPE薄膜可以發揮BOPE力學性能優良、耐穿刺、抗衝擊的優點，同時可以對汙染在薄膜表面的有害細菌的繁殖起到抑制作用，防止細菌傳播，同時可以在一定程度上保護包裝的食品、肉類等，延長保質期。
抗菌BOPE薄膜，對聚乙烯結構和以及抗菌劑在其中的加工分散性能都提出了較高的要求。
目前採用的塑料薄膜的雙向拉伸加工方法有平膜拉伸法和管泡拉伸法。平膜拉伸法已經應用在聚丙烯(PP)、聚醯胺(PA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等薄膜材料的加工中，工藝較為成熟。與管泡拉伸法相比，平膜拉伸法的拉伸倍率大(橫向拉伸倍率可達10倍以上)、成型速度快(最高收卷速度可達數百米/分鐘)、生產效率高，並且得到的薄膜的力學強度、 光學性能和厚度均勻性均更佳，但是薄膜成型受工藝條件波動影響顯著，薄膜拉伸加工難度大，對於薄膜原料有著更高的要求。現有的雙向拉伸聚乙烯原料基本均只適用於管泡拉伸法製備BOPE薄膜，而將現有的這些聚乙烯原料採用平膜拉伸法製備BOPE薄膜時，存在成膜性差(拉伸速度和拉伸倍率很低)、膜容易出現破裂的缺陷，即，基本不適用於採用平膜拉伸法製備薄膜。因此，為了充分利用平膜拉伸法的上述優勢，目前亟需開發一種成膜性好且膜不容易出現破裂的適用於平膜拉伸法製備BOPE薄膜的聚乙烯原料。此外，抗菌劑對於BOPE的成膜加工性能、顏色、霧度、透明性等都可能會造成影響，因此對含抗菌劑的BOPE薄膜的聚乙烯原料具有更高的要求。
技術實現要素：
本發明的目的是為了克服將現有的抗菌聚乙烯薄膜的聚乙烯原料採用平膜拉伸法製備抗菌聚乙烯薄膜時存在成膜性差、膜容易破裂，即不適用於採用平膜拉伸法製備抗菌薄膜的缺陷，而提供一種新的一種抗菌組合物及其薄膜。
為了實現上述目的，本發明提供一種抗菌組合物，所述抗菌組合物含有聚乙烯組合物和抗菌劑，所述聚乙烯組合物含有組分A、組分C以及選擇性含有的組分B；所述組分A為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯，其在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIA為0.01-3.5g/10min，密度ρA為0.88-0.936g/cm3；所述組分B為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯，其在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIB為3.6-9.9g/10min，密度ρB為0.91-0.93g/cm3；所述組分C為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯，其在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIC為10-80g/10min，密度ρC為0.88-0.93g/cm3。
本發明還提供了一種薄膜，所述薄膜至少包括一層由上述抗菌組合物形成的聚乙烯層。
本發明的發明人經過深入研究後發現，將上述具有特定熔融指數和密度的組分A、組分B和組分C與抗菌劑配合使用而得到的抗菌組合物採用平膜拉伸法製備抗菌聚乙烯薄膜時，具有拉伸倍率大、成膜速率高的優點，能夠滿足平膜拉伸法對抗菌聚乙烯薄膜的聚乙烯原料的較高要求，特別是能夠滿足製備抗菌BOPE薄膜的要求，並適應現有的平膜拉伸法生產線的經濟性需求，極具工業應用前景。
本發明的其它特徵和優點將在隨後的具體實施方式部分予以詳細說明。
附圖說明
附圖是用來提供對本發明的進一步理解，並且構成說明書的一部分，與下面的具體實施方式一起用於解釋本發明，但並不構成對本發明的限制。在附圖中：
圖1為用於製備聚乙烯組合物的多反應器並聯裝置的結構示意圖。
附圖標記說明
1-第一反應器；2-第二反應器；3-第三反應器；4-固/液(氣)分離器；5-均化料倉；6-熔融造粒系統。
具體實施方式
以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用於說明和解釋本發明，並不用於限制本發明。
本發明提供一種抗菌組合物，所述抗菌組合物含有聚乙烯組合物和抗 菌劑，所述聚乙烯組合物含有組分A、組分C以及選擇性含有的組分B；所述組分A為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯，其在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIA為0.01-3.5g/10min，密度ρA為0.88-0.936g/cm3；所述組分B為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯，其在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIB為3.6-9.9g/10min，密度ρB為0.91-0.93g/cm3；所述組分C為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯，其在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIC為10-80g/10min，密度ρC為0.88-0.93g/cm3。
根據本發明，所述聚乙烯組合物和抗菌劑可以以任意重量比來獲得本申請的抗菌組合物，優選情況下，相對於100重量份的所述聚乙烯組合物，所述抗菌劑的含量為0.1-2重量份，更優選為0.1-1重量份，更進一步優選為0.4-0.8重量份。
根據本發明，優選地，所述組分A在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIA為0.01-3g/10min，更優選為0.01-2g/10min。優選地，所述組分B在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIB為4-8g/10min，更優選為4-5g/10min。優選地，所述組分C在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數MIC為10-60g/10min，更優選為15-40g/10min。
在本發明中，所述熔融指數均按照GB/T3682-2000中規定的方法進行測定，其中，測試條件包括溫度為190℃，載荷為2.16kg。
根據本發明，優選地，所述組分A的密度ρA為0.91-0.93g/cm3，更優選為0.915-0.926g/cm3。優選地，所述組分B的密度ρB為0.913-0.928g/cm3，更優選為0.913-0.924g/cm3。優選地，所述組分C的密度ρC為0.905-0.928g/cm3，更優選為0.91-0.926g/cm3。特別優選地，所述聚乙烯組合物中組份A、組份B和組份C的密度ρA、ρB和ρC之間的關係滿足-0.04g/cm3≤ρA-ρB≤0.02g/cm3，且-0.04g/cm3≤ρA-ρC≤0.02g/cm3，這樣能夠使得到的聚乙烯組合物在具有較好的成膜性能的基礎上，還具有非常高的 拉伸強度和抗穿刺強度以及較低的霧度，從而在於抗菌劑配合使用的情況下，所得的抗菌BOPE薄膜的性能不會受到抗菌劑的影響。
所述組分A、組分B和組分C均為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯，其中，線性結構是指分子鏈中僅含有短支鏈結構，而不含有長支鏈結構和交聯結構，其由聚合單體和聚合工藝條件所決定，具體為本領域技術人員公知，在此不作贅述。
根據本發明，為了使得到的聚乙烯組合物在具有良好成膜性能的基礎上，還具有較好的光學性能，優選地，在所述聚乙烯組合物中，所述組分A的質量份數WA為25-90重量份，所述組分B的質量份數WB為0.1-10重量份，所述組分C的質量份數WC為10-75重量份；更優選地，在所述聚乙烯組合物中，所述組分A的質量份數WA為30-80重量份，所述組分B的質量份數WB為0.5-8重量份，所述組分C的質量份數WC為20-70重量份。進一步地，所述組分A的質量份數WA和組分C的質量份數WC與組分A的熔融指數MIA的關係優選滿足4.6×lgMIA+10.4≥WA/WC≥0.18×lgMIA+0.7，更優選滿足1.8×lgMIA+4.7≥WA/WC≥0.22×lgMIA+0.9，這樣能夠使得所述聚乙烯組合物在平膜法薄膜雙向拉伸加工中具有更大的拉伸倍率和更高的拉伸速率。
在滿足上述重量份的情況下，以所述聚乙烯組合物的總重量為基準，所述組分A的含量優選為40-80重量％，更優選為45-73重量％。所述組分C的含量優選為15-50重量％，更優選為18-48重量％。所述組分B的含量為35重量％以下，更優選為25重量％以下，例如含有3-20重量％，優選含有4-18重量％。
根據本發明，特別優選地，所述聚乙烯組合物在溫度為190℃、載荷為2.16kg下的熔融指數為0.1-20g/10min，最優選為0.5-10g/10min。在將具有上述特定熔融指數和密度的組分A、組分B和組分C配合使用的基礎上， 將所述聚乙烯組合物整體的熔融指數控制在上述優選的範圍內，能夠使得到的聚乙烯組合物同時具有非常優異的成膜性、拉伸強度和抗穿刺強度以及較低的霧度。
根據本發明，優選地，所述組分A的分子量分布指數滿足Mw/Mn≤8，更優選滿足3.5≤Mw/Mn≤6。優選地，所述組分B的分子量分布指數滿足Mw/Mn≤8，更優選滿足3.5≤Mw/Mn≤6。優選地，所述組分C的分子量分布指數滿足Mw/Mn≤8，更優選滿足3.5≤Mw/Mn≤6。具體地，為了獲得具有上述分子量分布的組分A、組分B和組分C，所述組分A、組分B和組分C均採用齊格勒-納塔催化劑聚合得到。其中，所述齊格勒-納塔催化劑的種類可以為本領域的常規選擇，其通常由鎂/鈦化合物和有機鋁化合物以及任選的給電子體組成，具體為本領域技術人員公知，在此不作贅述。本發明的發明人經過深入研究後發現，將採用齊格勒-納塔催化劑聚合得到的具有上述熔融指數和密度的組分A、組分B和組分C配合使用，得到的薄膜在具有良好成膜性能的基礎上，還具有非常高的強度，非常適用於包裝材料。
本發明對所述組分A、組分B和組分C中α烯烴共聚單體的含量沒有特別地限定，例如，組分A中α烯烴共聚單體的摩爾含量可以為0.2-15mol％，優選為1.5-10mol％；組分B中α烯烴共聚單體的摩爾含量可以為0.2-15mol％，優選為1.5-10mol％；組分C中α烯烴共聚單體的摩爾含量可以為0.2-15mol％，優選為1.5-10mol％。在本發明中，α烯烴共聚單體的摩爾含量是指由α烯烴聚合形成的結構單元的摩爾量佔總單體結構單元的摩爾量的比例。此外，所述組分A、組分B和組分C中的α烯烴各自獨立地為C3-C20烯烴中的至少一種。從原料易得性的角度出發，所述組分A、組分B和組分C中的α烯烴優選為丙烯、1-丁烯、2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3,3-二甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1- 己烯、1-庚烯、2-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二(碳)烯、1-十四(碳)烯、1-十六(碳)烯、1-十八(碳)烯和1-二十(碳)烯中的至少一種，更優選為1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的至少一種。
根據本發明，所述抗菌劑可以為本領域常規的各種抗菌劑，例如可以為無機抗菌劑、有機抗菌劑和有機/無機複合抗菌劑中的至少一種。
其中，所述無機抗菌劑優選為磷酸鹽玻璃載銀抗菌劑、磷酸鹽玻璃載銀鋅抗菌劑、磷酸鋯載銀抗菌劑、磷酸鋯載銀鋅抗菌劑、二氧化矽載銀抗菌劑、二氧化矽載銀鋅抗菌劑、沸石載銀抗菌劑、沸石載銀鋅抗菌劑、羥基磷灰石載銀、羥基磷灰石載銀鋅、納米銀、納米氧化銀、納米氧化鋅、納米銅和納米氧化銅中的至少一種。
其中，所述有機抗菌劑優選為噻菌靈、百菌清、多菌靈、吡啶硫酮鋅、聚六亞甲基胍鹽酸鹽、2,4,4』-三氯-2』-羥基二苯醚、鄰苯基苯酚、10,10'-氧聯吩噁吡、3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯、4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3酮、正丁基苯並異噻唑啉酮和粉末橡膠負載有機抗菌劑中的至少一種。
其中，所述有機/無機複合抗菌劑優選為蒙脫土/季銨鹽複合抗菌劑和聚胍/聚矽酸鹽複合抗菌劑中的至少一種。
根據本發明，從即能夠獲得較好的抗菌性能有能夠採用平膜拉伸法製備性能優良的抗菌BOPE薄膜上出發，更優選地，所述抗菌劑為磷酸鹽玻璃載銀抗菌劑、磷酸鹽玻璃載銀鋅抗菌劑、納米氧化鋅和納米銀中的至少一種。
其中，所述磷酸鹽玻璃載銀抗菌劑的粒徑尺寸D90優選為3μm以下，更優選為500nm以下。所述磷酸鹽玻璃載銀鋅抗菌劑的粒徑尺寸D90優選為3μm以下，更優選為500nm以下。所述納米氧化鋅的粒徑尺寸D90優選為100nm以下，更優選為30nm以下。所述納米銀的粒徑尺寸D90優選為10nm 以下，更優選為5nm以下。
在本發明的一種優選的實施方式中，所述抗菌劑為全硫化粉末橡膠與選自所述磷酸鹽玻璃載銀抗菌劑、所述磷酸鹽玻璃載銀鋅抗菌劑、所述納米氧化鋅和所述納米銀中的至少一種的無機抗菌劑組合。更優選地，所述全硫化粉末橡膠與選自磷酸鹽玻璃載銀抗菌劑、磷酸鹽玻璃載銀鋅抗菌劑、納米氧化鋅和納米銀中的至少一種的無機抗菌劑的重量比為1：0.1-10，優選為1：1-9。其中，所述全硫化粉末橡膠優選為全硫化粉末丁苯橡膠和/或全硫化粉末EVA橡膠。例如可以是重量比為5-10：1的磷酸鹽玻璃載銀抗菌劑和全硫化粉末丁苯橡膠的組合，可以是重量比為0.5-2：1的納米氧化鋅和全硫化粉末EVA橡膠的組合，可以是重量比為1：5-10的納米銀和全硫化粉末EVA橡膠的組合。
根據本發明，所述抗菌組合物還可以具有其他的常規的助劑，例如可以是任何現有的各種在聚乙烯樹脂、聚乙烯薄膜中通常使用的其他助劑，且所述其他助劑不會對本發明提供的聚乙烯組合物的拉伸成膜性、力學性能和光學性能產生不利的影響，例如潤滑劑、抗氧劑、爽滑劑、抗靜電劑、防粘劑等中的一種或多種，特別是可以含有潤滑劑，這樣能夠改善所述抗菌組合物的擠出加工性能。所述潤滑劑的種類和用量均可以為本領域的常規選擇，例如，所述潤滑劑可以選自聚乙二醇(PEG)類潤滑劑、含氟聚合物類潤滑劑、有機矽類潤滑劑、脂肪醇類潤滑劑、脂肪酸類潤滑劑、脂肪酸酯類潤滑劑、硬脂酸醯胺類潤滑劑、脂肪酸金屬皂類潤滑劑、烷烴及氧化烷烴類潤滑劑和微納米粒子類潤滑劑中的至少一種。具體地，所述PEG類潤滑劑例如可以為數均分子量為500-50000的PEG分子，其可以經過封端、接枝、交聯處理，也可以經過其他化學改性或物理改性。所述含氟聚合物類潤滑劑例如可以為聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯等中的至少一種，也可以為其他單峰或多峰的含氟聚合物以及結晶或半結晶的 含氟聚合物。所述有機矽潤滑劑可以為現有的各種以碳、矽原子為分子主鏈，以甲基、苯基、烷氧基、乙烯基等有機基團的低聚物或齊聚物為側鏈的化合物。所述脂肪醇類潤滑劑例如可以為軟脂肪醇、硬脂肪醇、牛油脂肪醇等中的至少一種。所述脂肪酸類潤滑劑例如可以硬脂酸和/或12-羥基硬脂酸。所述脂肪酸酯類潤滑劑例如可以為硬脂酸丁酯、硬脂酸單甘油脂、棕櫚酸十六烷基酯、硬脂酸十八烷基酯等中的至少一種。所述硬脂酸醯胺類潤滑劑例如可以為硬脂酸醯胺、油酸醯胺、芥酸醯胺、n,n-乙撐雙硬脂酸醯胺(EBS)等中的至少一種。所述脂肪酸金屬皂類潤滑劑例如可以為硬脂酸鉛、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、合成醋酸鈣等中的至少一種。所述烷烴及氧化烷烴類潤滑劑例如可以為液體石蠟、固體石蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氧化乙烯蠟等中的至少一種。所述微納米粒子類潤滑劑例如可以為粉末橡膠和/或矽膠微粒。
其中，對所述潤滑劑的用量並無特別的限定，可以在較寬的範圍內變動，優選情況下，以所述組分A、組分B和組分C的總重量為100重量份計，所述潤滑劑的含量為0.05-5重量份。
根據本發明，所述抗菌組合物可以按照現有的各種方法製備得到，例如，先分別製備組分A、組分C和選擇性地製備組分B，然後將抗菌劑、所述組分A和組分C以及選擇性含有的組分B、選擇性含有的潤滑劑和其他助劑按照配比在機械混合設備中進行機械混合，然後加入熔融共混設備中進行熔融共混。其中，所述機械混合設備例如可以為高速攪拌機、捏合機等。所述熔融共混設備例如可以為雙螺杆擠出機、單螺杆擠出機、開煉機、密煉機等。
根據本發明的一種優選實施方式，所述抗菌組合物在如圖1所示的多反應器並聯裝置中製備得到，所述多反應器並聯裝置包括第一反應器1、第二反應器2、第三反應器3、固/液(氣)分離器4、均化料倉5和熔融造粒系 統6，其中，所述第一反應器1、第二反應器2和第三反應器3並聯連接，所述固/液(氣)分離器4的個數為三個，分別與第一反應器1、第二反應器2和第三反應器3連通，由第一反應器1製備的組分A、由第二反應器2製備的組分B以及由第三反應器3製備的組分C分別在不同的在固/液(氣)分離器4中進行相分離，然後將經相分離後的組分A、組分B和組分C按比例輸送至均化料倉5中並與其他添加劑一起混合均勻，之後送入熔融造粒系統6中進行擠出造粒。其中，各反應器中的聚合可以是間歇聚合，也可以是連續聚合。當採用多反應器並聯聚合時，下文中的WA、WB和WC為各組分在相應反應器中的單位時間產量。
本發明還提供了一種薄膜，該薄膜至少包括一層由所述抗菌組合物形成的聚乙烯層。所述薄膜可以具有單層結構，也可以具有多層結構。當所述薄膜為多層結構時，至少主層(通常為厚度最大的層)為由所述抗菌組合物形成的聚乙烯層。例如，所述薄膜可以具有上表層、芯層和下表層的複合結構，且至少所述芯層為由所述抗菌組合物形成的聚乙烯層。通常來說，所述薄膜的厚度可以為10-200μm，優選為10-100μm。此外，當所述薄膜具有上表層、芯層和下表層的複合結構時，所述上表層和下表層的厚度各自獨立地為所述薄膜厚度的1-25％。
此外，所述薄膜可以為單向拉伸薄膜，也可以為雙向拉伸薄膜，優選為雙向拉伸薄膜，更優選為由平膜雙向拉伸法製備得到的雙向拉伸薄膜。
採用平膜雙向拉伸法製備雙向拉伸薄膜的過程為本領域技術人員公知。具體地，先將上述抗菌組合物加入到流延設備中進行擠出流延鑄片，然後將得到的鑄片在薄膜雙向拉伸設備中進行拉伸成型。在擠出流延的過程中，鑄片模頭可以根據需要獲得的膜的結構進行選擇，例如，當需要獲得具有單層結構的薄膜時，可以採用單層模頭；當需要獲得具有多層結構的薄膜(具有上表層、芯層和下表層三層結構的薄膜)時，可以採用多層結 構複合模頭，並且所述多層結構複合模頭中至少一層(芯層)與裝有上述抗菌組合物的擠出機料鬥連通，這樣能夠使得到的薄膜中的至少一層(芯層)為由上述抗菌組合物形成的聚乙烯層。在擠出過程中，擠出溫度可以為160-260℃，流延急冷輥的溫度可以為15-85℃。此外，所述雙向拉伸可以採用同步法拉伸工藝(即同時進行薄膜縱向(MD)和橫向(TD)拉伸)，也可以採用分步法拉伸工藝(即先進行薄膜縱向拉伸，再進行薄膜橫向拉伸)。所述同步法拉伸的具體工藝為：所述鑄片經充分預熱後，同時進行縱向和橫向方向拉伸，其中，預熱溫度可以為75-165℃，拉伸溫度可以為75-160℃，縱向(MD)拉伸倍率≥4倍，橫向(TD)拉伸倍率≥5倍，橫向拉伸速率≥50％/s。所述分步法拉伸的具體工藝為：所述鑄片經充分預熱後，先進行縱向拉伸，之後進行橫向拉伸，其中，預熱溫度可以為65-158℃，拉伸溫度可以為65-155℃，縱向(MD)拉伸倍率≥4倍，橫向(TD)拉伸倍率≥5倍，橫向拉伸速率≥50％/s。此外，薄膜拉伸成型後可以不進行定形處理，也可以進行退火定形處理。當進行退火定形處理時，薄膜定形處理溫度可以為80-165℃。最後，薄膜還可以進行表面電暈處理、裁邊和收卷處理，最終得到本發明所述的薄膜。
本發明提供的薄膜具有較好的抗菌性以及成膜性並且拉伸倍率大、拉伸速率高。在採用平膜拉伸法製備所述雙向拉伸薄膜的過程中，如上所述，所述薄膜的縱向(MD)拉伸倍率≥4倍，橫向(TD)拉伸倍率≥5倍。拉伸倍率越大，則薄膜的力學強度越高。所述薄膜的橫向(TD)拉伸速率≥50％/s，優選為60-100％/s，這樣能夠保證工業化連續生產。
本發明提供的薄膜具有較高的力學強度和較好的光學性能。所述雙向拉伸薄膜性能可滿足：縱向(MD)拉伸強度≥55MPa，優選為≥60MPa；橫向(TD)拉伸強度≥65MPa，優選為≥70MPa。所述雙向拉伸薄膜的穿刺強度≥2.5N，優選為≥3.5N。所述雙向拉伸薄膜的拉伸斷裂伸長率≤ 350％，優選為≤300％。在本發明中，所述縱向拉伸強度和橫向拉伸強度按照GB/T 1040.3-2006中規定的方法進行測定。所述穿刺強度按照GB/T10004-2008中規定的方法進行測定，其中，薄膜試樣的厚度為25±5μm。所述拉伸斷裂伸長率按照GB/T 1040.3-2006中規定的方法進行測定。
本發明提供的薄膜的生產成本低、加工工藝簡單、通用性好，拓寬了聚乙烯薄膜的應用領域。
以下將通過實施例對本發明進行詳細描述。
在以下實施例和對比例中：
薄膜雙向拉伸設備購自德國Brückner公司，型號為Karo IV。
所述聚乙烯組合物和薄膜性能按照以下方法進行測試：
(1)分子量分布指數(Mw/Mn)：採用英國Polymer Laboratories公司的PL-GPC 220型凝膠滲透色譜儀結合IR5型紅外檢測器進行測定，色譜柱為3根串聯Plgel 10μm MIXED-B柱，溶劑及流動相為1,2,4-三氯苯，柱溫為150℃，流速為1.0mL/min，採用PL公司的EasiCal PS-1窄分布聚苯乙烯標樣進行普適標定；
(2)熔融指數(MI)：按照GB/T 3682-2000中規定的方法進行測定，其中，測試溫度為190℃，載荷為2.16kg；
(3)密度：按照GB/T 1033.2-2010中規定的方法並採用密度梯度柱法進行測定。
實施例1
本實施例用於說明本發明提供的抗菌組合物及其薄膜。
(1)抗菌組合物的製備：
本實施例提供的聚乙烯組合物由組分A、組分B和組分C組成，這三種組分均為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯(LLDPE)，且均採用相同 的催化劑體系(齊格勒-納塔催化劑)和聚合工藝製備，區別在於製備不同組分時所加入的氫氣量以及α烯烴共聚單體的種類和摩爾含量有所不同。具體步驟如下：
將乙烯、α烯烴、氫氣和氮氣(乙烯、α烯烴、氫氣和氮氣均為聚合級，經脫除水、氧後使用，下同)加入到流化床氣相反應器中，然後加入齊格勒-納塔催化劑體系(所述齊格勒-納塔催化劑體系為由CN101838351A實施例1製備得到的齊格勒-納塔催化劑體系，下同)，之後在溫度為84-88℃、壓力為1.8-2.0MPa的條件下聚合，分別得到組分A、組分B和組分C。其中，組分A、組分B和組分C的熔融指數的控制通過調節氫氣的加入量而實現，密度的控制通過調節α烯烴的種類和加入量而實現。製備組分A的過程中所用α烯烴為1-己烯，製備組分B的過程中所用α烯烴為1-己烯，製備組分C的過程中所用α烯烴為1-丁烯。
經檢測，由上述方法製備得到的組分A、組分B和組分C的性能如下：
組分A的熔融指數MIA＝2.0g/10min，密度ρA＝0.913g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝6.4，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝8.9mol％；
組分B的熔融指數MIB＝4.0g/10min，密度ρB＝0.913g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝5.7，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝8.9mol％；
組分C的熔融指數MIC＝15g/10min，密度ρC＝0.905g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝4.6，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝10.1mol％。
將上述製得的各組分按配比進行稱重並混合，其中組分A的質量份數WA為80重量份，組分B的質量份數WB為10重量份，組分C的質量份數WC為20重量份，WA/WC＝4(滿足4.6×lgMIA+10.4≥WA/WC≥0.18×lgMIA+0.7，也滿足1.8×lgMIA+4.7≥WA/WC≥0.22×lgMIA+0.9)；並加入抗菌劑(其種類和用量見表1所示)和潤滑劑(所述潤滑劑為瑞士科萊恩公司生產的PEG潤滑劑，分子量10000，且以上述組分A、組分B和組分C的 質量之和為100重量份計，潤滑劑的加入量為0.1重量份)，之後將混合物加入到高速攪拌器中混合均勻，再將混合好的物料加入到W&P公司製造的雙螺杆擠出機的餵料器中，物料經由餵料器進入雙螺杆中，加工過程中螺杆的溫度保持在160-210℃之間，經螺杆熔融混合均勻、擠出、造粒並烘乾，得到聚乙烯組合物粒料，經檢測其熔融指數MI＝3.4g/10min。
(2)抗菌聚乙烯薄膜的製備：
將上述步驟(1)製得的抗菌組合物粒料進行乾燥，之後加入到瑞典Labtech公司的型號為LCR400的多層擠出流延機的芯層擠出機以及上、下表層擠出機中進行熔融擠出並流延鑄片，其中，所述上、下表層擠出機中還需加入無機防粘劑(二氧化矽，下同)，並且上、下表層擠出機中加入的防粘劑與抗菌組合物粒料的重量比均為0.02:1，在流延鑄片過程中，將流延急冷輥溫度設定為25℃，製成聚乙烯厚鑄片，其由上表層、芯層和下表層構成。
將上述聚乙烯厚鑄片放入到薄膜雙向拉伸設備的拉伸夾具中，採用先縱向(MD)拉伸後橫向(TD)拉伸的雙向分步拉伸工藝成型，各步工藝條件如下：MD預熱溫度為100℃，MD拉伸溫度為110℃，MD拉伸倍率為4倍；TD預熱溫度為100℃，TD拉伸溫度為115℃，TD拉伸倍率為5倍，薄膜TD拉伸速率為150％/s；薄膜定形溫度為120℃，得到平均厚度為25μm的薄膜，其由上表層、芯層和下表層構成，各層原料均為本實施例的抗菌組合物，且上表層和下表層中還含有防粘劑，上表層和下表層的厚度均為0.5μm。
實施例2
本實施例用於說明本發明提供的抗菌組合物及其薄膜。
(1)抗菌組合物的製備：
本實施例提供的聚乙烯組合物由組分A、組分B和組分C組成，這三種組分均為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯(LLDPE)，且均採用相同的催化劑體系(齊格勒-納塔催化劑)和聚合工藝製備，區別在於製備不同組分時所加入的氫氣量以及α烯烴共聚單體的種類和摩爾含量有所不同。具體步驟如下：
將乙烯、α烯烴、氫氣和氮氣加入到流化床氣相反應器中，然後加入齊格勒-納塔催化劑體系，之後在溫度為84-88℃、壓力為1.8-2.0MPa的條件下聚合，分別得到組分A、組分B和組分C。其中，組分A、組分B和組分C的熔融指數的控制通過調節氫氣的加入量而實現，密度的控制通過調節α烯烴的種類和加入量而實現。製備組分A的過程中所用α烯烴為1-丁烯，製備組分B的過程中所用α烯烴為1-丁烯，製備組分C的過程中所用α烯烴為1-己烯。
經檢測，由上述方法製備得到的組分A、組分B和組分C的性能如下：
組分A的熔融指數MIA＝0.01g/10min，密度ρA＝0.930g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝5.5，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝2.1mol％；
組分B的熔融指數MIB＝9.0g/10min，密度ρB＝0.930g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝4.8，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝2.8mol％；
組分C的熔融指數MIC＝40g/10min，密度ρC＝0.922g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝4.4，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝4.0mol％。
將上述製得的各組分按配比進行稱重並混合，其中組分A的質量份數WA為55重量份，組分B的質量份數WB為5重量份，組分C的質量份數WC為55重量份，WA/WC＝1(滿足4.6×lgMIA+10.4≥WA/WC≥0.18×lgMIA+0.7，也滿足1.8×lgMIA+4.7≥WA/WC≥0.22×lgMIA+0.9)；並加入抗菌劑(其種類和用量見表1所示)和潤滑劑(所述潤滑劑為瑞士科萊恩公司 生產的PEG潤滑劑，分子量6000，且以上述組分A、組分B和組分C的質量之和為100重量份計，潤滑劑的加入量為3重量份)，之後將混合物加入到高速攪拌器中混合均勻，再將混合好的物料加入到W&P公司製造的雙螺杆擠出機的餵料器中，物料經由餵料器進入雙螺杆中，加工過程中螺杆的溫度保持在180-240℃之間，經螺杆熔融混合均勻、擠出、造粒並烘乾，得到聚乙烯組合物粒料，經檢測其熔融指數MI＝0.7g/10min。
(2)抗菌聚乙烯薄膜的製備：
將上述步驟(1)製得的抗菌組合物粒料進行乾燥，之後加入到瑞典Labtech公司的型號為LCR400的多層擠出流延機的芯層擠出機以及上、下表層擠出機中進行熔融擠出並流延鑄片，其中，所述上、下表層擠出機中還需加入無機防粘劑，並且上、下表層擠出機中加入的防粘劑與抗菌組合物粒料的重量比均為0.02:1，在流延鑄片過程中，將流延急冷輥溫度設定為85℃，製成聚乙烯厚鑄片，其由上表層、芯層和下表層構成。
將上述聚乙烯厚鑄片放入到薄膜雙向拉伸設備的拉伸夾具中，採用先縱向(MD)拉伸後橫向(TD)拉伸的雙向分步拉伸工藝成型，各步工藝條件如下：MD預熱溫度為130℃，MD拉伸溫度為126℃，MD拉伸倍率為4倍；TD預熱溫度為130℃，TD拉伸溫度為128℃，TD拉伸倍率為6倍，薄膜TD拉伸速率為100％/s；薄膜定形溫度為130℃，得到平均厚度為25μm的薄膜，其由上表層、芯層和下表層構成，各層原料均為本實施例的抗菌組合物，且上表層和下表層中還含有防粘劑，上表層和下表層的厚度均為1μm。
實施例3
本實施例用於說明本發明提供的抗菌組合物及其薄膜。
(1)抗菌組合物的製備：
本實施例提供的聚乙烯組合物採用圖1所示的多反應器並聯裝置聚合得到，其中第一反應器1聚合製備組分A、第二反應器2聚合製備組分B、第三反應器3聚合製備組分C，組分A、組分B和組分C為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯(LLDPE)，這三種組分均採用相同的催化劑體系(齊格勒-納塔催化劑)和聚合工藝製備，區別在於製備不同組分時所加入的氫氣量、α烯烴共聚單體的種類和摩爾含量以及各反應器的單位時間產量有所不同。具體步驟如下：
將α烯烴、正己烷和氫氣加入到間歇釜式聚合反應器中，並將間歇釜式聚合反應器加熱到預設的聚合溫度，之後將乙烯單體和催化劑體系同時加入到間歇釜式聚合反應器中，並在溫度為240℃、壓力為14.8MPa的條件下聚合60分鐘，分別得到組分A、組分B和組分C。其中，組分A、組分B和組分C的熔融指數的控制通過調節氫氣的加入量而實現，密度的控制通過調節α烯烴的種類和加入量而實現。製備組分A的過程中所用α烯烴為1-辛烯，製備組分B的過程中所用α烯烴為1-丁烯，製備組分C的過程中所用α烯烴為1-丁烯。
在製備過程中將第一反應器1中組分A的單位時間產量WA、第二反應器2中組分B的單位時間產量WB與第三反應器3中組分C的單位時間產量WC的重量比維持在WA：WB：WC＝75：2：35，其中WA/WC＝2.1(滿足4.6×lgMIA+10.4≥WA/WC≥0.18×lgMIA+0.7，也滿足1.8×lgMIA+4.7≥WA/WC≥0.22×lgMIA+0.9)。
經檢測，由上述方法製備得到的組分A、組分B和組分C的性能如下：
組分A的熔融指數MIA＝0.1g/10min，密度ρA＝0.920g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝5.8，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝2.5mol％；
組分B的熔融指數MIB＝6.0g/10min，密度ρB＝0.920g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝4.5，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝5.3mol％；
組分C的熔融指數MIC＝25g/10min，密度ρC＝0.920g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝4.2，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝5.7mol％。
將上述製得的各組分按單位時間產量比例分別輸送到不同的固/液(氣)分離器4中進行相分離並進而輸送到帶有攪拌的均化料倉5中，並按配比加入抗菌劑(其種類和用量見表1所示)和潤滑劑(潤滑劑為美國霍尼韋爾公司生產的聚乙烯蠟，以上述組分A、組分B和組分C的質量之和為100重量份計，潤滑劑的加入量為1重量份)進行混合均化。之後將經均化料倉5均化的混合物加入到W&P公司製造的雙螺杆擠出機的餵料器中，物料經由餵料器進入雙螺杆中，加工過程中螺杆的溫度保持在170-230℃之間，經螺杆熔融混合均勻、擠出、造粒並烘乾，得到聚乙烯組合物粒料，經檢測其熔融指數MI＝0.6g/10min。
(2)抗菌聚乙烯薄膜的製備：
將上述步驟(1)製得的抗菌組合物粒料進行乾燥，之後加入到瑞典Labtech公司的型號為LCR400的多層擠出流延機中進行熔融擠出並流延鑄片，在流延鑄片過程中，將流延急冷輥溫度設定為35℃，製成聚乙烯厚鑄片，該鑄片為單層結構。
將上述聚乙烯厚鑄片放入到薄膜雙向拉伸設備的拉伸夾具中，採用先縱向(MD)拉伸後橫向(TD)拉伸的雙向分步拉伸工藝成型，各步工藝條件如下：MD預熱溫度為116℃，MD拉伸溫度為118℃，MD拉伸倍率為4倍；TD預熱溫度為120℃，TD拉伸溫度為120℃，TD拉伸倍率為5倍，薄膜TD拉伸速率為100％/s；薄膜定形溫度為122℃，得到平均厚度為25μm的單層薄膜。
實施例4
本實施例用於說明本發明提供的抗菌組合物及其薄膜。
按照實施例1的方法製備抗菌組合物以及抗菌聚乙烯薄膜，不同的是，所述聚乙烯組合物中的組分B用相同重量份的組分C替代，即，所述聚乙烯組合物中僅含有組分A和組分C，得到平均厚度為25μm的薄膜，其中，上表層和下表層的厚度均為0.5μm。
實施例5
本實施例用於說明本發明提供的抗菌組合物及其薄膜。
按照實施例1的方法製備抗菌組合物以及抗菌聚乙烯薄膜，不同的是，組分A的製備過程中各物質的用量不同，使得組份A、組份B和組份C的密度ρA、ρB和ρC之間的關係不滿足-0.04≤ρA-ρB≤0.02且-0.04≤ρA-ρC≤0.02，得到平均厚度為25μm的薄膜，其中，上表層和下表層的厚度均為0.5μm。在所述組分A的製備過程中，α烯烴為1-己烯，得到的組分A的性能如下：組分A的熔融指數MIA＝2.0g/10min，密度ρA＝0.928g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝5.1，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝2.2mol％。
實施例6
本實施例用於說明本發明提供的抗菌組合物及其薄膜。
按照實施例1的方法製備抗菌組合物以及抗菌聚乙烯薄膜，不同的是，所採用的抗菌劑如1中所示。
實施例7
本實施例用於說明本發明提供的抗菌組合物及其薄膜。
按照實施例2的方法製備抗菌組合物以及抗菌聚乙烯薄膜，不同的是，所採用的抗菌劑如1中所示。
實施例8
本實施例用於說明本發明提供的抗菌組合物及其薄膜。
按照實施例1的方法製備抗菌組合物以及抗菌聚乙烯薄膜，不同的是，所採用的抗菌劑如1中所示。
實施例9
本實施例用於說明本發明提供的抗菌組合物及其薄膜。
按照實施例1的方法製備抗菌組合物以及抗菌聚乙烯薄膜，不同的是，所採用的抗菌劑如1中所示。
實施例10
本實施例用於說明本發明提供的抗菌組合物及其薄膜。
按照實施例3的方法製備抗菌組合物以及抗菌聚乙烯薄膜，不同的是，所採用的抗菌劑如1中所示。
實施例11
本實施例用於說明本發明提供的抗菌組合物及其薄膜。
按照實施例1的方法製備抗菌組合物以及抗菌聚乙烯薄膜，不同的是，所採用的抗菌劑如1中所示。
對比例1
(1)聚乙烯原料：
本對比例所用的中國石化燕山石化公司生產的薄膜級線性低密度聚乙烯，牌號7042，催化劑為齊格勒-納塔催化劑，熔融指數MI＝2.0g/10min， 密度ρ＝0.920g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝4.5。
(2)抗菌聚乙烯薄膜的製備：
按照實施例3的方法製備抗菌聚乙烯薄膜，不同的是，將所述聚乙烯組合物粒料用相同重量份的本對比例步驟(1)的聚乙烯原料替代，經多次嘗試均出現拉伸破膜的情況，無法拉伸成膜。此外，將聚乙烯薄膜製備過程中的TD拉伸速率降至50％/s後，經多次嘗試仍然出現拉伸破膜的情況，無法拉伸成膜。
對比例2
(1)聚乙烯原料：
本對比例所用的聚乙烯原料與對比例1的相同。
(2)抗菌聚乙烯薄膜的製備：
本對比例的抗菌聚乙烯薄膜採用德國DR.COLLIN公司的上吹法吹膜設備擠出吹塑成型得到，具體方法如下：將上述步驟(1)選取的聚乙烯原料加入到上吹法吹膜設備擠出機的料鬥中，原料經擠出機充分熔融塑化後，由機頭的環形口模擠出製成熔體膜管，之後經壓縮空氣吹脹(吹脹比為2.5倍)，並經風環冷卻後製成聚乙烯薄膜，其中薄膜為平均厚度為25μm的單層結構。
對比例3
(1)抗菌組合物的製備：
本對比例提供的聚乙烯組合物由組分1和組分2組成，這兩種組分均為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯(LLDPE)，且均採用相同的催化劑體系(齊格勒-納塔催化劑)和聚合工藝製備，區別在於製備不同組分時所加 入的氫氣量以及α烯烴共聚單體的種類和摩爾含量有所不同。具體步驟如下：
將乙烯、α烯烴、氫氣和氮氣加入到流化床氣相反應器中，然後加入催化劑體系，之後在溫度為84-88℃、壓力為1.8-2.0MPa的條件下聚合，分別得到組分1和組分2。其中，組分1和組分2的熔融指數的控制通過調節氫氣的加入量而實現，密度的控制通過調節α烯烴的種類和加入量而實現。製備組分1的過程中所用α烯烴為1-己烯，製備組分2的過程中所用α烯烴為1-丁烯。
經檢測，由上述方法製備得到的組分1和組分2的性能如下：
組分1的熔融指數MI1＝5.0g/10min，密度ρ1＝0.913g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝6.4，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝8.6mol％；
組分2的熔融指數MI2＝15g/10min，密度ρ2＝0.905g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝5.5，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝10.8mol％。
將上述製得的各組分按配比進行稱重並混合，其中組分1的質量份數W1為80重量份，組分2的質量份數W2為20重量份，W1/W2＝4；並按配比加入抗菌劑(其種類和用量見表1所示)和潤滑劑(所述潤滑劑為瑞士科萊恩公司生產的PEG潤滑劑，分子量10000，且以上述組分1和組分2的質量之和為100重量份計，潤滑劑的加入量為0.1重量份)。之後將混合物加入到高速攪拌器中混合均勻，再將混合好的物料加入到W&P公司製造的雙螺杆擠出機的餵料器中，物料經由餵料器進入雙螺杆中，加工過程中螺杆的溫度保持在160-210℃之間，經螺杆熔融混合均勻、擠出、造粒並烘乾，得到聚乙烯組合物粒料，經檢測其熔融指數MI＝6.2g/10min。
(2)抗菌聚乙烯薄膜的製備：
按照實施例1的方法進行抗菌聚乙烯薄膜的製備，結果表明，經過多次 嘗試，雙向拉伸薄膜的最大拉伸倍率僅為2倍(TD)×2倍(MD)，薄膜TD最高拉伸倍率僅為10％/s，即，拉伸倍率和拉伸速率均過低，拉伸成膜性較差，不具備實用性。
對比例4
(1)抗菌組合物的製備：
本對比例提供的聚乙烯組合物由組分1和組分2組成，這兩種組分均為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯(LLDPE)，且均採用相同的催化劑體系(齊格勒-納塔催化劑)和聚合工藝製備，區別在於製備不同組分時所加入的氫氣量以及α烯烴共聚單體的種類和摩爾含量有所不同。具體步驟如下：
將乙烯、α烯烴、氫氣和氮氣加入到流化床氣相反應器中，然後加入催化劑體系，之後在溫度為84-88℃、壓力為1.8-2.0MPa的條件下聚合，分別得到組分1和組分2。其中，組分1和組分2的熔融指數的控制通過調節氫氣的加入量而實現，密度的控制通過調節α烯烴的種類和加入量而實現。製備組分1的過程中所用α烯烴為1-丁烯，製備組分2的過程中所用α烯烴為1-己烯。
經檢測，由上述方法製備得到的組分1和組分2的性能如下：
組分1的熔融指數MI1＝0.01g/10min，密度ρ1＝0.930g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝5.0，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝2.9mol％；
組分2的熔融指數MI2＝5.0g/10min，密度ρ2＝0.922g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝4.5，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝4.9mol％。
將上述製得的各組分按配比進行稱重並混合，其中組分1的質量份數W1為55重量份，組分2的質量份數W2為55重量份，W1/W2＝1；並加入抗菌劑(其種類和用量見表1所示)和潤滑劑(所述潤滑劑為瑞士科萊恩公司 生產的PEG潤滑劑，數均分子量6000，且以上述組分1和組分2的質量之和為100重量份計，潤滑劑的加入量為3重量份)，之後將混合物加入到高速攪拌器中混合均勻，再將混合好的物料加入到W&P公司製造的雙螺杆擠出機的餵料器中，物料經由餵料器進入雙螺杆中，加工過程中螺杆的溫度保持在180-240℃之間，經螺杆熔融混合均勻、擠出、造粒並烘乾，得到聚乙烯組合物粒料，經檢測其熔融指數MI＝0.22g/10min。
(2)抗菌聚乙烯薄膜的製備：
按照實施例2的方法進行抗菌聚乙烯薄膜的製備，結果表明，經過多次嘗試，雙向拉伸薄膜的最大拉伸倍率僅為2倍(TD)×2倍(MD)，薄膜TD最高拉伸倍率僅為10％/s，即，拉伸倍率和拉伸速率均過低，拉伸成膜性較差，不具備實用性。
對比例5
(1)抗菌組合物的製備：
本對比例提供的聚乙烯組合物採用多反應器並聯裝置聚合得到，其中第一反應器聚合製備組分1、第二反應器聚合製備組分2，組分1和組分2為乙烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯(LLDPE)，這兩種組分均採用相同的催化劑體系(齊格勒-納塔催化劑)和聚合工藝製備，區別在於製備不同組分時所加入的氫氣量、α烯烴共聚單體的種類和摩爾含量以及各反應器的單位時間產量有所不同。具體步驟如下：
將α烯烴、正己烷和氫氣加入到間歇式聚合反應器中，並將間歇式聚合反應器加熱到預設的聚合溫度，之後將乙烯單體和催化劑體系同時加入到間歇式聚合反應器中，並在溫度為240℃、壓力為14.8MPa的條件下聚合60分鐘，分別得到組分1和組分2。其中，組分1和組分2的熔融指數的控制 通過調節氫氣的加入量而實現，密度的控制通過調節α烯烴的種類和加入量而實現。製備組分1的過程中所用α烯烴為1-辛烯，製備組分2的過程中所用α烯烴為1-丁烯。
在製備過程中將第一反應器中組分1的單位時間產量W1與第二反應器中組分2的單位時間產量W2的重量比維持在W1：W2＝20：80。
經檢測，由上述方法製備得到的組分1和組分2的性能如下：
組分1的熔融指數MI1＝0.1g/10min，密度ρ1＝0.920g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝5.8，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝2.5mol％；
組分2的熔融指數MI2＝25g/10min，密度ρ2＝0.920g/cm3，分子量分布指數Mw/Mn＝4.2，α烯烴共聚單體的摩爾含量＝5.7mol％。
將上述製得的各組分按單位時間產量比例輸送到固/液(氣)分離器中進行相分離並進而輸送到帶有攪拌的均化料倉中，並按配比加入抗菌劑(其種類和用量見表1所示)和潤滑劑(潤滑劑為美國霍尼韋爾公司生產的聚乙烯蠟，以上述組分1和組分2的質量之和為100重量份計，潤滑劑的加入量為1重量份)進行混合均化。之後將經均化料倉均化的混合物加入到W&P公司製造的雙螺杆擠出機的餵料器中，物料經由餵料器進入雙螺杆中，加工過程中螺杆的溫度保持在170-230℃之間，經螺杆熔融混合均勻、擠出、造粒並烘乾，得到聚乙烯組合物粒料，經檢測其熔融指數MI＝8.2g/10min。
(2)抗菌聚乙烯薄膜的製備：
按照實施例3的方法進行抗菌聚乙烯薄膜的製備，結果表明，經過多次嘗試，雙向拉伸薄膜的最大拉伸倍率僅為2倍(TD)×2倍(MD)，薄膜TD最高拉伸倍率僅為10％/s，即，拉伸倍率和拉伸速率均過低，拉伸成膜性較差，不具備實用性。
表1
測試例
分別對上述實施例和對比例獲得的抗菌聚乙烯薄膜進行性能測試，並 對實施例的抗菌聚乙烯薄膜進行抗菌測試，測試方法如下：
薄膜霧度：按照GB/T 2410-2008中規定的方法進行測定，其中，薄膜試樣厚度為25±5μm，所得結果如表2所示。
薄膜拉伸強度、模量和拉伸斷裂伸長率：按照GB/T 1040.3-2006中規定的方法進行測定，所得結果如表2所示。
薄膜穿刺強度：按照GB/T10004-2008中規定的方法進行測定，其中，薄膜試樣厚度為25±5μm，所得結果如表2所示。
抗菌率是通過QB/T 2591－2003A《抗菌塑料-抗菌性能試驗方法和抗菌效果》中記載的方法所測得；檢測用菌：金黃葡萄球菌(Staphylococcus aureus)ATCC 6538；大腸桿菌(Escherichia coli)ATCC 25922。
表2
表3
從表2中的結果可以得出，實施例1-11中採用本發明提供的抗菌組合物製備雙向拉伸PE薄膜，與現有技術的薄膜相比具有成膜倍率大、拉伸速率快、力學強度高、光學性能好的優點，所製備薄膜的性能均能滿足縱向(MD)拉伸強度≥55MPa，橫向(TD)拉伸強度≥65MPa，穿刺強度≥2.5N，拉伸斷裂伸長率≤350％。從實施例1與實施例5的對比可以看出，當所述聚乙烯組合物中組份A、組份B和組份C的密度ρA、ρB和ρC之間的關係滿足-0.04g/cm3≤ρA-ρB≤0.02g/cm3且-0.04g/cm3≤ρA-ρC≤0.02g/cm3時，該聚乙烯組合物在具有較好成膜性的基礎上，由該聚乙烯組合物製備得到的薄膜還具有較高的拉伸強度和抗穿刺強度以及較低的霧度。從實施例1與對比例1-2的對比可以看出，採用現有技術製備的市售聚乙烯原料無法拉伸成膜，因而 不適合採用平膜拉伸法進行加工，並且與現有技術的吹塑薄膜相比，採用平膜拉伸法加工成型的薄膜的力學強度和穿刺強度較高且薄膜霧度較低。此外，從實施例1-3與對比例3-5的對比可以看出，採用本發明提供的聚乙烯組合物作為製備薄膜的原料，具有更好的成膜性能，更具工業應用前景。
通過表3的數據可以看出，實施例1-9中的抗菌劑配方比實施例10-11的抗菌劑配方相比，抗菌效率更高，特別是全硫化粉末橡膠複合抗菌劑的抗菌性能更好。
以上詳細描述了本發明的優選實施方式，但是，本發明並不限於上述實施方式中的具體細節，在本發明的技術構思範圍內，可以對本發明的技術方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬於本發明的保護範圍。
另外需要說明的是，在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術特徵，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合，為了避免不必要的重複，本發明對各種可能的組合方式不再另行說明。
此外，本發明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發明的思想，其同樣應當視為本發明所公開的內容。