通過針對性冷卻製備丙酮合氰化氫及其後續產物的方法

2023-09-12 10:33:20 2

專利名稱：：通過針對性冷卻製備丙酮合氰化氫及其後續產物的方法
技術領域：
：一般地說，本發明涉及一種製備丙酮合氛化氬的方法、一種製備曱基丙烯黢烷基鐮的方法、一種製備甲基丙烯酸的方法、一種製備甲基丙烯酸烷基酯的裝置、一種製備至少部分基於甲基丙烯酸烷基酯的聚合物的方法、由本發明方法得到的甲基丙烯酸烷基醋在化學產品中的用途以及基於根據本發明方法得到的曱基丙烯酸烷基酯的化學產丙酮合氛化氣是製備甲基丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯時重要的起始成分。所述兩種化合物是對於一系列體(massen)塑料有重大意義的單體，並且由於這些體塑料的使用不斷增多，所以對這些單體的需求不斷增加，因此起始產品丙酮合氛化氫的需要量也越來越大。丙鯛合氛化氫例如從氬氛酸和丙酮或者還從丙酮和氫氛酸鹽獲得。與丙酮相比，氫氛酸或氫氰酸鹽是明顯更毒的化合物，必須更小心因而以大的技術安全成本進行操作。為了使所述安全成本在商業可接受的限度，製備丙酮合氰化氬時的反應方式是特別重要的。除了以起始物濃度儘可能小地獲得高產率的一般意義外，在此，安全意義使得和作為該反應產物的丙酮合氛化氫一起，儘可能少的作為該反應起始物的氬氛酸存在於丙酮合氰化氬處理中，用於進一步處理。現有技術中，例如通過EP1371632Al，由一種製備丙嗣合氛化氫的方法實現該安全方面，該方法中使用金屬氛化物組合物。當由於製備氫氰酸的設備和製備丙酮合氛化氫的設備位於相同場地，因而所製得的氫氛酸可以直接輸入到靠近丙酮合氛化氫設備的設備中時，這種做法尤其因金屬氛化物的中間階段故而是有缺陷的。因此一般需要至少部分或完全消除由現有技術產生的缺點。
發明內容本發明的目的還在於，通過儘可能完全的反應，保持安全成本儘可能小，尤其是在純化丙酮合氛化氫時注意到的。本發明的目的還在於，提供一種製備丙酮合氰化氫的方法，該方法形成儘可能少的副產物。本發明的目的還在於，總體上改善甲基丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的製備，從而更低成本地得到基於此的聚合物。形成類型的權利要求主題對解決至少一個上述目的作出貢獻，依賴於所述權利要求的從屬權利要求描述了本發明優選的方案。因此，本發明涉及一種製備丙酮合氛化氫的方法，包含以下步驟A.丙酮和氫氛酸在反應器中接觸，形成反應混合物，其中循環該反應混合物，並得到丙酮合氛化氫；B.通過流過冷卻器的冷卻區而冷卻反應混合物的至少一部分，優選至少10重量％,優選至少50重量％,特別優選至少70重量％，分別基於反應混合物計，所述冷卻器包括一個冷卻元件或至少兩個冷卻元件；c.從反應器排出至少一部分所產生的丙酮合氛化氫，其中，基於冷卻器的總內體積計，冷卻器冷卻區的體積大於冷卻器冷卻元件或至少兩個冷卻元件的體積。反應混合物的循環優選可以在所謂的迴路反應器中進行，其中，反應混合物優選通過管系統而泵送入迴路中，反應混合物流過冷卻區一方面可以這樣實現，使得該冷卻區直接形成迴路反應器的一部分。不過，在另一方案中，可以除了迴路反應器的循環外再設置一個冷卻區，一部分在迴路反應器中循環的反應混合物平行於該迴路反應器地通入所述冷卻區中。反應混合物通常以約30~約700m7h，優選約100~500m7h，特別優選約150~約400m7h的體積流量進行循環。反應混合物流過冷卻區一方面可以以相同的(如上所述)速度範圍進行。此外可以優選，確定量的反應混合物約10~50次，優選約20~40次，特別優選約25~35次流過冷卻區。反應混合物在冷卻區中達到約0~約50X:，優選約20~45X:，特別優選約3040X:的溫度。力求保持反應混合物儘可能恆溫。此外還優選，至少在冷卻區中的壓力為約0.1~約10bar，優選約0.5~約5bar，特別優選約0.9~1.5bar。此外還優選，至少在冷卻區中的pH值為約5~約9,優選6~約8,特別優選約6.5~約7.5。通常冷卻區可以具有技術人員已知的和覺得合適的任何構形。因此，冷卻器的冷卻區經常具有一個或至少兩個冷卻元件，這保證了冷卻的介質(在此為反應混合物)和位於一個或多個冷卻元件中的冷卻介質之間的熱傳遞。通常將冷卻器的生產商確定的體積稱為冷卻器的總內體積，所述體積經常是指其中發生熱傳遞的區域的體積。因此，多數情況下，導向冷卻器和從冷卻器導出的管不是冷卻器總內體積的一部分，因為它們不起到冷卻功能。冷卻區的體積大多如下得出，從冷卻器的總內體積中減去在冷卻區中設置的冷卻元件或在那裡設置的多個冷卻元件的體積。冷卻元件的體積通常大於由該冷卻元件容納的冷卻劑的體積，因為在確定冷卻元件的體積時也考慮了冷卻元件的部件。根據本發明可以優選，冷卻區的體積至少約l.Ol倍，優選至少約1.1倍，特別優選至少約1.5倍如冷卻器一個冷卻元件或多個冷卻元件的體積那麼大。此外本發明方法還優選，至少一部分反應混合物至少在冷卻期間在與主流方向不同的冷卻器流動方向上流動。主流方向作為反應混合物進入冷卻器的入口位和反應混合物流出冷卻器的出口位之間的軸向得到。根據本發明可以優選，在冷卻期間，至少約5%，優選至少約20%，優選至少約40%的反應混合物在與主流方向不同的冷卻器流動方向上在冷卻器中流動。此外根據本發明還可以，至少一個分流，優選至少10體積％，優選至少20體積％，特別優選至少50體積％輸入冷卻區的反應混合物繞過限定冷卻區的外壁從旁邊輸送。這種從旁邊輸送優選通過循環流實現，該循環流優選螺旋狀從冷卻區中反應混合物的入口延伸到反應混合物出冷卻區的出口。這種流動情況一方面可以實時可視化，例如通過在線中加入染料如Fuxin，或者通過合適的電腦程式和數學模型進行模擬。根據本發明還優選，通過使反應混合物折轉而形成冷卻器流動方向。在此又優選，通過一個或至少兩個在冷卻器中設置的或者與冷卻器連接的折轉件而實現使反應混合物折轉。一般可以將該折轉件設置在冷卻器的整個區域內，或者與冷卻器連接。此外還可以優選，折轉件主要安裝在反應混合物以比較高流速進入冷卻器的冷卻器區域內。因此，折轉件密度從反應混合物的入口區向著反應混合物出冷卻器的出口區逐漸減小。原則上可以考慮技術人員已知的和覺得合適的所有裝置作為折轉件。根據本發明特別優選的折轉件是噴射元件、攪拌元件或隔流元件或者它們中至少兩種的組合。作為噴射元件，可以考慮技術人員已知的、噴射反應混合物的所有裝置。所述裝置可以一方面作為被動噴嘴通過反應混合物壓力並且另一方面作為主動噴嘴通過噴氣式等裝置而將反應混合物分布在冷卻區中.作為攪拌件，同樣可以考慮技術人員已知的和覺得合適的所有攪拌器，如槳式或螺旋槳攪拌器。作為隔流元件，原則上也可以考慮技術人員已知的和合適的所有裝置。在此尤其是平的內置腹板如板，例如從靜態混合器用於混合和分布已知的板。優選，折轉件設置在冷卻區中。因此，隔流元件尤其是既可以安裝在冷卻區的壁上，也可以安裝在冷卻元件的壁上，或者在兩者的壁上。作為冷卻元件，可以考慮技術人員通常已知的和覺得合適的所有冷卻元件.在此優選冷卻元件是長形的、冷卻劑可流過的空心體。冷卻元件可以具有棒狀或板狀的構形。因此可以考慮管束或平板冷卻器，或者兩者的組合，在此管束冷卻器是特別優選的。對於管束冷卻器，還優選，優選形成隔流元件的折轉件位於冷卻器的外壁上，進入其中則是冷卻區。此外，在本發明方法中優選，這樣選擇反應混合物在冷卻器中的停留時間，使耨森蔣刺丙鵬會氰化氳的儘可能高的轉化率情況下形成儘可能少的副產物.因此，反應混合物在冷卻器中的停留時間為約0.1~約2h，優選為約0.2~約1.5h，特別優選為約0.3~約1h。此外本發明還涉及一種製備甲基丙烯酸烷基酯的方法，包括以下步驟a.按照本發明方法製備丙酮合氛化氬；b.丙酮合氰化氬與無機酸接觸，得到甲基丙烯跣胺；c.甲基丙烯魏胺與醉接觸，得到甲基丙烯酸烷基酯；d.任選純化甲基丙烯酸烷基酯。此外本發明還涉及一種製備甲基丙烯酸的方法，包括以下步驟ot)按照本發明方法製備丙酮合氰化氫；P)丙鯛合氛化氨與無機酸接觸，得到曱基丙烯跣胺；Y)甲基丙烯跣胺與水反應成甲基丙烯酸。此外本發明還涉及一種製備甲基丙烯酸烷基酯的裝置，包括流體傳導性相亙連接的此外本發明又涉及一種製備甲基丙烯酸烷基酯的裝置，包括流體傳導性相互連接的-製備丙酮會氣化氬的設備元件，接下來是；-製備甲基丙烯醜胺的設備元件，接下來是；-製備甲基丙烯酸垸基醸的設備元件，任選接下來是；-純化甲基丙烯酸烷基酯的設備元件，任選接下來是；-聚合的設備元件，任選接下來是；-整理的設備部件，其中，製備丙酮合氛化氮的設備元件包括帶有冷卻器的迴路反應器，所述冷卻器包括可流過的冷卻區和冷卻元件。流體傳導性連接在本文中是指可以傳導氣體、液體和氣體-液體-混合物或者其它能流動的物質。與冷卻器或冷卻區以及一個冷卻元件或多個冷卻元件優選的構形的關係在本文中參見關於此的實施。此外，根據本發明還優選，製備甲基丙烯酸烷基酯的本發明方法在本發明酌裝置申進行。本發明還涉及一種製備至少部分基於甲基丙烯酸烷基酯的聚合物的方法，包括以下步驟Al)按照本發明方法製備甲基丙烯酸烷基酯；A2)聚合甲基丙烯酸烷基酯和任選的共聚單體；A3)處理甲基丙烯酸烷基酯。作為共聚單體，可以考慮技術人員已知的和覺得合適的所有共聚單體，在此特別優選可自由基聚合的單體。尤其可提及苯乙烯、丙烯酸丁酯或丙烯腈、丙烯酸甲酯或者丙烯酸乙酯。可以以溶液聚合、成珠聚合、乳液聚合、或者懸浮液聚合，也可以以本體聚合進行聚合。處理聚合物例如通過使包含溶刑的聚合物質在對於該聚合物而言作為沉澱刑的非溶性試劑中沉澱而進行。因此，例如含有丙酮作為溶劑和聚甲基丙烯酸甲酯的聚合物質在由甲醇和水組成的沉澱劑中沉澱，與沉澱劑分離和乾燥。此外本發明還涉及通過本發明方法得到的最純的甲基丙烯酸烷基酯在纖維、膜、漆、模塑組合物、模塑體、紙助劑、皮革助劑，絮凝劑和地板添加劑中作為優選的化學產品的用途。此外本發明還涉及作為優選的化學產品、基於按照本發明方法得到的純甲基丙烯酸酯的纖維、膜、漆、模塑組合物、模塑體、紙助劑、皮革助劑、絮凝劑和鑽孔添加劑。以下解釋不同的方法要素和設備部件，它們原則上可單獨或者作為由兩個或更多個所述方法要素組成的集合體而與本發明結合。任選有利的是，本文範圍內介紹的方法要素與本發明這樣結合，使得它們總體上結合到製備甲基丙烯酸酯的方法中或者結合到製備甲基丙烯酸的方法中，不過事實還表明，當本發明的主題本身用於其它領域或者僅與一部分這裡介紹的方法要素結合時，多數也能實現有利的效果。丙酮合氰化氳的製備在該方法要素中，按照一般已知的方法(例如參見Ull邊annsEn多yklopidiedeftech邁ischenChe坦ie，笫4版，第7巻)製備丙酮會氰化氟，此睹常常使屬丙鵬和氬氛酸作為反應參與物。所述反應是放熱反應。為了抵制該反應中形成的丙酮合氛化氫發生分解，通常通過合適的裝置排出反應熱。在此，該反應原則上可以以間歇工藝或者以連續方法進行，如果優選連續運行方式，則該反應常常在相應布置的迴路反應器中進行。以高產率產生所希望產物的運行方式的主特徵常常在於，在足夠的反應時間下，反應產物得到冷卻，並且反應平衡向反應產物方向移動。此外，對總產率有利的是，反應產物常常與相應的穩定劑混合，以預防在隨後的處理中分解為起始物。反應參與物丙輛和氬氛酸的混合原則上可以以基本上任意方式進行。混合類型特別取決於是選擇不連續的運行方式，例如在批式反應器中，還是選擇連續的運行方式，例如在迴路反應器中。原則上有利的是，丙酮通過配備有洗滌塔的儲存容器輸入反應中。因此，輸送含有丙酮和氫氛酸的廢氣的排氣導管例如可以穿過該儲存容器。在連接該儲存容器的洗滌塔中，可以用丙酮洗滌從該儲存容器漏出的廢氣，從而將氫氛酸從廢氣中除去，並返回該工藝中。為此，例如將一部分由儲存容器輸入反應中的丙嗣量以分流經冷卻器，優選經鹽水冷卻器通入洗滌塔頂部，因此實現所希望的結果。視要生產的最終產物量的規模，有利的是，丙酮由多於僅一個儲存容器而輸入反應中。在此，兩個或更多個儲存容器每一個可以帶有相應的洗滌塔。不過在多數情況下，儲存容器中僅一個配備相應的洗滌塔即足夠。不過在此情況下常常有意義的是，輸送廢氣的相應導管(可以輸送丙酮和氬氛酸)穿過該容器或通過該洗滌塔。儲存容器中丙酮的溫度原則上可以在基本上任意範圍內，只要丙酮在相應的溫度下以液態存在。不過，儲存容器中的溫度有利地為約0~約20x:。在洗滌塔中用於洗滌的丙酮通過相應的冷卻器，例如通過平板冷卻器用鹽水冷卻到約0~約iox:的溫度。因此，洗滌塔入口處丙酮的溫度例如優選為約2~約反應中所需的氣氰酸可以以液態或氣態輸入反應器中。在此例如可以是來自BMA-或來自Andrussow-工藝的粗氣。氛化氬例如可以被液化，例如通過使用相應的冷卻鹽水。代替液化的氬氛酸，還可以使用焦爐氣。因此，例如含有氰化氫的焦爐氣在用鉀鹼洗滌後，連續地以對流用含有10%水的丙酮進行洗滌，形成丙酮合氛化氳的反應可以在鹼性催化劑存在下，在兩個先後連接的氣體洗塗塔中進行。在另一實施方式中，在鹼性催化劑和丙酮合氛化氫存在下，含有氰化氬和惰性氣體的氣體混合物，尤其是來自BMA-或來自Andrussow-工藝的粗氣，與丙酮在氣體-液體-反應器中進行反應。在這裡描述的方法中，優選使用BMA-粗氣或Andrussow-粗氣。由上迷製備氰化氬的常規方法得到的氣體混合物可以直接使用或者在酸洗後使用。來自BMA-工藝的粗氣，其中由甲烷和氨主要形成氫氛酸和氫氣，典型含有22.9體積％HCN、71.8體積％112、2.5體積％匪3、1.1體積％N2、1.7體積％(^。在已知的Andrussow-工藝中，由甲烷和氨和空氣氧形成氫氛酸和水。使用氣氣作為氧源時，Andrussow-工藝的粗氣典型含有8體積WHCN、22體積％1120、46.5體積％&、15體積°線、5體積％C0、2.5體積％冊3和各0.5體積％的CH4和C02。當4吏用非酸洗的、來自BMA-或Andrussow-工藝的粗氣時，粗氣中含有的氨常常起到反應催化刑的作用。由於粗氣中含有的氨常常超過作為催化劑所要求的量，因此會導致為穩定化而使用的硫酸損失太高，常常對這種粗氣進行酸洗，以便從中除去氨。不過，當使用這種酸洗過的粗氣時，必須向反應器中以催化量加入合適的鹼性催化劑。在此，原則上，已知的無機或有機鹼性化合物起到催化劑作用。氰化氫以氣態或液態或含有氛化氫的氣體混合物和丙酮，在連續的運行方式中，連續加入迴路反應器中。在此，迴路反應器包括加入丙酮的至少一種可能，或者兩種或更多種這樣的可能性，加入液態或氣態氫氰酸的至少一種可能，或者兩種或更多種這樣的可能性，以及加入催化剩的至少一種可能。原則上任意鹼性化合物如氨、苛性鈉溶液或苛性鉀溶液適合作為催化刑，它們可以催化丙酮和氬氛酸的反應，形成丙酮合氛化氫。不過，事實表明，當使用有機催化劑，尤其是胺作為催化劑時是有利的。合適的例如是伯胺或叔胺，如二乙胺、二丙胺、三乙胺、三正丙胺等。可在所述方法要素中使用的迴路反應器還具有至少一個泵或者兩個或更多個泵，和至少一個混合裝置或者兩個或更多個這樣的混合裝置。原則上，適合於保證反應混合物在迴路反應器中循環的所有泵都適合作為泵。帶有可移動元件的混合裝置以及所謂的靜態混合器(其中設置不可移動的流動阻力)適合作為混合裝置。使用靜態混合器情況下，例如合適的是，那些在操作條件下，允許至少約10，例如至少約15或至少約20bar的搮作轉移而不會基本上限制功能能力。相應的混合器可以由塑料或金屬形成。例如PVC、PP;HDPE、PVDF、PFA或PTFE適合作為塑料。金屬混合器例如可以由鎳合金、鋯、鈦等形成。例如矩形混合器同樣是合適的。向迴路反應器中加入催化劑優選在泵之後和存在於迴路反應器中的混合元件之前進行。在所述反應中例如以這樣量使用催化劑，使得總反應在pH值最大為8，尤其是最大約7.5或約7下進行。可以優選，反應時pH值在約6.5~約7.5，例如約6.8~約7.2範圍內波動。在所述方法中，代替在泵之後和混合裝置之前向迴路反應器中加入催化劑，還可以將催化刑與丙酮一起輸入迴路反應器中。在這種情況下有利的是，在輸入迴路反應器之前，確保相應混合丙酮和催化劑。例如可以通過使用帶有可移動部件的混合器或者通過使用靜態混合器而進行相應混合。在所述方法中，當在迴路反應器中選擇連續運行方式作為搮作方式時，則合適的是，通過定點或連續分析來檢查反應混合物的狀態。這帶來以下優點，任選也可以對反應混合物的狀態變化做出快速反應。此外，這樣例如可以儘可能準確地計量加入反應參與物，以便使產率損失最小化。相應的分析例如可以通過在反應器迴路中取樣而進行。合適的分析方法例如是pH-測量、測量熱效應或者通過合適的光謙法測量反應混合物的組成。尤其是轉化率控制、質量方面和安全性方面，常常證明合適的是，通過從反應混合物放出的熱確定反應混合物的轉化率，並與理論上釋放的熱比較。在合適選擇迴路反應器情況下，原則上可以在安裝於迴路反應器中的管系統內進行真實的反應。不過，由於該反應是放熱的，因此為了避免產率損失，要注意充分冷卻或充分排出反應熱。常常證實有利的是，該反應在換熱器內，優選在管束換熱器內進行。視要生產的產物量不同，可以不同地選擇相應換熱器的容量。對大工業方法而言，尤其證實體積約10~約40W的換熱器是特別合適的。優選使用的管束換熱器是在液體流過的軍中具有液體流過的管束的換熱器。視管直徑、填充密度等的不同，可以相應調節兩種液體之間的熱傳遞。在所述方法中原則上可以如下進行該反應，使得反應混合物通過換熱器在管束本身中運行，並且在管束內發生反應，其中，將熱從管束排出到罩液體中。不過同樣證實是可行的並且在多數情況下有意義的是，反應混合物通過換熱器的革輸入，而用於冷卻的液體在管束內循環。在此，多數情況下證實有利的是，反應混合物通過流動阻力，優選折轉板而分布在軍中，從而實現更高的停留時間和更好的均勻混合。在此，視反應器設計的不同，罩體積與管束體積的比例可以為約10:1~約1:10，優選罩體積大於管束體積(以管的容積計)。從反應器的熱排放用相應的冷卻刑例如用水這樣調節，使得通道內的反應溫度約25~約45"C，尤其是為約30~約38匸，尤其是為約33~約35匸。從迴路反應器中連續引出產物，產物具有上述反應溫度範圍內的溫度，例如約35t:的溫度，通過一個或多個換熱器，尤其是通過一個或多個片式換熱器而冷卻產物。在此例如可以使用鹽水冷卻。冷卻後產物的溫度應為約o~iox:,尤其是1~約5x:。優選將產物轉送到具有緩沖功能的存儲容器中。此外，存儲容器中的產物例如通過從存儲容器中不斷引出分流進入合適的換熱器，例如引入片式換熱器中，而可以進一步冷卻，或者保持在合適的存儲溫度。完全可以在存儲容器中發生後反應。原則上可以以任意方式使產物返回存儲容器中。不過個別情況下證明有利的是，產物經過由一個或多個噴嘴組成的系統這樣返回存儲容器中，使得在存儲容器內，所存儲的產物得到相應的均勻混合。此外，從存儲容器中將產物連續引入穩定化容器中。在那裡，產物與合適的酸，例如與H2S0r混合。此時使催化劑去活化，並將反應混合物的pH值調節為約1~約3，尤其是為約2。合適的酸尤其是硫酸，例如含有約90~約105%，尤其是約93~約98%1^04的硫酸。從穩定化容器取出穩定化過的產物，並轉送到純化階段。在此，一部分取出的、穗定化過的產物例如可以這樣返回穩定化容器中，使得保證經過由一個或多個噴嘴組成的系統能使容器充分均勻混合。ACH-處理在可以與本發明相關地使用的另一方法要素中，對在前一階段例如從丙酮與氬氛緣的反應得到的丙酮合氛化氬進行蒸餾處理。在此，穩定化過的粗丙酮合氰化氛通過相應的塔而除去低沸點的組分。合適的蒸餾方法例如可以僅使用一個塔。不過，在相應純化粗丙酮合氰化氬時同樣可以使用兩個或更多個蒸餾塔的組合，以及結合一個降膜蒸發器。此外，還可以相互結合兩個或更多個降膜蒸發器或者兩個或更多個蒸餾塔。粗丙酮合氛化氬通常可以以約0~約15x:的溫度，例如約5~約101C的溫度從貯存出來進行蒸餾。原則上可以將粗丙酮合氛化氬直接輸入塔中。不過個別情況下表明合適的是，冷卻的粗丙酮合氛化氬經過換熱器而首先接收已經蒸鏞純化的產物的一部分熱。因此，這裡所迷方法的另一實施方式中，粗丙輛合氛化氬經過換熱器被加熱到約6080X:的溫度。丙嗣舍氛化氬的蒸餾純化通過一個蒸餾塔，優選帶有多於10個塔板或者通過兩個或更多個相應合適的蒸餾塔的級聯而進行。優選用蒸汽加熱塔底。證明有利的是，塔底溫度不超過1401C的溫度，當塔底溫度不大於約130TC或者不高於約llOt;時，可以實現良好產率和良好純化，在此，溫度數據涉及塔底的壁溫。粗丙酮合氛化氬在塔的上部三分之一處加入塔體中。蒸餾優選在低壓下進行，例如在約50~約900mbar壓力下，尤其是約50~約250mbar下，在50~約150mbar下進行有良好結果。在塔頂部取出氣態雜質，尤其是丙酮和氬氛酸，分離出的氣態物質通過一個換熱器或者兩個或更多個換熱器的級聯進行冷卻。在此優選使用溫度約0~約IOX:的鹽水冷卻。此時為餘汽(Brueden)的氣態內含物提供了冷凝的機會。第一冷凝階段例如可以在常壓下進行。不過同樣可以並且個別情況下證明有利的是，該第一冷凝階段在低壓下進行，優選在蒸鏞時存在的壓力下進行。冷凝物再導入冷卻的接收容器中，並在那裡在約0~約15匸，尤其是約5~約iox:的溫度下收集。在第一冷凝步驟中未冷凝的氣態化合物通過真空泵而從負壓室中除去。在此，原則上可使用任意真空泵。不過多數情況下證實有利的是，使用一種由於其結構類型而不會使液態雜質進入氣流中的真空泵。因此，這裡例如優選使用乾燥運行的真空泵。在泵的壓力側漏出的氣流通入另一換熱器，該換熱器優選用鹽水在約0~約151C溫度冷卻。在此，冷凝的內含物同樣在收集容器中收集，所述收集容器已經接收在真空條件獲得的冷凝物。在真空泵的壓力側進行的冷凝例如可以通過一個換熱器進行，不過也可以用兩個或更多個系列平行安裝的換熱器的級聯進行。將在該冷凝步驟後保留下來的氣態物質排出，並引向任何其它應用中，例如熱應用。收集的冷凝物同樣可以任意地再利用。不過從經濟角度看證實最有利的是，將冷凝物返回反應中，以製備丙酮合氰化氬。這優選在一個或多個能夠進入迴路反應器的位置進行。冷凝物原則上可以具有任意組成，只要不妨礙丙酮合氛化氬的製備。不過，多數情況下，冷凝物的佔主導量由丙酮和氬氛酸組成，例如摩爾比為約2:1~約1:2，比例常常為約1:1。由蒸鏞塔的塔底獲得的丙鯛合氛化氳首先通過第一換熱器而被通入的冷粗丙酮合氣化氣冷卻到約40~約80X:的溫度。然後丙酮合氛化氬通過至少一個其它換熱器而冷卻到約30~約35"C的溫度，任選進行中間存儲。耽胺化在另一方法要素中，如在製備甲基丙烯酸或甲基丙烯酸的酯時常常設置的，對丙酮合氛化氬進行水解。此時，在不同的溫度階段，在一系列反應後作為產物形成曱基丙烯醯胺。該反應以技術人員已知的方式，通過濃硫酸和丙酮合氰化氬之間的反應進行。該反應是放熱的，因此以有利的方式將反應熱從系統中排出。這裡，該反應也是還可以以間歇方法或連續方法進行。後者在多數情況下證實是有利的。如果該反應以連續方法進行，則使用迴路反應器證明是合適的。該反應例如可以僅在一個迴路反應器中進行。不過有利的是，該反應在兩個或更多個迴路反應器的級聯中進行。在所述方法中，合適的迴路反應器具有一個或多個丙酮合氛化氫的加入位置、一個或多個濃硫酸的加入位置、一個或多個氣體分離器、一個或多個換熱器和一個或多個混合器，並經常還有一個泵作為輸送機。如上所述，丙明合氛化氬與硫酸水解成甲基丙烯醯胺是放熱的。不過，在反應中產生的反應熱必須至少儘可能從系統中取走，因為反應中隨著溫度升高，產率下降。雖然原則上可以用相應的換熱器實現快速和全面排出反應熱.但太劇烈冷卻混合物也是不利的，因為對於換熱器相症的交換而言，需要充分熱傳遞。因為隨著溫度下降，混合物粘度明顯升高，因此，一方面，迴路反應器中的循環或流過迴路反應器都變得困難，另一方面，不再能保證將反應能量從系統中充分排出。此外，反應混合物中太低的溫度會導致反應混合物的內含物在換熱器上結晶。因此使熱傳遞更加惡化，這樣會顯示到清楚的產率下降。此外，不能向迴路反應器供應最佳量的反應物，因此總體上損害方法效率。在一種方法方案中，從丙酮合氛化氳流中將一部分，優選約三分之二到約四分之三的體積流量輸入第一迴路反應器中。第一迴路反應器優選具有一個或多個換熱器、一個或多個泵、一個或多個混合元件和一個或多個氣體分離器。流過第一迴路反應器的循環流優選為約50~650m7h，優選為100~500m7h，還優選為約150~450m7h。在該第一迴路反應器之後的至少一個其它迴路反應器中，循環流優選為約40650m7h，優選為50~500m7h，還優選為約60~350m7h。此外，換熱器的溫度差優選為約1~201C，在此特別優選為約2~7匸。原則上可以在任意位置將丙酮合氛化氫加入迴路反應器中。不過證實有利的是，在混合元件中，例如在帶有可移動部件的混合器或靜態混合器中或者在良好均勻混合的位置進行加入。加入硫酸有利地在加入丙酮合氰化氫之前進行。不過，此外同樣可以在任意位置將硫酸加入迴路反應器中。這樣控制迴路反應器中反應物的比例，使得硫酸過量存在。以內含物的摩爾比計，硫酸的過量在笫一迴路反應器中為約1.8:1~約3:1，在最後迴路反應器中為約1.3:1~約2:1。個別愔況下證實有利的是，用這種過量的硫酸進行迴路反應器中的反應。這裡，硫酸例如可以用作溶劑，並保持反應混合物的粘度較低，從而可以保證較高排出反應熱，和反應混合物溫度較低，這會帶來明顯的產率優點。反應混合物的溫度為約90~約120'C。通過迴路反應器中的一個或多個換熱器保證了熱排放。在此證實有利的是，換熱器具有合適的傳感器，用以調節冷卻能力，以防止由於上述原困太強烈冷卻反應混合物。因此，例如有利的是，點狀或連續測量一個換熱器或多個換熱器中的熱傳遞，使換熱器的冷卻能力與此相適應。這例如可以通過冷卻刑本身實現。同樣也可以通過相應改變反應參與物的加入以及通過產生更多反應熱而相應加熱反應混合物。也可考慮兩種可能性的組合。此外，迴路反應器還應具有至少一個氣體分離器。通過氣體分離器一方面從迴路反應器中將連續形成的產物取出。另一方面，因此將反應中形成的氣體從反應室抽走。作為氣體形成的主要是一氧化碳。從迴路反應器取出的產物優選轉送到笫二迴路反應器中。在該笫二迴路反應器中，含有硫酸和甲基丙烯醯胺的反應混合物，如通過反應在笫一迴路反應器中得到的，與保留的丙酮合氰化氬分流進行反應。在此，來自第一迴路反應器的過量硫酸，或者過量疏酸的至少一部分，與丙酮合氰化氫反應，進一步形成甲基丙烯醯胺。在兩個或更多個迴路反應器中進行反應的優點在於，由於第一迴路反應器中的硫酸過量，因此反應混合物的可泵送性，進而熱傳遞以及最後來的產率都得到改善。在第二迴路反應器中，又安裝至少一個混合元件、至少一個換熱器和至少一個氣體分離器。第二迴路反應器中的反應溫度同樣為約90~約120X:。反應混合物的可泵送性、熱傳遞和儘可能小的反應溫度的問題在每個其它迴路反應器中與第一個中一樣同樣發生。因此，有利地，第二迴路反應器也具有一個換熱器，其冷卻能力可以通過相應的傳感器而調整。加入丙酮合氰化氬也是在合適的混合元件中，優選在靜態混合器中或者在良好均勻混合的位置進行。從笫二迴路反應器的分離器，尤其是氣體分離器中將產物取出，並且為了使反應完全和為了形成甲基丙烯醯胺，加熱到約130~約180r的溫度。優選逸樣進行加熱，使得僅需儘可能短的時間，例如約1分鐘~約30分鐘的時間，尤其是約2~約8分鐘或者約3~約5分鐘的時間即可達到最大溼龐，屨刺上可以在任意設備中進行加熱，以在這樣短的時閼內逸到逸梯的溼度。例如可以以常規方式通過電能或通過蒸汽輸入能量。不過同樣可以通過電磁射線，例如通過微波輸入能量。多種情況下證實有利的是，加熱步驟在帶有兩級或更多級管螺旋排列的換熱器中進行，所述管螺旋優選以至少雙倍的、方向相反的排列存在。在此，將該反應混合物快速加熱到約130180X:的溫度。換熱器例如可以與一個或多個氣體分離器結合。因此，例如可以使反應混合物在離開笫一管螺旋後通過氣體分離器而進入換熱器中。在此，例如可以將反應過程中形成的氣態成分從反應混合物分離出去。同樣可以在反應混合物離開第二螺旋後用氣體分離器對之進行處理。此外可以證實有利的是，在兩個位置，即離開第一管螺旋後以及離開第二管螺旋後，用氣體分離器處理反應混合物，這樣得到的醯胺溶液通常具有大於IOO"C的溫度，通常為約130~1801C的溫度。在醯胺化中產生的氣態化合物原則上可以以任意方式進行清除，或者送入進一步處理中。不過，個別情況下有利的是，相應的氣體在運輸導管中這樣會集，或者連續地或者必要時任選用壓力如用蒸汽壓力對它們進行進汽沖擊，因此可以進一步運輸。西旨化表示方法要素的另一步跺，可以與本發明方法相關地用於本發明中，是甲基丙烯醜胺水解成甲基丙烯酸，同時將其酯化為甲基丙烯酸酯。該反應可以在一個或多個加熱的，例如通過蒸汽加熱的鍋爐中進行。多數情況下證實有利的是，在至少兩個相繼的鍋爐中進行酯化，不過例如也可以在三個或四個或更多個相繼的鍋爐中進行。在此，將甲基丙烯醯胺溶液輸入鍋爐中或者輸入包括兩個或更多個鍋爐的鍋爐級聯的笫一鍋爐中。常常優選，用兩個或更多個鍋爐的級聯進行相應的酯化反應。因此以下只涉及這種方案。這裡新迷的方法中，倒如可以將醯胺溶液，例如從這裡所述的醯胺化反應獲得的，輸入第一鍋爐中。例如用蒸汽加熱該鍋爐。所加入的醯胺溶液通常具有較高的溫度，例如約ioo~約18ox:的溫度，基本上相應於貌胺溶液從上述醯胺化反應流出的流出溫度。此外，向該鍋爐中加入可以用於酯化的醇。原則上，任何含有1~約4個碳原子、直鏈或支鏈、飽和或不飽和的醇都適合於此，甲醇是特別優選的。同樣，這些醇可以與甲基丙烯酸酯一起使用，尤其是在酯交換情況下更是如此。此外還向鍋爐供應水，使得鍋爐中存在的水濃度總體上為約13~約26重量％，尤其是約18~約20重量％。這樣調整觥胺溶液和醇的量，使得醯胺與醇的總摩爾比為約1:1.4~約1:1.6。醇可以這樣分布在鍋爐級聯中，使得第一反應器中的摩爾比為約l:1.1~約1:1.4，並且隨後反應階段中以總跣胺流計的摩爾比被調節為約l:0.05~約1:0.3。加入酯化中的醇可以由"新鮮醇"以及處理階段循環流的醇組成，必要時還由生產系統下遊工藝的循環流組成。向第一鍋爐供應水原則上可以如下進行，將來自任意來源的水通入鍋爐中，只要這些水沒有會不利地影響酯化反應或後續工藝階段的內含物。例如可以向鍋爐中通入VE-水或井水。不過同樣可以向鍋爐中通入水和有機化令物的混合物，例如在純化甲基丙烯酸或者甲基丙烯酸酯時產生的。在這裡介紹的方法的優選實施方式中，至少按份額地向鍋爐供應由水和這些有機化合物組成的混合物。當在酯化反應中使用兩個或更多個鍋爐的級聯時，則所形成的氣態物質，尤其是甲基丙烯酸酯，原則上可以從各鍋爐單獨引出，並引向純化。不過在^f艮多情況下證實有利的是，在兩個或更多個鍋爐的級聯情況下，將來自第一鍋爐的氣態產物首先輸入第二反應鍋爐中，而沒有將來自笫一鍋爐的氣態化合物直接引向純化。這種做法的優點在於，對笫一鍋爐中常見的強形成泡沫不必進行耗費的、用裝置進行的消泡。在第二鍋爐中級聯來自第一鍋爐的氣態物質情況下，在第一鍋爐中形成的並任選一起帶走的泡沫易於出現在第二鍋爐的反應室中。由於在那裡泡沫形成通常明顯較少，因此不必用裝置進行消泡。在笫一鍋爐後安裝的笫二鍋爐一方面吸收笫一鍋爐的溢流，另一方面，向其供應以氣態在第一鍋爐中形成的或在第一鍋爐中存在的物質。同樣向第二鍋爐和某些情況下隨後的鍋爐供應甲醇。在此優選，鍋爐到鍋爐的甲醇量減少至少10%,分別基於前面的鍋爐計。第二鍋爐以及其它鍋爐中的水濃度可以與笫一鍋爐中的不同，不過該濃度差別通常較小。將在第二鍋爐中形成的餘汽從該鍋爐中排出，並導入蒸鏞塔的塔底。當用三個或更多個鍋爐的級聯進行酯化時，則分別將第二鍋爐的溢流轉送到笫三鍋爐中，以及將第三鍋爐的溢流任選轉送到笫四鍋爐中。對其它鍋爐同樣進行蒸汽加熱，優選將鍋爐3以及任選的鍋爐4的溫度調節到約1201C約140X:。將從鍋爐中漏出的餘汽導入蒸餾塔中，這優選在蒸餾塔的下部區域進行。餘汽包括由栽體-蒸汽、甲基丙烯酸酯和醇形成的共沸混合物，視所使用的醇不同而具有約60~約1201C的溫度，例如使用甲醇時為約70~約90匸。在蒸餾塔中，甲基丙烯酸酯以氣態與在更高溫度下沸騰的餘汽組分分離開。將所述髙沸點級分(主要是甲基丙烯酸、輕基異丁酸酯和水)返回第一反應鍋爐中。將所形成的甲基丙烯酸酯從塔頂引出，並通過換熱器或者兩個或更多個換熱器的級聯而冷卻。個別情況下證明合適的是，通過至少兩個換熱器冷卻甲基丙烯酸酯，其中，笫一換熱器用水冷凝並冷卻到約60~約30X:的溫度，而第二個、用鹽水冷卻的換熱器則冷卻到約5~約15X:。將水冷卻的冷凝物的一個分流作為回流加入塔中，從而對塔進行濃度控制。不過同樣可以使所形成的甲基丙烯酸酯通過兩個以上的換熱器的級聯進行冷卻。在此例如可以首先通過兩個先後連接的、水冷卻的換熱器進行冷卻，然後通過相應的鹽水冷卻的換熱器實現進一步冷卻。因此，例如在這裡介紹的方法中，所形成的氣態甲基丙烯酸酯可以通過具有水冷卻的第一換熱器而得到冷卻。然後將冷凝的以及未冷凝的物質再導入第二換熱器中，在此通過水冷卻進一步冷凝。在此位置例如可以將氣態物質轉送到獨立的、用鹽水冷卻的換熱器中。然後將該鹽水冷卻的換熱器中的冷凝物加入蒸餾物流中，而保留的氣態物質可以繼續使用，或者通入清除中。來自笫二個水冷卻的換熱器的甲基丙烯酸酯-冷凝物現在在用水或者用鹽水冷卻的換熱器中被冷卻到低於15C的溫度，優選約8約12"C。該冷卻步驟會導致所形成的甲基丙烯酸酯比沒有進行相應冷卻步驟的情形具有明顯較低的甲酸含量。然後將冷卻的冷凝物轉送到相分離器中。在此，有機相(甲基丙烯酸酯)與水相分離。水相，除了水外還可以含有來自蒸餾步驟的有機化合物，尤其是醇，原則上可以任意繼續使用。不過，如上所述，優選可以將由水和有機化合物組成的該混合物通過輸入笫一反應鍋爐中而再次返回酯化工藝中。將分離的有機相輸送到洗滌器中。在那裡用去礦質水洗滌甲基丙烯酸酯。分離的水相，其含有由水和有機化合物，尤其是醇組成的混合物，原則上又可以任意繼續使用。不過從經濟角度看有利的是，將該水相再次返回到酯化步驟中，例如通過輸送到笫一鍋爐中而實現。由於甲基丙烯酸酯有發生聚合的強烈傾向，因此多數情況下有利的是，酯化甲基丙烯酸時要小心進行，防止發生這種聚合。當甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯一方面有較小流速時，在製備甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯的設備中常常發生聚合，因此會形成局部平靜區，其中可以調節甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯和聚合引發劑之間的接觸延續較長時間，然後所述引發劑會引起聚合。為了遊免相應的聚合行為，有利的是，如下優化物流，一方面，在系統中儘可能所有位置處，甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸的流速都這麼高地進行，使得平靜區的數目最小。此外還可以有利的是，甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯流與合適的穗定劑這樣進行混合，從而儘可能抑制聚合。為此目的，在這裡所迷的方法中，原則上物質流與穩定劑這樣進行混舍，僥得系統本身發生盡可饞少的聚合。為此，尤其是向部分設備供處相應的穗定刺，該部分中，甲基丙烯酸或甲基丙蜂酸鐮在蒸鏞期間或之後以高濃度存在。因此，例如證實有意義的是，在蒸餾塔頂部，向那裡引出的甲基丙烯酸酯流加入穗定劑。此外，證實有利的是，用穩定劑在曱基丙烯酸酶中的溶液沖洗這樣的設備部件，其中，甲基丙烯酸或曱基丙烯酸酯以溫度大於約20X:，優逸溫度在約20~約120"C進行循環。因此，例如將一部分在換熱器中產生的冷凝物與合適的穩定劑這樣返回蒸餾塔頂部，使得塔頂部那裡，在其內側不斷地噴灑穩定化的甲基丙烯酸酯或穩定化的曱基丙烯酸。優選這樣實現，使得在塔頂可以不形成要擔心曱基丙烯酸或甲基丙烯酸酯發生聚合的平靜區。同樣可以相應的用甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯的穗定化溶液對換熱器本身這樣進行進汽衝擊，使得這裡也不能形成平靜區。此外，在這裡介紹的方法中表明有利的是，例如來自先前進行的工藝，尤其是醯胺化步驟的含有一氧化碳的廢氣與蒸汽一起傳導通過酯化設備。以此方式再一次純化可作為固體或作為液體分離出去的化合物的氣體混合物。另一方面，在中心位置收集它們，並可供給到其它應用中或進行清除。在酯化和隨後的預純化中得到的MMA或得到的甲基丙烯酸醋或得到的甲基丙烯酸接下來被輸送到其它處理中，從酯化產生稀硫酸，作為保留的殘留物，同樣可將其供給到其它應用中。酯或酸的預綣化在這裡介紹的方法中，本發明的主題還可以與一種預純化甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酶的方法聯繫在一起進行使用，如在後續的方法要素中所述的。因此，原則上對粗甲基丙烯酸或粗甲基丙烯酸酯進行進一步純化，以便得到儘可能純的產物。這種構成另一方法要素的純化例如可以一階段進行。不過多數情況下證明有利的是，這種純化包括至少兩個階段，其中在如這裡所述的第一預純化中除去產物的低沸點組分。為此，首先將粗甲基丙烯酸酯或粗甲基丙烯酸首先轉送到蒸鎦塔中，在該蒸鏞塔中，低沸點組分和水可以被分離出去。為此將粗甲基丙烯酸酯通入蒸餾塔中，其中添加大約在塔的上半部進行。用蒸汽例如這樣加熱塔底，使得達到約50~約120t;的壁溫。在真空下進行純化。在酶情況下，塔內部的壓力優選約100~約600mbar。在酸情況下，塔內部的壓力優選約40~約300mbar。在塔頂取走低沸點組分。這些組分尤其是例如瞇、丙酮和甲酸甲酯。然後通過一個或多個換熱器將餘汽冷凝。在此，例如個別情況下證明合適的是，首先通過兩個串聯的、用水冷卻的換熱器進行冷凝。不過同樣可以在該位置僅使用一個換熱器。為了提高流速並為了防止形成靜止的相，優選以垂直狀態運行換熱器，在此優選實現儘可能完全潤溼。如果後連接一個水冷卻的換熱器或多個水冷卻的換熱器，則可以是一個鹽水冷卻的換熱器，不過也可以後連接兩個或更多個鹽水冷卻的換熱器的級聯。在換熱器級聯中，餘汽被冷凝，設置穩定劑，和例如通入相分離器中。由於餘汽還可以含有水，因此將某些情況下產生的水相除去，或供給到其它應用中。其它應用例如是指返回酯化反應中，例如返回如上所述的酯化反應中。在此情況下，水相優選返回第一酯化鍋爐中。分離的有機相作為回流被輸入塔頂。一部分有機相可以再次用於噴灑換熱器頂部和塔頂。由於分離的有機相是混有穩定劑的相，因此一方面可以有效防止形成平靜區。另一方面，穩定劑的存在可以進一步抑制分離的餘汽發生聚合的傾向。由換熱器得到的冷凝物流還優選這樣與去礦質水混合，使得可以在相分離器中實現足夠的分離作用。冷凝後在換熱器級聯中保留的氣態化合物優選可以通過作為真空泵的蒸汽噴射器、再次經過一個或多個其它換熱器而進行冷凝。在此，從經濟角度看證明有利的是，在這種後冷凝中，不僅僅是來自預純化的氣態物質被冷凝。因此，例如可以將其它氣態物質，如由主純化甲基丙烯酸酯產生的，通入這種後冷凝中。這種工藝方式的優點例如在於，從而使一部僉在主純化階段中沒有冷凝的甲基丙烯酸酯可以在該預純化中再次經過相分離器而轉送到純化塔中。因此，例如保證產率可以最大化，並且甲基丙烯酸酯出現儘可能小的損失。此外還可以通過合適選擇該其它換熱器的設計和操作而調節離開該換熱器的廢氣組成，尤其是低沸物的含量。由於在預純化甲基丙烯酸酴過程中加入了水，因此總體上可以連續升高酯化中的水含量和粗甲基丙烯酸甲酯中低沸點組分的濃度。為了避免這點，有利的是，一部分通入系統中的水優選連續地從系統排出。原則上例如可以大規模進行該排出，其中，在預純化中，向系統通入水。在相分離器中分離的水相通常含有有機內含物。因此有利的是，將這種水加入利用有機物質的該含量的清除形式。因此，例如有利的是，這種栽荷有機物質的水在疏酸裂解方法中混入燃燒室中。由於可氧化的內含物，因此還可以至少部分地利用其燃燒值。此外，從而還常常避免了可能費用巨大地清除載荷有機物質的水。甲基丙嫌酸趣的艙純化為了精純化甲基丙烯酸酯，對預純化的粗甲基丙烯酸酯進行重新蒸鎦。在此，粗甲基丙烯酸酯藉助蒸餾塔而去除其高沸點組分，因此得到純曱基丙烯酸酯。為此，以技術人員已知的方式將粗甲基丙烯酸酯引入蒸鎦塔，有時引入其下半部。蒸餾塔原則上可以對應著技術人員覺得合適的任意實施方式。不過，對於所得產物的純度而言，多數情況下證明有利的是，以一個或多個大致相應於以下預先規定的填料層運行蒸餾塔一方面，與在其它流過甲基丙烯酸酯的導管中完全一樣，在塔中應形成儘可能少的所謂"死空間"。死空間造成曱基丙烯酸酯的停留時間比較長，這對其聚合有利。這又會導致生產中斷和純化摻入聚合物的相應部分費用巨大。尤其是既可能由於設計也可能由於塔的合適操作方式而形成死空間，所述塔總是栽荷足夠量的液體，因此實現不斷從四面衝刷塔，尤其是塔內置腹板，如填料層。因此，塔可以帶有被設計用來噴灑塔內置腹板的噴射裝置。此外，塔內置腹板彼此間可以這樣連接，使得幾乎不形成或者更好地不形成死空間。為此，塔內置腹板彼此連接或者經中斷的粘合縫與塔連接。這種粘合縫在lm的粘合縫長度上有至少約2個，優選至少約5個，特別優選至少約10個中斷。可以這樣選擇該中斷的長度，使得其佔粘合縫長度至少約10%，優選至少約20%，特別優選至少約50%，但通常不大於95%。另一建造措施可以是，在塔內部區域，尤其是與甲基丙烯酸酯發生接觸的地方，少於約50%，優選少於約25%，特別優選少於約10%的所有面，尤其是塔內置腹板的面，水平伸展。因此，例如通向塔內部的支撐物可以為囷錐形或具有斜面。此外，一種措施還可以在於，在操作塔期間，位於塔底的液態甲基丙烯酸酯量保持儘可能小，另一方面，要避免該量儘管在溫和的溫度下的過熱以及在蒸發過程中大的蒸發麵積。在此可以有利的是，塔底中的液體量佔塔中甲基丙烯酸酯總量約O.1~15%，優選約1~10%。在該段提出的措施也可以用於蒸餾甲基丙烯酸中。在純化甲基丙烯酸酯時，通過蒸鏞產物而分離其高沸點組分。為此用蒸汽加熱塔底.塔底溫度在壁溫度少於約120X:時優選為約50~約80"C，尤其是為約60~約75X:。優選連續排出在塔底產生的材料，並經一個換熱器或者更多個換熱器的級聯而冷卻到約40~約801C的溫度，優選約40~約60"C,特別優選約5060t;。主要含有甲基丙烯酸酯、羥基異丁酸酯、曱基丙烯酸和穩定劑成分的該材料然後經存儲容器，例如清除掉或者供給到其它應用中。多數情況下證實有利的是，在塔底得到的材料返回酯化反應中。例如來自塔底的材料返回第一酯化鍋爐中。由此帶來的優點是，考慮到儘可能經濟的運行方式和儘可能高的產率，在塔底含有的高沸點化合物返回到酯化反應中。從塔頂取出蒸餾純化的甲基丙埽酸酯，並經一個換熱器或者兩個或更多個換熱器的,而冷卻。在此，餘汽熱可以通過水冷卻的換熱器或者通過鹽水冷卻的換熱器或者通過兩種的組合而排出。個別情況下證明合適的是，來自蒸餾塔的餘汽轉送到兩個或更多個並聯的換熱器中，它們通過水冷卻而運行。來自氷冷卻的換熱器的未冷凝級分例如可以被導入一個鹽水冷卻的換熱器或者兩個或更多個鹽水冷卻的換熱器的級聯中，它們可以串聯或並聯安裝。由換熱器得到的冷凝物被導入收集容器中，並通過泵經另一換熱器或者兩個或更多個其它換熱器的級聯而通入緩沖容器中。冷凝物流在此例如經過一個或兩個水冷卻的換熱器和一個或兩個鹽水冷卻的換熱器的級聯而向下冷卻到約0約2ox:的溫度，優選約o約i5x:，特別優選約2iox:。從冷凝物流取出一分流，將其經塔頂而返回蒸鏞塔中。冷凝物流輸入塔頂中在此原則上可以以任意方式進行，例如經分配器進行。不過有利的是，一部分冷凝物流在塔頂上部輸入例如噴入餘汽導管中。此外還優選，用這種輸入方式使穩定刑進入塔頂。設置返回塔中的冷凝物的另一分流例如可以在進入餘汽導管之前支流分出，並直接進入塔頂。在這裡還優選，用這種輸入方式使穩定劑進入塔頂。在此，進入塔頂例如可以這樣實現，用冷凝物這樣嘖灑塔頂內部，使得在塔頂可以不形成平靜區，在平靜區會發生甲基丙烯酸酯的聚合。此外有利的是，向返回塔中的冷凝物分流加入穩定劑，以防止聚合。這點例如可以這樣實現，向為噴灑塔頂而設置的冷凝物分流中加入相應量的聚合抑制刑，作為穩定刑。在此，個別情況下證實有利的是，該冷凝物分流在加入穩定劑後，但在進入塔頂之前流過合適的混合裝置，優選靜態混合器，從而實現穩定劑儘可能均勻分布在冷凝物分流中。在純化方法中產生的不可冷凝的氣態物質例如通入清除中。在緩衝容器存在的粗產物藉助鹽水冷卻器而保持在約0~約20"的溫度，優選約0約15t:，特別優選約210iC。為了從產物中除去任選的其它雜質，並且為了得到最純甲基丙烯酸烷基酯，可以再對產物進行吸附純化階段。在此例如證明合適的是，藉助分子篩，純產物完全地或者至少一部分純產物得到進一步純化。特別酸雜質，尤其是在該製備方法中形成的甲酸，因此可以以簡單方式從產物流中除去.此外，個別情況下還證明合適的是，產物流在流過吸附純化階段後還流過一個或多個過濾器，以便除去任選在產物中含有的固體。在該處理中產生的物質流主要包含可聚合的化合物。如本文中已多次描述的那樣，為了抑制平靜區的形成，在這裡描述的方法情況下還證明有利的是，不斷地用甲基丙烯酸酯流過與甲基丙烯酸醸接觸的設備部件。因此，在這裡介紹的方法的另一實施方式中，甲基丙烯酸酯的一分流在緩衝容器後，不過在吸附純化階段之前被取出，用來沖刷相同換熱器的頂部區域，該換熱器吸收來自蒸餾塔的餘汽。在純化階段得到的產物然後以約-5~約20t:的溫度，優選約0~約151C，特別優選約2-10"C而從純化階段取出。用過的酸的汽提在這裡介紹的方法中，例如在另一方法要素中有意義的是，對在該方法中產生的用過的疏酸進行純化，以便接下來再將其返回方法中。在此例如可以在浮選容器中用蒸汽進汽沖擊含有用過的硫酸的物流，例如可從酯化得到的。在此，在液體表面上可以分離含有的固體的至少一部分，所分離的固體可以循環使用。然後在換熱器中優選用水冷卻使餘汽冷凝，冷卻，並返回酯化反應中。個別情況下證實有利的是，為了減少換熱器中的腐蝕和為了進一步改善由水和有機化合物組成的混合物的冷卻作用，如在酯化中通過洗滌純化所製得的甲基丙烯酸酯時得到的，這樣引入換熱器中，用該混合物噴灑換熱器的頂部。除了減少腐蝕的作用和冷卻換熱器中的酸外，該做法還有另一優點。來自酯化的材料(由水和主要是甲醇組成的混合物)與同樣來自該工藝的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯一起返回酯化工藝中。在汽提器中，通過以上所述的浮選而得到酸和固體的混合物。在對其進行分離後再供給到任意其它應用中或者進行清除。例如可以在裂解設備中燃燒得到的混合物，從而又產生硫酸，並回收一部分在工藝中使用的能量。將汽提時產生的不可冷凝的氣態化合物供給到任意的繼續使用中或者進行清除。出於操作安全性原因，這裡所述的用於從用過的酸中除去固體以及用於將酯化工藝的材料返回同樣的該工藝中的設備例如還可以雙倍設計。因此可以時間上混合使用兩個或更多個浮選容器。由於固體可以沉積在該容器中，因此有利的是，當不使用各浮選容器時，將該固體除去。現在藉助非限定性附困和實施例詳細說明上述內容。附困示意性表示地為圖1:製備和處理甲基丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯的設備系統,圖2:製備丙酮合氛化氬的設備，圖3:丙酮合氛化氬的處理設備，圖4:醯胺化設備，圖5:酯化設備，圖6:預純化酯的設備，圖7:酯的精純化設備，圖8:作為製備丙鵬合氛化氯設備一部分的換熱器。具體實施例方式圖l表示用於製備甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯及其進一步處理產物的設備系統1的優選元件。設備系統1具有不同的彼此間大多流體傳導性連接的設備作為該系統的元件。該設備系統包括丙酮合氛化氬製備20、接下來是丙酮合氛化氬處理30、接下來是跣胺化40、接下來是酯化/水解50/50a)、接下來是對酯或甲基丙烯酸的處理60、再接下來是精純化70，之後存在酯，多數是甲基丙烯酸甲酯，或甲基丙烯酸。所得到的純鐮/純酸可以通入進一步處理設備80中。作為進一步處理設備80，尤其是可以考慮聚合裝置和用於其它有機反應的反應器。在聚合反應器中可以製備聚甲基丙烯酸酯，並且在用於有機反應的反應器中，這裡得到的純單體可以反應成其它有機化合物，在一個進一步處理設備或多個進一步處理設備80之後是整理(Konfektionierung)90。如果所述進一步處理產物是由甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯形成的聚合物，則通過合適的設備如擠出機、吹塑機、注塑設備、紡絲噴嘴等將它們進一步處理成纖維、模塑組合物，尤其是粒狀物、薄膜、片材、汽車部件和其它模塑體。此外，設備系統l在多數情況下還包括硫酸設備100。在此，原則上可以考慮技術人員覺得適合於此的所有硫酸設備。例如本文參閱"IntegratedPollutionPreventionandControl—DraftReferenceDocumentonBestAvalibleTechniquesfortheManufactureofLargeVolumeInorganicChemicals-AmoniaAcidsandFertelizers"第4章，第89頁起，經歐洲委員會得到。疏酸設備100與一系列其它設備連接。因此，經硫酸導管2向丙酮合氰化氫製備20供應濃硫酸。此外，在硫酸設備100和醯胺化40之間形成另一硫酸導管3。來自酯化50(水解50a)的也稱為"廢酸"的稀疏酸通過用於用過的硫酸的導管4或5轉送到疏酸設備100中。在硫酸設備100中可以處理稀疏酸。稀疏酸的處理例如可以如W002/23088Al或W002/23089Al中所述進行。通常，設備是由技術人員熟悉的並且覺得適合各種要求的材料製成的。在此多數是不鏽鋼，其尤其必須具有特別的耐酸性。此外，用硫酸尤其是用濃硫酸運行的設備區域還用陶瓷材料或塑料進行內襯和保護起來。此外，在甲基丙烯酸設備50a中得到的甲基丙烯酸可以經過甲基丙烯酸導管6而通入預純化60中。此外還證明合適的是，向丙酮合氰化氫製備20、醯胺化40、酯化50、水解50a、預純化60以及最終純化70中混入標記"S"的穗定劑。向圖2所示的丙酮合氛化氫製備20中供應在丙酮容器21中的丙酮和在氫氰酸容器22中的氬氛酸。丙酮容器21具有洗滌塔23，在其上部區域具有一個或多個冷卻元件24,在洗滌塔23中通入了一系列來自設備系統1多個不同設備的廢氣導管25。丙酮經丙酮導入管27並且氬氛酸經氬氣酸導入管28而輸入迴路反應器26中，氫氛酸導入管28下遊存在泵29，再接下來是催化刑輸送210，隨後是靜態混合器211。之後連接換熱器212，其具有一系列流動阻力213和至少一個冷卻導管214。在迴路反應器26中，由丙酮、氫氛酸和催化刑組成的反應混合物以相當部分在循環中運行，以黑體線表示。反應混合物從換熱器212出來，經流動阻力，沿著冷卻導管214運行，並且一部分循環流導入另一換熱器215中，該換熱器連接收集容器216,其中存在噴嘴217，作為帶有換熱器219的冷卻循環218的一部分，從而反應產物一方面保持移動，另一方面保持冷卻。經過一個連接收集容器216的導出管220而連接穗定化容器221，硫酸導入管222通入其中，並且粗丙酮合氛化氬從那裡出來，通過導出管223而通入到丙酮合氛化氫處理30中。在圖3中，來自氰醇製備20的導出管223通入換熱器31中，其中，來自氰酵製備20的物流被加熱。換熱器31連接餘汽導入管32，該導入管通入塔33的上部，優選頂部區域。塔33具有多個填料層34，它們多數被設計為塔板。在塔33的下部區域存在著塔底35，從塔底出來的塔底導出管36通入換熱器31中，並且經過導出管233運行到熱換器31中的物流被加熱.換熱器31連接純產物傳輸37，然後下遊是醯胺化40。在塔33的頂部區域存在一個頂部導出管38,該導出管通入換熱器39中，其上連接著真空泵310，該泵又通入換熱器311。不但換熱器39而且換熱器311都經導管與冷卻容器312連接，該冷卻容器連接著返回313,該返回與丙酮合氛化氫製備20中的迴路反應器26連接。在圖4中畫出的醯胺化40首先具有丙酮合氛化氪加入41和硫酸加入42，它們都通入迴路反應器43中。與丙酮合氰化氮處理30連接的丙酮合氰化氫加入41在泵44之後、混合器45之前通入迴路反應器43的循環中。硫酸加入42在該泵44之前通入。混合器45下遊是換熱器4S，該換熱器又通入氣體分離器47中，從該分離器離開的一方面是氣體導出管48和通向另一迴路反應器410的導入管49。與第一迴路反應器43可比較地建造該另一迴路反應器410或第三個。導入管411從該另一迴路反應器410進入換熱器412中，之後是氣體分離器413，從該分離器離開的一方面是氣體導出管414和通向酯化/急化50/MAS-設備50a的耽胺導管415。圖5表示酯化50,其中，輸送水和有機溶劑的溶劑導管51和與醯胺化40連接的醯胺導管52通入鍋爐53中，可通過鍋爐加熱54加熱該鍋爐.此外，通入鍋爐53的還有虛線表示的醇導管55。醇導管55既通入鍋爐53的上部也通入其下部。經過用點劃線表示的酯餘汽導管56，第一鍋爐53與具有另一鍋爐加熱54，的另一鍋爐53，連接。該另一鍋爐53'也是既在下部也在上部與醇導管55連接。鍋爐53，的上部區域連接酶餘汽導管56，該導管通入塔58的塔底57。此外，在鍋爐53，的上部區域存在用於稀硫酸的導管59。在點畫出的橢圓中包含的鍋爐單元510由可加熱的鍋爐53和54以及醇導管55和酯餘汽導管56形成。一個，兩個或更多個這種鍋爐單元可以是級聯式先後連續的，其中，該鍋爐單元510的任一個經酯餘汽導管56與塔58的塔底57連接。此外，高沸點物導管511從塔58的塔底57通向鍋爐53中，以便使水和有機溶刑再次供入酯化。在塔58的上部區域，優選頂部，經合適的導管連接第一換熱器512，接下來是另一相分離器513。在塔58頂部以及在第一換熱器512中都可以設置第一穩定劑加入514(標記為，，S"的穩定劑)以及另一穩定劑加入515，以便加入防止不希望聚合的抑制刑或穗定劑。該另一相分離器513連接洗滌器516，溶劑導管517在該洗滌器下部離開，經換熱器521通入溶劑導管51中。粗酯導管從洗滌器516的上部區域離開，並通入酯處理60。從鍋爐53，或最後鍋爐單元510的鍋爐的上部區域離開的廢酸導管59通入浮選容器519，從而分離開固體或在廢酸中不溶解的組分。從浮選容器519出來，廢酸導出管520進入疏酸設備10G中，以及一個輸送低沸點組分的低沸物餘汽導管522進入進一步處理和返回酯化。在圖6中表示的截處理經粗酯導管61連接酯化50,其中，粗酯導入管61通入真空蒸餾塔62的中間區域。該塔62具有塔內置腹板63和在塔62下部區域安裝的塔底加熱64。酯導出管65從塔62的下部(是該塔的塔底)離開，通入酯精純化70，並將去除了低沸物的粗酯送到精純化，在塔62的上部區域，多數在頂部，經一個導出管連接第一換熱器66和另一或更多個換熱器67，接下來是相分離器69。在相分離器69中，物流68和來自換熱器67的混合物分配成有機組分和水組分，一個返回611在上部區域與相分離器69連接，該返回通入塔62的上部區域。在分離器的下部區域存在一個水導出管610，其通入酯化50，以便將分離的水再次加入酯化中。真空泵613經真空導管612與換熱器66和67連接。在圖7中，來自瞎處理60的酯導出管65通入蒸餾塔71中，該蒸鎦塔包括多個塔內置腹板72以及在蒸鎦塔71下部區域的塔底加熱73,純酯餘汽導管74從蒸鏞塔71的頂部區域進入第一換熱器75中，接下來是另一(或多個)換熱器76,該換熱器與真空泵717連接。該另一換熱器76的出口具有導管，一方面，酯返回77從該導管通入蒸餾塔71的上部區域或通入其頂部。酯返回77具有在酯返回77中安裝在混合器78之前的穗定刑計量加入79。另一方面，純酯導出管710從該另一換熱器76的導管離開。該導出管串聯額外的換熱器711和另一換熱器712。接下來是具有分子篩填料層714的分子篩容器713。通過分子篩進一步純化，最純酯通過連接該分子篩容器的最純酯導出管而轉送到進一步處理設備80中。圖8表示來自圖2的片段，因此參考圖2的附圖描述。除此之外適用如下通過設計為噴嘴的噴射元件81，反應混合物被輸入經由並且被反應混合物出口88限制的冷卻區85中。冷卻區85具有通過點畫出的面積所象徵的體積，不包括通過畫影線的面積所象徵的多個冷卻元件的體積，冷卻刑經冷卻刑入口214和冷卻劑出口82而流過所述冷卻元件。從圖8可以看到，通過點畫出的面積所象徵的冷卻區的體積大於通過畫影線的面積所象徵的冷卻元件的體積。設計為隔流板的折轉元件或流動阻力213既可以設置在包圍冷卻區85的冷卻器壁89上，也可以設置在冷卻元件83上。通過安裝和選擇噴射元件81和折轉元件213可以實現，由虛線箭頭表示的主流方向86產生偏離的冷卻流方向87，因此在冷卻區85中反應混合物得到良好的均勻混合。實施例在與困8相應的帶有迴路反應器26的反應裝置中，HCN和丙酮在作為催化刑的二乙胺存在下在iox:下進行反應。下表給出反應條件。tableseeoriginaldocumentpage35標記清單l設備系統2疏酸導管3其它疏酸導管4用過的疏酸導管-酯5用過的硫酸導管-酸6甲基丙烯酸導管20丙酮合氣化氮製備30丙酮合氛化氫處理40跣胺化50酯化50a水解60預純化70精純化80進一步處理設備90整理100疏酸設備21丙酮容器22氬氛酸容器23洗滌塔24冷卻元件25廢氣導管26迴路反應器27丙酮導入管28氬氛酸導入管29泵210催化劑導入管211混合器212換熱器213流動阻力214冷卻導管215換熱器216收集容器217噴嘴218冷卻循環219換熱器220導出管221穩定化容器222硫酸導入管223導出管31換熱器32餘汽導入管33塔34填料層35帶有換熱器的塔底36塔底導出管37純產物傳輸38頂部導出管39換熱器310真空泵311換熱器312冷卻容器313返回41丙酮合氰4t氬加入42疏酸加入43迴路反應器44泵45混合器46換熱器47氣體分離器48氣體導出管49導入管410其它迴路反應器411導入管412換熱器413氣體分離器414氣體導出管415醯胺導管51溶刑導管52醯胺導管53第一鍋爐54第一鍋爐加熱53'其它鍋爐54'其它鍋爐加熱55醇導管56酯餘汽導管57塔底58塔59廢酸導管510鍋爐單元511高沸點物導管512換熱器513相分離器514穗定劑加入515其它穗定劑加入516萃取塔517溶刑導管518粗酯導管519浮選容器520廢酸導出管521換熱器522低沸物餘汽導管61粗酯導入管62真空蒸餾塔63塔內置腹板64塔底加熱65酯導出管66換熱器67換熱器68水加入69相分離器610水導出管611返回612真空導管613真空泵71蒸餾塔72塔內置腹板73塔底加熱74純酯餘汽導管75第一換熱器76其它換熱器77酯返回78混合器79穩定劑計量加入710純酯導出管711額外的換熱器712其它換熱器713分子篩容器714分子篩填料層715最純酯導出管716高沸點物導管717真空泵81噴射元件82冷卻劑出口83冷卻元件84產物出口85冷卻區86主流方向87冷卻$充方向88反應混會物出口89冷卻器壁權利要求1.一種製備丙酮合氰化氫的方法，包括以下步驟A.丙酮和氫氰酸在反應器中接觸，形成反應混合物，其中循環該反應混合物，並得到丙酮合氰化氫；B.通過流過冷卻器的冷卻區而冷卻反應混合物的至少一部分，所述冷卻器包括一個冷卻元件或至少兩個冷卻元件；C.從反應器排出至少一部分所產生的丙酮合氰化氫，其中，基於冷卻器的總內體積計，冷卻器冷卻區的體積大於冷卻器所述冷卻元件或所述至少兩個冷卻元件的體積。2.根據權利要求1的方法，其中，一部分反應混合物至少在冷卻期間在與主流方向不同的冷卻器流方向上流動。3.根據權利要求2的方法，其中，通過使反應混合物折轉而形成冷卻器流方向。4.根據權利要求3的方法，其中，通過在冷卻器中設置的或者與冷卻器連接的折轉件而實現折轉。5.根據權利要求4的方法，其中，折轉件是噴射元件或隔流元件或者是此兩者。6.根據權利要求4或5的方法，其中，折轉件設置在冷卻區中。7.根據前述權利要求之一的方法，其中，冷卻元件是微長形的、冷卻劑可流過的空心體。8.根據權利要求7的方法，其中，冷卻元件具有棒狀或板狀的構形。9.根據權利要求7或8的方法，其中，冷卻元件是管束.10.根據前迷權利要求之一的方法，其中，反應混合物在冷卻器中的停留時間為約…到…秒。11.一種製備甲基丙烯ib乾基酯的方法，包括以下步驟a.根據前迷權利要求之一的方法製備丙酮合氛化氫；b.丙酮合氰化氟與無機酸接觸，得到甲基丙烯醯胺；c.甲基丙烯醯胺與醇接觸，得到甲基丙烯酸烷基酯；d.非必要地純化甲基丙烯酸烷基酯。12.—種製備甲基丙烯酸的方法，包括以下步驟α)根據權利要求1~10之一的方法製備丙酮合氛化氬；β)丙酮合氰化氬與無機酸接觸，得到甲基丙烯醯胺；γ)甲基丙埽醯胺與水反應成甲基丙烯酸。13.—種製備甲基丙烯酸烷基酯的裝置，包括流體導引性相互連接的-製備丙酮合氛化氳的設備元件，接下來是；-製備甲基丙烯醯胺的設備元件，接下來是；-製備甲基丙烯酸烷基酯的設備元件，非必要地接下來是；-純化甲基丙烯酸烷基醋的設備元件，非必要地接下來是；-聚合的設備元件，非必要地接下來是；-整理的設備部件，其中，製備丙酮合氛化氪的設備元件包括帶有冷卻器的迴路反應器，所述冷卻器包括可流過的冷卻區和一個冷卻元件，14.根據權利要求13的裝置，其中，冷卻器具有折轉件。15.根據權利要求14的裝置，其中，折轉件是噴射元件或隔流元件。16.根據權利要求13或14的裝置，其中，折轉件設置在冷卻區中。17.根據權利要求13~16之一的裝置，其中，冷卻元件是長形的、冷卻刑可流過的空心體。18.根據權利要求17的裝置，其中，冷卻元件具有棒狀或板狀的冷卻區。19.根據權利要求17或18的裝置，其中，冷卻元件是管束。20.根據權利要求13~19之一的裝置，其中，基於冷卻器的總體積計，冷卻器冷卻區的體積大於冷卻器所述一個冷卻元件或所述多個冷卻元件的體積。21.根據權利要求11的方法，其中，該方法在根據權利要求13~20之一的裝置中實施。22.—種製備至少部分基於甲基丙烯酸烷基酯的聚合物的方法，包括以下步驟a)根據權利要求11或21的方法製備甲基丙烯酸烷基酯；b)聚合甲基丙烯酸烷基酯和任選的共聚單體；c)處理甲基丙烯酸烷基酯。23.根據權利要求22的方法，其中，所述聚合通過自由基聚合進行。24.通過根據權利要求11或21的方法得到的曱基丙烯酸烷基酯或者通過根據權利要求14的方法得到的甲基丙烯酸在纖維、膜、漆、模塑組合物、模塑體、紙助劑、皮革助刑、絮凝劑和鑽孔添加刑中的用途。25.纖維、膜、漆、模塑組合物、模塑體、紙助劑、皮革助劑、絮凝劑和鑽孔添加劑，基於根據權利要求11或21的方法得到的甲基丙烯酸烷基酯或者根據權利要求13的方法得到的甲基丙烯酸。全文摘要本發明通常涉及一種製備丙酮合氰化氫的方法，包括以下步驟丙酮和氫氰酸在反應器中接觸，形成反應混合物，其中循環該反應混合物，並得到丙酮合氰化氫；通過流過冷卻器的冷卻區而冷卻反應混合物的至少一部分，所述冷卻器包括一個冷卻元件或至少兩個冷卻元件；從反應器排出至少一部分所產生的丙酮合氰化氫，其中，基於冷卻器的總內體積計，冷卻器冷卻區的體積大於冷卻器一個冷卻元件或至少兩個冷卻元件的體積，一種製備甲基丙烯酸烷基酯的方法，一種製備甲基丙烯酸的方法，一種製備甲基丙烯酸烷基酯的裝置，一種製備至少部分基於甲基丙烯酸烷基酯的聚合物的方法，由本發明方法得到的甲基丙烯酸烷基酯在化學產品中的用途以及基於根據本發明方法得到的甲基丙烯酸烷基酯的化學產品。文檔編號C07C253/00GK101205195SQ20071008438公開日2008年6月25日申請日期2007年2月28日優先權日2006年12月14日發明者A·佩爾,R·辛,R·韋伯,T·舍費爾,T·默茨,U·格羅普申請人:羅姆有限公司