直接法合成有機矽混合單體的分離工藝的製作方法
2023-09-17 11:51:25
直接法合成有機矽混合單體的分離工藝的製作方法
【專利摘要】本發明公開了一種可降低能耗的機矽混合單體分離工藝，屬於化學工程與【技術領域】。本發明工藝在現有有機矽混合單體九塔分離工藝的基礎上，通過調整一甲基三氯矽烷和二甲基二氯矽烷的採出順序和採出點，取消高沸塔，不需要對塔進行大幅更換或調整，然後結合各塔工藝參數的調整，特別是針對脫高塔、脫低塔、一甲塔和二甲塔工藝參數的調整，在保證產品質量及系統產能的前提下，實現了大幅降低粗單體分離過程中的蒸汽能耗，提高了企業競爭力。本發明工藝適於在本領域推廣運用。
【專利說明】直接法合成有機矽混合單體的分離工藝
【技術領域】
[0001]本發明屬於化學工程與【技術領域】，具體涉及一種直接法合成有機矽混合單體的分離工藝。
【背景技術】
[0002]2000年初，有機矽市場逐漸升溫，有機矽裝置隨之興建，至2009年金融危機，有機矽市場受之影響較大，供過於求。為提高企業競爭力，各企業從節能降耗及拉長產業鏈等方面著手降低產品成本。有機矽精餾裝置能耗較高，設備投入資金較大。所以減少設備資金投入及降低精餾工藝能耗對於減少DMC產品成本尤為重要。
[0003]有機矽生產裝置主要為合成與精餾，合成工藝一般採用矽粉與氯甲烷在銅做催化劑的條件下直接合成甲基氯矽烷混合單體(即本發明所述直接法合成有機矽混合單體)。
[0004]有機矽混合單體成分較為複雜，含有二甲基二氯矽烷(CH3)2SiCl2 (簡稱M2)、一甲基三氯矽烷CH3SiCl3(簡稱Ml)、三甲基氯矽烷(CH3)3SiCl(簡稱M3)、甲基二氯矽烷CH3HSiCl2(簡稱MH)、四氯化矽SiCl4、高沸物(沸點高於M2的組分)、低沸物(沸點低於MH的組分)、共沸物(M3與SiCl4混合物)。M2為主產品，各組分在混合單體中的比重通常為:M2為87wt%左右、Ml為6.5wt%左右、M3為3wt%左右、MH為2wt%左右、SiCl4為0.5wt%左右、高沸物為0.5wt%左右、低沸物為0.5wt%左右，上述組分也會因各企業的合成水平不同而不同。
[0005]有機矽混合單體精餾分離工藝，產品純度要求較高，如利用傳統分離工藝，不僅流程長，能耗高，而且設備投入資金較大。有機矽混合單體分離方法有許多種，應用多組分分離序列基本原則及模擬計算，對其分離效率、能耗、操作難易度及設備投入進行綜合考慮，確定分離順序。
[0006] 申請人:以前採用的有機矽混合單體分離工藝是比較傳統的分離工藝，如圖2所示:
[0007]A、脫高塔工藝:來自合成車間的有機矽混合單體經進料泵，計量後進入脫高塔，在常壓精餾下，塔頂採出液經冷卻後進入脫低塔，塔頂採出液控制高沸物≤ 0.01wt% ;塔釜採出液經冷卻後進入脫高塔釜液槽，塔底採出液控制高沸物≥ 82.5wt%、M2 ≤ 17.5wt%。
[0008]B、高沸塔工藝:脫高塔釜液槽中的物料經機料泵進入高沸塔，在常壓精餾下，塔頂採出液經冷卻後進入次二甲儲槽，塔頂採出液(次二甲)控制高沸物≤ 0.23wt%、M2≥99.7wt%、Ml ≤ 0.07wt% ;塔釜採出液經冷卻後進入高沸物儲槽，塔釜採出液控制高沸物≥ 94.28wt%、M2 ≤ 5.72wt%。
[0009]C、脫低塔工藝:脫高塔頂採出液送至脫低塔，在常壓下精餾下，塔頂採出液經冷卻後送至輕組分緩衝罐，脫低塔頂採出液控制M1+M2 ≤ 1.5wt% ;塔釜採出物經冷卻後送入脫低塔釜液槽，塔釜採出液控制M3+SiCl4 ≤ 0.02wt%、高沸物≤ 0.02wt%o
[0010]D、一甲塔工藝:脫低塔釜液槽中的物料經進料泵進入一甲塔，在常壓精餾下，塔頂採出一甲產品，經冷卻後送至一甲產品儲槽，一甲產品控制Ml≥99.5wt%、M2 ≤0.4wt%、M3+SiC14 ≤ 0.^^%;塔釜採出物經進料泵去二甲塔，塔釜採出液控制M2≥99.5wt%、Ml ( 0.48wt%、高沸物≤0.02wt%o
[0011]E、二甲塔工藝:一甲塔釜採出液經進料泵進入二甲塔，在常壓下精餾下，塔頂採出液經冷卻後送入脫低釜液槽，塔頂採出液控制Ml > 7.43wt%、M2 < 92.57wt%、高沸物
<0.01wt% ;塔釜側線採出二甲產品:M2≥99.95wt%、Ml ( 0.03wt%、高沸物≤0.02wt%。
[0012]F、輕分塔工藝:輕組分緩衝罐中的物料經進料泵進入輕分塔，在常壓下精餾下，塔頂採出液經冷卻後送至低沸儲槽；塔釜採出液經冷卻後，送入含氫塔。
[0013]G、含氫塔工藝:輕分塔塔釜物料經進料泵進入含氫塔，在常壓下精餾下，塔頂採出液經冷卻後送至一甲含氫產品中間槽；塔釜採出物經冷卻後送入共沸塔。
[0014]H、共沸塔工藝:含氫塔塔釜物料經進料泵進入共沸塔，在常壓下精餾下，塔頂採出液經冷卻後送至共沸物儲槽。
[0015]1、三甲塔工藝:共沸塔塔釜物料經進料泵進入三甲塔，在常壓下精餾下，塔頂採出液經冷卻後送至三甲產品中間槽；塔釜採出物經冷卻後送入進料儲槽。
[0016]上述工藝中塔器作用說明:
[0017]脫高塔:其作用是將混合單體中沸點高於二甲基二氯矽烷的組分(高沸物)分離出來，經塔釜採出；
[0018]脫低塔:其作用是將脫高塔回流中沸點低於一甲基三氯矽烷的組分(輕組分)分離出來，經塔頂採出；
[0019]一甲塔:其作用是將組分中的一甲基三氯矽烷(Ml)分離出來，經塔頂採出一甲產品;
[0020]二甲塔:其作用是將組分中的二甲基二氯矽烷(M2)分離出來，經塔側線採出；
[0021]輕分塔:其作用是將輕組分中沸點低於一甲含氫(MH)的組分(低沸物)分離出來，經塔頂採出；
[0022]含氫塔:其作用是將輕分塔釜採出物中的一甲含氫分離出來，經塔頂採出；
[0023]共沸塔:其作用是將含氫塔釜採出物中的四氯化矽分離出來，經塔頂採出；
[0024]三甲塔:其作用是將共沸塔釜採出物種的三甲單體分離出來，經塔頂採出；
[0025]高沸塔:其作用是將脫高塔釜採出物種的二甲基二氯矽烷分離出，減少二甲單體浪費，採出的二甲又稱為次二甲，經塔頂採出。
[0026]上述有機矽混合單體精餾分離工藝雖然較為成熟，但是在提倡節能減排的今天，能耗過高，利潤水平過低，上述工藝的應用已不利於企業長期健康發展。
【發明內容】
[0027]本發明所要解決的技術問題是提供一種可降低能耗的機矽混合單體分離工藝。
[0028]本發明解決其技術問題所採用的技術方案是:直接法合成有機矽混合單體的分離工藝，包括如下步驟:
[0029]a、將儲槽中的有機矽混合單體送入脫高塔，經常壓蒸餾，控制塔頂採出液中高沸物含量< 0.01 %、塔釜採出液中高沸物含量≥99% ；
[0030]b、脫高塔塔頂採出液經冷卻後送入脫低塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至輕組分緩衝罐；控制塔頂採出液中一甲基三氯矽烷和二甲基二氯矽烷的總含量(1.5%、塔釜採出液中三甲基氯矽烷和四氯化矽的總含量< 0.02% ；[0031]C、將步驟b中脫低塔塔釜採出液送入二甲塔，經常壓蒸餾，控制塔頂採出液中一甲基三氯矽烷含量≥ 85%，塔釜側線採出二甲產品；控制二甲產品中二甲基二氯矽烷含量≥99.95%、一甲基三氯矽烷含量≤ 0.03% ；
[0032]d、步驟c中塔頂採出液經冷卻後送入一甲塔，經常壓蒸餾，塔頂採出一甲產品，控制一甲產品中一甲基三氯矽烷含量≥99.5%、二甲基二氯矽烷含量<0.4%;控制塔釜採出液中一甲基三氯矽烷含量≤ 15%，塔釜採出液經冷卻後隨脫低塔塔釜採出液一同送入二甲+?
+R ο
[0033]本發明技術方案中各物質含量都為重量百分比含量。
[0034]其中，上述方法步驟b中，控制塔釜採出液中高沸物含量≤ 0.02%。
[0035]其中，上述方法步驟c中，控制二甲產品中高沸物含量≤0.02%。
[0036]其中，上述方法步驟d中，控制一甲產品中三甲基氯矽烷和四氯化矽總含量
≤0.1%。
[0037]其中，上述方法還包括步驟e:將步驟b中所述輕組分緩衝罐中的物料送入輕分塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至低沸物儲槽，控制塔頂採出液中甲基二氯矽烷含量< 10%,控制塔爸米出液中三氯氫娃和二甲基一氯矽烷的總含量≤ 0.01%。
[0038]其中，上述方法還包括步驟f:將步驟e中輕分塔塔釜採出液冷卻後送入含氫塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至甲基二氯矽烷儲槽，控制塔頂採出液中甲基二氯矽烷的含量≥99.72%、四氯化矽和三甲基氯矽烷的總含量< 0.08%、輕組分含量< 0.2%，控制塔釜採出液中甲基二氯矽烷含量< 0.16%。
[0039]其中，上述方法還包括步驟g:將步驟f中含氫塔塔釜採出液冷卻後送入共沸塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至共沸物儲槽，控制塔頂採出液中四氯化矽含量≥64.84%、三甲基氯矽烷含量≤34.26%、甲基二氯矽烷含量≤0.9%，控制塔釜採出液中四氯化矽含量≤0.1%。
[0040]其中，上述方法還包括步驟h:將步驟g中共沸塔塔釜採出液冷卻後送入三甲塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至三甲產品儲槽，控制三甲產品中三甲基氯矽烷含量≥99.9%>一甲基三氯矽烷含量≤0.1 塔爸米出液經冷卻後與有機娃混合單體一同送入脫聞塔。
[0041]本發明的有益效果是:通過調整一甲基三氯矽烷和二甲基二氯矽烷的採出順序和採出點，取消高沸塔，通過各塔工藝參數的調整，不需要對塔設備進行更換，在保證產品質量及系統產能的前提下，實現了大幅降低粗單體分離過程中的蒸汽能耗。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0042]圖1為本發明直接法合成有機矽混合單體的分離工藝流程圖；
[0043]圖2為現有直接法合成有機矽混合單體的分離工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0044]下面結合附圖和實施例對本發明進一步說明。
[0045]如圖1所示，本發明工藝具體可以按照以下方式實施:
[0046]a、將儲槽中的有機矽混合單體送入脫高塔，經常壓蒸餾，控制塔頂採出液中高沸物含量≤ 0.01%、塔釜採出液中高沸物含量≥99% ；
[0047]b、脫高塔塔頂採出液經冷卻後送入脫低塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至輕組分緩衝罐；控制塔頂採出液中一甲基三氯矽烷和二甲基二氯矽烷的總含量≤1.5%、塔釜採出液中三甲基氯矽烷和四氯化矽的總含量≤ 0.02%、高沸物含量(0.02% ；
[0048]C、將步驟b中脫低塔塔釜採出液送入二甲塔，經常壓蒸餾，控制塔頂採出液中一甲基三氯矽烷含量> 85%，塔釜側線採出二甲產品；控制二甲產品中二甲基二氯矽烷含量≥99.95%、一甲基三氯矽烷含量≤ 0.03%、高沸物含量≤ 0.02% ；
[0049]d、步驟c中塔頂採出液經冷卻後送入一甲塔，經常壓蒸餾，塔頂採出一甲產品，控制一甲產品中一甲基三氯矽烷含量≥99.5%、二甲基二氯矽烷含量≤ 0.4%、三甲基氯矽烷和四氯化矽總含量≤0.1%;控制塔釜採出液中一甲基三氯矽烷含量≤15%，塔釜採出液經冷卻後隨脫低塔塔釜採出液一同送入二甲塔。
[0050]e、將步驟b中所述輕組分緩衝罐中的物料送入輕分塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至低沸物儲槽，控制塔頂採出液中甲基二氯矽烷含量≤10%，控制塔釜採出液中三氯氫娃和二甲基一氯矽烷的總含量≤ 0.01%。
[0051]f、將步驟e中輕分塔塔釜採出液冷卻後送入含氫塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至甲基二氯矽烷儲槽，控制塔頂採出液中甲基二氯矽烷的含量> 99.72%、四氯化矽和三甲基氯矽烷的總含量≤ 0.08%、輕組分含量≤ 0.2%，控制塔釜採出液中甲基二氯矽烷含量≤0.16%。
[0052]g、將步驟f中含氫塔塔釜採出液冷卻後送入共沸塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至共沸物儲槽，控制塔頂採出液中四氯化矽含量≥ 64.84%、三甲基氯矽烷含量≤34.26%、甲基二氯矽烷含量≤0.9%，控制塔釜採出液中四氯化矽含量≤ 0.1%。
[0053]h、將步驟g中共沸塔塔釜採出液冷卻後送入三甲塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至三甲產品儲槽，控制三甲產品中三甲基氯矽烷含量≥ 99.9%、一甲基三氯矽烷含量≤ 0.1%，塔釜採出液經冷卻後與有機矽混合單體一同送入脫高塔。
[0054]下面通過實施例對本發明【具體實施方式】做進一步的說明，但並不因此將本發明的保護範圍限制在實施例之中。
[0055]實施例一採用本發明分離工藝
[0056]該實施例中各工藝參數的控制見【具體實施方式】，該實施例中主要針對蒸汽用量作對比說明。
[0057]如圖1所示，進料儲槽中的甲基氯矽烷混合單體經一甲塔釜液冷卻器換熱、計量(進料量為5.5t/h)後進入脫高塔，在常壓精餾下(使用1.0MPa中壓蒸汽，蒸汽流量為5.2t/h)，塔釜採出高沸產品，高沸物含量>95wt%;塔頂採出送至脫低塔，在常壓下精餾下(使用
0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為2.2t/h)，塔頂採出液經冷卻後送至輕組分緩衝罐。塔釜採出物經冷卻後送入脫低塔釜液槽，脫低塔釜液槽中的物料經二甲塔進料泵進入二甲塔，在常壓精餾下(使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為5.6t/h)，二甲塔頂採出液經冷卻後送至一甲產品中間槽，塔釜採出二甲產品，一甲產品中間槽中的物料經一甲塔進料泵送入一甲塔，在常壓下精餾下(使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為3.6t/h)，塔頂採出一甲產品，經冷卻後送入一甲產品儲槽，塔釜物料返回二甲塔進料；[0058]輕組分緩衝罐中的物料經輕分進料泵進入輕分塔，在常壓下精餾下(使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為0.56/h)，塔頂採出低沸物，經冷卻後送至低沸儲槽，塔釜採出液經冷卻後，經含氫進料泵進入含氫塔，在常壓下精餾下(使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為
0.15t/h)，塔頂採出含氫產品，液經冷卻後送至一甲含氫產品中間槽，塔釜採出物經冷卻後，經共沸進料泵進入共沸塔，在常壓下精餾下(使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為1.2t/h)，塔頂採出共沸物，經冷卻後送至共沸物儲槽。塔釜採出物冷卻後，經三甲進料泵進入三甲塔，在常壓下精餾下(使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為0.15t/h)，塔頂採出三甲產品，經冷卻後送至三甲產品中間槽，塔釜採出物經冷卻後送入脫高塔進料儲槽。
[0059]實施例二現有分離工藝
[0060]該實施例各工藝參數見【背景技術】部分；對於輕分塔、含氫塔、共沸塔和三甲塔的工藝參數同本發明工藝；該實施例所用到的各塔同實施例一；該實施例中主要針對蒸汽用量作對比說明。
[0061]如圖2所示，進料儲槽中的甲基氯矽烷混合單體經計量(進料量為5.5t/h)後進入脫高塔，在常壓精餾下(脫高塔使用1.0MPa中壓蒸汽，蒸汽流量為6.6t/h)，塔釜採出物經冷卻後進入脫高塔釜液槽，後經高沸塔進料泵進入高沸塔，在常壓下精餾下(高沸塔使用1.0MPa中壓蒸汽，蒸汽流量為0.5t/h)，塔釜採出高沸產品，經冷卻後進入高沸物儲槽，塔頂採出次二甲產品，經冷卻後進入次二甲產品儲槽；脫高塔頂採出物料經脫低塔進料泵送入脫低塔，在常壓下精餾下(脫低塔使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為2.2t/h)，塔頂採出液經冷卻後送至輕組分緩衝罐。塔釜採出物經冷卻後送入脫低塔釜液槽，脫低塔釜液槽中的物料經一甲塔進料泵進入一甲塔，在常壓精餾下(使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為
5.6t/h)，一甲塔頂採出一甲產 品，經冷卻後送至一甲產品儲槽，塔釜採出物料經二甲塔進料泵送入二甲塔，在常壓下精餾下(使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為5.8t/h)，塔頂採出物料返回脫低塔釜液槽，塔釜側線採出二甲產品。
[0062]輕組分緩衝罐中的物料經輕分進料泵進入輕分塔，在常壓下精餾下(使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為0.56/h)，塔頂採出低沸物，經冷卻後送至低沸儲槽，塔釜採出液經冷卻後，經含氫進料泵進入含氫塔，在常壓下精餾下(使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為
0.15t/h)，塔頂採出含氫產品，液經冷卻後送至一甲含氫產品中間槽，塔釜採出物經冷卻後，經共沸進料泵進入共沸塔，在常壓下精餾下(使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為1.2t/h)，塔頂採出共沸物，經冷卻後送至共沸物儲槽。塔釜採出物冷卻後，經三甲進料泵進入三甲塔，在常壓下精餾下(使用0.5MPa低壓蒸汽，蒸汽流量為0.15t/h)，塔頂採出三甲產品，經冷卻後送至三甲產品中間槽，塔釜採出物經冷卻後送入脫高塔進料儲槽。
[0063]現有工藝與本發明工藝對比:
[0064]實施例二傳統工藝按5.5t/h進料量統計，全系統每小時消耗蒸汽量為22.76t/h，每小時返料量為0.36t/h，噸精單體蒸汽消耗為4.43噸蒸汽；實施例一本發明專利同樣為
5.5t/h進料量，全系統每小時消耗蒸汽量為18.66t/h，每小時進料量為5.5t/h，每小時返料量為0.36t/h，噸精單體蒸汽消耗為3.63噸蒸汽。則，每噸精單體節約蒸汽消耗0.8噸，按本裝置生產能力，每年可節約蒸汽消耗2.4萬噸，蒸汽單價在168— 200元/噸，全年節約蒸汽消耗約價值約為500萬元。
[0065]同時，從上述兩工藝中，我們還可以得知，蒸汽消耗的減少，主要體現在一甲塔和二甲塔，因此本發明針對一甲塔和二甲塔的改進是非常成功的。同時，本發明還取消了高沸塔，也能夠節約部分蒸氣消耗，但這並沒有影響到有機矽混合單體的整體分離，高沸塔採出的M2在本發明中集中在二甲塔採出。本發明工藝在不對設備做大幅改動的情況下實現了能耗的大幅降低，取`得了預想不到的技術效果。
【權利要求】
1.直接法合成有機矽混合單體的分離工藝，其特徵在於包括如下步驟: a、將儲槽中的有機矽混合單體送入脫高塔，經常壓蒸餾，控制塔頂採出液中高沸物含量< 0.01%、塔釜採出液中高沸物含量≥99% ； b、脫高塔塔頂採出液送入脫低塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至輕組分緩衝罐；控制塔頂採出液中一甲基三氯矽烷和二甲基二氯矽烷的總含量 85%，塔釜側線採出二甲產品；控制二甲產品中二甲基二氯矽烷含量≥99.95%、一甲基三氯矽烷含量 99.5 %、二甲基二氯矽烷含量< 0.4%;控制塔釜採出液中一甲基三氯矽烷含量< 15%，塔釜採出液經冷卻後隨脫低塔塔釜採出液一同送入二甲塔。
2.根據權利要求1所述的直接法合成有機矽混合單體的分離工藝，其特徵在於:步驟b中，控制塔釜採出液中高沸物含量< 0.02%。
3.根據權利要求1或2所述的直接法合成有機矽混合單體的分離工藝，其特徵在於:步驟c中，控制二甲產品中高沸物含量< 0.02%。
4.根據權利要求1、2或3所述的直接法合成有機矽混合單體的分離工藝，其特徵在於:步驟d中，控制一甲產品中三甲基氯矽烷和四氯化矽總含量< 0.1%。
5.根據權利要求1至4中任一項所述的直接法合成有機矽混合單體的分離工藝，其特徵在於還包括步驟e:將步驟b中所述輕組分緩衝罐中的物料送入輕分塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至低沸物儲槽，控制塔頂採出液中甲基二氯矽烷含量< 10%，控制塔爸米出液中三氯氫娃和二甲基一氯矽烷的總含量< 0.01%。
6.根據權利要求5所述的直接法合成有機矽混合單體的分離工藝，其特徵在於還包括步驟f:將步驟e中輕分塔塔釜採出液冷卻後送入含氫塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至甲基二氯矽烷儲槽，控制塔頂採出液中甲基二氯矽烷的含量> 99.72%、四氯化矽和三甲基氯矽烷的總含量< 0.08%、輕組分含量< 0.2%，控制塔釜採出液中甲基二氯矽烷含量< 0.16%。
7.根據權利要求6所述的直接法合成有機矽混合單體的分離工藝，其特徵在於還包括步驟g:將步驟f中含氫塔塔釜採出液冷卻後送入共沸塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至共沸物儲槽，控制塔頂採出液中四氯化矽含量> 64.84%、三甲基氯矽烷含量≤34.26%、甲基二氯矽烷含量< 0.9%，控制塔釜採出液中四氯化矽含量< 0.1%。
8.根據權利要求7所述的直接法合成有機矽混合單體的分離工藝，其特徵在於還包括步驟h:將步驟g中共沸塔塔釜採出液冷卻後送入三甲塔，經常壓蒸餾，塔頂採出液經冷卻後送至三甲產品儲槽，控制三甲產品中三甲基氯矽烷含量>99.9%、一甲基三氯矽烷含量≤0.1%，塔釜採出液經冷卻後與有機矽混合單體一同送入脫高塔。
【文檔編號】C07F7/20GK103524550SQ201310533143
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年10月31日 優先權日:2013年10月31日
【發明者】王勇武, 周宏偉, 李弘曄, 李欣璐 申請人:瀘州北方化學工業有限公司