鹼性電池鎳電極用組合物及鹼性電池的製作方法

2023-10-29 20:27:47

專利名稱：：鹼性電池鎳電極用組合物及鹼性電池的製作方法
技術領域：
：本發明涉及鹼性電池非燒結式鎳電極用組合物以及使用由該組合物形成的鎳電極的鎳氫電池、鎳鎘電池及鎳鋅電池等的鹼性電池。
背景技術：
：近年來，隨著便攜機器的普及對小型二次電池的需求不斷提高，其中，使用以氫氧化鎳為主體的正極、使用鹼水溶液作為電解液的鎳-鎘蓄電池、鎳氫蓄電池等的鹼性蓄電池，作為高容量、高可靠性、低成本的二次電池而需求^艮大。在上述用途中，電池一般收納於被限定了大小的空間內。為了節省空間，對電池也要求小型化。另夕卜，使用的機器的電負荷有變大的傾向，對電池要求進一步的高容量化。鹼性電池採用如下構成將以氫氧化鎳為主要活性物質的鎳電極作為正極，將5&氫合金電極、鎘電極、鋅電極作為負極。對於正極而言，從生產率高、能夠實現高容量化的角度講，代替過去的燒結式鎳電極，而廣泛使用非燒結式(也稱為糊式)鎳電極。上述非燒結式鎳電池為下述物質在作為活性物質的氫氧化鎳和導電劑的混合粉末、用導電劑或導電劑的前體塗布表面而得的氫氧化鎳粉末中添加混煉溶解有增粘劑的水溶液製成糊，將該糊填充於多孔性基板後進行乾燥，實施壓制加工而得的物質。作為非燒結式鎳電極，例如專利文獻l所公開的那樣，提出如下方案使三維連續的多孔度95%左右的發泡鎳基板保持氫氧化鎳粒子，目前，作為高容量的鹼性蓄電池的正極而廣泛使用。在這種非燒結式鎳電極中，從高容量化的觀點出發，使用體積密度大的球狀氫氧化鎳粒子。另外，為了提高放電特性、充電接受性能、壽命特性，一般在上述的氫氧化鎳粒子中使鈷、鎘、鋅等金屬元素一部分固溶而使用。在這樣的非燒結式鎳電極的情況下，可以如上述那樣使用發泡鎳等多孔度大的導電性基材來使大量活性物質填充，並且，使活性物質填充的操作也可以容易地進行。但是，在這樣的非燒結式鎳電極中，如果如上述那樣使用多孔度大的基材，則該基材的集電性變差，活性物質的利用率下降，在將這樣的非燒結式的鎳電極用於鹼性蓄電池的正極時，不能得到充分的電池容量，進而，有難以得到充分的循環特性的問題。因此，為了實現以非燒結式鎳電極為正極的鹼二次電池的高容量化及循環特性的提高，要求進一步改善鎳電極的活性物質粉末的粘合性。專利文獻l:特開昭50-36935號>^報
發明內容本發明是鑑於上述以往技術的問題而完成的，其課題在於，對於非燒結式鎳電極，實現將氫氧化鎳作為主要成分的活性物質粉末向多孔基板均勻地充填，提供具有良好特性的鹼性電池。另外，以提高非燒結式鎳電極的活性物質粉末的粘合性為課題。本發明人等為實現上述課題而進行精心研究，結果發現，通過以下所示的鹼性電池用鎳電極可以解決上述i果題，從而完成本發明。即，根據本發明，提供以下所示的鹼性電池鎳電極用組合物。1一種鹼性電池鎳電極用組合物，含有氫氧化鎳和含有磺酸(鹽)基的沐)聚合物。中任一項所述的鹼性電池鎳電極用組合物，所述含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物是，含有來自具有磺酸(鹽)基的脂肪族二烯化合物的構成成分的(共)聚合物。~[4]中任一項所述的鹼性電池鎳電極用組合物，所述含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物是將下述共聚物磺化而得到的(共)聚合物，所述共聚物含有來自具有芳香族基團的單體的構成成分和來自脂肪族二烯化合物的構成成分。中任一項所述的鹼性電池鎳電極用組合物，所述含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物是將下述共聚物磺化而得到的(共)聚合物，所述共聚物是將含有來自具有芳香旒基團的單體的構成成分和來自脂肪族二烯化合物的構成成分的共聚物的雙鍵的至少一部分氫化而成的共聚物。[71—種鹼性電池，具備由上述[1[6中任一項所述的組合物形成的鎳電極。含有含磺酸(鹽)基(共)聚合物的鎳電極用組合物，向基板的填充效率優異。使用該鎳電極用組合物製作的鹼性電池具有優異的電池性能，特別是循環特性優異。具體實施例方式以下，對用於實施本發明的具體實施方式進行說明，但本發明並不限於以下的實施方式。即，應當理解為，在不脫離本發明主旨的範圍內，基於本領域技術人員的一般常識，對以下的實施方式進行適當變更、改良等而成的方案也屬於本發明的範圍。[1含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物本發明的含有磺酸(鹽)基的共聚物的一個實施方式為，將具有磺酸(鹽)基的單體均聚，或者與其它單體(共)聚合而得到。本說明書中，所謂磺酸(鹽)是指磺酸和磺酸鹽兩者。另外，本說明書中，所謂(共)聚合物是指聚合物和共聚物兩者。作為含有磺酸(鹽)基的單體，可以例舉出苯乙烯磺酸(鹽)、乙烯基磺酸(鹽)、烯丙基磺酸(鹽)、2-丙烯醯胺-2-甲基-1-丙烷磺酸(鹽)、2-羥基-3-烯丙醯氧基丙烷磺酸(鹽)、及下述通式(1)所示的異戊二烯磺酸(鹽)(即2-曱基-1,3-丁二烯-1-磺酸(鹽))等。其中，優選苯乙烯磺酸(鹽)、通式(1)所示的異戊二烯磺酸(鹽)。formulaseeoriginaldocumentpage6(在上述通式(1)中，A表示氫、鈉、鉀、鋰或銨)作為其它單體，可以例舉出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、間曱基苯乙烯、乙烯基萘等的芳香族單體，(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-羥基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯，(曱基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等的單或二羧酸或二羧酸酐，(曱基)丙烯腈等的乙烯基氰化合物，氯乙烯、偏氯乙烯、乙烯基曱基乙基酮、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等的不飽和化合物。這些其它單體可以單獨使用l種或並用2種以上使用。在本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和曱基丙烯酸兩者。本實施方式的共聚物可以如下製造例如，將含磺酸(鹽)基單體或其它單體混合，將得到的混合物添加到聚合反應溶劑中，在公知的自由基聚合引發劑(例如，過氧化氫、過石克酸鈉、過硫酸鉀、過氧化物、偶氮系引發劑等)的存在下，反應溫度為20~200"C(優選40~150"C)，使其聚合反應0.1~20小時來製造。得到的共聚物的分子量可以通過控制反應條件特別是聚合反應溶劑的量、聚合引發劑的種類及其量、反應溫度等來調整。聚合反應溶劑是為了順利地進行反應而使用的物質。作為聚合反應溶劑，可以例舉出水、有機溶劑、或水與能夠混合的有機溶劑的混合物等。作為有機溶劑，可以例舉出曱醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇類，苯、曱苯、二曱苯、乙基苯等的芳香族烴，正戊烷、正己烷、環己烷、正庚烷、辛垸等的脂肪族烴，二乙基醚、四氫呋喃、1，4-二。惡烷等的醚類等。相對於上述混合物100質量份，聚合反應溶劑的使用量優選50~10000質量份，更優選70~1000質量份，特別優選100~500質量份。如果上述使用量小於50質量份，則聚合有不能順利進展的可能。另一方面，如果超過10000質量份，則有生產率降低的可能。相對於全部單體成分(混合物)，自由基聚合引發劑的使用量優選0.1~20質量％，更優選0.2~10質量％。如果上述使用量小於O.l質量%,則有聚合不能順利進展的可能。另一方面，如果超過20質量％,則得到的水溶性共聚物的純度(收率)有下降的可能。相對於全部結構單元，本實施方式的水溶性共聚物中的含磺酸(鹽)基單體的比例優選為2摩爾％以上，進一步優選5摩爾％以上，特別優選10摩爾％以上。如果上述含有比例小於2摩爾％，則在作為電極使用時容易發生自基板的剝離，不能得到充分的循環特性。本發明的含有磺酸(鹽)基的共聚物的另一實施方式為，將以二烯單體或芳香族單體為必須成分的(共)聚合物(以下亦稱為"基礎聚合物")磺化而得到。作為用於基礎聚合物的二烯單體，可以例舉出1，3-丁二烯、1，2-丁二烯、l，2-戊二烯、1,3-戊二烯、2，3-戊二烯、異戊二烯、1，2-己二烯、1，3-己二烯、1，4一己二烯、1，5-己二烯、2，3-己二烯、2，4—己二烯、2，3—二曱基—1，3—丁二烯、2—乙基一l,3-丁二烯、1，2-庚二烯、1，3-庚二烯、1，4-庚二烯、1,5-庚二烯、1，6-庚二烯、2，3-庚二烯、2，5-庚二烯、3，4-庚二烯、3，5-庚二烯、環庚二烯、二環庚二烯、亞乙基降水片烯等，此外還有支化的碳原子數為4~7的各種脂肪族或脂環族二烯類，可以單獨使用1種或並用2種以上來使用。優選l，3-丁二烯、異戊二烯。另外，作為芳香族單體，可以舉出苯乙烯、乙烯基萘、a-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、間曱基苯乙烯等。它們可以單獨使用l種或並用2種以上來使用。優選苯乙烯。除了這些二烯單體和芳香族單體以外，還可以並用上述其它單體。在並用這些其它單體時，相對於二烯單體或芳香族單體的總使用量，其它單體的使用量優選50質量％以下，更優選30質量％以下，特別優選10質量％以下。如果超過50質量％,則在磺化而得到的磺化物中導入的磺酸(鹽)基含量變低，有時不能呈現目的效果。基礎聚合物通過如下方式得到在過氧化氫、過氧化苯甲醯、偶氮二異丁腈等自由基聚合引發劑或者正丁基鋰、萘基鈉、金屬鈉等陰離子聚合引發劑的存在下，根據需要使用公知的溶劑，通常在-iooi5or;、優選oi3or;下，將二烯單體及根據需要的其它單體進行(共)聚合而得到。另一方面，也可以將作為本共聚物磺化物的前體的基礎聚合物的部分或全部殘存雙鍵加氫(以下稱為氫化)後使用。此時，可以使用公知的氫化催化劑，例如可以舉出特開平5-222115號公報所記載那樣的催化劑、方法。將基礎聚合物氫化後，也可以用後述的方法進行磺化，也可以將該(共)聚合物磺化後進行氫化。在本發明中使用的基礎聚合物可以是上述二烯單體的聚合物，也可以是芳香族單體的聚合物，也可以是二烯單體和芳香族單體的共聚物。作為共聚物，可以是無規型，也可以是AB型或ABA型等的嵌段型共聚物而無特別限制地使用。作為優選的基礎聚合物，可以例舉出異戊二烯均聚物、丁二烯均聚物、異戊二烯-苯乙烯無規共聚物、異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物、丁二烯-苯乙烯無規共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及這些(共)聚合物的氫化物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物等，優選芳香族單體—共軛二烯嵌段共聚物，進一步優選苯乙烯—異戊二烯系嵌段共聚物。基礎聚合物或其氫化物的按聚苯乙烯換算的重均分子量(以下，也稱為"Mw")優選3000-1000000，進一步優選5000~500000，特別優選10000~400000。如果Mw小於3000,則製成電極時的強度不充分，有可能產生自基板的剝離等，另一方面，如果超過1000000，則在磺化時引起凝膠化而不優選。本發明中使用的二烯系(共)聚合物磺化物，可以通過將含有磺酸基的單體共聚的方法、將上述基礎聚合物磺化的方法來製造。作為進行上述磺化的方法，可以用公知的方法、例如日本科學會編集、新實驗講座(14巻ni、1773頁)或特開平2-227403號^S報等中記載的方法進行磺化。即，上述基礎聚合物可以使用磺化劑將該聚合物中的雙鍵部分或芳香環磺化。進行該磺化時，雙鍵開環而成為單鍵，或者原樣殘留雙鍵，氫原子與磺酸(鹽)發生置換。在芳香環的情況下，主要是對位被磺化。作為此時的磺化劑，優選使用硫酸酐、硫酸酐和供電子性化合物的配合物，此外還有硫酸、氯磺酸、發煙硫酸、亞硫酸氫鹽(Na鹽、K鹽、Li鹽等)等。在此，作為供電子性化合物，可以舉出N,N-二曱基甲醯胺、二p惡烷、二丁基醚、四氫呋喃、二乙基醚等的醚類；吡啶、派溱、三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺等的胺類；二甲基硫醚、二乙基疏醚等的硫醚類；乙腈、乙基腈(ethylnitrile)、丙基腈(propylnitrile)等的腈化合物等，其中，優選N，N-二曱基曱醯胺、二噁烷。相對於基礎聚合物中的二烯單元1摩爾，磺化劑的量以硫酸酐換算計通常為0.005~1.5摩爾，優選0.01~1.0摩爾。在進行該磺化時，也可以使用對硫酸酐等磺化劑為惰性的溶劑，作為該溶劑可以例舉出氯仿、二氯乙烷、四氯乙烷、四氯乙烯、二氯甲烷等的卣化烴；硝基甲烷、硝基苯等的硝基化合物；液體二氧化硫、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、環己烷等的脂肪烴。這些溶劑可以適當將2種以上混合而4吏用。該磺化的反應溫度通常為-70X:+200t:，優選-30+50"C。在本發明中使用的二烯系(共)聚合物的磺化物可以通過使其中間體與水或鹼性化合物作用而得到。作為該鹼性化合物，可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等的鹼金屬氫氧化物；甲醇鈉、乙醇鈉、甲醇鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀等的鹼金屬醇鹽；碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰等的碳酸鹽；曱基鋰、乙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、戊基鋰、丙基鈉、甲基氯化鎂、乙基溴化鎂、丙基碘化鎂、二乙基鎂、二乙基鋅、三乙基鋁、三異丁基鋁等的有機金屬化合物；氨水、三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、吡啶、苯胺、艱溱等的胺類；鈉、鋰、鉀、鈣、鋅等的金屬化合物。在這些鹼性化合物中，優選鹼金屬氫氧化物、氨水，特別優選氫氧化鈉、氫氧化鋰。這些鹼性化合物可以單獨使用一種，也可以並用2種以上。相對於使用的磺化劑l摩爾，鹼性化合物的使用量為2摩爾以下，優選1.3摩爾以下。如上那樣的共聚物磺化物的磺酸(鹽)基含量優選0.1~5.5mmol/g，更優選0.2~5mmol/g,特別優選0.3~4.5mmol/g。如果小於0.1mmol/g，則對基板的密合性降低，另一方面，如果超過5.5mmol/g，則強度降低而不優選。本發明的共聚物的磺化物的結構可以通過紅外線吸收光譜由磺基的吸收來確認，它們的組成比可以通過元素分析等而知悉。另外，可以通過核磁共振波語來確認其結構。本發明的共聚物的磺化物在溶解於水或有機溶劑時，可以作為水溶液或有機溶劑溶液而使用。另外，在不溶於水的情況下，可以以在水性介質中乳化分散或溶解的狀態使用。作為使共聚物的磺化物在水中乳化的方法(以下，將該乳化過程也稱為"再乳化")，可以採用一般的方法，在上述磺化物的有機溶劑溶液中一邊攪拌一邊添加水的方法，一邊攪拌一邊將磺化物的有機溶劑溶液添加到水中的方法，將水和磺化物的有機溶劑溶液同時添加並進行攪拌的方法等，沒有特別限制。在此，作為在再乳化中使用的有機溶劑，可以使用例如曱苯、二甲苯等的芳香族系溶劑，己烷、庚烷等的脂肪族系溶劑，丙酮、甲基乙基酮等的酮系溶劑，四氫呋喃、二碌烷等的醚系溶劑，乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯系溶劑，曱醇、乙醇、異丙醇等的醇系溶劑等。這些溶劑可以單獨使用，也可以並用2種以上來使用。再乳化時，也可以並用表面活性劑。作為該表面活性劑，可以舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯烷基胺醚等的非離子系表面活性劑，油酸鹽、月桂酸鹽、樹脂酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽等的陰離子系表面活性劑，辛基三甲基溴化銨、二辛基二甲基氯化銨、十二烷基氯化吡啶等的陽離子系表面活性劑等。這些表面活性劑可以單獨使用l種，或者也可以混合2種以上使用。上述表面活性劑可以使其溶解或分散於磺化物的有機溶劑溶液中使用，也可以使其溶解或分散於水中使用。相對於二烯系(共)聚合物磺化物100質量份，上述表面活性劑的使用量通常為15質量份以下，優選IO質量份以下。另外，為了調整體系內的pH，也可以添加氫氧化鈉、氫氧化鋰等的鹼化合物，鹽酸、硫酸等的無機酸。另外，如果少量也可以並用水以外的有機溶劑等。如此得到的磺化物再乳化而得的乳液的粒徑通常為10~1000nm，優選10500nm。另外，得到的磺化物乳液的固體成分濃度通常為5~50質量％，優選10~40質量％,它們可以根據使用條件、保存條件等而適當選擇。本發明中使用的共聚物的磺化物也可以並用2種以上。作為此時的基礎聚合物種類的優選組合，有無規型和AB嵌段型、AB嵌段型和ABA嵌段型、ABA嵌段型和ABA嵌段型等各種組合，哪一種組合都沒有問題。[21鎳電極用活性物質在本發明中使用的以氫氧化鎳為主要成分的鎳電極用活性物質粉末沒有特別限定。優選氫氧化鎳具有5100A的細孔半徑，其空穴容積為0.2ml/g以下且比表面積為5~100m2/g，平均粒子徑為3~50nm。另外還有，使鋅、鎂、鎘、鈷等固溶於氫氧化鎳並被覆而成的物質，製成添加有鑭或釔的氫氧化鎳的物質，在晶格中摻入鋯而成的物質等。進而可以舉出用氫氧化釣被覆氫氧化鎳粉末的表面而成的物質，含有錳、鉍的物質，在表面塗布鐿等稀土類元素而成的物質，在表面層高濃度地含有鈣、鈦等元素的物質等。所述鎳電極是如下製作的將含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物的溶液或分散液加入到所述活性物質中進行混煉，製作成活性物質糊，將所製作的活性物質糊填充於發泡鎳等的多孔性基板，進行乾燥除去溶劑後壓制而製作。活性物質糊必須是液體和固體(粉末)不分離，且具備適當的粘度，以使將糊填充於基板後糊不會簡單地從基板流出的物質。在本發明中，將活性物質糊的粘度設定在3000~10000mpaS。進而優選設定在4000~7000mPa'S。為了調整糊粘度，可以並用CMC(羧曱基纖維素)等已知的增粘劑。製作糊的順序沒有特別限定。在使用上述鎳化合物作為活性物質時，可以預先混合氫氧化鎳粉末和含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物粉末，向該混合粉末加水混煉，也可以預先準備含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物的水溶液或水分散液，將該水溶液添加於上述氫氧化鎳粉末中進行混煉。在糊中含有的水分的比例沒有特別限定。只要設定為糊中的粉末不分離，非大體積並具有易於向基板填充的柔軟度即可。具體而言，將糊中所含水分的比例設定在5~50質量％的範圍是適當的。[3其它在本發明的鹼性電池中使用的負極、隔板及鹼水溶液可以使用公知的材料。可以通過如下方法而得到各種鹼性電池作為上述負極，例如鹼性電池為Ni/MH鹼性電池時，使用含有包含AB5型合金或AB2型合金的貯氫合金作為活性物質的糊式電極等，適當選擇使用適於鎳鎘鹼性蓄電池、Ni/MH鹼性蓄電池、或鎳鋅鹼性蓄電池等鹼性蓄電池的負極。另外，隔板可以使用公知的隔板，但由具有親水性的樹脂纖維形成的平均厚度為50~110nm的薄型無紡布，可將正/負極間的離子通過速度加快，對鹼性蓄電池的進一步高輸出化有很大幫助，而且，由於是薄膜的隔板因而也可以進一步高輸出化和高容量化。所述隔板從機械強度和防止短路等的觀點出發，優選多孔度為40~60vol%。另外，本發明的鹼性電池中所含的鹼水溶液可以使用公知的鹼水溶液，但如果是以氫氧化鉀(KOH)為主的水溶液，則由於電阻變小而優選。所述鹼水溶液的濃度、以及在上述鹼性電池中使用的量，只要是公知的濃度及量就沒有特別限定。[實施例I以下，以鎳氫電池為例，詳細說明本發明，本發明可以適用於具備以氫氧化鎳、鎳的高級化合物(羥基氧化鎳)為主要活性物質的非燒結式鎳電極的所有鹼性電池。因此，本發明的電池構成、電極的構成材料等不限於以下記載的實施例。(鎳電極的活性物質粉末A)鎳電極的活性物質使用作為高容量型的鎳電極用活性物質而使用的以高密度型氫氧化鎳為主要成分的粉末(以下僅記述為氫氧化鎳粉末)。該氫氧化鎳粉末是平均粒徑約10pm的粉末，將以作為金屬的比例計使鋅(Zn)和鈷(Co)分別固溶4質量％和5質量％的氫氧化鎳作為芯層，在表面被覆有p-氫氧化鈷(Co(OH)山上述氫氧化鈷在氫氧化鎳粉末中所佔的比例為6質量％。(鎳電極的活性物質粉末B的調製)將上述氫氧化鎳粉末100g投入到溫度為90^、濃度為30質量％的氫氧化鈉水溶液200ml中，進行攪拌使粉末分散。一邊將上述分散液的溫度維持在90"C，一邊慢慢滴加作為氧化劑的濃度為5%的次氯酸鈉溶液50ml。一邊將該反應浴的溫度維持在上述溫度，一邊緩慢攪拌2小時。將上述氫氧化鎳粉末與反應浴溶液過濾分離後，進行水洗，然後乾燥。該氫氧化鎳粉末的平均氧化數為2.2，使該粉末10g分散於100ml的水中時的分散液的pH為11.8。(含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物)使用在表l中所示的(共)聚合物。表ltableseeoriginaldocumentpage14的濃度為0.5質量％的水溶液20質量份、及表l所示的含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物的10%水溶液或分散液16質量份、上述活性物質粉末80質量份分別按照表2進行添加混煉，製作糊(實施例1~10及比較例1)。(鎳電極的填充效率的測定及製作)製作上述糊後，填充於厚度1.6mm、目付量500g/m2、寬幅50mm、長度50m的發泡性鎳基板。將所填充糊的容積相對於此時的發泡性鎳基板的空穴容積的比例作為填充效率(糊填充容積/基板的空穴容積xlOO。/。)進行評價。其結果示於表2中。另外，糊填充後進行乾燥，進行壓制加工，將厚度調整為0.7mm，製成鎳電極用原板。將該原板裁剪成規定的尺寸，製成鎳電極。表2tableseeoriginaldocumentpage16(鎳氫電池的製作)使用MmNi355Coo.75Mno.4A1.3(Mm表示作為La、Ce、Pr、Nd等稀土類元素的混合物的鈰鑭合金)所示組成的貯氫合金粉末，用常規方法製作貯氫合金電極。將貯氫合金電極容量與鎳電極容量的比設定在1.6。使用該正極和以貯氫合金為主體的負極，實施了親水化處理的聚丙烯無紡布隔板，氫氧化鍾濃度規定為7.0、氫氧化鋰濃度規定為1.0的2成分系鹼電解液，通過公知的方法，製作AA尺寸的鎳氫蓄電池。(初期活性化)用常規方法將上述電池反覆進行用於將電池活性化的充放電(稱為化成)5次循環，通過溫度20"C、1/5It(A)(電流320mA)終止電壓1.0V的放電確認了放電容量是穩定的。(充放電循環試驗)將上述鎳氫電池在溫度20n下以速率1/10It(A)(電流160mA)充電15小時，在1/5It(A)(電流320mA)終止電壓1V下進行放電，以此作為l個循環，進行反覆充放電。在供於放電循環試驗時的各個電池的放電容量維持率示於表2中。由表2可知，實施例1~10的鎳氫電池與比較例1的相比，糊的填充率高，循環特性優異。產業上的可應用性由本發明的組合物形成的鎳電極可以作為鹼性電池的正極使用。權利要求1.一種鹼性電池鎳電極用組合物，其特徵在於，含有氫氧化鎳和含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物。2.根據權利要求l所述的鹼性電池鎳電極用組合物，其特徵在於，所述含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物是，含有來自具有芳香族基團的單體的構成成分或來自脂肪族二烯化合物的構成成分的(共)聚合物。3.根據權利要求1或2所述的鹼性電池鎳電極用組合物，其特徵在於，所述含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物是，含有來自具有磺酸(鹽)基和芳香族基團的單體的構成成分的共聚物。4.根據權利要求1~3中任一項所述的鹼性電池鎳電極用組合物，其特徵在於，所述含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物是，含有來自具有磺酸(鹽)基的脂肪族二烯化合物的構成成分的共聚物。5.根據權利要求1~4中任一項所述的鹼性電池鎳電極用組合物，其特徵在於，所述含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物是將下述共聚物磺化而得到的(共)聚合物，所述共聚物含有來自具有芳香族基團的單體的構成成分和來自脂肪族二烯化合物的構成成分。6.根據權利要求1~5中任一項所述的鹼性電池鎳電極用組合物，其特徵在於，所述含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物是將下述共聚物磺化而得到的(共)聚合物，所述共聚物是將含有來自具有芳香族基團的單體的構成成分和來自脂肪族二烯化合物的構成成分的共聚物的雙鍵的至少一部分氫化而成的共聚物。7.—種鹼性電池，其特徵在於，具備由權利要求16中任一項所述的組合物形成的鎳電極。全文摘要本發明涉及一種鹼性電池鎳電極用組合物以及鹼性電池。提供一種鹼性電池鎳電極用組合物，其對於非燒結式鎳電極可以實現將以氫氧化鎳為主要成分的活性物質粉末均勻地向多孔基板填充，能提供具有良好特性的鹼性電池。一種鹼性電池鎳電極用組合物，含有氫氧化鎳和含有磺酸(鹽)基的(共)聚合物。文檔編號H01M4/36GK101420029SQ20081017177公開日2009年4月29日申請日期2008年10月23日優先權日2007年10月25日發明者別所啟一,崎山博史,瀨古智昭,越村克夫申請人:Jsr株式會社