亞胺鹽和使用該新的亞胺鹽製備缺電子烯烴的方法

2023-10-07 23:24:24

專利名稱：：亞胺鹽和使用該新的亞胺鹽製備缺電子烯烴的方法
技術領域：
：本發明涉及新的亞胺銪鹽，其例如可以為離子液體("IL")的形式，和一種使用例如IL形式的該亞胺錯鹽製備缺電子烯烴例如2-氰基丙烯酸酯的方法。
背景技術：
：氰基丙烯酸酯粘合劑由於它們快速的粘合性和粘結廣泛種類的基材的能力而因此被公知。它們被作為"超級膠劑"類粘合劑市售。它們可用作通用的粘合劑，因為它們是單組分粘合劑、由於僅將需要少量而因此非常經濟，並且通常不需要任何設備來實現固化。傳統上，使用鹼性催化劑通過甲酪前體例如低聚曱醛與氰基乙酸烷基酯之間的Knoevenagel縮合反應來製備氰基丙烯酸酯單體。在反應期間，形成氰基丙烯酸酯單體並且現場聚合成預聚物。隨後使預聚物熱裂化或解聚，得到氰基丙烯酸酯單體。隨著時間的過去，該方法基本保持相同，儘管已經提出了多種改進和變型。參見例如美國專利No.6，245，933、5，624，699、4，364，876、2，721，858、2，763，677和2，756,251。在美國專利No.3,142,698中，描述了使用Knoevenagel縮合反應合成二官能氰基丙烯酸酯。然而，以可靠並且可重現的方式將得到的現在交聯的預聚物熱解聚而以高產率製得純的二官能單體的能力是有疑問的[參見J.Buck,J.Polytn.Sci.,Polym.Chem.Ed.,16，2475-2507(1978)，和美國專利No.3，975，422、3,903,055、4,003,942、4，012，402和4，013，703]。多種用於製備氰基丙烯酸酯單體的其他方法是已知的，其中的一些在下面描述。例如，美國專利No.5，703，267說明了一種製備2-氰基丙烯酸的方法，其包括使2-氰基丙烯酸酯和有機酸進行酯交換反應o美國專利No.5,455，369說明了一種製備氰基丙烯酸甲酯的方法的改進，其中使氰基乙酸甲酯與甲醛反應形成聚合物，然後將該聚合物解聚成單體產物，並且其中產量純度為96%或更好。該'369專利的改進被報導為在作為溶劑的具有200-400數均分子量的聚(乙二醇)二乙酸酯、二丙酸酯或二丁酸酯中進行該方法。美國專利No.6，096，848說明了一種製備雙氰基丙烯酸酯的方法，其包括以下步驟將2-氰基丙烯酸酯化或者將其的烷基酯酯交換得到反應混合物；和使反應混合物分級結晶得到雙氰基丙烯酸酯。美國專利No.4，587，059說明了一種製備單體2-氰基丙烯酸酯的方法，其包括以下步驟(a)使(i)2，4-二氰基戊二酸酯與(ii)曱醛、環狀或線型的甲醛聚合物，或其的混合物，在約0.5-約5mo1水/每mo12，4-二氰基戊二酸酯的存在下，在約為3至稍微小於7的酸pH下和在約70-約14(TC的溫度下反應形成低聚的中間產物，和(b)除去步驟(a)中存在的水並且使低聚的中間產物熱解足夠的時間以實現其轉化成單體2-氰基丙烯酸酯。如上所述，氰基丙烯酸酯單體的商業生產普遍依賴於在Knoevenagel縮合反應條件下形成的預聚物的解聚。現今，Knoevenagel縮合反應仍然被認為是用於製備高產率的單官能氰基丙烯酸酯的最有效和普遍的商業方法。然而，將希望的是不一定必須求助於由Knoevenagel縮合反應製備的預聚物的熱誘導的解聚。該期望還可以使得能夠容易獲得高度可用的二官能單體，例如所謂的雙氰基丙烯酸酯或者氰基丙烯酸酯和其他可聚合或活性官能材料的混合材料。亞胺銪鹽是亞胺的鹽，其反過來是含羰基的化合物和胺的反應產物。簡單的亞胺形成的普通方法例如描述於R.J.Vijin等，Synthesis,573(1994)以及美國專利No.2，582，128和5，744，642中。並且在國際專利公開No.WO03/086605A2中描述了功能性離子液體("TSIL，，)。還參見Davis,ChemLetts.，33(9)，1072(2004)。然而直到現在，公開的文獻中也沒有亞胺錯鹽和/或離子液體在缺電子烯烴例如2-氰基丙烯酸酯的製備中的應用。
發明內容與技術狀態不同，本發明提供了使用亞胺銪鹽直接或基本"無裂化"地合成缺電子烯烴例如2-氰基丙烯酸酯單體。正如將在下面更詳細論述的那樣，亞胺錯鹽可被稱為"離子液體，，(或"IL")或者功能性離子液體(或"TSIL")。因此提供的合成可以被催化或不催化。在該合成中，使用一種新的物質成分。該物質成分包含結構I:其中R,-R3各自獨立地選自H、鏈烯基和炔基；X是陰離子例如非-親核和/或酸性陰離子；和l是與N原子相連的包含叔碳的烴部分，其中該叔碳原子與選自線型、支化或環狀烷基或鏈烯基的一個或多個取代基或者其的一部分相連，或者一個或多個取代基一起形成環狀或多環(視情況而定)結構，取代基本身(它們本身)可以具有連接在其上的取代基。該合成同樣可以使用具有小於IO(TC的熔點的IL，該IL在其的熔融形式中僅含有離子。該IL包含下面在結構I中描述的亞胺錯鹽Rl屍3其中R「R3各自獨立地選自H、鏈烯基和炔基；X是非-親核和/或酸性陰離子；和l是與N原子相連的包含叔碳的烴部分，其中該叔碳原子與選自線型、支化或環狀烷基或鏈烯基的一個或多個取代基或者其的一部分相連，或者一個或多個取代基一起形成環狀或多環(視情況而定)結構，取代基本身(它們本身)可以具有連接在其上的取代基。該合成可以通過一種製備活性缺電子烯烴的方法來說明，該方法的步驟包括(a)提供結構I內的亞胺錯鹽其中R「R3各自獨立地選自H、鏈烯基和炔基；X是非-親核和/或酸性陰離子；和l是與N原子相連的包含叔碳的炫部分，其中該叔碳原子與選自線型、支化或環狀烷基或鏈烯基的一個或多個取代基或者其的一部分相連，或者一個或多個取代基一起形成環狀或多環(視情況而定)結構，取代基本身(它們本身)可以具有連接在其上的取代基；和具有至少一個連接在其上的吸電子取代基的包含亞甲基鍵的化合物，其中該吸電子取代基選自腈、羧酸、羧酸酯、磺酸、酮和硝基；(b)使結構I的亞胺錯鹽和該化合物在合適的條件和足夠的時間下反應得到活性缺電子烯烴；和(c)從步驟(b)的反應混合物中分離因此形成的活性缺電子烯爛，得到活性缺電子烯烴。任選地，關於該方法，還可以進行步驟(d)-(g)。例如在步驟(d)中，可以用鹼處理從步驟(b)中留下的物質，得到用於形成在步驟(a)中使用的結構I內的亞胺錯鹽的胺。任選地，在步驟(e)中可以從步驟(d)的處理物中分離因此形成的胺。任選地，在步驟(f)中可以用酸處理從步驟(e)中留下的物質得到與結構I相關定義的質子化的X。任選地，在步驟(g)中可以從步驟(f)的處理物中分離因此形成的質子化的X。該合成可以通過一種製備2-氰基丙烯酸酯的方法來說明，該方法的步驟包括(a)提供曱醛或甲醛源和具有與叔碳原子相連的氮原子的伯胺的混合物作為反應物以形成亞胺；的亞胺銪鹽；(c)提供氰基乙酸烷基酯並且使得自步驟(b)的亞胺^^、鹽與其反應；和(d)從混合物中分離因此形成的2-氰基丙烯酸酯，得到2-氰基丙烯酸酯。任選地，關於該方法，還可以進行步驟(e)-(h)。例如在步驟(e)中，可以用鹼處理從步驟(d)中留下的物質得到用於步驟(a)中的伯胺。任選地，在步驟(f)中可以從步驟(e)的處理物中分離因此形成的胺。任選地，在步驟(g)中可以用酸處理從步驟(f)中留下的物質得到用於步驟(b)中的酸。任選地，在步驟(h)中可以從步驟(g)的處理物中分離因此形成的酸。在這些方面的任一個中，可以加入或不加入催化劑來進行該方法。當加入催化劑時，希望的是催化劑應該是並非為僅僅鹼性的親核物質。因此，將優選酸性體系並且還可以使用兩極(ditropic)體系。圖l描述了通過其可由亞胺錯鹽製備2-氰基丙烯酸酯(在第三個步驟中示出)的合成方案，亞胺銪鹽本身在根椐本發明的在前的兩個步驟中製備。圖2描述了根據本發明的通過其可由亞胺錯鹽製備2-氰基丙烯酸酯的合成方案，並且其中不僅可以將由其製備亞胺的原始胺回收和/或再循環，而且可以將用於形成亞胺錯鹽的酸回收和/或再循環。發明詳述如上所述，本發明提供了一種其中使用新的物質成分的合成。該物質成分包含結構I:其中RrR3各自獨立地選自H、鏈烯基或炔基；X是陰離子例如非-親核和/或酸性陰離子；和R^是與N原子相連的包含叔碳的烴部分，其中該叔碳原子與選自線型、支化或環狀烷基或鏈烯基的一個或多個取代基或者其的一部分相連，或者一個或多個取代基一起形成環狀或多環(視情況而定)結構，取代基本身(它們本身)可以具有連接在其上的取代基。包含叔碳的烴部分R,還可與一個或多個包含叔碳的烴部分相連，這些部分本身可以相同或不同並且其可與包含叔碳的烴部分H相同或不同。作為選擇，包含叔碳的烴部分l可被帶有與陰離子相關的正電荷的雜環取代。仍然作為選擇，包含叔碳的烴部分R4可被帶有與陽離子相關的負電荷的雜原子或雜原子組取代。該合成同樣可以使用具有小於100。C的熔點的IL，該IL在其的熔融形式中僅含有離子。該IL還在1毫巴的壓力和IO(TC的溫度下不能蒸餾。在-1(TC至+25(TC，例如15。C至+25(TC,希望的為50。C至+15(TC的溫度下，該IL為液態。該IL包含下面在結構I中描述的亞胺錯鹽R1屍3其中R廣R3各自獨立地選自H、鏈烯基或炔基；X是陰離子；和R4是與N原子相連的包含叔碳的烴部分，其中該叔碳原子與選自線型、支化或環狀烷基或鏈烯基的一個或多個取代基或者其的一部分相連，或者一個或多個取代基一起形成環狀或多環(視情況而定)結構，取代基本身(它們本身)可以具有連接在其上的取代基。包含叔碳的烴部分1還可與一個或多個包含叔碳的烴部分相連，這些部分本身可以相同或不同並且其可與包含叔碳的烴部分R4相同或不同。作為選擇，包含叔碳的烴部分H可被帶有與陰離子相關的正電荷的雜環取代。仍然作為選擇，包含叔碳的烴部分R4可被帶有與陽離子相關的負電荷的雜原子或雜原子組取代。在一個方面中，本發明提供了由一種製備活性缺電子烯烴的方法說明的合成，該方法的步驟包括(a)提供結構I內的亞胺錯鹽其中R「R3各自獨立地選自H、鏈烯基和炔基；X是陰離子例如非-親核和/或酸性陰離子；和H是與N原子相連的包含叔碳的烴部分，其中該叔碳原子與選自線型、支化或環狀烷基或鏈烯基的一個或多個取代基或者其的一部分相連，或者一個或多個取代基一起形成環狀或多環(視情況而定)結構，取代基本身(它們本身)可以具有連接在其上的取代基；和具有至少一個連接在其上的吸電子取代基的包含亞甲基鍵的化合物，其中該吸電子取代基選自腈、羧酸、羧酸酯、磺酸、酮或硝基；(b)使結構I的亞胺錯鹽和該化合物在合適的條件和足夠的時間下反應得到活性缺電子烯烴；和(c)從步驟(b)的反應混合物中分離因此形成的活性缺電子烯烴，得到活性缺電子烯烴。任選地，在步驟(d)中可以用鹼處理從步驟(b)中留下的物質，得到用於形成在步驟(a)中使用的結構I內的亞胺銪鹽的胺。任選地，在步驟(e)中可以從步驟(d)的處理物中分離因此形成的胺。任選地，在步驟(f)中可以用酸處理從步驟(e)中留下的物質得到如與結構I相關定義的質子化的X。任選地，在步驟(g)中可以從步驟(f)的處理物中分離因此形成的質子化的X。在另一個方面中，本發明提供了由一種製備2-氰基丙烯酸酯的方法說明的合成，該方法的步驟包括(a)提供甲醛或甲醛源和具有與叔碳原子相連的氮原子的伯胺的混合物作為反應物以形成亞胺；(b)使亞胺與酸在合適的條件和足夠的時間下反應得到液體形式的亞胺銀鹽；(c)提供氰基乙酸烷基酯並且使得自步驟(b)的亞胺鏘鹽與其反應5和(d)從混合物中分離因此形成的2-氰基丙烯酸酯，得到2-氰基丙烯酸酯。任選地，在步驟(e)中可以用鹼處理從步驟(d)中留下的物質得到用於步驟(a)中的伯胺。任選地，在步驟(f)中可以從步驟(e)的處理物中分離因此形成的胺。-任選地，在步驟(g)中可以用酸處理從步驟(f)中留下的物質得到用於步驟(b)中的酸。任選地，在步驟(h)中可以從步驟(g)的處理物中分離因此形成的酸。在這些方法中，包含叔碳的烴部分l還可與一個或多個包含叔碳的烴部分相連，這些部分本身可以相同或不同並且其可與包含叔碳的烴部分l相同或不同。作為選擇，包含叔碳的烴部分R4可被帶有與陰離子相關的正電荷的雜環取代。仍然作為選擇，包含叔碳的經部分R,可被帶有與陽離子相關的負電荷的雜原子或雜原子組取代。當然，本發明還提供一種使用亞胺錯鹽製備活性缺電子烯烴例如2-氰基丙烯酸酯的方法。例如，這裡提供了一種製備2-氰基丙烯酸酯的方法，該方法的步驟包括(a)提供甲醛或甲醛源和具有與叔碳原子相連的氮原子的伯胺的混合物作為反應物以形成亞胺；(b)使亞胺與酸在合適的條件和足夠的時間下反應得到液體形式的亞胺錯鹽；(c)提供氰基乙酸烷基酯並且使得自步驟(b)的亞胺鎮鹽與其反應；和(d)從混合物中分離因此形成的2-氰基丙烯酸酯，得到2-氰基丙烯酸酯。任選地，在步驟(e)中可以用鹼處理從步驟(d)中留下的物質得到用於步驟(a)中的伯胺。任選地，在步驟(f)中可以從步驟(e)的處理物中分離因此形成的胺。任選地，在步驟(g)中可以用酸處理從步驟(f)中留下的物質得到用於步驟(b)中的酸。任選地，在步驟(h)中可以從步驟(g)的處理物中分離因此形成的酸。如上所述，在這些方面的任一個中，可以加入或不加入催化劑來進行該方法。該新的亞胺銪鹽可用於製備缺電子烯烴，並且如果需要，可以將方法中使用的胺和/或酸回收和/或再循環。如上所述，該新的亞胺錯鹽具有基本零蒸汽壓並且在1毫巴和100。C的溫度下不能蒸餾，而缺電子烯烴是揮發性的，並且可以通過直接真空蒸餾從包含來自形成缺電子烯烴的反應的季銨鹽作為副產物的反應容器中分離。另外，可以通過鹼處理，例如通過由含水氬氧化鈉處理在缺電子烯烴形成期間形成的季銨鹽而將用於形成亞胺銀鹽的原始胺回收和再循環。仍然進一步地，還可以通過隨後使用PL低於用於形成亞胺銪鹽的原始酸的酸(例如含水HC1)酸化，將用於鹽形成的酸(例如苯磺酸)回收。對附圖的參考可用於進一步理解本發明，其在下面和在後面的實施例部分中更詳細地描述。因此，作為本發明方法中的或者形成亞胺鎮鹽和/或可用於其的離子液體的初始反應物的是具有結構R-CH-0的醛化合物，其中R是氫、乙烯基或炔丙基。該醛化合物可以是醛本身或者醛源，例如在合適的反應條件下產生醛例如甲醛的一類。在一個所希望的實施方案中，醛化合物包括甲醛(或甲醛源，例如低聚甲醛、福馬林或1，3，5-三噁烷)或者乙烯基醛，例如丙烯醛。作為與這類醛的反應物的是伯胺。位阻伯胺是特別希望的，例如叔烷基伯胺。在圖1中示出了ik丁胺。RohmandHaasCo.,Philadelphia,PA已經在商業上出售被表示為PRIMENE-牌號的胺的一系列位阻伯胺許多年。例如參照圖2，示出了叔烷基伯胺，其的說明性例子是PRIMENE81-R和PRIMENEJM-T。這些PRIMENE牌號的叔烷基脂族伯胺具有其中氨基氮原子與叔碳相連的高度支化的烷基鏈。這些伯胺由異構的胺的混合物-由具有C12-C"碳支鏈的異構體混合物組成並且具有185的平均分子量的PRIMENE81-R和由具有"-(:22碳支鏈的異構體混合物組成並且具有269的平均分子量的PRIMENEJM-T組成。例如通過伯胺與醛反應形成的亞胺可以通過使它們與酸類例如三氟乙酸、乙酸、硫酸、甲烷磺酸、苯磺酸和樟腦磺酸接觸而轉化成亞胺錯鹽(參見例如J.March,802，和其中引用的參考文獻；還參見M.B.Smith，OrganicSynthesis,McGrawHillInternational,ChemistrySeries,1302(1994)和其中引用的參考文獻，以及AbbaspourTehraniandDeKimpe，ScienceofSynthesis,27，313(2004)和其中引用的參考文獻)。(還參見圖1，B.)。一些亞胺錯鹽可商購獲得，例如得自AldrichChemicalCo.的Eschenmoser鹽已經被用於常規丙烯酸酯的合成，參見例如B.Hin等，J.Org.Chem.，67,7365(2002)。該亞胺銪鹽還已經被用於Mannich反應[Holy等，Tetrahedron,35，613(1979)，和Bryson等，J.OrgChem.，45，524(1980)]。實際上，甚至可以在開始不使用羰基化合物而形成亞胺和亞胺絲、鹽。因此例如Jahn和Schroth已經描述了一種製備亞胺l^鹽的方法，Tett.Lett.,34(37),5863(1993),其中可以使用cc-氯醚形成"Mannich試劑"-亞胺銪鹽。胺的氧化同樣可以得到亞胺和因此亞胺鐳鹽。如上所述，本發明涉及由結構I包含的新的亞胺銪鹽其中每一個取代基如上面定義。在結構I內的亞胺銪鹽的更具體例子包括如下的那些其中R"l和R3的每一個是H、鏈烯基或炔基，例如乙烯基或炔丙基，和R4是使結構I的帶電氮原子與有機陽離子例如本領域那些技術人員已知的那些如季銨、咪唑銪和膦銪(參見例如國際專利公開No.W003/086605A2)相連的支化烴部分，和X是非-親核和/或酸性陰離子，例如PF"BF"AsF6、SbF"Tf2N、(CN)2N、三氟甲磺酸根、樟腦磺酸根、苯磺酸根、糖精酸根、乙醯氨基磺酸根或MF6，其中M是Nb或Ta，或者硝酸根、CF3C02、卣根、磷酸根、過氯酸根或CH3S03，該酸性陰離子可與使有機陽離子的電荷平衡的陰離子相同或不同。還參見Davis等,IonicLiquidsinSynthesis,P.Wassercheid和T.Welton，編輯，Wiley-VCHVerlagGmbH&Co.KGaA，第2章(2002)。然後使因此形成的亞胺銪鹽與具有至少一個連接在其上的吸電子取代基的包含亞甲基鍵的化合物反應。在這些化合物中，吸電子取代基選自腈、羧酸、羧酸酯、磺酸、酮或硝基。在一個所希望的實施方案中，這些化合物具有兩個或多個可以相同或不同的吸電子取代基，例如腈和羧酸酯一在該情形中為氰基丙烯酸酯(參見圖l，C)。這些化合物的代表性例子包括丙二腈、丙二酸和其的酯、硝基乙酸乙酯、氰基乙酸和其的酯、4-環戊烯-l，3-二酮、環戊烷-1,3-二酮、4-環己烯-l，3-二酮、環己烷-l，3-二酮、2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮(Meldrum酸)和季酮酸，其中的一些可例如從AldrichChemicalCo.商購獲得。一種特別所希望的例子是氰基乙酸乙酯。以下結構說明了將由使用以上反應物的涉及亞胺錯鹽與低聚曱醛反應得到的烯烴產物。這裡，當使用甲醛源時，在結構II中n為0並且得到X和Y是腈、羧酸、羧酸酯；X是硝基並且Y是羧酸酯；或者X是腈並且Y是羧酸酯的亞甲基類化合物；使用例如氰基乙酸烷基酯作為基質，後一組合得到2-氰基丙烯酸酯。當使用丙烯醛時，n為l並且在結構II中可以使用同樣的X和Y的組合。通過本發明方法因此形成的缺電子烯烴可以是具有至少一個連接在其上的吸電子基團的各種烯烴。如上面相對於第二反應物所述的那樣，在一個所希望的實施方案中，因此形成的缺電子烯烴將具有兩個或多個連接在其上的可以相同或不同的吸電子基團。特別所希望的產物具有兩個連接在其上的不同的吸電子基團，例如2-氰基丙烯酸酯。通過本發明方法因此形成的2-氰基丙烯酸酯的代表性例子包括2-氰基丙烯酸的曱酯、乙酯、正丙酯、異丙酯、炔丙酯、正丁酯、異丁酯、正戊酯、正己酯、2-乙基己酯、正辛酯、正壬酯、氧代壬酯、正癸酯、正十二烷酯、烯丙酯、乙炔酯、2-丁烯基酯、環己酯、苯酯、苯乙酯、四氫呋喃酯、氯乙酯、2，2，2-三氟乙酯、六氟異丙酯、甲氧基甲酯、甲氧基乙酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯、丙氧基乙酯、丁氧基甲酯、丁氧基乙酯和二甲基矽氧烷酯。缺電子烯烴也可以是具有用氰基丙烯酸酯、氰基戊二烯酸酯或者衍生自丙二酸氫酯或丙二腈的亞烷基終止的一端和用選自以下物質的基團終止的另一端的化合物支化和未支化的烷基酯、包含芳族物質和雜環核的酯、丙烯酸酯、氰基丙烯酸酯、矽氧烷、封端和未封端的異氰酸酯、酐、矽烷、乙烯基物質和乙炔。當然，也形成了鹽(參見圖1，c)。該鹽或鹽混合物在反應溫度下可以為液態。當然，取決於具體反應物和反應規模，可以在有或沒有加熱或冷卻的情況下進行本發明方法的反應。甲醛源例如低聚甲醛的分解可以在溫和加熱至70。C的溫度下進行，以將甲醛現場釋放在反應介質中。可以通過外部加熱元件或者在內部藉助於可以取決於反應物的種類而產生的放熱來達到該溫度。然而，應該控制反應溫度以適應任何這种放熱過程。可以通過參考所希望的缺電子烯經產物的形成來監控反應時間。在這方面，'HNMR分光計是一種特別有用的工具。在這方面，再次取決於具體反應物的種類、反應規模和是否將熱加入反應條件中，反應時間可以例如少至30分鐘，或者更長或更短。—旦形成，缺電子烯烴產物可以通過在真空下從反應混合物中直接蒸餾或者通過將其以固體形式冷凍並且從液相中分離而分離。前一方法可特別用於可以相對揮發性的2-氰基丙烯酸酯(特別是它們的低級酯)的情形中。可以在合成和/或分離過程期間以及在分離的產品中將通過本發明方法因此形成的缺電子烯烴穩定化以提高其的儲存壽命。合適的穩定劑包括自由基穩定劑和酸性穩定劑。例如，自由基穩定劑包括氫醌、焦性兒茶酚、間苯二酚或其的衍生物例如氫醌單乙醚，或者苯酚例如二叔丁基苯酚或2，6-二叔丁基對曱酚、2，2，-亞曱基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙酚A、二羥基二苯基曱烷和苯乙烯化的苯酚。例如，酸性穩定劑包括疏酸、鹽酸、磺酸例如甲烷、乙烷或更高級的磺酸、對曱苯磺酸，磷酸或聚磷酸、強酸的甲矽烷基酯，例如三烷基氯矽烷、二烷基二氯矽烷、烷基三氯矽烷、四氯矽烷、三烷基甲矽烷基磺酸、三烷基甲矽烷基對甲苯磺酸酯、雙-三烷基甲矽烷基硫酸酯和三烷基甲矽烷基磷酸酯。用於使通過本發明方法製備的缺電子烯烴穩定化的每一種穩定劑的量是本領域那些普通技術人員公知的，並且可以取決於由因此形成的缺電子烯烴製得的所得物質的性能而變化。以下實施例意在解釋，但決不限制本發明。具體實施例方式實施例實施例1PRIMENE亞胺(圖2，步驟1)使用PRIMENET0A、81-R和JM-T，通過胺與化學計量當量的低聚曱醛反應並且除去縮合的水來製備亞胺。形成的所有亞胺是可蒸餾的液體，並且通過以下證實為以穩定的單體亞胺形式存在^NMR60MHz(CDC13)2HD7.16、7.09ppm(TOA亞胺)；2Hs(br)7.45ppm(81-R亞胺)和(CD3COCD3)2H6.86PPM(JM-T亞胺)以及FTIR(對於每一個為1650cm—。PRIMENE亞胺絲、鹽(圖2,步驟2)蒸餾的亞胺通過Karl-Fischer滴定分析並且表現為基本不含水(〈20ppm)。將這些亞胺用化學計量當量的酸處理，同時冷卻。由以下酸製備亞胺鏘鹽甲烷磺酸、苯磺酸、硫酸和這些中的一些的混合物。PRIMENETOA亞胺銪甲烷磺酸鹽形成了粘性液體，該液體在室溫下在靜置幾星期後開始表現出結晶的跡象。PRIMENE81-R亞胺銪甲烷磺酸鹽在室溫下形成了透明的低粘度IL,並且在液體形式中穩定。該材料當長時間(多個星期)冷儲存(4。C)時保持為液體。PRIMENEJM-T亞胺錯甲烷磺酸鹽的行為類似於PRIMENE81-R亞胺錯鹽。還形成了作為液體的苯磺酸鹽亞胺鎮鹽，儘管起始的酸是固體。該亞胺錯鹽的FTIR光諳表現出亞胺信號(1650cm"喪失，並且在60MHz^NMR光傳中亞胺銪質子難以分辨和變寬。重要的是，該水白色或淡黃色的透明低粘度液體在1毫巴的壓力和100。C的溫度下不能蒸餾。缺電子烯烴的合成(圖2，步驟3)將氰基乙酸乙酯以20mmo1含量和1:1.1的比例直接加入到PRIMENE亞胺銪曱烷磺酸鹽(或苯磺酸鹽)中。將該低粘度混合物在IO(TC的溫度下加熱約30分鐘-1小時，並且用常規的磁性攪拌棒攪拌。在加熱後，將2-氰基丙烯酸乙酯單體從反應容器中直接蒸餾並且通過111NMR表徵。第一次蒸餾(即直接從反應容器中蒸餾)後單體的產率和純度根據亞胺錯鹽的陰離子而變化。通過對氰基乙酸乙酯起始材料的^NMR評價的大量分離的氰基丙烯酸酯單體的產率和純度為64%、90%純的(甲烷磺酸鹽陰離子)；64%、80%純的(苯磺酸鹽陰離子)；46%、77%純的(曱烷磺酸鹽/硫酸陰離子的1:l混合物)。還以類似的方式伴隨著類似的產率和純度製得氰基丙烯酸叔丁酯和氰基丙烯酸辛酯。當使用丙二腈代替氰基乙酸乙酯時，在70。C溫度下在僅僅20分鐘反應時間後將二腈亞烷基(dinitrilealkylidene)分離，產率為61%，並且在從反應容器中第一次蒸餾後初始純度為80%。當使用丙二酸二甲酯代替氰基乙酸乙酯時，在100。C溫度下在1小時後將亞烷基二甲基丙二酸酯分離，產率為30%。PRIMENE胺的回收(圖2，步驟4)在活性缺電子烯烴從反應容器中直接蒸餾後，將殘餘物用100ml水中的25mmo1氫氧化鈉處理並且用二氯曱烷萃取，產生起始的PRIMENE胺幾乎100%的回收。例如，回收的PRIMENETOA和PRIMENE81-R的'HNMR光譜與起始材料PRIMENE試劑看上去相同。有機酸的回收(圖2,步驟5)將得自前面步驟的含水苯磺酸鈉用HC1酸化至pH1,並且用二氯甲烷萃取以回收苯磺酸。實施例2在該實施例中，合成多種胺並且使用以下儀器表徵腿光譜用JNM-MY60(60MHz1小時)或者VarianUNITY-300(對於為300MHz,和對於13CNMR為75.5MHz)記錄。化學位移5以相對於氖化溶劑的殘餘峰的ppm給出，並且耦合常數J以赫茲給出。IR光譜在Nicolet38GFT-IR分光計上記錄，並且作為KBr顆粒或作為KBr片之間的油測量。GC/MS光譜在PE-GCMSClarus500，PerkinElmerGCMS分光計上獲得。所有的胺(得自RohmandHaas的PRIMENET0A、81-R、JMT、MD)、酸(得自Aldrich的甲烷磺酸、乙酸、對甲苯磺酸、苯磺酸、硫酸和磷酸)、溶劑(得自Aldrich的甲苯、苯、醚、庚烷、己烷、二氯甲烷、氯仿)、乳醯氰基乙酸正丁酯(得自Degussa)、其他化學物質(得自Aldrich的氰基乙酸、氰基乙酸乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯)直接購買使用，而不需要進一步精製。相應的PRIMENE亞胺根據美國專利No.2，582，128中的方法用低聚曱醛或甲醛製備。通常，通過標準的Dean-Stark方法通過除去水，用氰基乙酸和相應的醇合成乙酸酯(對於雙官能丙烯酸酯乙酸酯，引入氫醌作為穩定劑)。矽基乙酸酯根據描述於歐洲專利公開No.0459617A1(Mikuni等)中的方法製備。N-亞曱基叔丁胺的合成使用R.J.Vijin等，Synthesis,573-578(1994);美國專利No.2，582，128的改進方法製備亞胺。在30分鐘內伴隨著攪拌將叔丁胺(146g,2mol)逐份加入到低聚甲醛(60g)中，同時冷卻以保持反應溫度接近室溫。在室溫下將所得混合物攪拌30分鐘，該時間後將有機層分離並且在無水硫酸鈉上乾燥。收集的輕微黃色濾液為單體和三聚物的混合物。然後通過短的填充塔在使得蒸汽溫度不升高超過65。C的速率下將濾液蒸餾。罐溫度在ll(TC-120°(:之間變化。收集N-亞曱基叔丁胺(Bp64-65。C)，70%產率，無色油。觀察到純的單體不穩定，在幾秒後部分轉變成三聚物。FT-IR光譜表明C-N的吸收(單體，1596.4cnf1)在幾秒後顯著減少。NMR光語表明其是三聚物和單體的混合物。LHNMR(60MHz,CDC13):57.29(s,2H,單休)，3.51(s,6H,三聚體)，1.18(s,9H,單體)，1.11(s,27H,三聚體).蕈休/三聚休=3'5:1''FT_IR(膜)單休和三聚體的混合物'3027'7'2970'3'2312*1'2797-1'1601.1;FT-IR(膜)2952.5,2904.9'1S50.9,1470*3,1381.1,1362-8,1240.4,1140.3,1024.2,314.7cm-1,-GC/MS(E工)，m/z:142(5)〖M、H〗，126(BO),113(10),97UO),84(20),70(100),57《35),41(60),PRIMENE81-R亞胺的合成在室溫下伴隨著攪拌將PRIMENE81-R胺(450g，2.43mol)和低聚甲醛(76.6g,2.55mol)混合16小時。向混合物中加入無水硫酸鈉，其被濾掉。將過量的低聚甲醛除去並且通過水冷的冷凝器在70。C溫度和1-10巴壓力下收集。通過真空蒸餾通過噴射頭將該混合物精製，得到無色油(100-110°C/0.2毫巴)。1HNMR(60MHz,dS:丙酉同〉S7,21(br,s,2H),0.83—1.19(m,28H};FT-IR(膜)2959.1,2873.3,1650.9,1463.5,1378,1,1024.3,914.7cm-1.PRIMENEJMT亞胺的合成在室溫下伴隨著攪拌將PRIMENEJMT胺(131.2g,0.49mol)和低聚甲醛(15.3g,0.51mol)混合。向混合物中加入無水硫酸鈉，其被濾掉。通過真空蒸餾將黃色混合物精製，得到約100g無色油(120—125°C/1毫巴)。卞NMR(60MHz,CDC13):57.30(S,2H),1.95-0.87(m,>33H);FT-IR(膜)2957,1,1S50.6,1463,8,1378.1,1147.9,1057-7,1023.7,1001.5,965.4,915.6cm",PRIMENEMD二亞胺的合成在室溫下將1,8-二氨基對曱烷(70%工業級，16.9g)和曱醛水溶液(37%，17.8g)的混合物攪拌半小時。然後通過加入氫氧化鉀顆粒除去水，並且在80-81°C/1毫巴下將乾燥的有機材料蒸餾，得到10g無色油。NMR(60MHz,CDCl]):S7.43(s,2H),7.31(s,2H),1.95-1.05(m,18H>,FT-IR(膜)2934.6,2868.8,1650.4,1444.7,1378.4,1352.3,1175.8,1026.0cm";GC/MS(E工)，rn/z主要組分(80%),179(20〉fM+-CH3〗，166(18)'152(40〉，1389300,124(20>,109U7>,95(40),81(50>,70(100),55(50),"(60).實施例3在該實施例中，由上面製備的亞胺合成多種亞胺銀鹽。PRIMENE81-R亞胺鐳-MSA的合成在冰水浴溫下伴隨著攪拌將曱烷磺酸(96g,l.Oraol)滴加到新鮮蒸餾的PRIMENE81-R亞胺(197g,1.0mol)中，並且然後保溫至室溫。保留形成的淡黃色亞胺錯鹽用於進一步反應。其他亞胺錯鹽的合成按照相同的步驟製備以下亞胺錯鹽表1tableseeoriginaldocumentpage27注釋MSA-甲烷磺酸；BSA-苯磺酸；LAS-十二烷基苯磺酸，NSA-2-萘磺酸；s-固體；V-離子液體。*使用2rao1當量的酸。使用以下通用條件由多種亞胺錯鹽合成氰基丙烯酸乙酯和其他缺電子烯烴。在IO(TC溫度下加熱1分鐘下伴隨著攪拌將氰基乙酸乙酯(1.0當量)和亞胺錯鹽(1.0當量)一起混合，之後在熱油浴溫下真空蒸餾(0.1-1.0毫巴)，得到氰基丙烯酸乙酯。在下表2中示出了具體的亞胺銀鹽以及氰基丙烯酸酯純度和產率。表2tableseeoriginaldocumentpage27MSA-甲烷磺酸；BSA-苯磺酸；LAS-十二烷基苯磺酸，NSA-2-萘磺酸(70%)，PTSA-對甲苯磺酸一水合物；b純度基於未反應的乙酸酯和得到的ECA的1NMR分析計算；°產率基於計算的純BCA單體；d反應在CDCh溶液中進行，ECA未分離並且產率和純度基於^NMR分析。實施例4在該實施例中，在作為催化劑的兩/三滴2%濃硫酸和作為溶劑的曱苯的存在下，通過用各種醇以1:l摩爾比將氰基乙酸直接酯化、共沸除去反應水而獲得以下兩種2-烷基取代的氰基乙酸酯。formulaseeoriginaldocumentpage28實施例5在該實施例中，在作為催化劑的2%濃硫酸和作為溶劑的甲苯的存在下，通過用各種醇以1.0:1.4摩爾比將氰基乙酸直接酯化、共沸除去反應水而獲得以下三種鏈烯基-和炔基-2-氰基乙酸酯。參見D丄Kotzev，P.C.Novakov,V.S.Kabaivanov,dieAngewandteMakromolecularChemie,92，42-52(1980)。formulaseeoriginaldocumentpage28實施例6在該實施例中，根據歐洲專利申請No.EP0459617製備三種含矽的2-氰基乙酸酯。三甲基曱矽烷基曱基2-氰基乙酸酯CNy"OCH2SiMe30JH顏(60MHz,CDC13):S3.97(s,2H〉，3."(S,2H),0.20(S,9H);GC/MS(EI),m/z157/15S(2/l0>[M,-CH2，113(20>,84(40>,73(100).三甲基甲矽烷基乙基2-氰基乙酸酯CNy~OCH2CH2SiMe304NMR(SOMHz,CDCl]):S4,36(t,J=7.2Hz'2H〉，3.47(s,2H>,1.13(t,J=7.2Hz,2H),0.15(s,9H〉GC/MS(EI),/n/z(If):170(2)M*_CH2，98(80),73(100).三甲基曱矽烷基丙基2-氰基乙酸酯CN^~OCH2CH2CH2SiMe304NMR{60MHz,CDC13):54.20(t,J=7.2Hz,2H),3.50(s,2'H),2.0-1.5(m,2H),0.B4-0-45(m,2H),0.09(s,9H);GC/.MS(EI),cn/z(":198(2>M*_H〗，113(40),98(90),73(100)-實施例7在該實施例中，如下製備氰基丙烯酸乙酯和回收亞胺錯鹽作為胺。在IO(TC溫度下伴隨著攪拌將PRIMENE81-R亞胺鏘-MSA(95.8g,0.326mol)和氰基乙酸酯(36.8g,0.326mol)的混合物加熱1分鐘，該時間後將反應真空蒸餾(0.2毫巴，油浴溫度至多200°C)。收集ECA為無色油(33.Og，0.264mol)，產率73%。NMR(60MHz,CDCl]):S6.92(S,1H),6.49(s,1H),4.17(q,J=7.2Hz,2H),1.30(t,J=7,2Hz,3H>;通過GC檢驗純度(96%)。PRIMENE81-R銨MSA鹽是真空蒸餾後留下的主要副產物。通過伴隨著攪拌加入1當量的NaOH水溶液，隨後用CHCl3萃取來回收PRIMENE81-R胺。將有機溶液在硫酸鈉上乾燥，並且通過旋轉蒸發器除去揮發性溶劑。將殘餘的油(49g)進行真空蒸餾，並且回收36.8gPRIMENE81-R胺。實施例8向PRIMENE81-R亞胺銪-MSA(5.86g，20mmol)和氰基乙酸正丁酯(2.82g，20mmol)的攪拌混合物中加入10mg氬醌，並且在室溫下脫氣5分鐘。然後在預先加熱的油浴(0.2毫巴，油浴溫度至多200°C)下進行真空蒸餾，以提供無色油(通過GC為94%純度，79%產率)。JHNMR(60MHz,CDCl3).'57-00(S,1H),6.57(s,1H),4.26(t,J=S.OHz,2H)'0.95-1.58.(m,7H);FT畫IR(膜)312S.7,2963.0,2937.0,2875.8,2237.8,1739.3,1615.1,1465.9,1321.4,1288.8,11B9.6,989.1,804.4cm'1.實施例9向PRIMENE81-R亞胺錯-MSA(5.86g，20mmol)和氰基乙酸2-辛酯(3.9化，20mmol)的攪拌混合物中加入10mg氫醌，並且在室溫下脫氣5分鐘。然後在預先加熱的油浴(0.2毫巴，油浴溫度至多200°C)下進行真空蒸餾，以提供無色油(Bp:100-106°C/0.2毫巴，95%純度，79%產率)。丄H剛R(60MHz,CDC13>:&S,"(S,1H),S.54(S,1H),5.16-4.86(m,1H》，0.8S—1.73(m,ISH>;FT-IR(膜)3125.4,2331.2,28S9.3,2237.7,1732.0,1615.6,1465.0,1385.8,1317.5,1288.1,1194.5,1120,1,804.4cnf1-實施例10向PRIMENE81-R亞胺絲、-MSA(2.93g,10mmol)和乳醯氰基乙酸正丁酯(2.13g，lOmmol)的攪拌混合物中加入5mg氫醌，並且在室溫下脫氣5分鐘。然後在預先加熱的油浴(0.2毫巴，油浴溫度至多200°C)下進行真空蒸餾，以提供無色油(Bp:130-140。C/0.2毫巴，通過GC為75%純度，41%產率)。4NMR(60MHz,CDC13):S7.06(S,1H),6.65.實施例13在IO(TC溫度下伴隨著攪拌將PRIMENE81-R亞胺錯-LAS(5.23g，lOmmol)和三甲基曱矽烷基丙基2-氰基乙酸酯(1.99g,lOmmol)的混合物加熱1分鐘，該時間後在其上進行真空蒸餾(0.2毫巴，油浴溫度至多200。C)。收集餾出物為無色油(通過NMR為74%純度，25%產率)。4NMR(60MHz,CDCl)):57.09(S,1H),6.66(S,1H>,4-30(t,J=9Hz,2H>,0.75-1.78(S,4H〉，0.11(S,9H)實施例14向PRIMENE81-R亞胺錯-MSA(5.86g，20mmol)和2-氰基乙酸烯丙酯(2.5g，20mmol)的攪拌混合物中加入10mg氬醌，並且在室溫下脫氣5分鐘。然後在預先加熱的油浴(0.2毫巴，油浴溫度至多190。C)下進行真空蒸餾，以提供無色油(Bp:70-80°C/0.2毫巴，91%純度，80%產率)。4NMR(60MHz,CDC13}:S6.97(S,1H),6.56(s,1H),6.0S-5'60(br,m,1H),5.42—5.16(m,2H),4.72(br,m,2H>;FT-IR(膜)3127,3,2237.B,1735.9,1649.0,1617.3,1389.9,1283-2,1185.5,985.4,803.5,713-5cm".實施例15向PRIMENE81-R亞胺錯-MSA(5.86g，20mmol)和2-氰基乙酸炔丙酯(2.46g，20mmol)的攪拌混合物中加入10mg氬醌，並且在室溫下脫氣5分鐘。然後在預先加熱的油浴(0.2毫巴，油浴溫度至多200°C)下進行真空蒸餾，以提供無色油(Bp:75-85°C/0.2毫巴，通過GC為92。/。純度，73%產率)。NMR(60MHZ,CDClj):57.06(S,1H),"5(S,1H),4-B5(S,2H),2.55(S,1H);FT-IR(膜)3290.2,3128-8,2958.2,2239.7,2131,7,1739,7,"15,1,1437.6,1391-1,1285.4,1174,5,930.7,802.2,710,9cm'1.實施例16向PRIMENE81-R亞胺錯-MSA(5.86g，20mmol)和2-氰基乙酸巴豆基酯(3.02g，2(hnmo1)的攪拌混合物中加入10mg氫醌，並且在室溫下脫氣5分鐘。然後在預先加熱的油浴(0.2毫巴，油浴溫度至多200。C)下進行真空蒸餾，以提供無色油(Bp:80-86°C/0.3毫巴，通過NMR為90。/。純度，65%產率)。4NMR(60MHz,CDC13>:56.97(s,1H),6,56(3,1H),5-72(m,br,2H),4.60(m,2H),1.79and(s,s,3H);FT-IR(膜)；3126-9,2945.3,2858.5,2265-1,1731.9,1677.0,1449.5,1390.3,1322.0,1282-7,1186.1,963.9,804.5,714.0cm-1.實施例17向PRIMENE81-R亞胺銀-MSA(5.86g,20mrao1)和氰基乙酸酯(3."g，20mmol)的攪拌混合物中加入10mg氫醌，並且在室溫下脫氣5分鐘。然後在預先加熱的油浴(0.2毫巴，油浴溫度至多200°C)下進行真空蒸餾，以提供無色油(通過GC為90%純度，58%產率)。JHNMR(300MHz,CDCl3):87.08(s,1H〉，S.86(s,1H),4.29—4.18(S,2H),3,"(d,J=13Hz,1H),3.67-3.59(m,1H>,3.50-3.41(m,1H),1.91—1.88(m,1H),1.6S-1.51(m,4H),工.45-1.33(m,1H)'-工HNMR<75MHz,CDC13):5160.12,143.28,116.20,114.07,74.58,68.92,S8.03,67.93,65.92,21.19,25.35,22.S7'-FT-IR(膜)3124.9,2942.0,2852.9,2237-5,1738,0,1514-0,1442.3,1388.9,1320.7,1287.9,1190.3,1095-0,1078.0,983.9,83S.5,803.5,714.1cm-1.實施例18在IO(TC溫度下伴隨著攪拌將PRIMENE81-R亞胺錯-MSA(5.86g，20薩o1)和丙二腈(1.32g,20mmol)的混合物加熱1分鐘，該時間後在其上進行真空蒸餾(0.2毫巴，油浴溫度至多200。C)。收集餾出物為無色油(90%純度，65%產率)。^NMR(60MHz，CDC13):56.85(s，2H)。實施例19在100。C溫度下伴隨著攪拌將PRIMENE81-R亞胺銀-MSA(5.86g，20mmo1)和丙二酸二曱酯(2.64g,20mmo1)的混合物加熱l分鐘，該時間後在其上進行真空蒸餾(0.2毫巴，油浴溫度至多200。C)。收集餾出物為無色油(50%純度，50%產率)。力NMR(60MHz，CDC13):56.51(s，br，2H)，3.80(s，6H)。權利要求1.包含結構I的物質成分其中R1-R3各自獨立地選自H、鏈烯基和炔基；X是陰離子；和R4是與N原子相連的包含叔碳的烴部分，其中該叔碳原子與選自線型、支化和環狀烷基或鏈烯基的一個或多個取代基或者其的一部分相連，或者一個或多個取代基一起形成環狀或多環(視情況而定)結構，取代基本身(它們本身)可以具有連接在其上的取代基。2.權利要求1的物質成分，其中包含叔碳的烴部分l與一個或多個包含叔碳的烴部分相連，這些部分本身可以相同或不同並且可與包含叔碳的烴部分R,相同或不同。3.權利要求1的物質成分，其中包含叔碳的烴部分l被帶有與陰離子相關的正電荷的雜環取代。4.權利要求1的物質成分，其中該烴部分被帶有與陽離子相關的負電荷的雜原子或雜原子組取代。5.在其的熔融形式中僅含離子的具有小於IO(TC的熔點的離子液體，其中該離子液體包含結構I:其中R廣R3各自獨立地選自H、鏈烯基和炔基；X是陰離子；和R4是與N原子相連的包含叔碳的烴部分，其中該叔碳原子與選自線型、支化和環狀烷基或鏈烯基的一個或多個取代基或者其的一部分相連，或者一個或多個取代基一起形成環狀或多環(視情況而定)結構，取代基本身(它們本身)可以具有連接在其上的取代基。6.權利要求5的離子液體，其中包含叔碳的烴部分R4與一個或多個包含叔碳的烴部分相連，這些部分本身可以相同或不同並且可與包含叔碳的烴部分R一目同或不同。7.權利要求5的離子液體，其中包含叔碳的烴部分l被帶有與陰離子相關的正電荷的雜環取代。8.權利要求5的離子液體，其中該烴部分被帶有與陽離子相關的負電荷的雜原子或雜原子組取代。9.權利要求5的離子液體，其在1毫巴壓力和IOO'C溫度下不能蒸餾。10.製備活性缺電子烯烴的方法，其的步驟包括(a)提供結構I內的亞胺鎮鹽其中R「R3各自獨立地選自H、鏈烯基和炔基；X是陰離子；和R4是與N原子相連的包含叔碳的烴部分，其中該叔碳原子與選自線型、支化和環狀烷基或鏈烯基的一個或多個取代基或者其的一部分相連，或者一個或多個取代基一起形成環狀或多環(視情況而定)結構，取代基本身(它們本身)可以具有連接在其上的取代基；和具有至少一個連接在其上的吸電子取代基的包含亞甲基鍵的化合物，其中該吸電子取代基選自腈、羧酸、羧酸酯、磺酸、酮和硝基；(b)使結構I的亞胺錯鹽和該化合物在合適的條件和足夠的時間下反應得到活性缺電子烯烴；(c)從步驟(b)的反應混合物中分離因此形成的活性缺電子烯烴，得到活性缺電子烯烴；(d)任選地用鹼處理從步驟(b)中留下的物質，得到用於形成在步驟(a)中使用的結構I內的亞胺錯鹽的胺；和(e)任選地從步驟(d)的處理物中分離因此形成的胺；和(f)任選地用酸處理從步驟(d)中留下的物質，得到與結構I相關定義的質子化的X;以及(g)任選地從步驟(f)的處理物中分離因此形成的質子化的X。11.權利要求10的方法，其中包含叔碳的烴部分R,與一個或多個包含叔碳的烴部分相連，這些部分本身可以相同或不同並且可與包含叔碳的烴部分R^相同或不同。12.權利要求10的方法，其中包含叔碳的烴部分R4被帶有與陰離子相關的正電荷的雜環取代。13.權利要求10的方法，其中包含叔碳的烴部分R,被帶有與陽離子相關的負電荷的雜原子或雜原子組取代。14.製備2-氰基丙烯酸酯的方法，其的步驟包括(a)提供甲醛或甲醛源和具有與叔碳原子相連的氮原子的伯胺的混合物作為反應物以形成亞胺；(b)使亞胺與酸在合適的條件和足夠的時間下反應得到液體形式的亞胺錯鹽；(c)提供氰基乙酸烷基酯並且使得自步驟(b)的亞胺銪鹽與其反應5和(d)從混合物中分離因此形成的2-氰基丙烯酸酯，得到2-氰基丙烯酸酯；(e)任選地用鹼處理從步驟(d)中留下的物質得到用於步驟(a)中的伯胺；和(f)任選地從步驟(e)的處理物中分離因此形成的胺；和(g)任選地用酸處理從步驟(f)中留下的物質，得到用於步驟(b)中的酸；以及(h)任選地從步驟(g)的處理物中分離因此形成的酸。15.權利要求l的物質成分，其中該物質成分在-l(TC至+25(TC的溫度下為液態。16.權利要求1的物質成分，其中該物質成分在15。C至+25(TC的溫度下為液態。17.權利要求l的物質成分，其中該物質成分在5(TC至+15(TC的溫度下為液態。18.權利要求1的物質成分，其中結構I的X是非-親核和/或酸性的陰離子。19.權利要求1的物質成分，其中結構I的X是選自以下的物質PF6、BF4、CH3S03、苯磺酸根、AsF6、SbF6、Tf2N、(CN)2N、三氟曱磺酸根、樟腦磺酸根、糖精酸根、乙醯氨基磺酸根、MF6(其中M選自Nb和Ta)、硝酸根、CF3C02、卣根、磷酸根、高氯酸根和苦味酸根。20.權利要求1的物質成分，其中結構I的X是非親核和/或酸性的陰離子。21.權利要求5的離子液體，其中結構I的X是選自以下的物質PF6、BF4、CH3S03、苯磺酸根、AsF6、SbF6、Tf2N、(CN)2N、三氟甲磺酸根、樟腦磺酸根、糖精酸根、乙醯氨基磺酸根、MF6，其中M是選自Nb和Ta、硝酸根、CF3C02、卣根、磷酸根、高氯酸根和苦味酸根。22.權利要求l的方法，其中結構I的X是非-親核和/或酸性的陰離子。23.權利要求10的方法，其中結構I的X是選自以下的物質PF6、BF4、CH3S03、苯磺酸根、AsF6、SbF6、Tf2N、(CN)2N、三氟甲磺酸根、樟腦磺酸根、糖精酸根、乙醯氨基磺酸根、MF6(其中M選自Nb和Ta)、硝酸根、CF3C02、卣根、磷酸根、高氯酸根和苦味酸根。24.製備2-氰基丙烯酸酯的方法，其的步驟包括(a)提供結構I內的亞胺錯鹽其中R廣R3各自獨立地選自H、鏈烯基和炔基；X是陰離子；和R4是與N原子相連的包含叔碳的烴部分，其中該叔碳原子與選自線型、支化和環狀烷基或鏈烯基的一個或多個取代基或者其的一部分相連，或者一個或多個取代基一起形成環狀或多環(視情況而定)結構，取代基本身(它們本身)可以具有連接在其上的取代基；(b)提供氰基乙酸烷基酯並且使得自步驟(a)的亞胺錯鹽與其反應；和(c)從混合物中分離因此形成的2-氰基丙烯酸酯，得到2-氰基丙烯酸酯；(d)任選地用鹼處理從步驟(c)中留下的物質，得到胺；和(e)任選地從步驟(d)的處理物中分離因此形成的胺；和(f)任選地用酸處理從步驟(e)中留下的物質，得到酸；以及(g)任選地從步驟(f)的處理物中分離因此形成的酸。25.權利要求24的方法，其中包含叔碳的烴部分R,與一個或多個包含叔碳的烴部分相連，這些部分本身可以相同或不同並且可與包含叔碳的烴部分l相同或不同。26.權利要求24的方法，其中包含叔碳的烴部分R,被帶有與陰離子相關的正電荷的含氮雜環取代。27.權利要求24的方法，其中包含叔碳的烴部分1被帶有與陽離子相關的負電荷的雜原子或雜原子組取代。28.權利要求24的方法，其中結構I的X是非-親核和/或酸性的陰離子。29.權利要求24的方法，其中結構I的X是選自以下的物質PF6、BF4、C跳、苯磺酸根、AsF"SbF6、Tf2N、(CN)2N、三氟甲磺酸根、樟腦磺酸根、糖精酸根、乙醯氨基磺酸根、MF"其中M選自Nb和Ta)、硝酸根、CF3C02、卣根、磷酸根、高氯酸根和苦味酸根。30.權利要求10的方法，其中具有至少一個連接在其上的吸電子取代基的包含亞甲基鍵的化合物是氰基乙酸酯。31.權利要求10的方法，其中缺電子烯烴是具有用氰基丙烯酸酯、氰基戊二烯酸酯或者衍生自丙二酸氫酯或丙二腈的亞烷基終止的一端和用選自以下物質的基團終止的另一端的化合物支化和未支化的烷基酯、包含芳族物質和雜環核的酯、丙烯酸酯、氰基丙烯酸酯、矽氧烷、封端和未封端的異氰酸酯、酐、矽烷、乙烯基物質和乙炔。32.權利要求10的方法，其中缺電子烯烴是2-氰基丙烯酸酯。33.權利要求32的方法，其中2-氰基丙烯酸酯選自2-氰基丙烯酸的曱酯、乙酯、正丙酯、異丙酯、炔丙酯、正丁酯、異丁酯、正戊酯、正己酯、2-乙基己酯、正辛酯、正壬酯、氧代壬酯、正癸酯、正十二烷酯、烯丙酯、乙炔酯、2-丁烯基酯、環己酯、苯酯、苯乙酯、四氫呋喃酯、氯乙酯、2，2，2-三氟乙酯、六氟異丙酯、甲氧基曱酯、甲氧基乙酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯、丙氧基乙酯、丁氧基甲酯、丁氧基乙酯和二曱基矽氧烷酯。全文摘要本發明涉及新的亞胺鹽，其可以為離子液體的形式，和一種使用例如離子液體形式的該亞胺鹽製備缺電子烯烴例如2-氰基丙烯酸酯的方法。文檔編號C07C251/30GK101528674SQ200780039735公開日2009年9月9日申請日期2007年10月25日優先權日2006年10月25日發明者C·B·麥卡德爾,趙立剛申請人:洛克泰特(R&D)有限公司