發光性組合物和使用該發光性組合物的無機系場致發光片的製作方法

2023-05-05 12:14:11

專利名稱：發光性組合物和使用該發光性組合物的無機系場致發光片的製作方法
技術領域：
本發明涉及發光性組合物、使用該發光性組合物的無機系場致發光片及其製備方法。
背景技術：
作為電氣、電子領域、或者光學領域中的功能元件，已知有通過外加電壓而發光的 場致發光元件。該場致發光元件一般可以大致劃分為在發光層使用了無機系場致發光材料 的無機場致發光元件和使用了有機系場致發光材料的有機場致發光元件。
尤其是使用了通過電流而被激發發光的薄膜材料的有機場致發光元件，為了在低 壓下得到高亮度的發光，在行動電話顯示器、掌上電腦(PDA)、電腦顯示器、汽車的信息顯示 器、TV監視器、或者包括一般照明的廣泛的領域具有廣泛的潛在用途。
另一方面，無機系場致發光材料可以通過印刷技術在紙、高分子薄膜上形成其的 設備，作為要求撓性的發光元件是有效的。另外，與有機系場致發光材料相比，不易得到高 亮度的發光，但是長期穩定性良好，並且具有即使在高溫等的苛刻的條件下也穩定發光的 優點，正在研究在發光層上使用了該無機系場致發光材料的無機場致發光元件在要求耐候 性、耐熱性、長期穩定性等的領域中的利用。
作為使用了這樣的無機系場致發光材料的場致發光元件之一，已知有場致發光 片。該場致發光片通常具有層壓了基材、電極、以及場致發光層的結構，並且在場致發光層 上使用無機系場致發光材料。
該場致發光片由於具有耐候性、耐熱性、長期穩定性，因此可以用作例如設置在商 業大廈的窗戶或汽車等上的廣告媒體、裝飾用媒體、或者防盜用片材等的後退燈用等。
例如，在專利文獻1中提出了，在薄膜狀發光體的表面上使用配有顯示廣告對象 的圖像的廣告牌而進行的廣告方法、以及在薄膜狀發光體的表面上配置顯示廣告對象的圖 像而構成的廣告用的廣告牌。並且公開了，所述薄膜狀發光體為具有一對電極層、以及插入 到該電極間的同時通過外加電場而發光的場致發光層的場致發光元件，該場致發光層使用 硫化鋅、氧化鋅等無機系場致發光材料。另外，在專利文獻2中公開了在形成於聚對苯二甲 酸乙二醇酯等的透明薄膜上的透明電極上依次層壓發光層、電介質層和背電極而成的場致 發光燈。
但是，由於近年來對確保隱私的意識的提高，因此，作為場致發光片的用途，研究 了所謂的設置在車輛或大廈、住宅等的建築物的窗戶上的用於保護隱私的部件等，透光性 (透明性)也成為場致發光片的重要的性能要求。但是，專利文獻1和2中公開的發光材 料，不具有透光性，例如，在粘貼到窗玻璃等的透明的支撐體上時，不能確認相反側。
作為使用無機系場致發光材料來形成場致發光層的方法，一般使用燒結法、雷射 燒蝕法、分子束外延(MBE)法、或者濺射法或真空蒸鍍法等物理氣相沉積(PVD)法、化學氣 相沉積(CVD)法等(例如參照專利文獻3)。但是，由於這些方法操作繁雜、使用高價的裝 置，因此得到的場致發光元件具有免不了成本變高的缺點。
因此，作為改進這些缺點的方法，公開了例如使用將用銅活化硫化鋅而成的無機 系場致發光材料和鈦酸鋇等高電介質材料分別分散在有機粘合劑中而成的塗布材料，通過 網版印刷法等在形成於透明薄膜上的透明電極上依次設置場致發光層、電介質層和背電極 而成的場致發光燈(例如參照專利文獻4)。
然而，在該技術中，與上述專利文獻3表示的技術相比，不需要高價的裝置和繁雜 的操作，但是，具有工序數多、不適合大量生產的缺點。
專利文獻1 特開2003-15557號公報
專利文獻2 特公平7-58636號公報
專利文獻3 特開2005-290068號公報
專利文獻4 特開平4-190586號公報


圖1是表示本發明的無機系場致發光片的結構(a)的截面示意圖2是表示本發明的無機系場致發光片的結構(b)的截面示意圖3是表示本發明的無機系場致發光片的結構(C)的截面示意圖4是表示本發明的無機系場致發光片的結構(d)的截面示意圖。發明內容
本發明是在這樣的情況下而成的，其目的在於提供一種能夠在高生產率的基礎 上、以低成本有效地給予無機系場致發光片、並且在無外加電壓時具有所規定的透光性 (透明性)的發光性組合物、使用該組合物而形成的可以大量生產的無機系場致發光片及 其製備方法。
本發明人為了達到上述目的，反覆進行了深入的研究，結果發現通過含有無機系 場致發光體和粘合劑樹脂，使該無機系場致發光體的含量為所規定的含量，可以解決上述 問題。
本發明是基於該見解而完成的。
S卩，本發明提供了以下的發光性組合物、無機系場致發光片、以及無機系場致發光 片的製備方法。
1、一種發光性組合物，其中，該發光性組合物含有無機系場致發光體和粘合劑樹 脂，相對於100質量份的該粘合劑樹脂，該無機系場致發光體的含量為0. 5質量份以上且不 足100質量份。
2、根據上述1所述的發光性組合物，其中，粘合劑樹脂的玻璃化溫度為-70 5°C。
3、根據上述1或2所述的發光性組合物，其中，粘合劑樹脂是軟化點為30 270°C 的熱塑性樹脂。
4、根據上述1 3中任意一項所述的發光性組合物，其中，該發光性組合物還含有 抗沉降劑。
5、根據上述1 4中任意一項所述的發光性組合物，其中，該發光性組合物還含有 發光顏色調節劑。
6、根據上述1 5中任意一項所述的發光性組合物，其中，該發光性組合物還含有選自紫外線吸收劑和紅外線吸收劑中的至少一種。
7、一種無機系場致發光片，其中，該無機系場致發光片通過至少依次層壓第一透 明基材、第一透明電極、無機系場致發光層、第二透明電極、以及第二透明基材而形成，該無 機系場致發光層由上述1 6中任意一項所述的發光性組合物形成，不發光時的550nm波 長中的光線透過率為60%以上。
8、一種無機系場致發光片的製備方法，其特徵在於，通過下述工序(1)或工序(2) 來製作第一層壓體和第二層壓體，並將該第一層壓體的無機系場致發光層側與該第二層壓 體的第二透明電極側接合，或者將該第一層壓體的第一透明電極側與該第二層壓體的無機 系場致發光層側接合；
工序(1)通過在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極和無機系場致發光 層來製作第一層壓體，另外，通過在第二透明基材上至少形成第二透明電極來製作第二層 壓體的層壓體製作工序；
工序O)通過在第一透明基材上至少形成第一透明電極來製作第一層壓體，另 外，通過在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極和無機系場致發光層來製作第二層 壓體的層壓體製作工序。
根據本發明，可以提供一種能夠在高生產率的基礎上、以低成本有效地給予無機 系場致發光片、並且在無外加電壓時(不發光時)具有所規定的透光性(透明性)的發光 性組合物、使用該組合物而形成的可以大量生產的無機系場致發光片及其製備方法。
具體實施方式
首先對本發明的發光性組合物進行說明。
[發光性組合物]
本發明的發光性組合物的其特徵在於，含有無機系場致發光體和粘合劑樹脂，相 對於100質量份的該粘合劑樹脂，該無機系場致發光體的含量為0. 5質量份以上且不足100 質量份。作為粘合劑樹脂，可優選舉出玻璃化溫度為-70 5°C的具有粘著性的樹脂(以下 有時稱作「基體樹脂」)、或者軟化點為30 270°C的熱塑性樹脂(以下有時只稱作「熱塑性 樹脂」)。另外，還可以優選使用玻璃化溫度為-70 5°C、且軟化點為30 270°C的樹脂。
《基體樹脂》
重要的是，本發明的發光性樹脂組合物中優選使用的基體樹脂為在常溫下具 有粘著性，在後述的無機系場致發光層與其它層的接合時，可以僅使無機系場致發光層與 其它層相對擠壓而接合，另外，對於後述的無機系場致發光片重要的是具有能夠抑制無機 系場致發光層從端部露出(以下稱作「露出性」)的性狀的樹脂。為了使該基體樹脂具 有這樣的性狀，優選其玻璃化溫度Tg為-70 5°C，更優選為-60 -15°C，進一步優選 為-55 -25°C。Tg在上述範圍內時，由於可以維持充分的凝聚力，因此基體樹脂不會從端 部露出，另外，由於可以得到在常溫下能夠通過僅擠壓在所規定的部件上進行接合的充分 的粘著性，因而優選。
在此，玻璃化溫度Tg是根據JIS K 7121，使用功率補償型示差掃描熱量測定裝置 ["一矢 —社制、裝置名稱為「Pyrisl DSG」]，在-80°C至250°C的溫度範圍測定外 推玻璃化起始溫度而求得的值。
作為具有這樣的性狀的樹脂，可舉出聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚矽氧烷系樹 脂、丙烯酸系樹脂，其中可優選舉出丙烯酸系樹脂。
(丙烯酸系樹脂)
作為具有粘著性的丙烯酸系樹脂，可優選舉出酯部分的烷基的碳原子數為1 20 的(甲基)丙烯酸酯、與根據所希望而使用的具有羧基等官能團的單體以及其它單體的共 聚物，即(甲基)丙烯酸酯共聚物。在此，作為酯部分的烷基的碳原子數為1 20的(甲 基)丙烯酸酯的例子，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙 酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己 酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸 十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八 烷基酯等。這些可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。
另一方面，作為根據所希望而使用的具有官能團的單體的例子，可舉出丙烯酸、甲 基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸；(甲基)丙烯酸2-羥乙 酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲 基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；(甲基) 丙烯酸單甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲氨基丙酯、(甲 基)丙烯酸單乙氨基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯等。這些單體可以單獨使用， 也可以兩種以上組合使用。
作為根據需要而使用的其它的單體的例子，可舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等 的乙烯酯類；乙烯、丙烯、異丁烯等的烯烴類；氯乙烯、偏氯乙烯等的滷化烯烴類；苯乙烯、 α -甲基苯乙烯等的苯乙烯系單體；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等的二烯系單體；丙烯腈、 甲基丙烯腈等的腈系單體；丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N, N- 二甲基丙烯醯胺等的丙烯醯 胺類等。這些可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。
在本發明中，使用上述丙烯酸系樹脂作為基體樹脂的情況，為了使其玻璃化溫度 Tg為-70 5°C的範圍，優選以(甲基)丙烯酸酯為主體，適當選擇具有官能團的其它單體 和除此以外的單體中的至少一種，使之聚合。對共聚方式沒有特別的限制，無規、嵌段、接枝 共聚物均可。另外，分子量優選以重均分子量計為30萬以上，更優選為40萬至200萬。重 均分子量在該範圍時，可以更有效地抑制露出性。另外，上述重均分子量為利用凝膠滲透色 譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算的值。
為了保持所述丙烯酸系樹脂的常溫下的粘著性，並且抑制無機系場致發光層與其 它層的接合時的露出性，還可以使交聯劑與該丙烯酸系樹脂中的具有活性氫的官能團(例 如羥基、羧基等)反應。作為交聯劑，可舉出例如聚異氰酸酯化合物、環氧樹脂、三聚氰胺樹 脂、尿素樹脂、雙醛類、羥甲基聚合物、氮丙啶系化合物、金屬螯合物等。
另外，還可以在丙烯酸系樹脂聚合時使多官能度丙烯酸酯系單體等的內部交聯劑 共聚。作為多官能度丙烯酸酯系單體，可舉出1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二 醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙 二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
本發明中的基體樹脂可以單獨使用一種，也可以兩種以上組合使用。
(熱塑性樹脂)
在將該發光性組合物用作片狀的發光性部件的情況下，優選使用本發明的發光性 組合物中使用的軟化點為30 270°C的熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂，具有熱塑性的性質 即可，沒有特別的限制，但是優選軟化點在30 270°C的範圍的熱塑性樹脂，更優選在32 250°C的範圍的熱塑性樹脂，進一步優選在80 的範圍的熱塑性樹脂。熱塑性樹脂的 軟化點在上述範圍內時，無機系場致發光體的分散性變得良好，能夠通過加熱容易地進行 後述的無機系場致發光層與其它層的接合，因而優選。
在此，熱塑性樹脂的軟化點是按照JIS K6863測定的值。
作為這樣的熱塑性樹脂，可舉出例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二 醇酯等的聚酯、聚酯系熱塑性彈性體、通過環氧化等改性了的各種熱塑性彈性體、聚氯乙 烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯酸-聚氨酯共聚物、丙烯酸-聚氨酯 接枝共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物樹脂、聚丙烯等的聚烯烴類、聚烯烴系熱塑性彈性 體等。其中，優選乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物。
這樣的熱塑性樹脂可以單獨使用一種，也可以兩種以上組合使用。
《無機系場致發光體》
對本發明中使用的無機系場致發光材料沒有特別的限制，可以從以往公知的無機 系場致發光材料中適當選擇任意的無機系場致發光材料使用。作為該無機系場致發光材 料，可優選舉出例如以硫化鋅( 為母材，分別添加了作為發光中心材料的銅、錳、氟化 鋱、氟化釤、氟化銩的 ZnS :Cu、ZnS =Mn, ZnS :TbF3、ZnS :SmF3、ZnS =TmF3 ；以硫化鈣(CaS)為 母材，添加了作為發光中心材料的銪的CaS :Eu ；以硫化鍶(SrS)為母材，添加了作為發光中 心材料的鈰的SrS =Ce ；或者CaCa2、、SrCaj4等以鹼土類硫化鈣等為母材，添加了作為發光 中心材料的錳等的過渡金屬或銪、鈰、鋱等的稀土類金屬的無機系場致發光材料等。
其中，優選發綠色光的ZnS =Cu或SiS =TbF3,發黃橙色光的ZnS =Mn,發紅色光的 ZnS =SmF3 和 CaS :Eu，發藍色光的 SiS :TmF3、SrS :Ce。
進而，還可以舉出由摻雜了 &以外的稀土類元素例如Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、 Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb, Lu等的^2O3形成的氧化物發光材料。作為摻雜的稀土類元素， 優選Ce、Sm、Eu、Tb、Tm。根據摻雜的稀土類元素的種類，發出黃色、比黃色波長長的一側的 紅色、比黃色波長短的一側的綠色或藍色的光。
在本發明中，這些無機系場致發光材料可以單獨使用一種，也可以根據需要兩種 以上組合使用。
在本發明的發光性組合物中，在所述無機系場致發光體為粒子的情況下，從向粘 合劑樹脂中均勻分散性的觀點考慮，優選平均粒徑為ι 100 μ m，更優選為10 60 μ m，進 一步優選為20 50 μ m。
在本發明的發光性組合物中，考慮到發光性、粘著性和經濟性的平衡等、並且從得 到良好的透光性(透明性)的觀點考慮，相對於100質量份的粘合劑樹脂，要求所述無機系 場致發光體的含量為0. 5質量份以上且不足100質量份，優選為0. 5質量份以上且不足40 質量份，更優選為1質量份以上且不足20質量份，進一步優選為1質量份以上且不足10質量份。
《抗沉降劑》
為了防止場致發光體的沉降、使後述的無機系場致發光層中的場致發光體的分散良好，可以使本發明的發光性組合物中優選含有抗沉降劑。作為該抗沉降劑，可舉出例如氧 化聚乙烯系、加氫蓖麻油、高級脂肪酸醯胺等，優選的抗沉降劑為油酸醯胺、硬脂酸醯胺、己 酸醯胺、亞油酸醯胺、N，N』 -亞甲基雙硬脂酸醯胺、N，N』 -亞乙基雙硬脂酸醯胺等的高級脂 肪酸醯胺類。
從抗沉降效果和經濟性的平衡等的觀點考慮，相對於100質量份的粘合劑樹脂， 抗沉降劑的含量以固體成分計通常為0. 1 5質量份左右，優選為0. 2 4質量份。這些 抗沉降劑可以單獨使用一種，也可以兩種以上組合使用。
《螢光顏色調節劑》
以調節發光顏色為目的，本發明的發光性組合物可以優選含有螢光顏色調節劑。 作為螢光顏色調節劑，可以優選舉出選自螢光體和顏料中的至少一種。
(螢光體)
本發明的螢光性組合物中使用的螢光體可以根據怎樣調節發光顏色來從公知的 螢光體中適當選擇使用。例如，作為吸收從發光體發出的藍色至藍綠色區域的光、並發出 綠色區域的螢光的螢光色素，可優選舉出2，3，5，6-1H，4H-四氫-8-三氟甲基喹嗪(9，9a， 1-gh)香豆素(香豆素153)、3-(2』_苯並噻唑)-7-二乙氨基香豆素(香豆素6)、3-(2』_苯 並咪唑)-7-N，N-二乙氨基香豆素(香豆素7)、3-(2』 -N-甲基苯並咪唑)-7_N，N-二乙氨 基香豆素(香豆素30)等的香豆素系色素；溶劑黃11、溶劑黃116等的萘醯亞胺系色素等。
作為吸收從發光體發出的藍色至藍綠色區域的光、並發出紅色區域的螢光的螢光 色素，可優選舉出4-二氰亞甲基-2-甲基-6-(對二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)等 的菁系色素；I"乙基-2 [4-(對二甲氨基苯基)-1，3- 丁二烯基]-嘧啶-高氯酸酯(吡啶 1)等的吡啶系色素；羅丹明B、羅丹明6G、羅丹明3B、羅丹明101、羅丹明110、磺醯羅丹明、 鹼性紫11、鹼性紅2等的羅丹明系色素；或者噁嗪系色素等。另外，螢光色素還可以是預先 將聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、醇酸樹脂、芳香族磺醯胺 樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、苯並胍胺樹脂以及這些的樹脂混合物等進行混合、顏料化 而成為了螢光顏料的螢光色素。
從無外加電壓時的透明性的觀點考慮，相對於100質量份的無機系場致發光體， 螢光體的含量優選為1 50質量份，更優選為3 20質量份。這些螢光色素和螢光顏料 可以單獨使用，也可以根據需要兩種以上組合使用。
(顏料)
本發明的發光性組合物中使用的顏料可以根據怎樣調節發光顏色來從公知的顏 料中適當選擇使用。例如，可優選舉出鈦白、氧化鋅、紅色氧化鐵、硃砂、群青、氧化鈷、鈦黃、 鉻黃等的無機顏料；異吲哚滿-1-酮、漢撒黃A、喹吖啶酮、永久紅4R、酞菁藍、陰丹士林藍 RS( ^ >夕『7 l· > 7" 'J 一 RS)等的有機顏料等。
從無外加電壓時的透明性的觀點考慮，相對於100質量份的無機系場致發光體， 顏料的含量優選為1 50質量份，更優選為3 20質量份。
《紫外線吸收劑和紅外線吸收劑》
以提高發光性組合物的耐候性為目的，本發明的發光性組合物中還可以優選含有 選自紫外線吸收劑和紅外線吸收劑中的至少一種。
(紫外線吸收劑)
紫外線吸收劑可以從公知的紫外線吸收劑中適當選擇使用。例如，作為紫外線 吸收劑，優選舉出2-(2，-羥基_3，，5，- 二-叔丁基苯基)-5-氯代苯並三唑、2-(2，-羥 基-3，-叔丁基_5，-甲基苯基)-5-氯代苯並三唑、2-(2，-羥基-3，-叔戊基_5，-異丁 基苯基)-5-氯代苯並三唑、2-(2』 -羥基-3』 -異丁基-5』 -甲基苯基)-5-氯代苯並三唑、 2-(2』 -羥基-3』 -異丁基-5』 -丙基苯基)-5-氯代苯並三唑等的2』 -羥基苯基-5-氯代 苯並三唑系紫外線吸收劑；2- (2，-羥基-3，，5，- 二-叔丁基苯基)苯並三唑、2-(2，-羥 基-5』 -甲基苯基)苯並三唑等的2』 -羥基苯基苯並三唑系紫外線吸收劑；2，2』 - 二羥 基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2』 - 二羥基-4，4』 - 二甲氧基二苯甲酮、2，2』，4，4』 -四羥基二苯 甲酮等的2,2』- 二羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑；2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4- 二羥 基二苯甲酮等的2-羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑；水楊酸苯酯、4-叔丁基-苯基水楊酸酯 等的水楊酸酯系紫外線吸收劑；2-乙基-己基-2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰 基-3，3- 二苯基丙烯酸酯、辛基-2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸酯等的氰基丙烯酸酯系紫外 線吸收劑；以及2-(4，6-雙0，4- 二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羥基苯基、2-(2， 4- 二羥基苯基)-4，6-雙-O，4- 二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4- 丁氧基 苯基]-6(2，4-二丁氧基苯基)-1，3，5_三嗪、三(羥基苯基)三嗪等的三嗪系紫外線吸收 劑等。另外，還可優選地舉出在苯並三唑骨架中導入了丙烯醯基或者甲基丙烯醯基的反應 型紫外線吸收劑等。
相對於100質量份的粘合劑樹脂，紫外線吸收劑的含量優選為0. 5 20質量份， 更優選為1 10質量份。
(紅外線吸收劑)
紅外線吸收劑可以從有機紅外線吸收劑和無機紅外線吸收劑等公知的紅外線吸 收劑中適當選擇使用。
作為有機紅外線吸收劑，可舉出酞菁、萘酞菁、蒽醌、菁化合物(〉7· 二 >化合 物)、方酸化合物(」 」 」 A化合物)、巰基鎳配位化合物(★才一&二 7 * >錯體 化合物)、三烯丙基甲烷(卜1J 7 U 夕 > )、萘醌、蒽醌、以及N，N，N，，N，-四(對二正丁基氨基苯基)-對亞苯基二銨高氯酸鹽、亞苯基二銨氯酸鹽、亞苯基二銨六氟銻酸鹽、亞 苯基二銨氟硼酸鹽、亞苯基二氟化銨等的胺化合物等。
作為無機紅外線吸收劑，可優選舉出Sn、Ti、Si、Si、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、 Ag、Cu、Pt、Nn, Ta、W、V以及Mo等的金屬的氧化物、氮化物、碳化物、氮氧化物、硫化物。其 中，可優選舉出ITO (銦錫氧化物)、ATO (銻錫氧化物)、SnO2、TiO2、SiO2、ZrO2、ZnO、Fe2O3^ A1203、FeO、Cr2O3> Co2O3> CeO2, In2O3> NiO、MnO, CuO, WO3 等金屬氧化物。以提高紅外線吸收 能力等為目的，還可以在金屬氧化物中添加銫(Ce)等的添加劑。
相對於100質量份的粘合劑樹脂，紅外線吸收劑的含量優選為0. 5 20質量份， 更優選為1 10質量份。
另外，在不損害本發明的目的的範圍內，本發明的發光性組合物中可以根據需要 含有除上述以外的各種添加劑，例如抗氧劑、光穩定劑、粘著劑等。
《發光性組合物的製備》
關於本發明的發光性組合物的製備方法，只要是以所述無機系場致發光體和根據 需要使用的抗沉降劑、螢光體、顏料、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑為首，使其它各種添加劑均勻分散或溶解在所述粘合劑樹脂中的方法即可，沒有特別的限制。
[無機系場致發光片]
以下對本發明的無機系場致發光片進行說明。
本發明的無機系場致發光片的特徵在於，該無機系場致發光片通過至少依次層壓 第一透明基材、第一透明電極、無機系場致發光層、第二透明電極和第二透明基材而形成， 該無機系場致發光層由上述發光性組合物而形成，不發光時的550nm波長中的光線透過率 為60%以上。在此，光線透過率是使用紫外可見近紅外分光光度計((株)島津製作所制 「UV-3101PC」)測定的值。
《第一透明基材和第二透明基材》
在本發明的無機系場致發光片中，第一透明基材形成片發光面，第二透明基材成 為其相反面。各自優選使用550nm波長中的光線透過率為60%以上的塑料薄膜作為第一透 明基材和第二透明基材。優選使用550nm波長中的光線透過率為70%以上、更優選為80% 以上的塑料薄膜作為第一透明基材和第二透明基材。作為這樣的薄膜材料，可舉出例如聚 酯、聚烯烴、環聚烯烴、丙烯酸樹脂(聚甲基丙烯酸甲酯)等，從透明性、成本和通用性的方 面考慮，優選為聚酯、聚醯胺等。作為聚酯，可舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁 二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯酸酯等。另外，作為聚醯胺，可舉出全芳香族聚醯胺 尼龍6、尼龍66、尼龍共聚物等。
作為在基材上使用的塑料薄膜的厚度，沒有特別的限制，通常為1 ΙΟΟΟμπι，優 選為5 500 μ m,從實用性的方面考慮，為50 200 μ m。
第一透明基材和第二透明基材可以是無色透明的，也可以是有色透明的，但是在 不使由後述的無機系場致發光層發出的光散射或衰減等這一點上，優選為無色透明。
另外，第一透明基材和第二透明基材可以根據需要在其表面或裡面設置防透溼層 (氣體阻隔層)。作為該防透溼層(氣體阻隔層)的材料，優選使用氮化矽、氧化矽等無機 物。該防透溼層(氣體阻隔層)例如可以通過高頻率濺射法等形成。
《第一透明電極》
作為本發明的無機系場致發光片中的第一透明電極(陽極)，只要是具有作為陽 極的功能的透明電極即可，沒有特別的限制，可以根據無機系場致發光片的用途從公知的 陽極中適當選擇。作為其材料，可優選舉出例如金屬、合金、金屬氧化物、有機導電性化合 物、或者這些的混合物，優選功函數為4. OeV以上的材料。更具體地，可優選舉出摻雜了銻 或氟等的氧化錫(AT0、FT0)、氧化錫、氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)、氧化鋅銦(IZO)等的 金屬氧化物；金、銀、鉻、鎳等的金屬；進一步，這些金屬和導電性金屬氧化物的混合物或層 壓物；碘化銅、硫化銅等的無機導電性物質；聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯等的有機導電性材料； 以及這些與ITO的層壓物等。特別優選的第一透明電極是金屬氧化物，其中優選ΙΤ0。
第一透明電極可以根據從例如印刷方式、塗布方式等的溼式方式；真空蒸鍍法、濺 射法、離子鍍法等的物理方式；或者CVD、等離子CVD法等的化學方式等中考慮與所述的電 極中使用的材料的適應性而適當選擇了的方法形成在所述第一透明基材上。例如，在選擇 ITO作為第一透明電極的材料的情況下，該第一透明電極的形成可以根據直流或高頻率濺 射法、真空蒸鍍法、離子鍍法等進行。另外，選擇有機導電性化合物作為第一透明電極的材 料的情況，可以根據溼式制膜法進行。
作為第一透明電極的厚度，可以根據所述材料適當選擇，不能一概而定，但是通常 為10 lOOOnm，優選為20 500nm，更優選為50 200nm。
作為第一透明電極的電阻值，優選為103Ω/ □以下，更優選為IO2 Ω / □以下。
第一透明電極可以是無色透明的或有色透明的，優選為無色透明的。另外，為了從 該第一透明電極側移出發光，要求第一透明基材和第一透明電極的層壓體的在550nm波長 中的透光率為60%以上，更優選為70%以上。該透過率可以根據使用了分光光度計的公知 的方法來測定。
《第二透明電極》
作為本發明的無機系場致發光片中的第二透明電極(陰極)，只要是具有作為陰 極的功能的透明電極即可，沒有特別的限制，可以根據無機系場致發光片的用途從公知的 陰極中適當選擇。作為其材料，可優選舉出上述第一透明電極中使用的材料。
對第二透明電極的形成方法沒有特別的限制，可以根據公知的方法進行，與上述 第一透明電極同樣地形成即可。
第二透明電極的厚度，可以根據所述材料適當選擇，不能一概而定，但是通常為 10 lOOOnm，優選為20 500nm，更優選為50 200nm。
《無機系場致發光層》
在本發明的無機系場致發光片中設置的無機系場致發光層可以通過上述發光性 組合物形成。無機系場致發光層的形成可以通過在第一透明電極、第二透明電極、或者後述 的電介質層上塗布發光性組合物，或者通過層壓上述片狀的發光性部件來進行。這些的形 成方法，根據在發光性組合物中使用的粘合劑樹脂的種類、所希望的無機系場致發光層的 厚度等適當選擇即可，在發光性組合物中使用的粘合劑樹脂為基體樹脂的情況下，優選在 發光性組合物中添加溶劑來調節塗布液，並塗布該塗布液。作為溶劑，可以使用例如甲苯、 二甲苯、乙酸乙酯、甲醇、甲乙酮等。另外，粘合劑樹脂為熱塑性樹脂的情況下，優選邊加熱 邊進行層壓(熱層壓)。
通過塗布來形成無機系場致發光層的情況，對其塗布方法沒有特別的限制，可以 採用以往公知的方法，例如刮板塗布法、輥塗法、刮條塗布法、刮刀塗布法、金屬型塗布法、 凹版塗布法等。
這樣得到的無機系場致發光層的厚度，從透光性(透明性)、與其它層的接合性以 及露出抑制性等的觀點考慮，通常為0. 1 100 μ m左右，優選為5 90 μ m，更優選為20 80 μ m0
另外，在將無機系場致發光層作為片狀的發光性部件形成的情況下，對其方法沒 有特別的限制，可以通過例如使用混煉機將所規定的比例的粘合劑樹脂、無機系場致發光 體、以及其它添加劑等混煉後，使用擠出機，通過其衝模片狀擠出而得到片狀的發光性部 件，通過將該片狀的發光性部件作為無機系場致發光層，形成無機系場致發光層。此時，在 不將片狀的發光性組合物層壓在所規定的部件的情況下，可以通過所述擠出機將片狀的發 光性組合物層壓在被層壓部件上。
作為混煉機，可以使用以往公知的螺條式混合機、亨舍爾混合機、班伯裡密煉機、 轉鼓、單軸螺杆擠出機、雙軸螺杆擠出機、捏合機、多軸螺杆擠出機等。混煉溫度通常比使用 的熱塑性樹脂的軟化點高70 110°C左右，優選為比使用的熱塑性樹脂的軟化點高80 IOO0C的溫度。另外，該混煉時，在不損害本發明的目的的範圍內，可以根據希望添加各種添 加劑、例如抗氧劑、光穩定劑等。
通過混煉機得到的混煉物，通常顆粒化後，利用擠出成形機等，通過衝模擠出成片 狀，得到片狀的發光性部件。在此，在使用熱塑性樹脂的情況下，衝模溫度通常為比其軟化 點高30 120°C的溫度，優選為比其軟化點高70 90°C的溫度。
從發光性(亮度)、透光性(透明性)和實用性的觀點考慮，這樣得到的片狀的發 光性材料的厚度優選為10 1000 μ m,更優選為20 500 μ m,進一步優選為30 100 μ m。
另外，片狀的發光性部件的斷裂強度優選為1 lOOMPa。斷裂強度在該範圍時，即 使施加張力也不易切斷，可以有效地製備無機系場致發光片。
本發明的發光性組合物，通過塗布或者通過成為片狀的發光性部件，可以適合用 於後述的無機系場致發光片中的無機系場致發光層的形成中。由於通過將該片狀的發光性 部件用於上述無機系場致發光層中，可以在高生產率的基礎上、以低成本高效地製備無機 系場致發光片，因此可以進行大量生產。
(電介質層)
在本發明的無機系場致發光片，為了提高發光效率，可以優選在第一透明電極和 無機系場致發光層之間、以及無機系場致發光層和第二透明電極之間的至少一側優選設置 含有電介質材料的電介質層。
作為電介質材料，可舉出例如Si02、BaTi03、SiON、A1203、TiO2, Si3N4, SiAlON、Y2O3, Sm2O3, Ta2O5, BaTa2O3, PbNb2O3, Sr (Zr、Ti) 03、SrTiO3, PbTiO3, HfO3 等的無機材料；聚乙烯、聚 丙烯、聚苯乙烯、聚矽氧烷樹脂、環氧樹脂、偏氟乙烯、丙烯酸系樹脂、氰基醋酸纖維素系樹 脂等。為了賦予本發明的無機系場致發光片良好的透明性，優選電介質層為透明的，其中， 上述中優選 Si02、Al203、Si3N4、Y203、Ta205、BaTa203、SrTi03、PbTi03 等的無機材料。這些可以 單獨使用，也可以兩種以上組合使用。除上述無機材料以外，還可以優選舉出固化性樹脂單 體、熱塑性樹脂單體等的有機材料。
電介質層可以通過利用以往公知的塗布法、例如噴塗法或刮板塗布法、輥塗法、刮 條塗布法、刮刀塗布法、金屬型塗布法、凹版塗布法等進行塗布的方法、或者使用擠出機來 塗布使上述電介質材料均勻分散在適當的粘合劑樹脂中後的電介質材料組合物而形成。另 外，在有機材料的情況下，還可以不使用粘合劑樹脂直接進行塗布形成電介質層。
作為在電介質層中使用的粘合劑樹脂沒有特別的限制，根據設置電介質層的位 置，從無機系場致發光片的製備的簡便性等來看，具有粘著性的樹脂是有利的。作為具有粘 著性的樹脂，可優選舉出上述的基體樹脂。
另外，作為在電介質層中使用的粘合劑樹脂，從與上述同樣的觀點考慮，具有熱層 壓性的樹脂是有利的。作為具有熱層壓性的樹脂，可優選舉出上述的熱塑性樹脂。
除了上述的發光功率的提高效果以外，在利用交流使本發明的無機系場致發光片 驅動的情況下，在無機系場致發光層的電導率過高、難以在無機系場致發光層上外加充分 的電壓的情況下，或者在有由過大電流引起絕緣破壞的可能的情況下等，電介質層還發揮 出控制這些的效果。從能良好地發揮出上述效果的觀點考慮，該電介質層的厚度通常為 0. 1 100 μ m左右，優選為10 50μπι。
[無機系場致發光片的製備方法]
以下，對本發明中涉及的無機系場致發光片的製備方法進行說明。
本發明的製備方法的特徵在於，通過下述工序(1)或工序( 來製作第一層壓體 和第二層壓體，並將該第一層壓體的無機系場致發光層側與該第二層壓體的第二透明電極 側接合、或者將該第一層壓體的第一透明電極側與該第二層壓體的無機系場致發光層側接合。
工序(1)通過在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極和無機系場致發光 層來製作第一層壓體，另外，通過在第二透明基材上至少形成第二透明電極來製作第二層 壓體的層壓體製作工序。
工序( 通過在第一透明基材上至少形成第一透明電極來製作第一層壓體，另 外，通過在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極和無機系場致發光層來製作第二層 壓體的層壓體製作工序。
在本發明的製備方法中，分別用如下述的記號來表示第一層壓體和第二層壓體的 結構。
S卩，第一透明基材用「1」表示，第二透明基材用「2」表示，第一透明電極用「E1」表 示，第二透明電極用「E2」表示，無機系場致發光層用「L」表示。另外，電介質層用「D」表示。
在經過上述工序(1)的方法中，得到I-E1-L的結構的層壓體作為第一層壓體，得 到2-E2的結構的層壓體作為第二層壓體。通過使L和E2相對擠壓並接合該第一層壓體和 第二層壓體，得到具有I-E1-L-E2I的結構的無機系場致發光片(a)。
另外，在經過上述O)的工序的方法中，得到具有I-E1的結構的層壓體作為第一 層壓體，得到具有2-E2-L的結構的層壓體作為第二層壓體。通過使E1和L相對擠壓並接合 該第一層壓體和第二層壓體，得到具有I-E1-L-E2I的結構的無機系場致發光片(a)。
表示上述得到的無機系場致發光片(a)的結構的截面示意圖如圖1所示。另外， 上述工序(1)和工序O)中的第一層壓體的結構、第二層壓體的結構和得到的無機系場致 發光片的結構如第1表所示。
無機系場致發光片具有電介質層的情況，本發明的製備方法具有下述工序(3) (12)中的任意一個的層壓體製作工序。具體地，無機系場致發光片通過該層壓體製作工序 來製作第一層壓體和第二層壓體，通過第一層壓體的電介質層側、無機系場致發光層側或 者第一透明電極側與第二層壓體的第二透明電極側、無機系場致發光層側或者電介質層側 分別接合而得到。這樣得到的無機系場致發光片具有包括電介質層的結構。
(3)通過在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極、電介質層和無機系場致 發光層來製作第一層壓體，另外，通過在第二透明基材上至少形成第二透明電極來製作第 二層壓體的層壓體製作工序。
(4)通過在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極和電介質層來製作第一層 壓體，另外，通過在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極和無機系場致發光層來制 作第二層壓體的層壓體製作工序。
(5)通過在第一透明基材上至少形成第一透明電極來製作第一層壓體，另外，通過 在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極、無機系場致發光層和電介質層來製作第二 層壓體的層壓體製作工序。
(6)通過在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極、無機系場致發光層和電介質層來製作第一層壓體，另外，通過在第二透明基材上至少形成第二透明電極來製作第 二層壓體的層壓體製作工序。
(7)通過在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極和無機系場致發光層來制 作第一層壓體，另外，通過在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極和電介質層來制 作第二層壓體的層壓體製作工序。
(8)通過在第一透明基材上至少形成第一透明電極來製作第一層壓體，另外，通過 在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極、電介質層和無機系場致發光層來製作第二 層壓體的層壓體製作工序。
(9)通過在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極、電介質層、無機系場致發 光層和電介質層來製作第一層壓體，另外，通過在第二透明基材上至少形成第二透明電極 來製作第二層壓體的層壓體製作工序。
(10)通過在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極、電介質層和無機系場致 發光層來製作第一層壓體，另外，通過在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極和電 介質層來製作第二層壓體的層壓體製作工序。
(11)通過在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極和電介質層來製作第一 層壓體，另外，通過在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極、電介質層和無機系場致 發光層來製作第二層壓體的層壓體製作工序。
(12)通過在第一透明基材上至少形成第一透明電極來製作第一層壓體，另外，通 過在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極、電介質層、無機系場致發光層和電介質 層來製作第二層壓體的層壓體製作工序。
在此，(9) (12)中的第一透明電極側和第二透明電極側的電介質層可以相同， 也可以不同。
在經過上述(3)的工序的方法中，得到具有I-E1-D-L的結構的層壓體作為第一層 壓體，得到具有2-E2的結構的層壓體作為第二層壓體。通過使L和E2相對擠壓或者熱層壓 來接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有I-E1-D-L-E2I的結構的無機系場致發光片 (b)。
在經過上述的工序的方法中，得到具有I-E1-D的結構的層壓體作為第一層壓 體，得到具有2-E2-L的結構的層壓體作為第二層壓體。通過使D和L相對擠壓或者熱層壓 來接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有I-E1-D-L-E2I的結構的無機系場致發光片 (b)。
在經過上述(5)的工序的方法中，得到具有I-E1的結構的層壓體作為第一層壓 體，得到具有2-E2-L-D的結構的層壓體作為第二層壓體。通過使E1和D相對擠壓或者熱層 壓來接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有I-E1-D-L-E2I的結構的無機系場致發光 片(b)。此時，為了使電介質層D與第一透明電極E1接合，優選電介質層D具有粘著性或者 熱層壓性。
在經過上述(6)的工序的方法中，得到具有I-E1-L-D的結構的層壓體作為第一層 壓體，得到具有2-E2的結構的層壓體作為第二層壓體。通過使D和E2相對擠壓或者熱層壓 來接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有I-E1-L-D-E2I的結構的無機系場致發光片 (c)。此時，為了使電介質層D與第二透明電極接合，優選電介質層D具有粘著性或者熱層壓性。
在經過上述(7)的工序的方法中，得到具有I-E1-L的結構的層壓體作為第一層壓 體，得到具有2-E2-D的結構的層壓體作為第二層壓體。通過使L和D相對擠壓或者熱層壓 來接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有I-E1-L-D-E2I的結構的無機系場致發光片(C)。
在經過上述(8)的工序的方法中，得到具有I-E1的結構的層壓體作為第一層壓 體，得到具有2-E2-D-L的結構的層壓體作為第二層壓體。通過使E1和L相對擠壓或者熱層 壓來接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有I-E1-L-D-E2I的結構的無機系場致發光 片(C)。
在經過上述(9)的工序的方法中，得到具有I-E1-D-L-D'的結構的層壓體作為第 一層壓體，得到具有2-E2的結構的層壓體作為第二層壓體。通過使D』和E2相對擠壓或者 熱層壓來接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有I-E1-D-L-D' -E2-2的結構的無機系場 致發光片⑷。此時，電介質層D和電介質層D』可以相同，也可以不同，另外，為了使電介質 層D』與第二透明電極E2接合，優選電介質層D』具有粘著性或者熱層壓性。
在經過上述(10)的工序的方法中，得到具有I-E1-D-L的結構的層壓體作為第一 層壓體，得到具有2-E2-D』的結構的層壓體作為第二層壓體。通過使L和D』相對擠壓或者 熱層壓來接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有I-E1-D-L-D' -E2-2的結構的無機系場 致發光片⑷。此時，電介質層D和電介質層D』可以相同，也可以不同。
在經過上述(11)的工序的方法中，得到具有I-E1-D的結構的層壓體作為第一層 壓體，得到具有2-E2-D』 -L的結構的層壓體作為第二層壓體。通過使D和L相對擠壓或者 熱層壓來接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有I-E1-D-L-D' -E2-2的結構的無機系場 致發光片⑷。此時，電介質層D和電介質層D』可以相同，也可以不同。
在經過上述(12)的工序的方法中，得到具有I-E1的結構的層壓體作為第一層壓 體，得到具有2-E2-D』 -L-D的結構的層壓體作為第二層壓體。通過使E1和D相對擠壓或者 熱層壓來接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有I-E1-D-L-D' -E2-2的結構的無機系場 致發光片⑷。此時，電介質層D和電介質層D』可以相同，也可以不同，另外，為了使電介質 層D與第一透明電極E1接合，優選電介質層D具有粘著性或者熱層壓性。
表示上述得到的具有電介質層的無機系場致發光片(b)、(C)和(d)的結構的截面 示意圖分別如圖2、圖3和圖4所示。另外，經過上述(3) (12)的工序的方法中的第一層 壓體的結構、第二層壓體的結構和得到的無機系場致發光片的結構如第1表所示。
[表1]
權利要求
1.一種發光性組合物，其中，該發光性組合物含有無機系場致發光體和粘合劑樹脂，相 對於100質量份的該粘合劑樹脂，該無機系場致發光體的含量為0. 5質量份以上且不足100質量份。
2.根據權利要求1所述的發光性組合物，其中，粘合劑樹脂的玻璃化溫度為-70 5°C。
3.根據權利要求1或2所述的發光性組合物，其中，粘合劑樹脂是軟化點為30 270°C 的熱塑性樹脂。
4.根據權利要求1 3中任意一項所述的發光性組合物，其中，該發光性組合物還含有 抗沉降劑。
5.根據權利要求1 4中任意一項所述的發光性組合物，其中，該發光性組合物還含有 發光顏色調節劑。
6.根據權利要求1 5中任意一項所述的發光性組合物，其中，該發光性組合物還含有 選自紫外線吸收劑和紅外線吸收劑中的至少一種。
7.一種無機系場致發光片，其中，該無機系場致發光片通過至少依次層壓第一透明基 材、第一透明電極、無機系場致發光層、第二透明電極、以及第二透明基材而形成，該無機系 場致發光層由權利要求1 6中任意一項所述的發光性組合物形成，不發光時的550nm波 長中的光線透過率為60%以上。
8.一種無機系場致發光片的製備方法，其特徵在於，通過下述工序(1)或者工序(2)來 製作第一層壓體和第二層壓體，並將該第一層壓體的無機系場致發光層側與該第二層壓體 的第二透明電極側接合，或者將該第一層壓體的第一透明電極側與該第二層壓體的無機系 場致發光層側接合；工序(1)通過在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極和無機系場致發光層來 製作第一層壓體，另外，通過在第二透明基材上至少形成第二透明電極來製作第二層壓體 的層壓體製作工序；工序O)通過在第一透明基材上至少形成第一透明電極來製作第一層壓體，另外，通 過在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極和無機系場致發光層來製作第二層壓體 的層壓體製作工序。
全文摘要
本發明提供了一種發光性組合物、使用該組合物而形成的可以大量生產的無機系場致發光片及其製備方法。所述發光性組合物在高的生產率的基礎上以低成本有效地給予無機系場致發光片、並且無外加電壓時具有所規定的透光性(透明性)。所述發光性組合物含有無機系場致發光體和粘合劑樹脂，而且相對於100質量份的該粘合劑樹脂，該無機系場致發光體的含量為0.5質量份以上且不足100質量份；以及無機系場致發光片，所述無機系場致發光片通過至少依次層壓第一透明基材、第一透明電極、無機系場致發光層、第二透明電極、以及第二透明基材而成，該無機系場致發光層由上述的發光性組合物形成，所述無機系場致發光片不發光時的550nm波長中的光線透過率為60％以上。
文檔編號H05B33/10GK102037786SQ200980118699
公開日2011年4月27日 申請日期2009年5月18日 優先權日2008年5月22日
發明者巖本祐子, 星慎一, 松林由美子, 森岡孝至, 永繩智史, 田矢直紀, 近藤健, 齊藤和惠 申請人:琳得科株式會社