玻璃纖維紗線用集束劑及採用該集束劑的玻璃纖維紗線的製作方法
2023-05-07 05:37:26 2
專利名稱：玻璃纖維紗線用集束劑及採用該集束劑的玻璃纖維紗線的製作方法
技術領域：
本發明涉及應用於主要作為印製電路布線板的基板材料等使用的玻璃布中的玻璃纖維紗線、其集束方法、所用的集束劑以及玻璃布等。
背景技術：
玻璃纖維紗線是將數百根至一千多根纖維直徑為數微米的玻璃單絲用集束劑集束成絲束，再將該絲束加捻所得。然後，該玻璃纖維紗線通過織造工序製得玻璃布，並通過使樹脂含浸在該玻璃布中，可作為纖維增強塑料(FRP)製品的增強材料等使用。
近年來，作為玻璃布的用途，適用為印製電路布線板的基板材料尤為受人注目。在印製電路布線板的製造工序中，使環氧等樹脂含浸入玻璃布形成預浸漬體，再進一步層疊薄的銅箔等而製得。因此，為了不損傷銅箔，要求玻璃布表面的毛絲等缺陷要儘量地少。
另一方面，在上述玻璃布的織造工序中，將對上述絲束採用環錠捻線機加捻製得的玻璃纖維紗線卷繞為筒管，然後通過噴氣織機等進行經紗與緯紗間的織造。
在此，對於玻璃布的經紗與緯紗，一般其要求性能是不同的。即對於經紗，在織造工序前要求有稱為整經工序(warping)的工序。為了防止上述毛絲的產生，不僅有必要提高玻璃纖維紗線的集束性，還對整經工序中的運行性和防止粉塵下落等有要求。
相對於此，緯紗在噴氣織機中因為是以通過空氣輸送橫向進入為特徵，所以除了通過賦予集束性防止毛絲產生之外，還有必要具有容易由空氣輸送的逸散性，因此要求適度的開纖性。
玻璃纖維紗線的集束性、整經時的運行性、粉塵下落的防止、入緯時的逸散性等都可以通過在將玻璃單絲集束為絲束時的集束劑組成來進行調整。但是，如上所述，由於經紗與緯紗所要求的性能不同，過去通常是對經紗與緯紗分別採用不同的集束劑來滿足以上所要求的性能。
此外，應用於上述印製電路布線板的基板材料的玻璃布在織造後，要進行將集束劑和二次填料通過氧化、熱分解等除去的被稱為加熱脫油工序的熱清洗。因此，為使在此熱清洗後的玻璃布上不殘存有機物的分解物和碳化物，還要求玻璃布具有良好的熱清洗性。
作為滿足上述多種要求性能的集束劑，例如在日本專利特開平10-72243號公報中所揭示的採用粘度(分子量)不同的兩種化工澱粉的混合物。即記載了作為既減少粉塵下落和起毛，又能得到適度硬性的紗線的玻璃纖維用集束劑的化工澱粉，它是由5～95wt％在60℃、5％水溶液中具有1～5CPS粘度的化工澱粉和95～5wt％在60℃、5％水溶液中具有6～50CPS粘度的化工澱粉所組成的玻璃纖維集束劑用化工澱粉。
如上所述，由於經紗與緯紗所要求的性能不同，過去兩者的集束劑不能統一，因此，經紗與緯紗分開製造，這樣在工程複雜、製造與管理費工夫的同時，也存在成本增加的問題。
另外，在上述日本專利特開平10-72243號公報的集束劑中，儘管通過限定澱粉可以減少粉塵下落與起毛，但和油劑成分或乳化劑的組合因為是不限定的，因此存在不能同時滿足經紗、緯紗、玻璃布所要求的性能的問題。對經紗要求的性能是確保必要的集束性、整經工序時的運行性和防止粉塵下落；對緯紗要求的性能是確保必要的集束性、噴氣織造時的逸散性；對玻璃布要求的是熱清洗性。
因此，本發明的目的在於提供玻璃纖維紗線用集束劑、集束方法以及玻璃纖維紗線等。這種集束劑可以兼用於印製電路布線板所用玻璃布的經紗與緯紗。作為經紗，集束性良好，能防止毛絲產生，可獲得穩定的運行性和適度的平滑性，而且在整經工序中防止粉塵下落性優異；作為緯紗，集束性良好，可防止毛絲產生，而且在噴氣織機造時逸散性優異。
發明的揭示為了達到上述目的，本發明者們經過深入研究，結果獲得以下發現(1)通過將直鏈澱粉含量不同的兩種澱粉並用作為澱粉，可以提高集束性，抑制毛絲產生，並且提高熱清洗性。(2)此外，通過將植物油與石蠟組合作為油劑，既提高了集束性，也使作為緯紗的開纖性、作為經紗整經時的運行性優異。(3)通過使植物油的乳化劑量達到規定的配比可以抑制毛絲的產生。上述研究的結果使本發明找到了能夠平衡地滿足上述以往所有的要求性能的集束劑。
所以，本發明具有下述要點為特徵1.玻璃纖維紗線用集束劑，它是用於將50～800根平均直徑為5～9μm的玻璃單絲集束為絲束後再加捻而形成的作為玻璃布的經紗及/或緯紗使用的玻璃纖維紗線的前述絲束的集束的集束劑，該集束劑的特徵是，前述集束劑至少含有澱粉、植物油、石蠟、前述植物油的乳化劑和前述石蠟的乳化劑，前述澱粉包含直鏈澱粉含量未滿50％的醚化澱粉和直鏈澱粉含量大於等於50％的醚化高直鏈澱粉(ハイアミロ—ス)，前述醚化澱粉與前述醚化高直鏈澱粉的配比以質量份計為25～75∶75～25，且相對於前述澱粉100質量份的前述植物油的乳化劑的含量為5～12質量份。
2.上述1記載的集束劑，其中，前述石蠟包含固體石蠟，所述固體石蠟的熔點為45～53℃。
3.上述1或2記載的集束劑，其中，前述石蠟包含固體石蠟與液體石蠟，所述固體石蠟與所述液體石蠟的配比以質量份計為10～50∶90～50。
4.玻璃纖維紗線，該紗線附著了上述1～3中任一項記載的集束劑而形成。
5.玻璃纖維紗線的集束方法，它是將50～800根平均直徑為5～9μm的玻璃單絲集束為絲束後再加捻而形成的作為玻璃布的經紗及/或緯紗使用的玻璃纖維紗線的前述絲束的集束方法，該方法的特徵是，前述集束劑至少含有澱粉、植物油、石蠟、前述植物油的乳化劑和前述石蠟的乳化劑，前述澱粉包含直鏈澱粉含量未滿50％的醚化澱粉和直鏈澱粉含量大於等於50％的醚化高直鏈澱粉，前述醚化澱粉與前述醚化高直鏈澱粉的配比以質量份計為25～75∶75～25，且前述植物油和石蠟的配比以質量份計為30～70∶70～30，相對於前述澱粉100質量份的前述植物油的乳化劑的含量為5～12質量份。
6.玻璃布，它是將50～800根平均直徑為5～9μm的玻璃單絲通過集束劑集束為絲束後再加捻而形成的玻璃纖維紗線作為玻璃布的經紗及/或緯紗使用的玻璃布，該玻璃布的特徵是，前述集束劑至少含有澱粉、植物油、石蠟、前述植物油的乳化劑和前述石蠟的乳化劑，前述澱粉包含直鏈澱粉含量未滿50％的醚化澱粉和直鏈澱粉含量大於等於50％的醚化高直鏈澱粉，前述醚化澱粉與前述醚化高直鏈澱粉的配比以質量份計為25～75∶75～25，且前述植物油和石蠟的配比以質量份計為30～70∶70～30，且前述植物油的乳化劑的含量為5～12質量份。
7.印製電路布線板的基板材料，該材料的特徵是，使用了上述6記載的玻璃布。
實施發明的最佳方式以下，對本發明進行具體說明。
本發明的玻璃纖維紗線用集束劑至少含有澱粉、植物油、石蠟、上述植物油的乳油劑和上述石蠟的乳化劑。該澱粉包含直鏈澱粉含量未滿50％、最好是15～40％的醚化澱粉(以下簡稱為醚化澱粉)和直鏈澱粉含量大於等於50％、最好是60～85％的醚化高直鏈澱粉(以下簡稱為醚化高直鏈澱粉)。
首先，對用於本發明的澱粉進行說明，澱粉在使單絲集束的同時，也作為被膜形成劑保護玻璃纖維免受工序中的彎曲、磨擦的影響。此外，澱粉與油劑相比，在熱清洗工序後容易殘留，因此該澱粉的選擇影響到熱清洗性。
又，在本發明中，常規的醚化澱粉與醚化高直鏈澱粉並用為一大特徵。
本發明中，通過使用醚化高直鏈澱粉可以提高被膜強度和集束性，但單獨使用時，則使熱清洗性及粉塵下落性下降。因此本發明中並用了醚化澱粉，這樣可以通過集束性的提高同時滿足防止毛絲產生、熱清洗性、粉塵下落性的要求。
對澱粉原料的種類並無特別限定，玉米澱粉、木薯澱粉、小麥澱粉、甘薯澱粉、馬鈴薯澱粉等都可使用，但從澱粉以外的雜質少、粒徑小、容易獲得的觀點出發，最好使用玉米澱粉。
前述澱粉採用醚改性的醚化澱粉。作為醚化可以例舉羧甲基化、羥烷基化、烷基化、苯甲基化、陽離子醚化等。其中最好的是羥烷基化。由於採用前述醚化澱粉，因為糊化起始溫度降低，所以易糊化，而且可以使溶液穩定化。此外，在熱清洗時還可以使被膜化的澱粉能夠比較容易地除去。
這樣的羥烷基化，可以使例如環氧乙烷、環氧丙烷、1，2-環氧丁烷等作用於上述澱粉而獲得。
本發明的特徵是，上述醚化澱粉與醚化高直鏈澱粉的配比以質量份計為25～75∶75～25，最好是40～60∶60～40。這樣可以抑制毛絲的產生，而且能夠獲得熱清洗性、粉塵下落性優異的集束劑。對應於全部澱粉的醚化高直鏈澱粉的配比如果未滿25質量％，則集束性差、容易產生毛絲，所以不理想。反之，如果超過75質量％，則粉塵下落多，熱清洗性也差，所以也不理想。
接著，對用於本發明的油劑進行說明。使用油劑的主要目的是賦予絲束以潤滑性。
本發明的特徵是，作為油劑並用植物油與石蠟。只用植物油，則由於潤滑性不足，所以在產生毛絲的同時逸散性也不好，使其中包含石蠟，則可賦予平滑性，並藉此賦予開纖性，可以提高噴氣織機的逸散性。但是，如果只有石蠟，儘管逸散性提高，但相反開纖過剩，增加了毛絲的產生，所以必須並用兩者。
對植物油並無特別限定，可以例舉椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、玉米油、棉籽油等。此外，植物油可以是不飽和的，也可以是加水後的飽和植物油。它們可以單獨或者2種以上混合使用。又，本發明中，植物油還可以使用豬油等動物油與該植物油並用的動植物油。在使用動植物油時，下述的植物油量指的是動植物油量。
作為石蠟，可以單獨或者混合使用固體石蠟和液體石蠟。一般所用的固體石蠟的熔點是45～70℃，較好是45～53℃，更好是45～50℃。這樣可使整經時的運行性良好，可以抑制毛絲的產生。如果上述值超過53℃，則整經時的運行性差，不理想。
更好的是除了上述固體石蠟之外還含有液體石蠟。這樣因為整經時的運行性更好，所以能抑制毛絲的產生。這種情況下，固體石蠟∶液體石蠟的配比以質量份計，較好是10～50∶90～50，更好是20～40∶80～60。對應於石蠟整體，液體石蠟的含量如果未滿50質量％，則因為經紗整經時的運行性不充分，容易產生毛絲，所以不理想，但如果超過90質量％，則噴氣織機中的緯紗的開纖過剩，增加了毛絲的產生，所以也不理想。
又，作為植物油與石蠟組成的油劑的含量，作為油劑整體相對於前述澱粉100質量份，前述石蠟與前述植物油的含量較好是10～40質量份，更好是20～35質量份。前述石蠟與前述植物油的含量如果未滿10質量份，則織造時的逸散性差，所以不理想，但如果超過40質量份，則因為集束劑的被膜形成性差，所以整經時容易產生毛絲，也不理想。
石蠟與植物油的配比以質量份計較好是30～70∶70～30，更好是40～60∶60～40。按照此配比，石蠟賦予了平滑性，同時又用植物油抑制了過度的潤滑，可防止毛絲的產生，獲得了集束性與運行性雙方都優異的集束劑。石蠟對油劑的配比如果未滿30質量份％，則不能獲得充分的潤滑性，整經時的運行性下降，而且織造時的逸散性也下降，所以不理想。反之，如果超過70質量％，儘管織造時的逸散性提高，但開纖過剩，毛絲容易產生，因此也不理想。
又，在本發明的集束劑中還含有上述石蠟的乳化劑與植物油的乳化劑。
作為石蠟的乳化劑，較好為至少含有醚系乳化劑的乳化劑。這樣通過石蠟與醚系乳化劑的組合特別形成了石蠟乳濁液，可以提高玻璃纖維紗線的開纖性。
作為上述醚系乳化劑，較好是高級醇的環氧乙烷加成物，具體包括作為非離子型表面活劑的聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯壬基苯醚、聚氧乙烯辛基苯醚等苯醚型乳化劑。
此外，上述醚系乳化劑的含量相對於石蠟與醚系乳化劑的總量，較好是10～40質量％，特別好是10～25質量％。這樣可以抑制過剩開纖與毛絲的產生。醚系乳化劑的含量如果未滿10質量％，則開纖性不充分；如果超過40質量％，則開纖過剩，增加了毛絲的產生。
又，作為前述石蠟的乳化劑，最好還含有酯系乳化劑。這樣開纖性可進一步提高，即使少量添加也可以使噴氣織機的逸散性提高。
作為酯系乳化劑，例如可以使用聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯單油酸酯等聚氧乙烯單烷基酯；山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐酯；聚甘油油酸酯、聚甘油月桂酸酯、聚甘油硬脂酸酯等脂肪酸甘油酯。其中使用脂肪酸甘油酯較好。
又，石蠟的乳化劑可以單獨使用上述乳化劑也可以使用多種。
另一方面，作為植物油的乳化劑，可以使用以往公知的非離子型表面活性劑，可使用酯系、醚系、醚酯系乳化劑等中的任一種。酯系、醚系乳化劑可以使用與上述石蠟的乳化劑同樣的乳化劑。作為醚酯系乳化劑，具體可例舉聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬酯酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯等山梨糖醇酐酯醚型乳化劑等。
其中，酯系或醚酯系乳化劑因為能夠獲得玻璃纖維紗線的適度開纖，所以較好，其中特別好的是聚氧乙烯單烷基酯、山梨糖醇酐酯或山梨糖醇酐酯醚型。
本發明中，該植物油的乳化劑含量相對於澱粉100質量份為5～12質量份，較好是6～9質量份。這樣可以進一步提高集束性、抑制毛絲的產生。相對於澱粉100質量份，植物油的乳化劑的含量如果未滿5質量份，則乳化狀態不穩定，集束劑不能充分地附著於絲束，因此容易產生毛絲；如果超過12質量份，則開纖過剩，在整經或織造時容易產生毛絲。
又，植物油的乳化劑可以單獨使用上述乳化劑也可以使用多種。
本發明的集束劑中除了上述成分之外，也可以包含其它成分。這些成分可例舉陽離子潤滑劑、防黴劑，還可例舉矽烷偶合劑及其它各種添加劑。
作為上述集束劑的製造方法，根據以往公知的方法，可以通過將油劑與乳化劑混合後以水為分散介質而乳濁化的乳濁液加入澱粉中，再混合入其它成分而製得。
本發明在油劑與乳化劑的乳化工序中，雖然也可以將植物油與石蠟和至少含有醚系乳化劑的乳化劑一起混合後乳化，但最好是植物油與石蠟分別各自達到乳化狀態後再混合。
這樣與植物油、石蠟、至少含有醚系乳化劑的乳化劑一起乳化的情況相比較，因為石蠟與至少含有醚系乳化劑的乳化劑以及植物油與乳化劑的乳化狀態更穩定，所以在使開纖性良好的同時，可以有效地抑制毛絲的產生。
以下，對使用上述集束劑而獲得的本發明的玻璃纖維紗線以及玻璃布進行說明。
上述本發明的玻璃纖維紗線用集束劑是在將50～800根、較好是100～400根平均直徑為5～9μm、較好是6～8μm的玻璃單絲集束獲得絲束時作為集束劑而附著的。具有上述平均纖維直徑、集束數的絲束可例舉支數是2～140特(tex)的絲束。
賦予玻璃纖維以集束劑的方法，可以採用輥筒給料器等進行塗布的方法。集束劑的附著量以集束劑附著後的玻璃纖維絲束的質量為標準，固形成分量較好為0.3～2質量％，特別好為0.5～1.5質量％。又，附著集束劑的時間雖然在纖維化後的任何時間都可以，但是為了有效地附著，最好是在纖維化後立即進行附著。
對附著了上述集束劑的絲束進一步加捻形成玻璃纖維紗線，作為玻璃布的經紗和/或緯紗使用。在此，捻線可使用以往公知的環錠捻線機。對捻度也無特別限定，較好是0.1～2.0次/25mm，特別好是0.5～1.0次/25mm。
這樣獲得的具有代表性的玻璃纖維紗線的種類可例舉JIS-R3413中的ECE225(225表示每1磅碼數的1/100)的玻璃紗線。
上述玻璃纖維紗線作為玻璃布的經紗使用時，在供給織機前要進行整經工序。在整經工序中，按照織物設計的根數、順序、長度、密度、幅寬等，進行筒子架的上架作業，該作業是為了使一根一根的玻璃纖維紗線從卷繞了經紗的多個筒管拉齊並絲。然後，將筒管上這些多根絲拉出平行地排列，一邊給予同樣的張力，一邊卷繞到整經徑軸上。由此，準備好織造時所必須的經紗。對整經方法並無特別限定，也可以部分整經。
由於採用本發明的集束劑的玻璃纖維紗線的集束性優異，因此在整經工序中產生的毛絲少。而且，由於運行張力穩定，因此整經時能獲得優異的運行性。此外，整經時下落的粉塵也少。
然後，將作為經紗的整經軸與作為緯紗的筒管裝上織機，利用織造工序製造玻璃布。作為織機，從能夠高速織造而言，最好採用噴氣織機。而且，因為採用本發明集束劑的緯紗具有適度的開纖性，所以在噴氣織機橫向進入時逸散性優異，可實現低壓空氣輸送。
作為上述織造條件，可以使用以往公知的條件，對其無特別限定。另外，對織物結構也無特別限定，例如作為印製電路布線板的基板材料使用時，採用平紋結構為好。
這樣織得的玻璃布的表面毛絲等缺陷很少，主要可適用於印製電路布線板的用途。
實施例以下，通過實施例對本發明進行更詳細的說明，但本發明並不僅限於這些實施例。此外，在以下的實施例及比較例中，各成分的配比量是最終所得的含介質的集束劑總體為100質量％時的百分率，即如以下的表1所示，以在最終所得的包含水介質的集束劑總體組成中的百分率值記錄。
實施例1澱粉糊化液的調製
將2.2質量％(如上所述，是在最終所得的包含水介質的集束劑總體組成中的百分率值，以下相同)作為醚化澱粉的羥丙化玉米澱粉(直鏈澱粉含量30％)與2.2質量％的羥丙化高直鏈玉米澱粉(直鏈澱粉含量70～75％)一起分散在水中，然後加熱，於95℃下糊化30分鐘，獲得糊化液。
植物油(動植物油)乳濁液的調製
將0.65質量％的由棕櫚油·豬油·玉米油組成的動植物油與0.21質量％作為乳化劑的聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯及0.11質量％聚乙二醇單油酸酯溶融混合，用80℃的熱水進行乳化，獲得植物油乳濁液。
石蠟乳濁液的調製
將0.55質量％熔點為46℃的固體石蠟與0.10質量％作為乳化劑的聚氧乙烯十八烷基醚、0.04質量％聚甘油硬脂酸酯溶融混合，用80℃的熱水進乳化，獲得石蠟乳濁液。
其它添加成分的調製
將0.2質量％由四亞乙基五胺(TEPA)及硬脂酸縮合物乙酸鹽組成的陽離子潤滑劑和0.01質量％防黴劑一起分散在熱水中。
集束劑的調製
將上述澱粉糊化液、植物油乳濁液、石蠟乳濁液、陽離子潤滑劑及防黴劑一起混合，加入溫水，獲得表1(固形成分)所示的實施例1的集束劑。
實施例2除了在石蠟乳濁液的調製中，作為石蠟採用0.18質量％熔點為46℃的固體石蠟與0.36質量％液體石蠟之外，其它與實施例1的調製方法相同，獲得表1(固形成分)所示的實施例2的集束劑。
實施例3除了在石蠟乳濁液的調製中，作為石蠟採用0.55質量％熔點為54℃的固體石蠟之外，其它與實施例1的調製方法相同，獲得表1(固形成分)所示的實施例3的集束劑。
比較例1除了在澱粉糊化液的調製中，作為澱粉採用4.4質量％羥丙化高直鏈玉米澱粉之外，其它與實施例1的調製方法相同，獲得表1(固形成分)所示的比較例1的集束劑。
比較例2除了在澱粉糊化液的調製中，作為澱粉採用4.4質量％羥丙化玉米澱粉之外，其它與實施例1的調製方法相同，獲得表1(固形成分)所示的比較例2的集束劑。
比較例3除了在植物油的乳濁液的調製中，作為乳化劑採用0.11質量％聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯及0.06質量％聚乙二醇單油酸酯之外，其它與實施例1的調製方法相同，獲得表1(固形成分)所示的比較例3的集束劑。
比較例4除了在植物油的乳濁液的調製中，作為乳化劑採用0.42質量％聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯及0.22質量％聚乙二醇單油酸酯之外，其它與實施例1的調製方法相同，獲得表1(固形成分)所示的比較例4的集束劑。
表1
試驗例採用實施例1～3及比較例1～4的集束劑製造玻璃布，檢測玻璃布表面的毛絲根數、粉塵下落情況和熱清洗性。
另外，玻璃纖維紗線及玻璃布按以下條件製造。
首先，將200根平均直徑為7μm的玻璃單絲集束製成絲束，將上述各種集束劑於纖維化後立即進行附著，以附著了集束劑後的玻璃纖維絲束的質量為標準，使附著於該絲束的集束劑的固形成分量達到1.0質量％。
然後，採用環錠紡紗機將該絲束捻線，獲得在JIS-R3413中的ECE225 1/0 1.0Z的玻璃纖維紗線。
最後，以該玻璃纖維紗線作為經紗及緯紗，採用噴氣織機織得玻璃布。
又，毛絲根數，對於緯紗每1米2玻璃布的來自緯紗的毛絲根數分別用肉眼進行觀察而測定；對於經紗在一個整經徑軸中每800根經紗的毛絲根數採用毛絲監測機進行測定。
粉塵下落，在整經工序中集束劑的下落量通過目視進行評價。分為◎優；○良；×差3個檔次進行評價。
熱清洗性，作為快速評價，將集束劑在差示熱天平上以20℃/分鐘的速度升溫，測定升溫到300℃時的殘存率而進行判定，殘存率60％以下記為◎；60～70％記為○；70％以上記為×。
將上述測定結果匯總示於表2。
表2
從表2的結果可看出，本發明的實施例1～3的毛絲根數，經紗是2～6根，緯紗是0.7～1.1根，都較少；粉塵下落、熱清洗性也都良好。
另外，石蠟熔點為46℃的實施例1要比石蠟熔點為54℃的實施例3的毛絲根數少。而且，作為石蠟採用固體石蠟與液體石蠟並用的實施例2要比單獨採用固體石蠟的實施例1的毛絲根數進一步少。
相對於此，作為澱粉只採用羥丙化高直鏈玉米澱粉的比較例1，儘管毛絲根數較少，但粉塵下落與熱清洗性顯著下降。而作為澱粉只採用羥丙化玉米澱粉的比較例2，雖然粉塵下落與熱清洗性很好，但毛絲根數卻有所增加。
另外，相對於澱粉的植物油的乳化劑的配比量未滿本發明規定範圍的下限值的比較例3以及超過上限值的比較例4，因集束性不足，經紗和緯紗的毛絲根數都有所增加。
產業上利用的可能性作為玻璃布的經紗及/或緯紗使用的玻璃纖維紗線，通過採用本發明的集束劑，可以有效地防止噴氣織機織造時的毛絲產生。而且，粉塵下落、熱清洗性也優異。因此，使用了該集束劑的玻璃纖維紗線，可適用於印製電路布線板等中所用的玻璃布。
權利要求
1.玻璃纖維紗線用集束劑，它是用於將50～800根平均直徑為5～9μm的玻璃單絲集束為絲束後再加捻而形成的作為玻璃布的經紗及/或緯紗使用的玻璃纖維紗線的前述絲束的集束的集束劑，其特徵在於，前述集束劑至少含有澱粉、植物油、石蠟、前述植物油的乳化劑和前述石蠟的乳化劑，前述澱粉包含直鏈澱粉含量未滿50％的醚化澱粉和直鏈澱粉含量大於等於50％的醚化高直鏈澱粉，前述醚化澱粉與前述醚化高直鏈澱粉的配比以質量份計為25～75∶75～25，且相對於前述澱粉100質量份的前述植物油的乳化劑的含量為5～12質量份。
2.如權利要求1所述的玻璃纖維紗線用集束劑，其特徵還在於，前述石蠟包含固體石蠟，所述固體石蠟的熔點為45～53℃。
3.如權利要求1或2所述的玻璃纖維紗線用集束劑，其特徵還在於，前述石蠟包含固體石蠟與液體石蠟，所述固體石蠟與所述液體石蠟的配比以質量份計為10～50∶90～50。
4.玻璃纖維紗線，其特徵在於，附著了權利要求1～3中任一項所述的集束劑而形成。
5.玻璃纖維紗線的集束方法，它是將50～800根平均直徑為5～9μm的玻璃單絲集束為絲束後再加捻而形成的作為玻璃布的經紗及/或緯紗使用的玻璃纖維紗線的前述絲束的集束方法，其特徵在於，前述集束劑至少含有澱粉、植物油、石蠟、前述植物油的乳化劑和前述石蠟的乳化劑，前述澱粉包含直鏈澱粉含量未滿50％的醚化澱粉和直鏈澱粉含量大於等於50％的醚化高直鏈澱粉，前述醚化澱粉與前述醚化高直鏈澱粉的配比以質量份計為25～75∶75～25，且前述植物油和石蠟的配比以質量份計為30～70∶70～30，且相對於前述澱粉100質量份的前述植物油的乳化劑的含量為5～12質量份。
6.玻璃布，它是將50～800根平均直徑為5～9μm的玻璃單絲通過集束劑集束為絲束後再加捻而形成的玻璃纖維紗線作為玻璃布的經紗及/或緯紗使用的玻璃布，其特徵在於，前述集束劑至少含有澱粉、植物油、石蠟、前述植物油的乳化劑和前述石蠟的乳化劑，前述澱粉包含直鏈澱粉含量未滿50％的醚化澱粉和直鏈澱粉含量大於等於50％的醚化高直鏈澱粉，前述醚化澱粉與前述醚化高直鏈澱粉的配比以質量份計為25～75∶75～25，且前述植物油和石蠟的配比以質量份計為30～70∶70～30，且前述植物油的乳化劑的含量為5～12質量份。
7.印製電路布線板的基板材料，其特徵在於，使用了權利要求6所述的玻璃布。
全文摘要
提供了玻璃纖維紗線用集束劑及使用了該集束劑的玻璃纖維紗線，該玻璃纖維紗線能作為玻璃布的經紗及/或緯紗使用，可防止用噴氣織機進行織造時產生毛絲，且熱清洗性、粉塵下落也優異。該集束劑是用於將50～800根平均直徑為5～9μm的玻璃單絲集束為絲束後再加捻而形成的玻璃纖維紗線的集束劑，前述集束劑至少含有澱粉、植物油、石蠟、前述植物油的乳化劑和前述石蠟的乳化劑，前述澱粉包含直鏈澱粉含量未滿50％的醚化澱粉和直鏈澱粉含量大於等於50％的醚化高直鏈澱粉，前述醚化澱粉與前述醚化高直鏈澱粉的配比以質量份計為25～75∶75～25，且相對於前述澱粉100質量份的前述植物油的乳化劑的含量為5～12質量份。
文檔編號C03C25/24GK1665978SQ03815249
公開日2005年9月7日 申請日期2003年6月26日 優先權日2002年6月28日
發明者杉浦裕一, 酒井美樹 申請人:旭玻璃纖維股份有限公司