光化學超氧化物發生劑的製作方法
2023-08-02 13:17:21 2
專利名稱：光化學超氧化物發生劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及光化學超氧化物發生劑，和它們在含有一種或者幾種所說的光化學超氧化物發生劑的洗衣組合物和硬表面清潔組合物中有效地作為漂白劑、去汙劑或者殺菌劑的用途。本發明還涉及用於清潔織物或者硬表面的方法，和提供消毒織物或者硬表面的方式。
本發明的背景技術已知某些水溶性酞菁、萘菁、混合菁和金屬菁化合物可以用作光漂白劑和制菌劑。酞菁和萘菁或者它們的金屬配合物可以形成「單態氧」，即一種可以與汙點反應將其漂白成無色並通常是水溶狀態的氧化性物質。
現在已經出乎意料地發現某些卟啉、金屬卟啉、酞菁、萘菁、混合菁和金屬菁化合物可以通過光化學反應製備超氧化物。超氧化物一般通過非光化學方法由鹼金屬和鹼土金屬超氧化物的歧化反應來製備。
超氧化物是通過還原氧的一個電子形成的一種反應性氧，它的壽命比單態氧長，並能夠使汙垢脫色(漂白)並殺死細菌。本中請中的超氧化物根據普通文獻記載用O2-表示。
意外地是已經發現超氧化物可以通過光化學方式來有效地製備。一些包括能將一個電子轉移到光敏劑單元的光化學激發的π電子云的部分的光敏單元能夠產生超氧化物。優選光敏劑，尤其是卟啉、金屬卟啉、菁和金屬菁，並帶有共價連接的電子轉移部分。
因此，本發明的一個方面是提供了可光化學產生超氧化物的新物質。這些物質是已共價連接了一個能將一個電子轉移到上述光敏劑的激發態的部分的光敏單元。由這些化合物產生的超氧化物的用途在於超氧化物分子能夠起到漂白物質或者殺菌劑的作用。
本發明的另一個目的是提供含有上述超氧化物發生劑的洗衣洗滌劑組合物和硬表面清潔組合物。
本發明的另一方面是提供了一種用於從織物上去除汙垢和用於殺菌並防止所說細菌再繁殖的方法。該方法包括將被細菌汙染的織物或者表面與含有至少0.001ppm的本發明下面記載的光化學超氧化物發生劑的水溶液接觸。這些和其它目的、特徵和優點將通過下面的詳細說明和所附的權利要求書更加清楚。
背景技術：
下面的文獻涉及包含在本發明中的超氧化物和光化學方法的各個方面Chem.Rev.，Kavarnos G.J.，Turro N.J.，86，pg.401，(1986)；Angew.Chem.Int.Ed.Eng.，Mattay J.，26，pg.825；(1987)；Adv.Phys.Org.Chem.，Eberson L.，18，pg.79，(1987)；Top.CurrentChem.，Lopez，L.，156，pg.117(1990)；Adv.Photochem.，Fox，M.S.，13，pg.237，(1986)；「Synthetic Organic Photochemistry」，Horspool W.M.(ed)；Mariano；P.S.；pg.145(1984)，Plenum Press，New York；「Organic Photochemistry」；Padwa，A，(ed)；Mattes，S.L.andFarid，S.，6，pg.233，(1983)；Accounts of Chemical Research，Parker，V.D.，17，pg.243，(1984)。
本發明的概要本發明涉及通式如下的光化學超氧化物發生劑
或
其中P是光敏基團；D分別是具有下面通式的單元-L1-E或者-L1-B-[L2-E]m其中B是能夠提供支點的單元；L1和L2是連接單元；E單元是具有下面通式的電子轉移單元
其中W1和W2分別是Cl-C4亞烷基；G是氫、一個拉電子的基團和它們的混合物；，m是2到4，條件是
a)L1、L2和B單獨存在或者結合存在都不形成從光敏基團P延伸到部分E的共軛鍵連續系列；和b)從光敏基團P到E單元的化學鍵的數目不大於20；R是調節超氧化物發生劑的溶解性或者耐久性的軸向部分。
本發明還有一個目的是提供含有本發明所說的光化學超氧化物發生劑的洗衣洗滌劑組合物，和採用所說的超氧化物發生劑用於漂白織物的方法。該洗衣洗滌劑組合物含有A)至少約0.1％重量的洗滌劑表面活性劑；B)至少約0.001％的超氧化物源；和C)平衡載體和添加劑組份。
本發明還有一個目的是提供一種硬表面清潔組合物，和一種通過將本發明所說的超氧化物發生劑與需要清潔或者消毒的表面接觸來消毒硬表面的方法。
本發明還有一個目的是提供一種通過將本發明的光化學超氧化物發生劑的水溶液與所說的織物接觸進行漂白帶汙點或者汙垢的或者需要漂白的織物的方法。
本發明的所有百分數、比例和配比均是重量的，除非有其它說明。所有的溫度均是攝氏度(℃)，除非有其它說明。所有引用的文件相關部分均結合在本發明中作為參考。
本發明的詳細說明本發明涉及超氧化物發生劑，其中超氧化物通過光化學方式產生的，即，超氧化物是在將超氧化物發生劑暴露於光源時生成的。其中產生的超氧化物分子能夠起到作為有效的漂白劑、消毒劑或者殺菌劑的作用。
本發明的超氧化物發生劑具有通式
或
並含有a)光敏基團；
b)任選地光活性金屬或者非金屬；c)至少一個能夠將電子轉移到光敏基團的激發態的部分；和d)任選地一個調節超氧化物發生劑分子的溶解性或者耐久性的軸向部分。
基於本發明的目的，取代的芳基單元是通式如下的部分
其中R13和R14分別選自氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C6烷氧基、C3-C6支鏈化的烷氧基、滷素、嗎啉代、氰基、次氮基、-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+、-N(R15)2和-N+(R15)3X，其中R15分別選自氫或C1-C4烷基，和它們的混合物；其中M是水溶性陽離子，X是氯、溴、碘或者其它水溶性陰離子。其它水溶性陰離子的例子包括有機陰離子，如富馬酸根、酒石酸根、草酸根等，無機物包括硫酸根、硫酸氫根、磷酸根等。
基於本發明的目的，取代的亞烷基芳基單元是指具有下面通式的部分
其中R13和R14如上所述，p是1到約10；基於本發明的目的，取代的芳氧基單元是指具有下面通式的部分
其中R13和R14如上所述。
基於本發明的目的，取代的亞烷氧基芳基單元是具有下面通式的部分
其中R14和R14如上所述，q是0到約10；基於本發明的目的，取代的氧亞烷基芳基單元是具有下面通式的部分
其中R13和R14如上所述，w是1到約10。
基於本發明的目的，取代的或者未取代的芳基、亞烷基芳基、芳氧基和氧亞烷基芳基的p、q和w如上所述。
基於本發明的目的，取代的烷基單元是指具有如下通式的單元-(A)v-(CH2)yZ其中A是雜原子氮或者氧，優選A是氧，不存在雜原子時v是0，存在雜原子是v是1，Z是羥基、次氮基、氰基、C1-C6烷氧基，芳基；上述取代的芳基、芳氧基、取代的芳氧基；下面進一步描述的亞烷基氨基；羥基、-SO3-M+、-OSO3-M+、-CO2H、-N(R15)2，和它們的混合物；其中R15分別選自氫或C1-C4烷基；M是水溶性陽離子；Y是0C3-C22支鏈化的鏈烯基，或者它們的混合物；iii)多羥基取代的C3-C22亞烷基；iv)C3-C22二醇；v)C1-C22烷氧基；vi)C3-C22支鏈化的烷氧基；vii)取代的芳基、未取代的芳基，或者它們的混合物；viii)取代的亞烷基芳基、未取代的亞烷基芳基或者它們的混合物；ix)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；x)取代的氧亞烷基芳基、未取代的氧亞烷基芳基，或者它們的混合物；xi)取代的亞烷氧基芳基、未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；p)亞烷基氨基單元，通式如下
其中R10和R11是C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基或者它們的混合物；R12是i)氫；ii)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或它們的混合物；A是氮或者氧，X是氯、溴、碘或者其它水溶性陰離子，v是0或1，u是0到22；q)氨基單元，通式如下-NR17R18其中R17和R28是C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基，或它們的混合物；r)烷基亞乙氧基單元，通式如下基於本發明的目的，C1-C18線性或者支鏈化的亞鏈烯基部分是指含有一個或者幾個具有下面通式的單元，或者這些單元的結合的部分-[CH＝CH-(CH2)i]j-或
或
或
其中R16是C1-C4烷基；i是1到14，j是1到6，條件是在主鏈上共價鍵的數目不超過18，不包括含有R16的鍵。
基於本發明的目的，包括下面所述的L1或L2單元的C1-C18線性或者支鏈化的亞烷氧基部分是指具有下面通式的單元或者單元的結合
其中R16是C1-C4烷基，x是2到4；i是1到6，j是1到6，k是1到6，x等於2時，i+j+k不超過6；x大於2時，含有亞烷氧基部分的鍵的數目不能超過18。
基於本發明的目的，C1-C18取代或者未取代的亞芳基部分是指具有下面通式的1，2-亞苯基、1，3-亞苯基和1，4-亞苯基單元
其中R16是氫、C1-C4烷基和它們的混合物。
基於本發明的目的，C1-C18取代或者未取代的亞烷基亞芳基部分是指具有下面通式的1，2-亞苯基、1，3-亞苯基和1，4-亞苯基單元
其中R16是氫、C1-C4烷基和它們的混合物，p是1到12。
基於本發明的目的，C1-C18取代或者來取代的亞芳氧基部分是指具有下面通式的1，2-亞苯氧基、1，3-亞苯氧基和1，4-亞苯氧基單元
其中R16是氫、C1-C4烷基和它們的混合物。
基於本發明的目的，C1-C18取代或者未取代的氧亞烷基亞芳基部分是指具有下面通式的1，2-氧亞烷基亞苯基、1，3-氧亞烷基亞苯基和1，4-氧亞烷基亞苯基單元
其中R16是氫、C1-C4烷基和它們的混合物，w是1到11。
基於本發明的目的，C1-C18取代或者未取代的亞烷氧基亞芳基部分是指具有下面通式的1，2-亞烷氧基亞苯基、1，3-亞烷氧基亞苯基和1，4-亞烷氧基亞苯基單元
其中R16是氫、C1-C4烷基和它們的混合物，q是1到11。
光敏基團本發明的超氧化物發生劑含有光敏劑基團。優選光敏基團P是菁和金屬菁。菁光敏基團包括酞菁、萘菁、混合菁以及下面所述的其它芳香光敏單元。優選將光敏基團與光活性金屬或者非金屬結合製備金屬菁光敏劑。但是，本發明的光敏基團必須能夠被電化學還原，即它們必須能夠從下面進一步描述的「電子轉移單元」E接受電子。
當光敏基團P是菁環時，所說的菁環具有下面的通式
其中A、B、C和D表示分別選自取代或者未取代的苯、取代或未取代的萘、取代或者未取代的蒽、取代或未取代的菲和它們的混合物的芳香環。
基於本發明的目的，由取代和未取代的苯產生的菁環組分可以寫成下面兩個等效共振通式的任意一種
或
其中R1、R2、R3和R4分別選自下面的取代基。
基於本發明的目的，由取代的和未取代的2，3-亞萘基產生的菁環組分可以寫成下面兩個等效共振通式的任意一個
或
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6分別選自下面的取代基。
基於本發明的目的，由取代的和未取代的1，2-亞萘基產生的菁環組分可以寫成下面兩個等效共振通式的任意一個
或
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6單元分別選自下面的取代基。
基於本發明的目的，由取代的和未取代的蒽產生的菁環組分可以寫成下面兩個等效共振通式的任意一個
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8單元分別選自下面的取代基。
基於本發明的目的，由取代的和未取代的菲產生的菁環組分可以寫成下面兩個等效共振通式的任意一個
或
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8單元分別選自下面的取代基。
基於本發明的目的，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8單元分別選自下面的基團a)氫；b)滷素；c)羥基；d)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，或它們的混合物；e)滷代的C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，或它們的混合物；f)多羥基取代的C3-C22烷基；
g)C1-C22烷氧基；h)支鏈化的烷氧基，通式如下
或
其中Z是氫、羥基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、-CO2H、OCH2CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M、-OPO32-M或它們的混合物；M是以足量來滿足電荷平衡的水溶性陽離子；x是0或1，y可分別具有0到6的值；z可分別具有0到100的值；i)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；j)取代的亞烷基芳基、未取代亞烷基芳基或者它們的混合物；k)取代的芳氧基、未取代芳氧基或者它們的混合物；l)取代的氧亞烷基芳基、未取代的氧亞烷基芳基或者它們的混合物；m)取代的亞烷氧基芳基、未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；n)C1-C22硫代烷基，C3-C22支鏈化的硫代烷基或者它們的混合物；o)酯單元，通式為-CO2R9，其中R9是i)C1-C22烷基，C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，或者它們的混合物；ii)滷代的C1-C22烷基，C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，或者它們的混合物；iii)多羥基取代的C3-C22烷基；iv)C3-C22二醇；v)C1-C22烷氧基；vi)C3-C22支鏈化的烷氧基；
vii)取代的芳基、未取代的芳基，或者它們的混合物；viii)取代的亞烷基芳基、未取代的亞烷基芳基或者它們的混合物；ix)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；x)取代的氧亞烷基芳基、未取代的氧亞烷基芳基，或者它們的混合物；xi)取代的亞烷氧基芳基、未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；p)亞烷基氨基單元，通式如下
其中R10和R11是C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基或者它們的混合物；R12是i)氫；ii)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或它們的混合物；A是氮或者氧，X是氯、溴、碘或者其它水溶性陰離子，v是0或1，u是0到22；q)氨基單元，通式如下-NR17R18其中R17和R18是C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基和它們的混合物；r)烷基亞乙氧基單元，通式如下-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是i)氫；ii)羥基；iii)-CO2H；
iv)-SO3-M+；v)-OSO3-M+；vi)C1-C6烷氧基；vii)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；viii)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；ix)亞烷基氨基或者它們的混合物；A是氮或者氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0到100，y是0到12；s)取代的甲矽烷氧基，通式如下-OSiR19R20R21其中R19、R20和R21分別選自i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；ii)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；iii)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；iv)烷基亞乙氧基單元，其通式為-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是a)氫；b)羥基；c)-CO2H；d)-SO3-M+；e)-OSO3-M+；f)C1-C6烷氧基；g)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；h)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；i)亞烷基氨基或者它們的混合物；A是氮或者氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0到100，y是0到12，或者它們的混合物；和它們的混合物。
光敏環P的非限定性例子是具有下面通式的未取代的酞菁部分
其中每個苯環的R1、R2、R3和R4單元是氫原子。另一個光敏環P的例子是具有下面通式的未取代的2，3-萘菁
其中每個萘環的R1、R2、R3、R4、R5和R6單元是氫原子。
但是光敏環可以含有多於一類的取代或者未取代的單元。單元的混合物導致生成雜化菁光敏基團。「雜化菁」或者「混合菁」環體系的一個非限定性例子是通式如下的未取代的(3)-苯-(1)-萘環
其中每個苯環的R1、R2、R3和R4單元是氫原子，萘環的R1、R2、R3、R4、R5和R6單元是氫原子。
所說的「雜化菁」包括兩種或者多種單體反應時生成的所有反應產物。本領域的技術人員知道這種生成的混合物同樣含有非雜化結構，但是，這些非雜化結構落入了基於本發明目的的「雜化菁」範圍內。還認識到隨著不同單體數目的增大，所產生的可能的雜化環的數目也增大。
如上所述，「雜化菁」可以通過不同的單體一起反應生成。另外，可以改變這些單體的化學計量比。下面列出生成混合菁的反應的非限定性例子。
其中x和y的比例表示每種反應物的化學計量，所說的反應物比例在0.01到100的範圍內，即當y的值是100時，x的值可以是1，當y的值是1時，x的值可以是100。下面的通式
是由下面的反應化學計量的主要產物
優選菁和雜化菁與光活性金屬或者非金屬結合使用。所謂「光活性」金屬或者非金屬是指任何在與本發明的光敏單元結合時可進一步提高光敏劑單元的光物理性質的原子。優選的光活性金屬和非金屬包括但是不限於矽、鋁、磷、錫、鍺、鉑、鈀、鉛、鎘、鋅和它們的混合物。但是，任何光活性金屬或者非金屬都適用於與本發明的光敏劑結合，條件是所說的光活性金屬或者非金屬具有至少大於3的化合價。不適合用於本發明的金屬或者非金屬是順磁原子，特別是鐵、銅、鉻和鈷。
其它合適的光敏基團是具有下面通式的卟啉和金屬卟啉
其中R』是如上所述的芳基、取代的芳基和它們的混合物。電子轉移部分本發明的光化學超氧化物發生劑必須含有一個電子轉移部分。基於本發明的目的，所謂「電子轉移部分」是指「能夠將電子轉移到光敏劑基團P的部分，此時光敏劑處於激發狀態」。換句話說，將電子從該轉移部分轉移到光敏劑基團的光化學激發狀態是一種生成超氧化物的關鍵的過程。
該電子轉移過程一般是一個非常快並且可逆的過程。但是，對於本發明的E單元來說，該轉移是不可逆的。不受理論的限制，當電子通過本文所述的「電子轉移單元」被轉移時，E單元以下面的方式(一般通過化學裂解)來改性E單元不再能再次接受轉移電子，因此該方法是一種方式的轉移。給體部分在轉移電子之前分解。轉移一旦完成，接著便生成超氧化物。當所有「電子轉移單元」被消耗掉時，剩餘的光化材料仍然能夠產生「單態氧」，即另一類光化學漂白劑或者消毒劑。
根據本發明，電子轉移部分包括電子轉移單元E和用於將E單元連接到光敏劑單元P的合適的單元。電子轉移部分具有下面的通式-L1-E或者-L1-B-[L2-E]m其中L1和L2是連接單元，B是能夠提供2到4個分支點的原子。m是2到4。B單元具有下面的通式
其中優選的B選自硼、鋁、氮、磷、碳、矽、錫、鍺和它們的混合物，更優選碳、矽和氮。
L1和L2是連接單元，其中L1和L2分別選自氧、C1-C18線性或者支鏈化的亞烷基、C1-C18線性或者支鏈化的亞鏈烯基、C1-C18線性或者支鏈化的亞烷氧基、C1-C18取代或未取代亞芳基、C1-C18取代或未取代亞烷亞芳基、C1-C18取代或者未取代的亞芳氧基、C1-C18取代或者未取代的氧亞烷基亞芳基、C1-C18取代或者未取代的亞烷氧基亞芳基和它們的混合物，所說的單元如上所述。
基於本發明的目的，氧分子可以起到合適的L1單元的作用，優選在直接與支鏈單元連接時，形成具有下面通式的部分
E單元是具有下面通式的電子轉移單元
其中W1和W2分別是C1-C4亞烷基。
G是氫，一個拉電子的基團和它們的混合物；優選G選自滷素、硝基、氰基、取代或者未取代的苯基、羥基、烷氧基、-CO2R29、-CO2M、-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M、-CON(R29)2，其中R29是氫、C1-C12烷基；亞烷氧基單元，具有通式
其中R28是C1-C4烷基；Z是氫、C1-C22烷氧基、芳基、取代的芳基、芳氧基、取代的芳氧基、亞烷基氨基、-SO3-M+、-OSO3-M+、-CO2H和它們的混合物；x是1到4的值；i是0到20，j是0到20的值，k是0到20的值；亞烷基氨基單元具有通式
其中R10和R11分別是C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基、R12是氫、C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基和它們的混合物，A是雜原子氮或者氧，優選A是氧，沒有雜原子時，v為0，有雜原子時，v等於1，X是氯、溴、碘或者其它水溶性陰離子，u是0到22；更優選G是a)C1-C16烷氧基；b)羥基；
c)-CO2R29；d)-CO2M；e)-SO3M；f)具有下面通式的亞乙氧基-(OCH2CH2)xZ其中Z是i)氫；ii)羥基；iii)C1-C22烷氧基；iv)-CO2M；v)-CH2CO2M；vi)-SO3M；vii)-OSO3M；或者viii)亞烷基氨基；M是氫、水溶性陽離子或者它們的混合物；x是1到20。
m的值取決於支鏈單元B的狀態，並且可以具有2到4，優選3的值。
本發明的電子轉移部分在連接到光敏劑單元的點和連接到E電子轉移單元的點之間必須不含有多於二十個的鍵，並且包括連接氨基部分和光敏劑基團P的鍵必須不包括一系列共軛鍵。換句話說，「L1和L2和B單獨存在或者結合存在不會形成從光敏基團P延伸到部分E的連續共軛鍵，並且從光敏基團P到氮部分的化學鍵的數目不超過20。」下面是適用於本發明的電子轉移部分的非限定性例子。
下面是一個例子，其中L1是線性亞烷基單元，並在光敏劑基團P和E單元之間含有6個非共軛鍵；E是二羥基烷基胺，其中W1和W2是羥乙基，具有通式
下面是一個例子，其中L1是亞烷氧基單元，包括3個亞乙氧基單元，B是次甲基碳支點，L2是亞乙基，L1、L2和B單元一起在光敏劑基團P和E單元之間含有13個非共軛鍵；E是二羥基烷基胺，其中W1和W2是羥乙基，具有下面的通式
軸向R單元本發明的光化學超氧化物發生劑任選地含有與中心金屬原子共價成鍵的軸向R單元，其中R部分分別選自a)氫；b)滷素；c)羥基；d)氰基；e)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；f)滷代C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；g)多羥基取代的C3-C22烷基；h)C1-C22烷氧基；i)支鏈化的烷氧基，通式如下
或
其中Z是氫、羥基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、-CO2H、-OCH2CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M、-OPO32-M和它們的混合物；M是以足量來滿足電荷平衡的水溶性陽離子；x是0或1，y可分別為0到6的值，優選0到3；z可分別具有0到100的值，優選0到約10，更優選0到約7；j)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；k)取代的亞烷基芳基、未取代亞烷基芳基或者它們的混合物；l)取代的芳氧基、未取代芳氧基或者它們的混合物；m)取代的氧亞烷基芳基、未取代的氧亞烷基芳基或者它們的混合物；n)取代的亞烷氧基芳基、未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；o)C1-C22硫代烷基，C3-C22取代的硫代烷基或者它們的混合物；p)亞烷基氨基單元；q)氨基單元，通式如下-NR17R18其中R17和R18含有C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基和它們的混合物；r)烷基亞乙氧基單元，通式如下-(A)k-(CH2)m(OCH2CH2)nZ其中A是雜原子氮或氧，優選A是氧，當沒有雜原子時，k是0，有雜原子時k等於1，Z是i)氫；ii)羥基；
iii)-CO2H；iv)-CH2CO2M；v)-SO3-M+；vi)-OSO3-M+；vii)C1-C30烷氧基；viii)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；ix)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；x)亞烷基氨基或者它們的混合物；A包括氮或者氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0到100，y是0到12；優選Z是氫或者C1-C30烷氧基；n是1到100，優選0到約20，更優選2到約10；m是1到12，優選約1到約5；s)羧酸酯，通式為
其中R9是i)C1-C22烷基，C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，或者它們的混合物；ii)滷代的C1-C22烷基，C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，或者它們的混合物；iii)多羥基取代的C3-C22烷基；iv)C3-C22二醇；v)C1-C22烷氧基；vi)C3-C22支鏈化的烷氧基；vii)取代的芳基、未取代的芳基，或者它們的混合物；viii)取代的烷基芳基、未取代的烷基芳基或者它們的混合物；ix)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；x)取代的烷氧基、未取代的烷氧基，或者它們的混合物；xi)取代的亞烷氧基芳基、未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；t)甲矽烷氧基和取代的甲矽烷氧基，通式如下-OSiR19R20R21
其中R19、R20和R21分別選自i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；ii)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；iii)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；iv)烷基亞乙氧基單元，其通式為-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是a)氫；b)C1-C30烷基；c)羥基；d)-CO2M；e)-CH2CO2M；f)-SO3-M+；g)-OSO3-M+；h)C1-C6烷氧基；i)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；j)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；k)亞烷基氨基或者它們的混合物；A單元包括氮或者氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0到100，y是0到12；和它們的混合物；根據本發明，優選的軸向R單元含有通式如下的部分-Yi-Kj和-Yi-Qj其中Y是選自O、CR25R26、OSiR25R26、OSnR25R26和它們的混合物的連接部分；其中R25和R26是氫、C1-C4烷基、滷素和它們的混合物；i是0或1，j是1到3；K是配位體，選自下面的基團a)C1-C30線性烷基、C3-C30支鏈化烷基、C2-C30線性鏈烯基、C3-C30支鏈化鏈烯基、C6-C20芳基、C7-C20芳基烷基、C7-C20烷基芳基和它們的混合物；b)烷基亞乙氧基單元，通式為-(R23)y(OR22)xOZ
其中Z選自氫、C1-C20烷基、C3-C20支鏈化烷基、C2-C20線性鏈烯基、C3-C20支鏈化的鏈烯基、C6-C20芳基、C7-C30芳基烷基、C6-C20烷基芳基和它們的混合物；R22選自C1-C4線性亞烷基、C3-C4支鏈化的亞烷基、C3-C6羥基亞烷基和它們的混合物；R23選自C2-C20亞烷基、C3-C20支鏈化的亞烷基、C6-C20亞芳基、C7-C30芳基亞烷基、C7-C30烷基亞芳基和它們的混合物；x從1到100；y是0或1；和Q是離子部分，通式如下-R24-W其中R24選自C3-C30線性亞烷基、C3-C30支鏈化的亞烷基、C2-C30線性亞鏈烯基、C3-C30支鏈化的亞鏈烯基、C6-C16亞芳基和它們的混合物；W選自-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M+、-OPO32-M+、亞烷基氨基；M是可提供電中性的足夠電荷的水溶性陽離子，X是上述水溶性陰離子。
優選的軸向R單元是烷基亞烷氧基單元，通式如下-(R23)y(OR22)xOZ其中Z選自氫、C7-C20線性烷基、C3-C20支鏈化烷基、C2-C20線性鏈烯基、C3-C20支鏈化鏈烯基、C6-C10芳基、C7-C20芳基烷基、C7-C20烷基芳基和它們的混合物；R22選自C1-C4線性亞烷基、C3-C4支鏈化亞烷基和它們的混合物；R23選自C2-C6亞烷基、C3-C6支鏈化的亞烷基、C6-C10亞芳基和它們的混合物；x從1到50；y是0或1；更優選的軸向R單元含有y等於0，Z是氫、C1-C20烷基、C3-C20支鏈化烷基、C6-C10芳基和它們的混合物，最優選Z是氫或者C6-C20線性烷基、C10-C20支鏈化烷基；R22是C1-C4線性或者C3-C4支鏈化的亞烷基。
還優選的R單元具有通式-Yi-Qj其中Y是選自O、CR25R26、OSiR25R26、OSnR25R26和它們的混合物的連接部分；i是0或1，j是1到3；Q是離子部分，通式如下-R24-W其中R24選自C2-C20線性亞烷基、C3-C20支鏈化亞烷基、C2-C20線性亞鏈烯基、C3-C20支鏈化亞鏈烯基、C6-C10亞芳基和它們的混合物；W選自-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M+、-OPO3-M+、亞烷基氨基；M是可提供電中性的足夠電荷的水溶性陽離子，X是上述水溶性陰離子。
優選的親水性R的i等於1；R24是C3-C20線性亞烷基、C3-C20支鏈化的亞烷基；P是-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+；M是可提供電中性的足夠電荷的水溶性陽離子。
適用於具有通式-Yi-Kj的R單元的Y單元的例子具有通式-O-K1、-Sn-K1、-OSn-K1其中i等於1，j等於1。其它的例子具有通式
其中i等於1，j等於3。上述例子還適用於採用Q離子部分時的Y單元。
本發明還涉及洗衣洗滌劑組合物，它含有a)至少約0.1％，優選約0.1％到約30％，更優選約1％到約30％，最優選約5％到約20％重量的洗滌劑表面活性劑，所說的洗滌劑表面活性劑選自陰離子、陽離子、非離子、兩性離子、兩性表面活性劑，和它們的混合物；b)至少約0.001ppm，優選約0.01到約10000ppm，更優選約0.1到約5000ppm，最優選約10到約1000ppm的超氧化物源，優選具有下面通式的超氧化物發生劑；
或
其中P是光敏基團；D是如上所述的能夠促進單態氧產生的部分；R是調節上述本發明所說的超氧化物發生劑的溶解性或耐久性的軸向部分；和c)平衡載體和添加劑組分。
本發明還有一個目的是提供可用來清潔或者消毒硬表面的硬表面清潔組合物，所說的組合物含有a)至少約0.1％，優選約0.1％到約30％，更優選約1％到約30％，最優選約5％到約20％重量的洗滌劑表面活性劑，所說的洗滌劑表面活性劑選自陰離子、陽離子、非離子、兩性離子、兩性表面活性劑，和它們的混合物；b)至少約0.001ppm，優選約0.01到約10000ppm，更優選約0.1到約5000ppm，最優選約10到約1000ppm的具有下面通式的超氧化物發生劑光化學消毒劑；
或
其中P是光敏基團；D是能夠促進單態氧產生的部分；R是調節上述本發明所說的超氧化物發生劑的溶解性或耐久性的軸向部分；和c)平衡載體和添加劑物質，所說的添加劑組分選自緩衝劑、助劑、螯合劑、填料鹽、去汙劑、分散劑、酶、酶促進劑、香料、增稠劑、磨料、溶劑、粘土和它們的混合物。
本發明還涉及一種用於清潔髒織物的方法，包括將需要清潔的髒織物與含有至少0.001ppm的本發明的超氧化物發生劑的清洗用水溶液接觸，接著將處理過的織物的表面暴露於最小波長範圍為約300到1200納米的光源中。
本發明還涉及一種用於清潔硬表面的方法，包括將需要清潔的硬表面與含有至少0.001ppm的本發明的超氧化物發生劑的清潔組合物水溶液接觸，並將該硬表面暴露於最小波長範圍為約300到1200納米的光源中。
本發明進一步涉及一種採用含有低水清潔組合物的清潔物質清潔髒織物的方法，包括將需要去除汙點的髒織物與含有少於50％水和至少0.001ppm的本發明超氧化物發生劑的低水清潔溶液接觸，接著將處理過的織物的表面暴露於最小波長範圍為約300到1200納米的光源中。
本發明還涉及一種採用低水清潔組合物清潔硬表面的方法，包括將需要清潔的硬表面與含有少於50％水和至少0.001ppm的本發明的超氧化物發生劑的低水清潔組合物接觸，並將該硬表面暴露於最小波長範圍為約300到1200納米的光源中。
表面活性劑-含有單態氧發生劑的速溶組合物含有約0.001％到約60％重量的選自陰離子、非離子、兩性的和兩性離子表面活性劑的表面活性劑。對於液體體系來說，表面活性劑優選含量為組合物的約0.1％到20％重量。對於固體(即顆粒)和粘性半固體(即凝膠、糊狀物等)體系來說，表面活性劑的含量優選為組合物的約1.5％到30％重量。
本發明可使用的表面活性劑的非限定性濃度實例一般為約1％到55％重量，包括常規的C11-C18烷基苯磺酸鹽(「LAS」)和伯支鏈化的和無規的C10-C20烷基硫酸鹽(「AS」)、C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，通式為CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3，其中x和(y+1)是至少約為7的整數，優選至少約為9，M是水溶性陽離子，特別是鈉離子，不飽和的硫酸鹽，例如是油基硫酸鹽，C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(「AExS」，特別是E01-7的乙氧基硫酸鹽)，C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是E01-5的乙氧基羧酸鹽)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基聚苷和它們相應的硫酸鹽化聚苷，和C12-C18α-磺化的脂肪酸酯。如果需要，常規的非離子和兩性表面活性劑，例如C12-C18烷基乙氧基化物(「AE」)包括所謂的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)，C12-C18甜菜鹼和磺基甜菜鹼(「sultains」)，C10-C18氧化胺等也可以包括在上述組合物中。還可以使用C10-C18N-烷基多羥基脂肪酸醯胺。一般的實例包括C12-C18N-甲基葡糖醯胺。參見WO9206154。其它糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸醯胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖醯胺。N-丙基到N-己基C12-C18葡糖醯胺可以用於低泡沫的。也可以採用C10-C20常規皂。如果需要高泡沫的，可以採用支鏈C10-C16皂。陰離子和非離子表面活性劑的混合物是特別優選的.其它常用的表面活性劑也記載在本發明中並列在標準文章中。
陰離子表面活性劑可以被廣泛地描述成在其分子結構中有一個含有約8到約22個碳原子的烷基和一個選自磺酸和硫酸酯基團的有機硫酸反應產物的水溶性鹽，特別是鹼金屬鹽。(在所說的烷基中包括高級醯基的烷基部分。)可以作為本發明的組合物的表面活性劑組分的陰離子合成洗滌劑的重要例子是烷基硫酸鈉或鉀，特別是那些通過硫酸化通過還原牛脂或者椰子油的甘油酯製備的高級醇(C8-C18碳原子)所製備的；烷基苯磺酸鈉或者鉀，其中烷基含有約9到約15個碳原子，(烷基可以是直鏈或者支鏈化的脂族鏈)；烷基甘油基醚磺酸鈉，特別是那些由牛脂和椰子油產生的高級醇的醚；椰子油脂肪酸一甘油酯硫酸鈉和磺酸鈉；一摩爾高級脂肪醇(如牛脂醇或者椰子醇)與約1到約10摩爾環氧乙烷的反應產物的硫酸酯的鈉鹽或者鉀鹽；每分子帶有約1到約10單位的環氧乙烷並且其中烷基含有8到12個碳原子的烷基酚環氧乙烷醚硫酸酯的鈉鹽或鉀鹽；從椰子油產生的脂肪酸的反應產物；其中脂肪酸，例如，是由椰子油產生的甲基牛磺醯胺的tatty酸醯胺的鈉鹽或鉀鹽，和β-乙酸基或者β-乙醯氨基-烷磺酸鈉或鉀，其中烷基含有8到22個碳原子。
另外，配方設計師可以只採用仲烷基硫酸鹽，或者將其與其它表面活性劑物質結合使用，下面鑑別並說明硫酸化的表面活性劑和其它常規烷基硫酸鹽表面活性劑之間的區別。這類組分的非限定性實例如下。
常規伯烷基硫酸鹽，如上面所說的，具有通式ROSO3-M+，其中R一般是線性C8-C22烴基，M是水溶性陽離子。帶有8到20個碳原子的支鏈化的鏈狀伯烷基硫酸鹽表面活性劑(即支鏈化鏈「PAS」)也是已知的；例如參見EP439316，Smith等，1991年1月21日。
常規仲烷基硫酸鹽表面活性劑是沿著分子的烴基「主鏈」無規分布著硫酸酯部分的物質。這類物質可以用下面的結構描述CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3其中m和n是2或大於2的整數，並且m+n的總數一般約為9到17，M是水溶性陽離子。
上述仲烷基硫酸鹽是通過往鏈烯中加入硫酸來製備的。採用α鏈烯和硫酸的典型合成公開在US3234258，Morris，1966年2月8日或者在US5075041，Lutz，1991年12月24日中。在冷卻後可產生仲(2，3)烷基硫酸鹽的溶劑中進行的合成生成如下產物，該產物在提純去除未反應的物質、無規硫酸化物質、未硫酸化的副產物，如C10和高級醇、仲鏈烯磺酸鹽等時，通常是90％以上的2-和3-硫酸化物質的純混合物(可以存在一些硫酸鈉)，並且是白色的、非粘性的、有明顯晶形的固體。也可以存在一些2，3-二硫酸鹽，但是通常含有不大於5％的仲(2，3)烷基一硫酸鹽的混合物。這類物質可以以「DAN」，如「DAN 200」的商品名由Shell Oil Company提供。
添加劑物質螯合劑-本發明的光消毒組合物還可以任選地含有一種或幾種鐵和/或錳螯合劑。這類螯合劑可選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能團取代的芳香螯合劑和它們的混合物，它們全部在後面進行說明。儘管不想受到理論的限制，可以認為某些螯合劑會與本發明的光消毒劑發生作用，提高它們在可見光範圍的吸收。這是一種基於螯合劑輔助本發明化合物的「耐久性」的作用的能力的方法。
可用作選擇性螯合劑的氨基羧酸鹽包括亞乙基二胺四乙酸鹽、N-羥基乙基亞乙基二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、亞乙基二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸、它們的鹼金屬、銨和取代的銨鹽和它們的混合物。
本發明採用的優選的可生物降解的螯合劑是亞乙基二胺二丁二酸鹽(「EDDS」)，特別是[S，S]異構體，如US4704233，1987年11月3日，Hartman和Perkins中記載的。
如果使用，這些螯合劑的量一般是本發明洗滌劑組合物的約0.1％到約10％重量。如果使用，更優選該螯合劑是該組合物的約0.1％到約3.0％重量。
惰性鹽-用於本發明組合物的惰性鹽(填料鹽)可以是任何水溶性的無機鹽或者有機鹽或者這類鹽的混合物，它們不能使表面活性劑不穩定。基於本發明的目的，「水溶性」是指在水中的溶解度為在每100克20℃的水中至少1克。合適的鹽的例子包括各種鹼金屬和/或鹼土金屬的硫酸鹽、氯化物、硼酸鹽、溴化物、氟化物、磷酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、檸檬酸鹽、醋酸鹽、乳酸鹽等。
合適的鹽的特定例子包括硫酸鈉、氯化鈉、氯化鉀、碳酸鈉、硫酸鉀、氯化鋰、硫酸鋰、磷酸三鉀、硼酸鈉、溴化鉀、氟化鉀、碳酸氫鈉、硫酸鎂、氯化鎂、檸檬酸鈉、醋酸鈉、乳酸鎂、氟化鈉。優選的鹽是優選為鹼金屬硫酸鹽和氯化物的無機鹽。特別優選的鹽，由於其低價格而是硫酸鈉和氯化鈉。該鹽在組合物中的量為0％到40％，優選10％到20％。
實施例1製備矽酞菁二氯化物往氬氣覆蓋下的1，3-二亞胺異二氫吲哚(0.333克，2.3毫摩爾)和無水喹啉(15毫升)的混合物中加入四氯化矽(1.1克，6.5毫摩爾)。將該混合物放置在溫度為60℃的油浴中0.5個小時，用0.5小時加熱至回流，在回流情況下再攪拌0.5小時，並用1個小時冷卻。往該溶液中加入甲醇(10毫升)，再將生成的混合物在室溫下放置24個小時。過濾掉放置生成的藍色固體，用10毫升甲醇洗滌兩次，在真空下在120℃乾燥，無需進一步提純使用。
上述步驟適合用於採用1，3-二亞胺苯[f]異二氫吲哚製備矽萘菁二氯化物。
實施例2製備1∶3矽(VI)酞菁/萘菁二氯化物往氬氣覆蓋下的1，3-二亞胺異二氫吲哚(0.333克，2.3毫摩爾)、1，3-二亞胺苯[f]異二氫吲哚(1.35克，6.9毫摩爾)和無水喹啉(15毫升)的混合物中加入四氯化矽(2.21克，12.9毫摩爾)。將該混合物放置在溫度為60℃的油浴中0.5個小時，用0.5小時加熱至回流，在回流情況下再攪拌0.5小時，並用1個小時冷卻。往該溶液中加入甲醇(10毫升)，再將生成的混合物在室溫放置24個小時。過濾去除生成的綠色固體，用10毫升甲醇洗滌兩次，在真空下在120℃乾燥，無需進一步提純使用。
實施例3製備矽酞菁二氫氧化物將矽(IV)酞菁二氯化物(2克，3.3毫摩爾)加入到甲醇鈉(0.8克，14.8毫摩爾)在95％含水乙醇(15毫升)的回流溶液中。將反應混合物回流4個小時，再冷卻到室溫。過濾收集生成的產物，用水洗滌，無需進一步提純直接使用。
上述步驟適用於製備矽萘菁二氫氧化物和1∶3矽(IV)酞菁/萘菁二氫氧化物。
實施例4製備二鋰萘菁往2，3-二氰基萘(10克，56.1毫摩爾)在無水正丁醇(300毫升)的回流溶液中加入鋰粒(1.56克，224.5毫摩爾)。將該溶液在氬氣覆蓋下回流6個小時，然後將溶液冷卻，用無水甲醇(500毫升)稀釋，並在0℃放置18個小時。過濾收集生成的綠色固體，在80℃的真空下乾燥，無需進一步提純使用。
上述步驟適用於用3，6-二丁氧基鄰苯二甲腈製備1，4，8，11，15，18，22，25-八丁氧基-29，31-二鋰酞菁，用4，5-二氯鄰苯二甲腈製備2，3，9，10，16，17，23，24-八氯-29，31-二鋰酞菁和用3-丁氧基鄰苯二甲腈製備四丁氧基-29，31-二鋰酞箐，其中存在異構體的混合物。
實施例5製備萘菁往二鋰萘菁(2克，2.75毫摩爾)在N，N-二甲基甲醯胺(200毫升)的溶液中加入1N氫氯酸(10毫升)。將該溶液在室溫下攪拌1個小時。用大約0.5小時往該溶液中加入蒸餾水(200毫升)。過濾收集生成的綠色沉澱，在真空下在100℃乾燥，無需進一步提純使用。
上述步驟適用於製備1，4，8，11，15，18，22，25-八丁氧基-29H，31H-酞菁、2，3，9，10，16，17，23，24-八氯-29H，31H酞菁和四丁氧基-29H，31H-酞箐。
實施例6製備矽酞菁-二-(三乙醇胺)用1.5小時將矽酞菁二氫氧化物(0.25克，0.44毫摩爾)、無水三乙醇胺(10克，67毫摩爾)和二甲苯(175毫升)的混合物加熱至回流。將該溶液持續回流2個小時，同時通過共沸蒸餾去除水。接著將該反應混合物冷卻，並在真空中去除溶劑。將生成的粗油溶解在DMF(50毫升)，並用約0.5小時將其加入水(800毫升)中。過濾收集生成的固體，在真空在80℃下乾燥，並無需進一步提純使用。
上述步驟適用於製備矽萘菁-二-(三乙醇胺)和1∶3矽(VI)酞菁/萘菁-二-(三乙醇胺)。根據本發明提供的清潔組合物可以是顆粒、液體、塊等，一般被配製成使用pH範圍為9到11，但是，在是無水或者低水組合物時，pH的範圍可以在該範圍之外。通常可以採用各種載體，例如硫酸鈉、水、水-乙醇、BPP、MPP、EPP、PPP、碳酸鈉等來配製最終產物。顆粒可以採用已知的技術通過噴射乾燥或者聚結製備密度為350～950g/l的產物。塊可以採用常規擠壓技術製備。該組合物也可含有一般的香料、殺菌劑、水溶助長劑等。在是無水或者低水組合物時，該清潔組合物可以用於製品上，它是將本發明的組合物用於織物或者硬表面。下面是本發明的組合物的非限定性實施例組分重量％
1.根據US5415807，Grosselink等，1995年5月16目的去汙劑聚合物。
2.實施例6的光漂白劑。
權利要求
1.一種光化學超氧化物發生劑，具有下面的通式
或
其中P是光敏基團；D分別是具有下面通式的單元-L1-E或者-L1-B-[L2-E]m其中B是能夠提供分支點的單元；L1和L2是連接單元；E單元是具有下面通式的電子轉移單元
其中W1和W2分別是C1-C4亞烷基；G是氫、一個拉電子的基團和它們的混合物；m是2到4，條件是a)L1、L2和B單獨存在或者結合存在都不形成從光敏基團P延伸到部分E的連續共軛鍵；和b)從光敏基團P到E單元的化學鍵數目不大於20；R是調節超氧化物發生劑的溶解性或者耐久性的軸向部分。
2.權利要求1的化合物，其中光敏劑基團具有下面的通式
或者通式
其中M是化合價大於3的光活性金屬或者非金屬，環A、B、C和D是芳香環，所說的環分別選自苯、1，2-亞萘基、2，3-亞萘基、蒽和菲，和它們的混合物。
3.權利要求1或2的化合物，其中環A、B、C和D分別是i)苯環單元，通式如下
或
ii)2，3-萘環單元，通式如下
或
iii)1，2-萘環單元，通式如下
或
iv)蒽環單元，通式
和v)菲環單元，通式如下
或
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8單元分別選自a)氫；b)滷素；c)羥基；d)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；e)滷代C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；f)多羥基取代的C3-C22烷基；g)C1-C22烷氧基；h)支鏈化的烷氧基，通式如下
或
其中Z是氫、羥基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、-CO2H、-OCH2CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M、-OPO32-M或它們的混合物；M是以足量來滿足電荷平衡的水溶性陽離子；x是0或1，y可分別為0到6的值；z可分別具有0到100的值；i)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；j)取代的亞烷基芳基、未取代亞烷基芳基或者它們的混合物；k)取代的芳氧基、未取代芳氧基或者它們的混合物；l)取代的氧亞烷基芳基、未取代的氧亞烷基芳基或者它們的混合物；m)取代的亞烷氧基芳基、未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；n)C1-C22硫代烷基，C3-C22支鏈化的硫代烷基或者它們的混合物；o)酯單元，通式為-CO2R9，其中R9是i)C1-C22烷基，C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，或者它們的混合物；ii)滷代的C1-C22烷基，C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，或者它們的混合物；iii)多羥基取代的C3-C22亞烷基；iv)C3-C22二醇；v)C1-C22烷氧基；vi)C3-C22支鏈化的烷氧基；vii)取代的芳基、未取代的芳基，或者它們的混合物；viii)取代的亞烷基芳基、未取代的亞烷基芳基或者它們的混合物；ix)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；x)取代的氧亞烷基芳基、未取代的氧亞烷基芳基，或者它們的混合物；xi)取代的亞烷氧基芳基、未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；p)亞烷基氨基單元，通式如下
其中R10和R11是C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基或者它們的混合物；R12是i)氫；ii)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或它們的混合物；A是氮或者氧，X是氯、溴、碘或者其它水溶性陰離子，v是0或1，u是0到22；q)氨基單元，通式如下-NR17R18其中R17和R18是C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基或它們的混合物；r)烷基亞乙氧基單元，通式如下-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是i)氫；ii)羥基；iii)-CO2H；iv)-SO3-M+；v)-OSO3-M+；vi)C1-C6烷氧基；vii)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；viii)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；ix)亞烷基氨基；或者它們的混合物；A是氮或者氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0到100，y是0到12；s)取代的甲矽烷氧基，通式如下-OSiR19R20R21其中R19、R20和R21分別選自i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；ii)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；iii)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；iv)烷基亞乙氧基單元，其通式為-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是a)氫；b)羥基；c)-CO2H；d)-SO3-M+；e)-OSO3-M+；f)C1-C6烷氧基；g)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；h)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；i)亞烷基氨基；或者它們的混合物；A是氮或者氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0到100，y是0到12；和它們的混合物。
4.權利要求1～3任一項的化合物，其中G選自滷素、硝基、氰基、取代或者未取代的苯基、羥基、烷氧基、-CO2R29、-CO2M、-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M，其中R29是氫、C1-C12烷基；亞烷氧基單元具有通式
其中R28是C1-C4烷基；Z是氫、C1-C22烷氧基、芳基、取代的芳基、芳氧基、取代的芳氧基、亞烷基氨基、-SO3-M+、-OSO3-M+、-CO2H和它們的混合物；x是1到4的值；i是0到20，j是0到20的值，k是0到20的值；亞烷基氨基單元具有通式
其中R10和R11分別是C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基、R12是氫、C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基和它們的混合物，A是雜原子氮或者氧，沒有雜原子時，v為0，有雜原子時，v等於1，X是氯、溴、碘或者其它水溶性陰離子，u是0到22，和它們的混合物。
5.權利要求1～4任一項的化合物，其中支鏈化單元具有通式
其中B是能夠與L1和L2連接單元形成3到5個共價鍵的原子，其中B選自硼、鋁、氮、磷、碳、矽、錫、鍺和它們的混合物，優選碳。
6.權利要求1～5任一項的化合物，其中R單元是軸向單元，其中R單元選自a)氫；b)滷素；c)羥基；d)氰基；e)C1-C22烷基、C4-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C4-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；f)滷代C1-C22烷基、C4-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C4-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；g)多羥基取代的C3-C22烷基；h)C1-C22烷氧基；i)支鏈化的烷氧基，通式如下
或
其中Z是氫、羥基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、-CO2H、-CH2CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M、-OPO32-M和它們的混合物；M是以足量來滿足電荷平衡的水溶性陽離子；x是0或1，y可分別為0到6的值；z可分別具有0到100的值；j)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；k)取代的亞烷基芳基、未取代亞烷基芳基或者它們的混合物；l)取代的芳氧基、未取代芳氧基或者它們的混合物；m)取代的氧亞烷基芳基、未取代的氧亞烷基芳基或者它們的混合物；n)取代的亞烷氧基芳基、未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；o)C1-C22硫代烷基，C4-C22支鏈化的硫代烷基或者它們的混合物；p)亞烷基氨基單元，通式如下
其中R10和R11是C1-C22烷基、C4-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C4-C22支鏈化鏈烯基或者它們的混合物；R12是i)氫；ii)C1-C22烷基、C4-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C4-C22支鏈化的鏈烯基或它們的混合物；A是氮或者氧，X是氯、溴、碘或者其它水溶性陰離子，v是0或1，u是0到22；q)氨基單元，通式如下-NR17R18其中R17和R18含有C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基和它們的混合物；r)烷基亞乙氧基單元，通式如下-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是i)氫；ii)羥基；iii)-CO2H；iv)-CH2CO2M；v)-SO3-M+；vi)-OSO3-M+；vii)C1-C30烷氧基；viii)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；ix)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；x)亞烷基氨基；和它們的混合物；A包括氮或者氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0到100，y是0到12；s)羧酸酯單元，通式為
其中R9包括i)C1-C22烷基，C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，和它們的混合物；ii)滷代的C1-C22烷基，C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，和它們的混合物；iii)多羥基取代的C3-C22烷基；iv)C3-C22二醇；v)C1-C22烷氧基；vi)C4-C22支鏈化的烷氧基；vii)取代的芳基、未取代的芳基，或者它們的混合物；viii)取代的烷基芳基、未取代的烷基芳基或者它們的混合物；ix)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；x)取代的烷氧基芳基、未取代的烷氧基芳基，或者它們的混合物；xi)取代的亞烷氧基芳基、未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；t)取代的甲矽烷氧基，通式如下-OSiR19R20R21其中R19、R20和R21分別選自i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；ii)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；iii)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；iv)烷基亞乙氧基單元，其通式為-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是a)氫；b)C1-C30烷基；c)羥基；d)-CO2M；e)-CH2CO2M；f)-SO3-M+；g)-OSO3-M+；h)C1-C6烷氧基；i)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；j)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；k)亞烷基氨基或者它們的混合物；A單元包括氮或者氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0到100，y是0到12；和它們的混合物；
7.權利要求1～6任一項的化合物，其中軸向R單元具有通式-Yi-Kj或-Yi-Qj其中Y是選自O、CR25R26、OSiR25R26、OSnR25R26和它們的混合物的連接部分；其中R25和R26是氫、C1-C4烷基、滷素和它們的混合物；i是0或1，j是1到3；K是配位體，選自a)C1-C30線性烷基、C3-C30支鏈化烷基、C2-C30線性鏈烯基、C3-C30支鏈化鏈烯基、C6-C20芳基、C7-C20芳基烷基、C7-C20烷基芳基；b)烷基亞乙氧基單元，通式為-(R23)y(OR22)xOZ其中Z選自氫、C7-C20烷基、C3-C20支鏈化烷基、C2-C20線性鏈烯基、C3-C20支鏈化的鏈烯基、C6-C20芳基、C7-C30芳基烷基、C6-C20烷基芳基；R22選自C1-C4線性亞烷基、C1-C4支鏈化的亞烷基、C3-C6羥基亞烷基和它們的混合物；R23選自C2-C20亞烷基、C3-C20支鏈化的亞烷基、C6-C20亞芳基、C7-C30芳基亞烷基、C7-C30烷基亞芳基；x從1到100；y是0或1；和c)它們的混合物；Q是離子部分，通式如下-R24-W其中R24選自C3-C30線性亞烷基、C3-C30支鏈化的亞烷基、C2-C30線性亞鏈烯基、C3-C30支鏈化的亞鏈烯基、C6-C16亞芳基和它們的混合物；W選自-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M+、-OPO3-M+、亞烷基氨基；M是可提供電中性的足夠電荷的水溶性陽離子，X是水溶性陰離子。
8.一種洗衣洗滌劑組合物，包括a)至少0.1％，優選0.1％到30％，更優選1％到30％，最優選5％到20％重量的洗滌劑表面活性劑，所說的洗滌劑表面活性劑選自陰離子、陽離子、非離子、兩性離子、兩性表面活性劑，和它們的混合物；b)至少0.001ppm，優選0.01到10000ppm，更優選0.1到5000ppm，最優選10到1000ppm的超氧化物源；c)平衡載體和添加劑組分。
9.權利要求10的組合物，其中超氧化物源是具有下面通式的光化學超氧化物發生劑
或
其中P是光敏基團，具有通式
或者通式
其中M是化合價大於3的光活性金屬或者非金屬，環A、B、C和D是芳香環，所說的環分別選自苯、1，2-亞萘基、2，3-亞萘基、蒽、菲，和它們的混合物；D是具有下面通式的單元-L1-E或者-L1-B-[L2-E]m其中B是具有下面通式的能夠與L1和L2連接單元形成3到5個共價鍵的分支點單元
其中B選自硼、鋁、氮、磷、碳、矽、錫、鍺和它們的混合物，優選碳；L1和L2是分別選自氧、C1-C18線性或者支鏈化的亞烷基、C1-C18線性或者支鏈化的亞鏈烯基、C1-C18線性或者支鏈化的亞烷氧基、C1-C18取代或未取代亞芳基、C1-C18取代或未取代亞烷基亞芳基、C1-C18取代或者未取代的亞芳氧基、C1-C18取代或者未取代的氧亞烷基亞芳基、C1-C18取代或者未取代的亞烷氧基亞芳基和它們的混合物的連接單元；E單元是電子轉移單元，具有下面的通式
其中W1和W2分別是C1-C4亞烷基；G是氫、一個拉電子的基團和它們的混合物；m是2到4，條件是a)L1、L2和B單獨存在或者結合存在都不形成從光敏基團P延伸到部分E的連續的共軛鍵；和b)從光敏基團P到E單元的化學鍵的數目不大於20；R是調節超氧化物發生劑的溶解性或者耐久性的軸向部分。
10.權利要求8或9的組合物，其中環A、B、C和D分別是i)苯環單元，通式如下
或
ii)2，3-亞萘環單元，通式如下
或
iii)1，2-亞萘環單元，通式如下
或
iv)蒽環單元，通式如下
和v)菲環單元，通式如下
或
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8單元分別選自a)氫；b)滷素；c)羥基；d)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；e)滷代C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；f)多羥基取代的C3-C22烷基；g)C1-C22烷氧基；h)支鏈化的烷氧基，通式如下
或
其中Z是氫、羥基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、-CO2H、-OCH2CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M、-OPO32-M或它們的混合物；M是以足量來滿足電荷平衡的水溶性陽離子；x是0或1，y可分別為0到6的值；z可分別具有0到100的值；i)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；j)取代的亞烷基芳基、未取代亞烷基芳基或者它們的混合物；k)取代的芳氧基、未取代芳氧基或者它們的混合物；l)取代的氧亞烷基芳基、未取代的氧亞烷基芳基或者它們的混合物；m)取代的亞烷氧基芳基和未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；n)C1-C22硫代烷基，C3-C22支鏈化的硫代烷基或者它們的混合物；o)酯單元，通式為-CO2R9，其中R9是i)C1-C22烷基，C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，或者它們的混合物；ii)滷代的C1-C22烷基，C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，或者它們的混合物；iii)多羥基取代的C3-C22亞烷基；iv)C3-C22二醇；v)C1-C22烷氧基；vi)C3-C22支鏈化的烷氧基；vii)取代的芳基、未取代的芳基，或者它們的混合物；viii)取代的亞烷基芳基、未取代的亞烷基芳基或者它們的混合物；ix)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；x)取代的氧亞烷基芳基、未取代的氧亞烷基芳基，或者它們的混合物；xi)取代的亞烷氧基芳基、未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；p)亞烷基氨基單元，通式如下
其中R10和R11是C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基或者它們的混合物；R12是i)氫；ii)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或它們的混合物；A是氮或者氧，X是氯、溴、碘或者其它水溶性陰離子，v是0或1，u是0到22；q)氨基單元，通式如下-NR17R18其中R17和R28是C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基，或它們的混合物；r)烷基亞乙氧基單元，通式如下-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是i)氫；ii)羥基；iii)-CO2H；iv)-SO3-M+；v)-OSO3-M+；vi)C1-C6烷氧基；vii)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；viii)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；ix)亞烷基氨基或者它們的混合物；A是氮或者氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0到100，y是0到12；s)取代的甲矽烷氧基，通式如下-OSiR19R20R21其中R19、R20和R21分別是i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；ii)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；iii)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；iv)烷基亞乙氧基單元，其通式為-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是a)氫；b)羥基；c)-CO2H；d)-SO3-M+；e)-OSO3-M+；f)C1-C6烷氧基；g)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；h)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；i)亞烷基氨基；或者它們的混合物；A是氮或者氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0到100，y是0到12；和它們的混合物。
11.權利要求8～10任一項的組合物，其中G選自滷素、硝基、氰基、取代或者未取代的苯基、羥基、烷氧基、-CO2R29、-CO2M、-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M，其中R29是C1-C12烷基；亞烷氧基單元具有通式
其中R28是C1-C4烷基；Z是氫、C1-C22烷氧基、芳基、取代的芳基、芳氧基、取代的芳氧基、亞烷基氨基、-SO3-M+、-OSO3-M+、-CO2H和它們的混合物；x是1到4的值；i是0到20，j是0到20的值，k是0到20的值；亞烷基氨基單元具有通式
其中R10和R11分別是C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基、R12是氫、C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基和它們的混合物，A是雜原子氮或者氧，沒有雜原子時，v為0，有雜原子時，v等於1，X是氯、溴、碘或者其它水溶性陰離子，u是0到22，和它們的混合物。
12.權利要求8-11任一項的組合物，其中R單元是軸向單元，其中各R單元獨立選自a)氫；b)滷素；c)羥基；d)氰基；e)C1-C22烷基、C4-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C4-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；f)滷代C1-C22烷基、C4-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C4-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；g)多羥基取代的C3-C22烷基；h)C1-C22烷氧基；i)支鏈化的烷氧基，通式如下
或
其中Z是氫、羥基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、-CO2H、-CH2CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M、-OPO32-M和它們的混合物；M是以足量來滿足電荷平衡的水溶性陽離子；x是0或1，y可分別為0到6的值；z可分別具有0到100的值；j)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；k)取代的亞烷基芳基、未取代亞烷基芳基或者它們的混合物；l)取代的芳氧基、未取代芳氧基或者它們的混合物；m)取代的氧亞烷基芳基、未取代的氧亞烷基芳基或者它們的混合物；n)取代的亞烷氧基芳基、未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；o)C1-C22硫代烷基，C3-C22支鏈化的硫代烷基或者它們的混合物；p)亞烷基氨基單元，通式如下
其中R10和R11是C1-C22烷基、C4-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C4-C22支鏈化鏈烯基或者它們的混合物；R12是i)氫；ii)C1-C22烷基、C4-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C4-C22支鏈化的鏈烯基，或它們的混合物；A是氮或者氧，X是氯、溴、碘或者其它水溶性陰離子，v是0或1，u是0到22；q)氨基單元，通式如下-NR17R18其中R17和R18含有C1-C22烷基、C3-C22支鏈化烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化鏈烯基，和它們的混合物；r)烷基亞乙氧基單元，通式如下-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是i)氫；ii)羥基；iii)-CO2H；iv)-CH2CO2M；v)-SO3-M+；vi)-OSO3-M+；vii)C1-C30烷氧基；viii)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；ix)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；x)亞烷基氨基；和它們的混合物；A包括氮或者氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0到100，y是0到12；s)羧酸酯，通式為
其中R9是i)C1-C22烷基，C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，或者它們的混合物；ii)滷代的C1-C22烷基，C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基，或者它們的混合物；iii)多羥基取代的C3-C22烷基；iv)C3-C22二醇；v)C1-C22烷氧基；vi)C4-C22支鏈化的烷氧基；vii)取代的芳基、未取代的芳基，或者它們的混合物；viii)取代的烷基芳基、未取代的烷基芳基或者它們的混合物；ix)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；x)取代的烷氧基芳基、未取代的烷氧基芳基，或者它們的混合物；xi)取代的亞烷氧基芳基、未取代的亞烷氧基芳基或者它們的混合物；t)取代的甲矽烷氧基，通式如下-OSiR19R20R21其中R19、R20和R21分別選自i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈化的烷基、C2-C22鏈烯基、C3-C22支鏈化的鏈烯基或者它們的混合物；ii)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；iii)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；iv)烷基亞乙氧基單元，其通式為-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是a)氫；b)C1-C30烷基；c)羥基；d)-CO2M；e)-CH2CO2M；f)-SO3-M+；g)-OSO3-M+；h)C1-C6烷氧基；i)取代的芳基、未取代的芳基或者它們的混合物；j)取代的芳氧基、未取代的芳氧基或者它們的混合物；k)亞烷基氨基；或者它們的混合物；A單元包括氮或者氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0到100，y是0到12；和它們的混合物；
13.權利要求8～12任一項的組合物，其中軸向R單元具有通式-Yi-Kj或-Yi-Qj其中Y是選自O、CR25R26、OSiR25R26、OSnR25R26和它們的混合物的連接部分；其中R25和R26是氫、C1-C4烷基、滷素和它們的混合物；i是0或1，j是1到3；K是配位體，選自a)C1-C30線性烷基、C3-C30支鏈化烷基、C2-C30線性鏈烯基、C3-C30支鏈化鏈烯基、C6-C20芳基、C7-C20芳基烷基、C7-C20烷基芳基；b)烷基亞乙氧基單元，通式為-(R23)y(OR22)xOZ其中Z選自氫、C7-C20烷基、C3-C20支鏈化烷基、C2-C20線性鏈烯基、C3-C20支鏈化的鏈烯基、C6-C20芳基、C7-C30芳基烷基、C6-C20烷基芳基；R22選自C1-C4線性亞烷基、C1-C4支鏈化的亞烷基、C3-C6羥基亞烷基和它們的混合物；R23選自C2-C20亞烷基、C3-C20支鏈化的亞烷基、C6-C20亞芳基、C7-C30芳基亞烷基、C7-C30烷基亞芳基；x從1到100；y是0或1；和c)它們的混合物；Q是離子部分，通式如下-R24-W其中R24選自C3-C30線性亞烷基、C3-C30支鏈化的亞烷基、C2-C30線性亞鏈烯基、C3-C30支鏈化的亞鏈烯基、C6-C16亞芳基和它們的混合物；W選自-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M+、-OPO3-M+、亞烷基氨基；M是可提供電中性的足夠電荷的水溶性陽離子，X是水溶性陰離子。
14.一種硬表面清潔組合物，它含有a)至少0.1％，優選0.1％到30％，更優選1％到30％，最優選5％到20％重量的洗滌劑表面活性劑，所說的洗滌劑表面活性劑選自陰離子、陽離子、非離子、兩性離子、兩性表面活性劑，和它們的混合物；b)至少0.001ppm，優選0.01到10000ppm，更優選0.1到5000ppm，最優選10到1000ppm的權利要求1～7中的任意一個超氧化物發生劑光化學消毒劑；和c)平衡載體和添加劑物質，所說的添加劑組分選自緩衝劑、助劑、螯合劑、填料鹽、去汙劑、分散劑、酶、酶促進劑、香料、增稠劑、磨料、溶劑、粘土和它們的混合物。
15.一種用於清潔髒織物的方法，包括將需要清潔的髒織物與含有至少0.001ppm的權利要求1～7任一項的超氧化物發生劑的清洗用水溶液接觸，接著將處理過的織物的表面暴露於最小波長範圍為300到1200納米的光源中。
16.一種用於清潔硬表面的方法，包括將需要清潔的硬表面與含有至少0.001ppm的權利要求1～7任一項的超氧化物發生劑的清潔組合物水溶液接觸，並將該硬表面暴露於最小波長範圍為300到1200納米的光源中。
17.一種採用含有低水清潔組合物的清潔物質清潔髒織物的方法，包括將需要去除汙點的髒織物與含有少於50％水和至少0.001ppm的權利要求1～7任一項的超氧化物發生劑的低水清潔溶液接觸，接著將處理過的織物的表面暴露於最小波長範圍為300到1200納米的光源中。
18.一種採用低水清潔組合物清潔硬表面的方法，包括將需要清潔的硬表面與含有少於50％水和至少0.001ppm的權利要求1～7任一項的超氧化物發生劑的低水清潔組合物接觸，並將該硬表面暴露於最小波長範圍為300到1200納米的光源中。
全文摘要
本發明公開的是在洗衣洗滌劑組合物中作為光漂白劑和在硬表面清潔組合物中作為光漂白劑和光消毒劑使用的光化學超氧化物發生劑。本發明所述的化合物含有連接在光敏單元上的含氨基的電子轉移部分,其中含有氨基部分能夠將電子轉移到光敏劑單元的光化學激發π電子云上,因此能夠生成超氧化物。
文檔編號C07D487/22GK1250472SQ98803337
公開日2000年4月12日 申請日期1998年1月22日 優先權日1997年1月24日
發明者A·D·維爾萊, A·哈裡曼 申請人:普羅格特-甘布爾公司