聚碳酸酯樹脂及其製造方法

2023-07-12 20:05:51 1

專利名稱：：聚碳酸酯樹脂及其製造方法
技術領域：
：本發明涉及新型的聚碳酸酯樹脂，本發明的特別優選實施方式涉及具有透明性、耐熱性、高折射率、低光彈性係數、低雙折射性、以及高機械強度的新型的聚碳酸酯樹脂以及使用其的光學材料。本發明的聚碳酸酯樹脂能夠適用作各種光學透鏡、稜鏡、光碟基板、光纖、光通信用設備等的塑料光學產品和用於光學薄膜的光學材料。
背景技術：
：近年來，伴隨光電子學的進步，對光學性優異的具有各向同性的光學用透明高分子的要求越來越高。特別期望具有能夠適用於液晶顯示器的相位差膜等的光學特性的光學用薄膜。使2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(通稱雙酚A)與光氣或者碳酸二酯反應而得到的聚碳酸酯樹脂、特別是聚碳酸酯薄膜，可以用於包裝用途、光學裝置、顯示裝置以及各種產業用途，最近液晶顯示裝置等光電子裝置中相位差板、偏光板、塑料基板等材料受到關注，其實用化正在進行。特別是，近年的液晶顯示器中，為了提高進步顯著的TFT型液晶顯示器元件中圖像的可見性，在液晶層與偏光板之間使用的相位差膜受到關注。該相位差膜起到將透過液晶層的橢圓偏振光轉換成直線偏振光的作用。並且，其材質主要使用由雙酚A形成的聚碳酸酯樹脂的單軸拉伸薄膜。然而，在考慮相位差膜的情況下，在對由雙酚A形成的聚碳酸酯樹脂進行成形而獲得的薄膜中，由於聚碳酸酯樹脂的苯環的光學各向異性，光彈性係數大，因此，低拉伸倍率導致的7相位差不均變大成為問題。進而，存在用於液晶顯示器的薄膜在取向膜形成工藝等中需要180°C以上的高溫處理，其耐熱性不足這樣的問題。作為耐熱性高、低光彈性係數的聚碳酸酯樹脂，提出了具有特定的芴結構的聚碳酸酯樹脂(例如，參照日本特開平6-25398號7>淨艮(專利文獻l)、曰本淨爭開2001—253960號^>淨艮(專利文獻2))。然而，具有這些結構的聚碳酸酯樹脂雖然耐熱性高、光彈性率低，但薄膜的拉伸或巻取時有時會斷裂，另外不耐彎曲，彎曲強度小，薄膜巻取時的剪切不能得到光滑的剪切面，拉伸時有可能產生斷裂等在薄膜強度方面並不充分，因此期望對其改善。另外，目前的芳香族聚碳酸酯樹脂是高光彈性率、低流動性材料，因此存在伴隨成形時的分子取向和殘留應力而雙折射大這樣的問題。因此，在對由目前的芳香族聚碳酸酯樹脂形成的光學材料進行成形的情況下採用如下方法為了提高流動性而使用分子量比較低的樹脂、並且通過在高溫下成形來降低產品的雙折射的方法。然而，目前的芳香族聚碳酸酯樹脂中，即使使用上述方法，雙折射的降低也有限，因此伴隨近年的光學材料用途的擴大，在一部分光學材料領域中強烈要求開發更低光彈性係數的高流動性材料。因此，正在進行雙折射小的樹脂的開發。另一方面，光學材料的折射率高時，能夠以更小曲率的面實現透鏡元件，因此能夠降低在該面產生的像差(aberration)量，通過減少透鏡的個數、降低透鏡的偏心靈敏度(eccentricitysensitivity),降低透鏡厚度，從而使透鏡體系小型輕質化。另外，在眼鏡透鏡中，由於能夠使同樣度數的透鏡薄壁化，因而8具有外觀變得非常優良的優點。作為高折射率低雙折射的光學樹脂，目前研究了使用在側鏈方向具有極化率大的芴結構的雙酚類的全芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物(參照日本特開平6-25398號公報(專利文獻l)，曰本特開平7-109342號公報(專利文獻3))。另外，還公開了在側鏈方向具有極化率大的芴結構且在直鏈方向具有苯酚骨架的醚二醇類的均聚碳酸酯樹脂、或者它們與雙酚類的共聚物(參照日本特開平IO-101787號公報(專利文獻4)，日本特開平10-101786號7>才艮(專利文獻5))。另外，還提出了在側鏈方向具有極化率大的芴結構的雙酚類與三環癸烷[5.2.1.02'6]二曱醇的共聚物(參照日本特開平2000—169573號7>才艮(專利文獻6))。如上所述，進行了各種低雙折射材料的開發，這些技術中存在折射率低、或者成形性耐熱性不充分而不能得到滿意的成形物或被著色等問題。另外，作為單體的苊雙酚已是公知的，並且僅用作抗蝕劑組合物，但具有該骨架的樹脂及其特性完全不得而知，將其樹脂用於特定的用途的實例也不存在(參照日本特開2005-326838號公才艮(專利文獻7)、日本特開2005-346024號公報(專利文獻8))。專利文獻1專利文獻2專利文獻3專利文獻4專利文獻5專利文獻6專利文獻7日本特開平6-25398號公4艮曰本片寺開2001—253960號7^才艮日本特開平7-109342號/>報日本特開平10-101787號/>淨艮曰本特開平10-101786號7>才艮曰本特開平2000—169573號7>才艮曰本淨爭開2005—326838號7>淨艮專利文獻8:曰本淨爭開2005-346024號/>淨艮
發明內容發明所要解決的問題鑑於上述情況，本發明的課題在於，解決上述現有問題中的至少l個，特別是提供適用於光學材料用途的具有透明性、高折射率、耐熱性、低雙折射性、低光彈性係數、以及高機械強度的新型的聚碳酸酯樹脂、該聚碳酸酯樹脂的製造方法、以及使用該聚碳酸酯樹脂的光學材料。用於解決問題的方法為了解決上述問題，本發明人等反覆進行深入研究，結果發現通過包含下述式(1)所表示的結構單元的聚碳酸酯樹脂，能夠提高適於光學材料用途的透明性、高折射率、耐熱性、低雙折射性、低光彈性係數、以及高機械強度中的至少l個，從而完成本發明。即，上述i果題可以通過以下本發明來解決。<1〉本發明的一個實施方式是，一種聚碳酸酯樹脂，其包含下述式(1)所表示的結構單元。化學式l(式(1)中，R表示選自碳原子數為1~9的烷基、碳原子數為6~12的芳基、碳原子數為25的鏈蹄基、碳原子數為1510的烷氧基、碳原子數為7~17的芳烷基和滷素中的1種，n是04的整數，表示R在苯環上取代的數目。Y表示碳原子數為l4的亞烷基，p為04的整數。)本發明的優選實施方式是，根據上述所述的聚碳酸酯，其還包含下述式(2)所表示的結構單元。化學式22(式(2)中，R表示選自碳原子數為l9的烷基、碳原子數為6~12的芳基、碳原子數為25的鏈烯基、碳原子數為l~5的烷氧基、碳原子數為7-17的芳烷基和滷素中的1種，m是04的整數，表示R在苯環上取代的數目。X表示如下基團，化學式3——C——、——S—、~(CH2)a—、"~0——、——S0—、~C0—、——S02—R3R3P一R5寸，0J"Si-R5-、R4R4或R4R4Ri和R2分別表示氫、氟、氯、溴、碘、碳原子數為19的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為6~12的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基或碳原子數為717的芳烷基。另外，Ri與R2可以結合形成碳環或雜環。R3和R4分別表示氫、氟、氯、溴、碘、碳原子數為19的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基或碳原子數為612芳基。R5為1~9的亞》克基。a表示020的整il，b表示l~500的整悽t。)本發明的其他優選實施方式是，根據上述所述的聚碳酸酯樹脂，其還包含下述式(3)所表示的結構單元。化學式4formulaseeoriginaldocumentpage12(3)(式(3)中，Y為碳原子數為020的亞烷基或者環亞烷基或下述式(4)所表示的結構。)化學式5(式(4)中，R"R2、R3和R4分別為氫原子或碳原子數為1~5的烷基。)<4〉本發明的其他優選實施方式是，根據上述〈3〉所述的聚碳酸酯樹脂，前述式(1)所表示的結構單元在全部結構單元中為5~90mol%。<5〉本發明的其他優選實施方式是，根據上述<3〉或<4〉所述的聚碳酸酯樹脂，前述式(3)所表示的結構單元為三環〔5.2.1.02,6〕癸二甲醇、1，4-環己二甲醇、或3，9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4，8,10-四氧螺環(5.5)十一烷的殘基。<6〉本發明的其他優選實施方式是，根據上述<1〉或<2〉所述的聚碳酸酯樹脂，玻璃化轉變溫度為150。C以上、光彈性係數為50x10"m"N以下，以及在形成為1OO(am的薄膜時的強度為70MPa以上。<7〉本發明的其他優選實施方式是，根據上述<3〉或<412〉所述的聚石友酸酯樹脂，光彈性係數為50xl0"m"N以下，玻璃化轉變溫度為100。C以上180。C以下，以及折射率nD為1.57以上。本發明的其他實施方式是，一種光學材料，其包含上述至任一項所述的聚碳酸酯樹脂。本發明的其他實施方式是，一種光學透鏡，其包含上述至<7〉任一項所述的聚碳酸酯樹脂。本發明的其他實施方式是，一種光學薄膜，其包含上述<1〉至<7〉任一項所述的聚碳酸酯樹脂。<11〉本發明的其他實施方式是j艮據上述<2〉所述的聚碳酸酯樹脂的製造方法，其特徵在於，在聚合催化劑的存在下，使下述式(5)所表示的二羥基化合物和下述式(6)所表示的二羥基化合物與形成碳酸酯的化合物反應。化學式6(式(5)中，R表示選自碳原子數為l-9的烷基、碳原子數為6~12的芳基、碳原子數為2-5的鏈烯基、碳原子數為l~5的烷氧基、碳原子數為717的芳烷基和卣素中的1種，n是04的整數，表示R在苯環上取代的數目。X表示碳原子數為l4的亞烷基，p為04的整數。)化學式7formulaseeoriginaldocumentpage14(6)(式(6)中，R表示選自碳原子數為l9的烷基、碳原子數為6~12的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為717的芳烷基和滷素中的1種，m是04的整數，表示R在苯環上取代的數目。X表示以下基團化學式8formulaseeoriginaldocumentpage14"R4或Ri和R2分別表示氫、氟、氯、溴、碘、碳原子數為19的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基或碳原子數為717的芳烷基。另外，Ri與R2可以結合而形成碳環或雜環。R3和R4分別表示氫、氟、氯、溴、碘、碳原子數為19的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基或碳原子數為6~12芳基。R5表示碳原子數為1~9的亞烷基。a表示020的整數，b表示l500的整數。)本發明的其他實施方式是，根據上述<3〉所述的聚碳酸酯樹脂的製造方法，其特徵在於，在聚合催化劑的存在下使在下述式(5)所表示的二羥基化合物和下述式(7)所表示的二羥基化合物與碳酸二酯反應。化學式9(式(5)中，R表示選自碳原子數為l9的烷基、碳原子數為6~12的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為7~17的芳烷基和滷素中的1種，n是04的整數，表示R在苯環上取代的數目。X表示碳原子數為l4的亞烷基，p為04的整數。)式(7)HOCH2-Y-CH2OH(7)(式(7)中，Y為碳原子數為020的亞烷基或者環亞烷基或下述式(4)所表示的結構。)化學式IO(式(4)中，R^、R2、R3和R4分別為氫原子或碳原子數為1~5的烷基。)發明效果造具有透明性、耐熱性、高折射率、低光彈性係數以及低雙折射性的各種透鏡、稜鏡、光碟基板以及光纖等塑料光學產品和光學薄膜。具體實施例方式以下，具體說明本發明的聚碳酸酯樹脂及其製造方法。l.聚碳酸酯樹脂本發明的聚碳酸酯樹脂，其特徵在於，包含下述式(l)所表示的結構單元。優選除了包含下述通式(1)所表示的結構單元之外還包含下述式(2)所表示的結構單元的物質。在包含式(1)所表示的結構單元(以下，稱為"結構單元(1)，，)和式(2)所表示的結構單元(以下，稱為"結構單元(2)")的共聚物中，以〔結構單元(1)/(結構單元(1)+結構單元(2))〕計，結構單元(l)的比例(mol%)優選為5mol%以上。該結構單元(1)的比例為5molo/。以上時，提高了耐熱性，故優選。在該共聚物的情況下，該結構單元(1)的比例為10~85mol。/。的共聚物其光學物性與成形加工性的平#f良好，故特別優選。化學式11formulaseeoriginaldocumentpage16式(1)中，R表示選自碳原子數為1~9的烷基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基、碳原子數為15的烷氧基、碳原子數為7~17的芳烷基和卣素中的1種，n是04的整數，表示R在苯環上取代的數目。Y表示碳原子數為l4的亞烷基，p為04的整數。式(1)中，優選的是，R表示選自碳原子數為1~4的烷基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為24的鏈烯基、碳原子數為1~3的烷氧基、碳原子數為7~13的芳烷基和卣素中的l種。進一步優選的是，R為甲基、環己基或苯基。n優選為0l的整數。優選的是，Y為碳原子數為l2的亞烷基，p為0l的整數。作為這樣的結構單元(1)的具體例子，可列舉出例如，1,1-雙(4-羥苯基)苊、l，l-雙(4-甲酚)危、l，l-雙(苯氧基乙醇)苊等的殘基。這些可以含有2種以上，特別優選為1,1-雙(4-羥苯基)苊。接著，對於式(2)所表示的結構單元進行說明。化學式12formulaseeoriginaldocumentpage17式(2)中，R表示選自碳原子數為l9的烷基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基、碳原子數為1-5的烷氧基、碳原子數為717的芳烷基和滷素中的l種，m是04的整數，表示R在苯環上取代的數目。X表示如下基團化學式13formulaseeoriginaldocumentpage17R,和R2分別表示氫、氟、氯、溴、碘、碳原子數為19的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基或碳原子數為717的芳烷基。另外，R!與R2可以結合而形成^_環或雜環。R3和R4分別表示氫、氟、氯、溴、硤、碳原子數為19的烷基、碳原子數為l~5的烷氧基或碳原子數為6-12芳基。R5為l9的亞》克l。a^示020的整悽史，b^示l~500的整悽史。式(2)中，優選R表示選自碳原子數為1~4的烷基、碳原子數為6~12的芳基、碳原子數為2~4的鏈烯基、碳原子數為1~3的烷氧基、碳原子數為713的芳烷基和滷素中的1種。進一步優選R為曱基、環己基或苯基。作為優選的X,可列舉出亞異丙基(isopylidene)、亞曱基、以及芴基。包含結構單元(1)的聚碳酸酯樹脂或者包含結構單元(1)和(2)的聚碳酸酯樹脂為了獲得作為薄膜或片材的充分的強度，優選特性粘度(也稱作極限粘度)為0.30~2.0dl/g、進一步優選為0.40~1.5dl/g。另外，特性粘度是指，在能夠忽略高分子之間的接觸導致的影響的稀溶液中求出的每單位濃度高分子的粘度增加率。包含結構單元(1)的聚碳酸酯樹脂或者包含結構單元(1)和(2)的聚碳酸酯樹脂的玻璃化轉變溫度優選為120。C以上、更優選為120~18(TC。玻璃化轉變溫度為120~180。C時容易進行注射成形，故優選。包含結構單元(1)的聚碳酸酯樹脂或者包含結構單元(1)和(2)的聚碳酸酯樹脂的光彈性係數優選為50x1(T^m"N以下、更優選為30xl0"mVN以下。光彈性係數為50xlO"m"N以下時不易產生雙折射，故優選。包含結構單元(1)的聚碳酸酯樹脂或者包含結構單元(1)和(2)的聚碳酸酯樹脂在形成100pm的薄膜時的強度優選為70MPa以上、更優選為80~lOOMPa。強度為70MPa以上時，形成強度強的薄膜，故優選。包含結構單元(1)的聚碳酸酯樹脂的平均分子量(Mw)優選為25000~55000,更優選為30000~45000。另夕卜，包含結構單元(1)和(2)的聚碳酸酯樹脂的平均分子量(Mw)優選為25000~55000,更優選為30000~45000。進而，在不損害本發明的效果的範圍，可以包含結構單元(1)和結構單元(2)以外的碳酸酯單元。另外，作為本發明的聚碳酸酯樹脂，還優選是包含上述式(1)所表示的結構單元以及下述式(3)所表示的結構單元(以下，也稱為"結構單元(3)")的共聚物。化學式140II~OCH2—Y—CH2OC—(3)式中，Y為碳原子數為020的亞烷基或者環亞烷基或下述式(4)所表示的結構。化學式15式(4)中，RpR2、R3和R4分別為氫原子或碳原子數為1~5的烷基。作為這樣的結構單元(3)的具體例子，可列舉出例如，乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,4-環己二甲醇、以及1，6-己二醇等直鏈二醇、三環[5.2.1.02，6]癸二甲醇、4，10-二甲基三環[5.2.1.02，6]癸二甲醇、4,4，10，10-四甲基三環[5.2.1.02'6]癸二甲醇、1，2,3,4，5，6，7,8,9，10-十曱基三環[5.2.1.02，6]癸二曱醇、3,9-雙(2-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧螺環(5.5)十一烷、3,9-雙(2-羥基-l，l-二乙基乙基)-2,4,8,10-四氧螺環(5.5)十一烷、3，9-雙(2-羥基-1,1-二丙基乙基)-2,4,8,10-四氧螺環(5.5)十一烷1，4-環己二甲醇(反式體、順式體或者其混合物)等環狀二醇的殘基。這些二羥基4匕合物可以-使用l種，也可以組合4吏用二種以上。這些中，特別優選的是選自三環[5.2.1.02，6]癸二曱醇、1,4-環己二甲醇和3,9-雙(2-羥基-l,l-二甲基乙基)-2，4，8,10-四氧螺環(5.5)十一烷的二羥基化合物的殘基。包含結構單元(1)和(3)的聚碳酸酯樹脂是上述式(1)所表示的結構單元和式(3)所表示的結構單元通過無規、嵌段或者交替結合而成的共聚物，其平均分子量(Mw)為20000~200000、優選為30000~100000。進而，可以在不損害本發明的效果的範圍包含結構單元(1)和結構單元(3)以外的碳酸酯單元。在包含式(1)所表示的結構單元("結構單元(1)")和式(3)所表示的結構單元("結構單元(3)")的共聚物中，以〔結構單元(1)/(結構單元(1)+結構單元(3))〕計，結構單元(l)的比例(mol%)優選為590mo1。/。。在該結構單元(1)的比例為5moiy。以上時，耐熱性得以才是高，故優選。該結構單元(1)的比例為10~85mol%，光學物性和成形加工性的平衡良好，故特別優選。包含結構單元(l)和(3)的聚碳酸酯樹脂可以通過溼式成形、擠出成形、壓縮成形、吹塑成形、注射成形等公知的方法成形。特別是，為了通過注射成形進行成形得到充分的強度，聚碳酸酯樹脂的特性粘度(極限粘度)優選為0.30~2.0dl/g、進一步優選0.40~1.5dl/g。特性粘度為0.30dl/g以上時，能夠得到充分的強度。特性粘度為2.0dl/g以下時，溶融粘度不會變得過高，流動性良好，且容易成形。包含結構單元(1)和(3)的聚碳酸酯樹脂的玻璃化轉變溫度優選為IO(TC以上180。C以下，更優選為105。C以上165。C以下。玻璃化轉變溫度為100。C以上時耐熱性良好，能夠用於各種用途。另外，玻璃化轉變溫度為180。C以下時，流動性良好，容易進行成形加工，故優選。另外，為了確保流動性而抑制到低分子量，則變脆，故不優選。包含結構單元(1)和(3)的聚碳酸酯樹脂的光彈性係數優選為50xlO"2m2/N以下，更優選30xlO"2m2/N以下。光彈性係數為50xl(T"mVN以下時，不易產生雙折射，故優選。包含結構單元(1)和(3)的聚碳酸酯樹脂的折射率nD優選為1.57以上、更優選為1.60以上。折射率nD為1.57以上時，能夠使透鏡薄壁化，故優選。2.聚碳酸酯樹脂的製造方法作為包含結構單元(1)的聚碳酸酯樹脂(均聚物)的製造方法，通過包括使下述式(5)所表示的雙酚(二鞋基化合物)與形成碳酸酯的化合物反應的工序的方法進行製造。另外，包含結構單元(1)和(2)的聚碳酸酯樹脂通過包括使下述式(5)所表示的雙酚(二羥基化合物)、下述式(6)所表示的雙酚(二羥基化合物)與形成碳酸酯的化合物反應的工序的方法進行製造。具體來說，可以通過由雙酚A和形成碳酸酯的化合物來製造聚碳酸酯時使用的公知的方法、例如通過雙酚類與光氣的直接反應(光氣法)、或者雙酚類與雙芳基碳酸酯的酯交換反應(酯交換法)等方法進行製造。化學式16式(5)中，R表示選自碳原子數為l9的烷基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基、碳原子數為15的烷氧基、碳原子數為7-17的芳烷基和滷素中的1種，n是04的整數，表示R在苯環上取代的數目。Y表示碳原子數為l4的亞烷基，p為04的整數。式(5)中，優選的是，R表示選自碳原子數為1~4的烷基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為24的鏈烯基、碳原子數為1~3的烷氧基、碳原子數為7~13的芳烷基和卣素中的l種。進一步優選R為甲基、環己基、或苯基。n優選為0l的整數。優選的是，Y為碳原子數為l2的亞烷基，p為0l的整數。這裡，作為上述式(5)所表示的雙酚，可列舉出例如，1,1-雙(4-羥苯基)苊、1,1-雙(4-甲酚)苊、l，l-雙(苯氧基乙醇)苊等殘基。這些可以使用2種以上，特別優選l,l-雙(4-羥苯基)苊。接著，對於式(6)所表示的二羥基化合物進行說明。化學式17formulaseeoriginaldocumentpage23式(6)中，R表示選自碳原子數為l-9的烷基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基、碳原子數為15的烷氧基、碳原子數為7~17的芳烷基和滷素中的1種，m是0^4的整數，表示R在苯環上取代的數目。X表示以下基團化學式18formulaseeoriginaldocumentpage23Ri和R2分別表示氫、氟、氯、溴、碘、碳原子數為19的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基或碳原子數為7~17的芳烷基。另外，R與R2可以結合而形成碳環或雜環。R3和R4分別表示氫、氟、氯、溴、碘、碳原子數為19的烷基、碳原子數為l~5的烷氧基或碳原子數為612的芳基。R5表示碳原子數為1~9的亞烷基。a表示0~20的整數，b表示l~500的整數。式(6)中，優選的是，R表示選自碳原子數為1~4的烷基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為24的鏈烯基、碳原子數為l~3的烷氧基、碳原子數為7~13的芳烷基和卣素中的1種。進一步優選R為甲基、環己基或苯基。這裡，上述式(6)所表示的雙酚有很多種，具體可列舉出以下化合物。可例示出l，l，-聯苯基-4,4，-二醇、雙(4-羥苯基)曱烷、l，l-雙(4-羥苯基)乙烷、雙(4-鞋苯基)醚、雙(4-羥苯基)亞碸、雙(4-羥苯基)硫化物、雙(4-鞋苯基)碸、雙(4-羥苯基)酮、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-4又丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、2,2-雙(4-羥苯基)六氟丙烷、雙(4-羥苯基)二苯基甲烷、l，l-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、9，9-雙(4-羥苯基)芴、9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、a，co-雙[2-(對-羥苯基)乙基]聚二甲基矽氧烷、a,co-雙[3-(鄰-羥苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷、4,4，-[1,3-亞苯基雙(1-甲基亞乙基)]雙酚、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷等。這些可以2種以上組合使用。另外，這些中特別優選選自2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A:BPA)、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷(雙酚C:BPC)、雙(4-羥苯基)醚、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷(雙酚Z:BPZ)以及、l，l—只又(4—羥苯基)—1一苯基乙烷(，又酚AP:BPAP),進一步優選BPA或BPZ。另一方面，作為形成碳酸酯的化合物，可列舉出例如光氣、或碳酸二苯酯、二-對曱苯基碳酸酯、苯基-對甲苯基碳酸酯、二-對氯苯基碳酸酯、二萘基碳酸酯等的雙烯丙基碳酸酯。這些化合物可以組合使用2種以上。光氣法中，通常在酸結合劑和溶劑的存在下，使式(5)所表示的雙酚與光氣反應，或者使式(5)所表示的雙酚和式(6)所表示的雙酚與光氣反應。作為酸結合劑，可以z使用例如吡啶、或氫氧化鈉、氬氧化鉀等鹼金屬的氫氧化物等，另外，作為溶劑，可使用例如二氯甲烷、氯仿等。進而，為了促進縮聚反應，24優選加入三乙基胺這樣的叔胺或季銨鹽等催化劑，另外，為了調節聚合度，優選加入苯酚、對叔丁基苯酚、對枯基苯酚、長鏈烷基取代苯酚、烯烴取代苯酚等單官能團化合物作為分子量調節劑。另外，可以根據需要少量添加亞硫酸鈉、亞硫酸氫鹽等抗氧化劑、間苯三酚、靛紅雙酚等支化劑。反應通常為0150°C、優選為5~4(TC的範圍。反應時間由反應溫度決定，通常為0.5分鐘~IO小時、優選為1分鐘2小時。另夕卜，反應中優選保持反應體系的pH在10以上。另一方面，酯交換法中，混合式(5)所表示的雙酚與雙芳基碳酸酯，或者混合式(5)所表示的雙酚與式(6)所表示的雙酚和雙芳基碳酸酯，在減壓、高溫下使其反應。反應通常在150~350°C、優選在200~300。C的範圍的溫度下進行，另夕卜，減壓度最終優選為lmmHg以下，使來自通過酯交換反應生成的該雙芳基碳酸酯的苯酚類蒸餾到體系外。反應時間由反應溫度和減壓度等決定，通常為14小時左右。反應優選在氮氣或氬氣等惰性氣體氛圍下進行。另外，可以根據需要添加分子量調節劑、抗氧化劑或支化劑進行反應。這些添加劑如後所述。作為薄膜和片材的製造方法，可以採用任意方法，但特別優選溶液澆鑄法(流延法)。作為用於溶液澆鑄法的溶劑，可以使用能夠溶解該聚碳酸酯共聚物的各種溶劑，優選二氯甲烷、四氫呋喃、二噁烷等。另一方面，包含結構單元(1)和(3)的聚碳酸酯樹脂通過包括如下工序的方法進行製造在聚合催化劑的存在下，使下述式(5)所表示的二幾基化合物和下述式(7)所表示的二羥基化合物與形成碳酸酯的化合物進行反應的工序。化學式1925式(5)如上所述。接著，對式(7)所表示的二羥基化合物進行說明。式(7)HOCH2-Y-CH2OH(7)式中，Y為碳原子數為020的亞烷基或者環亞烷基或下述式(4)所表示的結構。化學式20式(4)中，R、R2、R3和R4分別為氫原子或碳原子數為1~5的1價的烷基。作為式(7)所表示的二羥基化合物，具體來說，可列舉出例如，乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,4-環己二曱醇、以及1,6-己二醇等直鏈二醇、三環[5.2.1.02'6]癸二曱醇、4,10-二曱基三環[5.2.1.02'6]癸二曱醇、4,4,10,10-四甲基三環[5.2.1.02'6]癸二曱醇、1，2,3,4,5,6,7,8,9,10—十甲基三環[5.2.l.O2，6]癸二甲醇、3，9-雙(2-鞋基乙基)-2,4，8，10-四氧螺環(5.5)十一烷、3,9-雙(2-羥基-1,1-二乙基乙基)-2，4，8，10-四氧螺環(5.5)十一烷、3,9-雙(2-羥基-l，l-二丙基乙基)-2，4，8,10-四氧螺環(5.5)十一烷1,4-環己二甲醇(反式體、順式體或者其混合物)這樣的環狀二羥基化合物。這些二幾基化合物可以組合使用2種以上。這些中特別優選選自三環[5.2.1.02，6]癸二甲醇、1,4-環己二甲醇、和3，9-雙(2-羥基-l，l-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧螺環(5.5)十一烷中的二羥基化合物的殘基。另一方面，作為形成碳酸酯的化合物，可列舉出例如光氣、或碳酸二苯酯、二-對甲苯基碳酸酯、苯基_對甲苯基碳酸酯、二-對氯苯基碳酸酯、二萘基碳酸酯等雙烯丙基碳酸酯。這些化合物可以組合^f吏用2種以上。酯交換法中，將式(5)所表示的二羥基化合物和式(7)所表示的二羥基化合物和雙芳基碳酸酯混合，在減壓下高溫下使其進行反應。反應通常在150~350°C、優選在200~30(TC的範圍的溫度進行，另外，減壓度最後優選為lmmHg以下，將通過酯交換反應產生的來自該雙芳基碳酸酯的苯酚類蒸餾到體系外。反應時間由反應溫度、減壓度等決定，通常為14小時左右。反應優選在氮氣、氬氣等惰性氣體氛圍下進行。另外，可以根據需要添加分子量調節劑、抗氧化劑或支化劑進行反應。本發明中，期望向芳香族-脂肪族聚碳酸酯樹脂共聚物中添加上述的特定的化合物以及在不損害其物性的範圍根據需要添力口各種/^^口的添力口劑。作為抗氧化劑，可列舉出例如，三苯基亞磷酸酯、三(4-甲基苯基)亞磷酸酯、三(4-叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(單壬基苯基)亞磷酸酯、三(2-甲基-4-乙基苯基)亞磷酸酯、三(2-甲基-4-叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2，6-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)亞磷酸酯、三(單壬基苯基、二壬基苯基)亞磷酸酯、雙(單壬基苯基)季戊四醇-二亞磷酸酯、雙(2，4-二4又丁基苯基)季戊四醇-二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇-二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基-5-曱基苯基)季戊四醇-二亞磷酸酯、2，2-亞曱基雙(4,6-二曱基苯基)辛基亞磷酸酯、2，2-亞甲基雙(4-叔丁基-6-曱基苯基)辛基亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二甲基苯基)己基亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)己基亞磷酸酯、2，2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)硬脂醯基亞磷酸酯等亞磷酸酯化合物；季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)苯、三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙醯氧基]-l,l-二曱基乙基)-2,4,8,10-四氧螺環[5,5]十一烷、1,1,3-三[2-甲基-4-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯氧基)-5-叔丁基苯基]丁烷等受阻酚系化合物；5，7-二叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)-3H-苯並呋喃-2-酮等。這些可以單獨使用或者組合2種以上使用。相對於芳香族-脂肪族聚碳酸酯樹脂共聚物100重量％,這些抗氧化劑的添力口量為0.005~0.1重量％、優選為0.01~O.OS重量％、進一步優選為0.01~0.05重量％,少於這些量時得不到期望的效果，過量時，耐熱物性、機械物性降低，不優選。作為紫外線吸收劑，可列舉出例如，2-(5-甲基-2-鞋苯基)苯並三唑、2-[2-羥基-3，5-雙(a,a-二甲基節基)苯基]-2H-苯並三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羥苯基)苯並三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羥苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羥苯基)苯並三唑、2-(2，-羥基-5，-叔辛基苯基)苯並三唑、2，2，-亞甲基雙[4-(1,1，3，3-四甲基丁基)-6_[(2H-苯並三唑-2-基)苯酚]]、2-(4，6-二苯基-1，3,5-三。秦-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2,4-二羥基二苯曱酮、2-羥基-4-正辛基氧基二苯甲酮、2-羥基-4-曱氧基-2，-羧基二苯曱酮等。這些可以單獨使用或者組合使用2種以上。作為脫模劑，可以使用通常使用的脫模劑，可列舉出例如，天然、合成石蠟類、有機矽油、聚乙烯蠟類、蜜蠟、硬脂酸、硬脂酸單甘油酯、硬脂酸硬脂酯、棕櫚酸單甘油酯、山嵛酸山嵛酸基酯、月桂酸單甘油酯、二硬脂酸季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯等脂肪酸酯等，這些可以單獨使用或者組合使用2種以上。還可以根據需要單獨或組合使用阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、高分子改性劑、潤滑劑、增塑劑等。本發明還提供使用上述的本發明的聚碳酸酯樹脂而成的光學材料。作為上述光學材料，可以例示出各種光學透鏡、稜鏡、光碟基板、光纖、光通信用設備等塑料光學產品或光學薄膜等。在將本發明的聚碳酸酯樹脂用於上述用途的情況下，還可以用作添加了公知的抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、焚光色素或光致色素(photochromicdye)等色素、折射率調節劑、無機微粒等的PC樹脂組合物。實施例下面通過實施例對本發明進行說明，但本發明並不受到這些實施例的任何限定。另外，實施例中的測定值使用以下方法或者裝置進行測定。1)特性粘度(極限粘度)使用烏氏粘度管。在20。C、0.5%二氯曱烷溶液、。合金斯常數0.45下進行測定。2)玻璃化轉變溫度(Tg):通過差示掃描量熱分析儀(DSC)進行測定。3)光彈性係數通過橢偏zf義，z使用厚100[im的澆^絝薄膜，照射雷射波長633nm的光，由相對於荷重變化的雙折射測定來算出。4)薄膜強度以及伸長率基於ASTMD882-61T,使用島津製作所制島津AutographAGS-1OOG來測定實施例中得到的厚1OOpm的薄膜的拉伸強度以及拉伸伸長率。5)總透光率通過日本電色工業(4朱)制MODEL1001DP進行測定。6)折射率擠壓成型為聚碳酸酯3mm厚x8mmx8mm的長方體，通過ATAGO糹朱式會社制折射率計進行測定。7)雙折射通過日本分光(^f朱)制橢偏^f義進^f於測定。〈合成例1〉向10L的三口燒瓶中加入苊308g、醋酸3250mL、溴化鈷(II)六水合物30.6g、醋酸鈷(II)四水合物6.1g、醋酸錳(II)四水合物1.5g，攪拌並混合，使其全部溶解後，在20。C、常壓下將空氣以400L/h吹入到溶液中。4.3小時後停止反應，通過氣相色譜儀分析反應生成液。結果，得到荒轉化率為99.2%、苊-l-酮收率為28.1%的成績。〈合成例2〉相對於合成例l中得到的反應生成液lkg加入曱苯lL、水2L,攪拌5分鐘並提取後，靜置1520分鐘，分液，回收上層的甲苯層。將與上述提取液等量的4%氫氧化鈉水溶液放入分液漏鬥，振蕩靜置，除去下層的黑色液。加入與殘留的溶液等量的水並洗滌，除去下層液體。進而加入水，並添加鹽酸2mL,進行振蕩，除去下層液體，再次水洗。將油層進一步用鹼洗滌後，濃縮、除去溶劑。在壓力1~2mmHg下對上述濃縮液進行蒸餾，在蒸餾溫度120。C下蒸餾出苊-1-酮16g。〈合成例3〉向500mL三口燒瓶中放入合成例2中得到的苊-1-酮10g、苯酚195g、98。/。石克酸0.8g、和疏基乙酸0.6g，在氮氣氛圍下在50。C攪拌30小時。冷卻到室溫後，將所得到的生成液、甲苯200mL和2。/。氫氧化鈉水溶液60mL放入分液漏鬥，振蕩靜置，除去水層。通過旋轉蒸發器濃縮油層，進而減壓到1~2mmHg，在90。C下蒸餾除去苯酚。向所得到的固體成分20g中加入甲苯200g，加熱直到甲苯回流，使其溶解後，放置冷卻到室溫。過濾回收析出的結晶，依次用甲苯、水進行洗滌後，使其乾燥。對所得到的結晶進行元素分析，結果C85.19。/q、H5.36%、09.45%(計算值C85.18%、H5.36%、09.46%)。使用GC_MS進行分析，結果目標物的l,l-雙(4-羥苯基)荒的分子量為338。丙酮-(16溶劑中的111-NMR的化學位移值(Sppm、TMS基準)為4.09(s，2H)、6.72(q,4H)、7.05(q,4H)、7.18(d,1H)、7.36(d,1H)、7.51(q,2H)、7.68(q,2H)、8.22(s,2H)。另外，通過KBr壓片法測定FT-IR,結果官能團和鍵等的特徵吸收帶為羥基(3308cm_、1242cnT1)、苯環(1595cm:1507cm-、1432cm-、787cm一1)、萘環(1595cm—^1507cm-'，1432cnT，1176cnr1,787cnT1)。所得到的結晶19.2g的純度通過GC分析的結果為96.9%。〈實施例1〉在5w/w%的氫氧化鈉水溶液1100m1中溶解合成例3中得到的l，l-雙(4-羥苯基)苊(以下，簡稱為"ANBP")203.0g(0.6mol)和亞硫酸氫鹽0.1g。向其中加入二氯曱烷500ml，邊攪拌邊保持在15。C,接著用90分鐘吹入光氣90g。吹入光氣結束後，加入作為分子量調節劑的對叔丁基苯酚(以下簡稱為"PTBP，，大日本油墨化學工業抹式會社制)4.18g,充分攪拌，使反應液乳化。乳化後，加入0.6ml的三乙基胺，在2025。C下攪拌約l小時，使其聚合。聚合結束後，將反應液分離為水相和有機相，用磷酸中和有機相，反覆水洗，直到使先液(水相)的導電率為10|iS/cm以下。將所得到的聚合物溶液滴加到保持在45。C的溫水中，蒸發除去溶劑，得到白色粉末狀沉澱物。將所得到的沉澱物過濾，在105。C下乾燥24小時，得到聚合物粉末。該聚合物的以二氯甲烷為溶劑的濃度0.5g/dl的溶液在20。C的極限粘度為0.60dl/g。通過紅外線吸收光譜分析所得到的聚合物，結果在1770cm^附近的位置確認到羰基引起的吸收、在1240cm_4付近的位置確認到醚鍵引起的吸收，確認是包含上述式(1)所表示的結構單元的聚碳酸酯樹脂。所得到的樹脂的結構式如下所述。化學式21formulaseeoriginaldocumentpage32將所得到的樹脂溶解到二氯甲烷(聚合物溶液濃度20wt%),通過澆鑄製作薄膜。〈實施例2〉除了使用101.5g(0.3mol)ANBP、68.4g(0.3mol)2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A:BPA)以夕卜，與實施例1同樣地進行。所得到的樹脂的結構式如下所述。化學式22〈比較例l〉作為由雙酚A形成的聚碳酸酯樹脂，使用IupilonE-2000(MitsubishiEngineering-PlasticsCorporation制)。該初於月旨的結構式如下所述。化學式23〈比較例2〉除了使用175.2g(0.5摩爾)9,9-雙(4-羥苯基)芴以外，與實施例l同樣地進行。所得到的樹脂的結構式如下所述。化學式24〈比較例3〉formulaseeoriginaldocumentpage33除了使用105.lg(0.3摩爾)9,9-雙(4-羥苯基)芴、68.4g實施例1實施例2比豐交例1比專交例2比車交例3tableseeoriginaldocumentpage34〈實施例3〉將上述合成例3中得到的1，1-雙(4-羥苯基)苊(ANBP)9.313kg(25.275摩爾)、三環[5.2.1.02'6]癸二曱醇(以下簡稱為TCDDM)8.448kg(43.04摩爾)、碳酸二苯酯(以下簡稱為DPC)15.00kg(70.01摩爾)、以及碳酸氫鈉0.000574g(6.8微摩爾)放入帶有攪拌機和蒸鎦裝置的50L反應機中，在氮氣氛圍760mmHg下用l小時加熱到215°C並攪拌。然後，用15分鐘將減壓度調節到150mmHg,在215。C、(0.3mol)BPA以外，與實施例l同樣地進行。所得到的樹脂的結構式如下所述。化學式25將測定實施例1~2和比較例1~3中得到的^f脂和薄膜的物性的結果示於下述表1。本發明的聚碳酸酯樹脂是包含具有苊骨架的單體的樹脂。由表i的結果可知，根據本發明，可以提供具有優異的強度、透射性，光彈性係數低、取得適於相位差膜用途的平衡的聚碳酸酯樹脂。表l入150mmHg的條件下，保持20分鐘進行酯交換反應。進而以37.5。C/hr的速度升溫到240。C,在240。C、150mmHg下保持10分鐘。然後，用IO分鐘調節到120mmHg,在240。C、120mmHg下保持70分鐘。然後，用IO分鐘調節到lOOmmHg,在240°C、100mmHg下保持10分鐘。進而，用40分鐘使其為lmmHg以下，在其條件下，攪拌10分鐘。反應結束後，向反應機內吹入氮氣，進行加壓，將所生成的聚碳酸酯樹脂進行造粒的同時抽出。所得到的聚碳酸酯樹脂的極限粘度為0.66、Tg為128。C。所得到的樹脂的結構式如下所述。化學式26在100。C下將該聚碳酸酯樹脂10.0kg真空千燥24小時，對樹脂添加500ppm作為抗氧化劑的ADEKASTABPEP36(商標名旭電化工業4朱式會社制)、200ppm作為抗氧化劑的HP136(商標名西巴特殊品化學抹式會社制)、300ppm單硬脂酸甘油酯，通過擠出機在250。C下進行混煉，進行造粒，得到顆粒。該顆粒的極限粘度為0.64。在100。C下將該顆粒真空乾燥24小時後，在機筒溫度250。C、模具溫度12(TC下進行注射成形，得到直徑為9.4mm的兩凸面的曲率半徑為5.0mm的兩凸透4^。另夕卜，測定所得到的樹脂透鏡的光學特性，結果確認是折射率為1.576、光彈性係數為llxl(T12m2/N、雙折射為15nm,雙折射極其小的基本無光學變形的透鏡。另外，測定總透光率，結果為89%。〈實施例4〉除了使用8.269kg(22.44mol)ANBP、7.552kg(52.36mol)環己二曱醇(順反混合物)、16.423kg(76.68摩爾)DPC以夕卜，與實施例l同樣地進行。所得到的樹脂的結構式如下所述。化學式27formulaseeoriginaldocumentpage36測定所得到的樹脂透鏡的光學特性，結果確認是折射率為1.585、光彈性係數為17xl(r12m2/N、雙折射為20nm，雙折射極其小、基本無光學變形的透鏡。另外，測定總透光率，結果為89%。<實施例5〉除了使用14.348kg(38.94mol)ANBP、8.941g(29.37mol)2，4，8,10-四氧螺環(5.5)十一烷、15.00kg(70.01摩爾)碳酸二苯酯(DPC)以外，與實施例l同樣地進行。所得到的樹脂的結構式如下所述。化學式28formulaseeoriginaldocumentpage36測定所得到的樹脂透鏡的光學特性，結果確認是折射率為1.575、光彈性係數為25xlO"2mVN、雙折射為23nm,雙折射極其小、基本無光學變形的透鏡。另外，測定總透光率，結果為89%。〈比較例4〉作為由雙酚A形成的聚碳酸酯樹脂，4吏用IupilonH-4000(MitsubishiEngineering-PlasticsCorporation制)。該衝對月旨的結構式如下所述。化學式29將該顆粒在100。C下真空乾燥24小時後，在機筒溫度255。C、模具溫度120。C下進行注射成形，得到直徑為9.4mm的兩凸面的曲率半徑為5.0mm的兩凸透鏡。測定所得到的樹脂透鏡的光學特性，結果確認是折射率為1.584、光彈性係數為78xlO—"m"N、雙折射為230nm,雙折射大、光學變形也大的透鏡。另外，測定總透光率，結果為89%。〈k匕專交侈15〉使用ZEONEX330R(ZeonCorporation制)。該樹脂的結構式如下所述。化學式30將該顆粒在100。C下真空乾燥24小時後，在才幾筒溫度260。C、模具溫度100。C下進行注射成形，得到直徑為9.4mm的兩凸面的曲率半徑為5.0mm的兩凸透鏡。測定所得到的樹脂透鏡的光學特性，結果折射率為1.530、光彈性係數為3.2xl(r121^/]^、雙折射為45nm，雙折射極其小、無光學變形的透鏡，但折射率低至1.53。另外，測定總透光率，結果為90%。測定實施例3~5和比較例4~5所得到的樹脂和透鏡的物性的結果示於下述表2。由表2的結果可知，根據本發明，能夠獲得具有透明性、耐熱性、高折射率、低光彈性係數、低雙折射性的新型的聚碳酸酯樹脂。表2tableseeoriginaldocumentpage38產業上的可利用性本發明的聚碳酸酯樹脂可以適用於各種透鏡、稜鏡、光碟基板、光纖等的塑料光學產品和光學薄膜。權利要求1.一種聚碳酸酯樹脂，其包含下述式(1)所表示的結構單元，式(1)中，R表示選自碳原子數為1～9的烷基、碳原子數為6～12的芳基、碳原子數為2～5的鏈烯基、碳原子數為1～5的烷氧基、碳原子數為7～17的芳烷基和滷素中的1種；n是0～4的整數，表示R在苯環上取代的數目；Y表示碳原子數為1～4的亞烷基；p為0～4的整數。2.根據權利要求l所述的聚碳酸酯樹脂，其還包含下述式(2)所表示的結構單元，式(2)中，R表示選自碳原子數為1~9的烷基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基、碳原子數為1-5的烷氧基、碳原子數為7~17的芳烷基和滷素中的1種；m是04的整數，表示R在苯環上取代的數目；X表示如下基團formulaseeoriginaldocumentpage3Ri和R2分別表示氫、氟、氯、溴、碘、碳原子數為19的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為6~12的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基或碳原子數為717的芳烷基；另外，R,與R2可以結合而形成碳環或雜環；R3和R4分別表示氫、氟、氯、溴、碘、碳原子數為19的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基或碳原子數為612的芳基；Rs表示碳原子數為1~9的亞烷基；a表示0~20的整數，b表示l~500的整數。3.根據權利要求l所述的聚碳酸酯樹脂，其還包含下述式(3)所表示的結構單元，formulaseeoriginaldocumentpage3式(3)中，Y為碳原子數為020的亞烷基或者環亞烷基或下述式(4)所表示的結構，formulaseeoriginaldocumentpage3式(4)中，R，、R2、R3和R4分別為氫原子或碳原子數為1~5的烷基。4.根據權利要求3所述的聚碳酸酯樹脂，前述式(l)所表示的結構單元在全部結構單元中為5~90mol%。5.根據權利要求3或4所述的聚碳酸酯樹脂，前述式(3)所表示的結構單元為三環〔5.2.1.02，6〕癸二曱醇、1,4-環己二曱醇、或3,9-雙(2-羥基-l,l-二甲基乙基)-2,4,8，10-四氧螺環(5.5)十一烷的殘基。6.根據權利要求1或2所述的聚碳酸酯樹脂，其玻璃化轉變溫度為150。C以上，光彈性係數為50xlO-"mVN以下，以及其在形成為100pm的薄膜時的強度為70MPa以上。7.根據權利要求3或4所述的聚碳酸酯樹脂，其光彈性係數為50xlO-"m2/N以下，玻璃化轉變溫度為IO(TC以上180。C以下，以及折射率nD為1.57以上。8.—種光學材料，其包含權利要求1至7任一項所述的聚碳酸酯樹脂。9.一種光學透鏡，其包含權利要求1至7任一項所述的聚碳酸酯樹脂。10.—種光學薄膜，其包含權利要求1至7任一項所述的聚碳酸酯樹脂。11.根據權利要求2所述的聚碳酸酯樹脂的製造方法，其特徵在於，在聚合催化劑的存在下，使下述式(5)所表示的二幾基化合物和下述式(6)所表示的二鞋基化合物與形成碳酸酯的化合物反應，,(O—X)p—Off式(5)中，R表示選自碳原子數為1~9的烷基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為7~17的芳烷基和滷素中的1種；n是04的整數，表示R在苯環上取代的數目；X表示碳原子數為l4的亞烷基，p為04的整數；式(6)中，R表示選自碳原子數為1~9的烷基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基、碳原子數為15的烷氧基、碳原子數為7~17的芳烷基和面素中的1種，m是04的整數，表示R在苯環上取代的數目；X表示如下基團—C~、——S——、~(CH2)a—、~0—、~SO—、~CO—、~SO廠Ri和R2分別表示氫、氟、氯、溴、碘、碳原子數為19的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為2~5的鏈烯基或碳原子數為7~17的芳烷基；另外，Ri與R2可以結合而形成碳環或雜環；R3和R4分別表示氫、氟、氯、溴、碘、碳原子數為19的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基或碳原子數為612芳基；R5表示碳原子數為1~9的亞烷基；a表示020的整數，b表示l500的整數。12.根據權利要求3所述的聚碳酸酯樹脂的製造方法，其特徵在於，在聚合催化劑的存在下，使下述式(5)所表示的二羥基化合物和下述式(7)所表示的二幾基化合物與碳酸二酯反應，式(5)中，R表示選自碳原子數為1~9的烷基、碳原子數為612的芳基、碳原子數為2-5的鏈烯基、碳原子數為15的烷氧基、碳原子數為7~17的芳烷基和滷素中的1種；n是04的整數，表示R在苯環上取代的數目；X表示碳原子數為l4的亞烷基，p為04的整數；式(7)formulaseeoriginaldocumentpage6(7)式(7)中，Y是碳原子數為020的亞烷基或者環亞烷基或下述式(4)所表示的結構，式(4)中，IU、R2、R3和R4分別為氫原子或碳原子數為15的烷基。(4)全文摘要根據本發明，可以提供包含下述式(1)所表示的結構單元的聚碳酸酯樹脂。式(1)中，R表示選自碳原子數為1～9的烷基、碳原子數為6～12的芳基、碳原子數為2～5的鏈烯基、碳原子數為1～5的烷氧基、碳原子數為7～17的芳烷基和滷素中的1種，n是0～4的整數，表示R在苯環上取代的數目。Y表示碳原子數為1～4的亞烷基，p為0～4的整數。文檔編號C08G64/00GK101679623SQ200880015479公開日2010年3月24日申請日期2008年5月19日優先權日2007年5月21日發明者吉田周,山田敏明申請人:三菱瓦斯化學株式會社