花青化合物以及光學記錄材料的製作方法

2024-01-30 14:41:15 1

專利名稱：：花青化合物以及光學記錄材料的製作方法
技術領域：
：本發明涉及新型花青化合物以及含有該花青化合物的光學記錄材料。該花青化合物作為光學記錄材料中含有的光學記錄劑使用，該光學記錄材料用於光學元件等、特別是通過利用雷射等將信息提供為信息圖案來進行記錄、再生的光學記錄介質的光學記錄層，該光學記錄材料特別是在通過具有紫外以及可視區域波長且低能量的雷射等可以高密度地光學記錄以及再生的光學記錄介質中使用。
背景技術：
：光學記錄介質一般都具有記錄容量大、記錄和再生以非接觸的方式進行等優良特徵，因而得到廣泛的普及。WORM、CD-R、DVD士R等追加記錄型光碟是將雷射聚集在記錄層的極小面積上、改變光學記錄層的性狀來進行記錄，並根據記錄部分與未記錄部分的反射光量的不同來進行再生。目前，有關上述光碟，在記錄和再生中使用的半導體雷射的波長為對CD-R而言為750830nm，對DVD-R而言為620nm690nm，為了進一步實現容量的增加，對使用短波長雷射的光碟進行了研究，例如正在研究使用380~420nm的光作為記錄光。在短波長記錄光用光學記錄介質中，光學記錄層使用各種化合物來形成。例如在下述專利文獻1中報導了半菁(hemicyanine)染料，在下述專利文獻2中報導了三次甲基類化合物；在下述專利文獻3中報導了卟啉化合物，在下述專利文獻4中報導了具有特定結構的單次甲基花青色素。但是，這些化合物作為形成光學記錄層中使用的光學記錄材料，還具有其吸收波長特性並不一定適合，或者不是具有優異的記錄特性的材料的問題。專利文獻1:特開2001-342365號公報專利文獻2:特開2004-98542號公報專利文獻3:特開2005-59601號公報專利文獻4:國際公開01/044374號公報8
發明內容因此，本發明的目的在於提供一種新型化合物以及含有該化合物的光學記錄材料，其具有適合形成短波長記錄光使用的光學記錄介質的光學記錄層的光學特性。本發明人等經過反覆的研究，結果發現具有特定的分子結構的花青化合物，該花青化合物具有適合形成短波長記錄光使用的光學記錄介質的光學記錄層的吸收波長特性，通過使用該花青化合物，可以解決上述問題。本發明是基於上述見識而提出的，通過提供下述通式(i)表示的花青化合物來實現上述目的。(式中，環A'表示苯環或萘環，環AS表示5元環或6元環，該5元環或6元環可以和其它環縮合，也可以被取代。R'和W各自獨立地表示氫原子、碳原子數為1~8的烷基、碳原子數為6~20的芳基、碳原子數為7~20的芳烷基或者下述通式(n)、(ir)或(m)表示的取代基。W表示碳原子數為1~8的垸基、碳原子數為620的芳基、碳原子數為720的芳垸基、下述通式(ii)或(n')表示的取代基，Ru表示下述通式(n)或(n，)表示的取代基，r2q表示氫原子、羥基、滷原子、硝基、氰基、碳原子數為1~8的烷基、碳原子數為6~20的芳基、碳原子數為7~20的芳烷基、碳原子數為2~20的雜環基或氨基。上述碳原子數為1~8的烷基中的亞甲基可以被-0-、-S-、-CO-、-COO-、-S02-、畫NH-、-CONH畫、-N=CH-、-C三C曙或-CH-CH-取代。Anq-表示q價的陰離子，q表示l或2，p表示保持電荷為中性的係數。)formulaseeoriginaldocumentpage10(在上述通式(n)中，L和T間的鍵是雙鍵、共軛雙鍵或三鍵，L表示碳原子，T表示碳原子、氧原子、硫原子或氮原子，x、y禾Bz表示O或l，s表示04的數，R。表示氫原子、滷原子、可以被滷原子取代的碳原子數為1~4的垸基或可以被滷原子取代的碳原子數為1~4的垸氧基，R14、R"和R"各自獨立地表示氫原子、滷原子或可以被滷原子取代的碳原子數為1~4的烷基或碳原子數為6~12的芳基，R"和R"可以結合形成環結構。在上述通式(ir)中，L'和T'間的鍵為雙鍵或共軛雙鍵，L'表示碳原子，T'表示碳原子、氧原子或氮原子，s'表示(K4的數，含有L'和T'的環表示可以含有雜原子的5元環、可以含有雜原子的6元環、萘環、喹啉環、異喹啉環、蒽環或蒽醌環，這些含有L'和T'的環可以被滷原子、硝基、氰基、烷基或者烷氧基取代。)(式中，RaRi各自獨立地表示氫原子、羥基或碳原子數為1~4的烷基，該垸基中的亞甲基可以被-O-或-CO-取代，Z表示直接鍵合或可以具有取代基的碳原子數為1~8的亞烷基，該亞垸基中的亞甲基可以被-0-、-S-、-CO-、畫COO-、-OCO畫、-S02-、-NH-、國CONH-、畫NHCO-、畫N-CH-或隱CHK:H-取代，M表示金屬原子。)另外，本發明通過提供下述通式(VI)表示的花青化合物來實現上述目的。(式中，環A1表示苯環或萘環，X表示氧原子、硫原子、硒原子、-CRSR、、-NH-或-NR，-，R，、R"和R"各自獨立地表示氫原子、碳原子數為1~8的垸基、碳原子數為6~20的芳基、碳原子數為7~20的芳烷基、或下述通式(VII)表示的取代基。R3、R4、RS和W各自獨立地表示氫原子、滷原子或碳原子數為1~8的烷基或碳原子數為612的芳基，W和RA可以連接形成環，R25以及作為X中的基團的118和RS各自獨立地表示碳原子數為18的烷基、碳原子數為6~20的芳基、碳原子數為7~20的芳烷基或下述通式(VII)表示的取代基，rs和W可以連接形成環。R"和R"各自獨立地表示氫原子、羥基、碳原子數為1~8的烷基、碳原子數為1~8的垸氧基、碳原子數為6~30的芳基、齒原子、硝基、氰基或上述通式(in)表示的取代基，r"和rm可以連接形成環結構，上述碳原子數為1~8的垸基中的亞甲基可以被-O或-CH-CH-取代。Anq—表示q價的陰離子，q表示1或2，p表示保持電荷為中性的係數。D和J和下述通式(V)相同。)(式中，r3、r4、R5和r6和上述通式(VI)相同。)另外，本發明還通過提供一種光學記錄材料來實現上述目的，該光學記錄材料的特徵在於含有至少一種上述花青化合物。另外，本發明還通過提供一種光學記錄介質來實現上述目的，該光學記錄介質的特徵在於在基體上具有由上述光學記錄材料形成的光學記錄層。具體實施例方式以下，基於優選的實施方案，對本發明的上述通式(I)和(VI)表示的花青化合物以及含有該化合物的光學記錄材料進行詳細地說明。首先，對本發明的上述通式(I)表示的花青化合物進行說明。在本發明的花青化合物中，作為上述通式(I)中的R1、R2、W和R"表示的碳原子數為1~8的烷基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環己基、環己基甲基、環己基乙基、庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基等；作為R1、R2、R和R"表示的碳原子數為620的芳基，可以列舉出苯基、萘基、蒽-l-基、菲-l-基等；作為R1、R2、W和R"表示的碳原子數為7~20的芳烷基，可以列舉出節基、苯乙基、2-苯基丙烷、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等；作為R"表示的卣原子，可以列舉出氟、氯、溴和碘；作為R^表示的碳原子數為220的雜環基，可以列舉出吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯烷基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、苯並咪唑基、三唑基、呋喃基(foryl)、呋喃基(fbmnyi)、苯並呋喃基(benzofbranyl)、噻嗯基、噻吩基、苯並噻吩基、噻二唑基、噻唑基、苯並噻唑基、噁唑基、苯並噁唑基、異噻唑基、異噁唑基、吲哚基、久洛尼定基(urolidyl)、嗎啉基、硫代嗎啉基、2-吡咯烷酮-l-基、2-哌啶酮-l-基、2,4-二氧代咪唑烷-3-基、2,4-二氧代噁唑烷-3-基等；作為R"表示的氨基，可以列舉出氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、環戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯代苯基氨基、甲苯氨基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙醯氨基、苯甲醯基氨基、甲醯氨基、新戊醯氨基、月桂醯氨基、氨基甲醯氨基、N,N-二甲基氮基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、嗎啉基羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺醯基氨基、N,N-二甲基氨基磺醯基氨基、甲基磺醯氨基、丁基磺醯氨基、苯基磺醯氨基、三甲基銨基、三乙基銨基等，前述具有季氮的氨基可以和陰離子形成鹽。在上述通式(I)中，環A"表示的苯環或萘環，可以和其它環縮合，還可以被取代，作為環AS表示的5元環，可以列舉出吡咯環、吡唑垸環、吡唑環、咪唑環、咪唑烷環、噁唑環、異噁唑環、異噁唑烷環、噻唑環、異噻唑垸環等，作為環^表示的6元環，可以列舉出哌啶環、哌嗪環、嗎啉環、硫代嗎啉環、吡啶環、吡嗪環、嘧啶環、噠嗪環、三嗪環等，這些環可以和其它環縮合，也可以被取代，可以列舉出例如喹啉環、異喹啉環、吲哚環、久洛尼定環、苯並噁唑環、苯並三唑環等。在上述通式(II)中，作為R13、R14、R"和R"表示的滷原子，可以列舉出氟、氯、溴、碘等，作為上述通式(II)中的R13、R14、R"和R"表示的碳原子數為1~4的烷基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基等，作為該烷基中的亞甲基被-O-取代形成的基團，可以列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基等；作為該垸基中的亞甲基被-CO-取代基取代形成的基團，可以列舉出乙醯基、l-羰基乙基、乙醯甲基、l-羰基丙基、2-氧代丁基、2-乙醯基乙基、1-羰基異丙基等。作為R"表示的碳原子數為1~4的烷氧基，可以列舉出甲氧基、氯代甲氧基、三氟代甲氧基、氰基甲基氧基、乙氧基、二氯代乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基等，作為R14、R"和R"表示的碳原子數為6~12的芳基，可以列舉出上述通式(I)的說明中所例示的基團中，碳原子數滿足規定範圍的基團。作為R"和R"結合形成的環結構，可以列舉出環丙烷環、環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、四氫吡喃環、哌啶環、哌嗪環、吡咯烷環、嗎啉環、硫代嗎啉環、吡啶環、吡嗪環、嘧啶環、噠嗪環、三嗪環、喹啉環、異喹啉環、咪唑環、噁唑環、咪唑烷環、吡唑烷環、異噁唑烷環、異噻唑烷環等，這些環可以和其它環縮合，還可以被取代。在上述通式(n')中，作為可以含有雜原子的5元環，可以列舉出環戊烯環、環戊二烯環、咪唑環、噻唑環、吡唑環、噁唑環、異噁唑環、噻吩環、呋喃環、吡咯環等，作為含有雜環子的6元環，可以列舉出例如苯環、吡啶環、哌嗪環、哌啶環、嗎啉環、吡嗪環、吡喃酮環、吡咯烷環等，這些環可以和其它環縮合，還可以被取代。在上述通式(m)中，作為RaRi表示的碳原子數為1~4的垸基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基等；作為該垸基中的亞甲基被-o-取代形成的基團，可以列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基等，該烷基中的亞甲基被-CO-取代基取代形成的基團，可以列舉出乙醯基、1-羰基乙基、乙醯基甲基、l-羰基丙基、2-氧代丁基、2-乙醯基乙基、1-羰基異丙基等；作為Z表示的可以具有取代基的碳原子數為18亞烷基，可以列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、甲基亞乙基、亞丁基、1-甲基亞丙基、2-甲基亞丙基、1,2-二甲基亞丙基、1，3-二甲基亞丙基、1-甲基亞丁基、2-甲基亞丁基、3-甲基亞丁基、4-甲基亞丁基、2，4-二甲基亞丁基、1,3-二甲基亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、乙垸-l,l-二基、丙烷-2，2-二基等，作為該亞垸基中的亞甲基被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S02-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N二CH-或-CH二CH-取代的基團，可以列舉出亞甲基氧基、亞乙基氧基、氧代亞甲基、硫代亞甲基、羰基亞甲基、羰基氧基亞甲基、亞甲基羰基氧基、磺醯基亞甲基、氨基亞甲基、乙醯基氨基、亞乙基羧基醯胺基、乙垸醯亞胺基、亞乙烯基、亞丙烯基等。作為M表示的金屬原子，可以列舉出Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt、Ir等。在上述通式(I)中，作為A,表示的陰離子，例如，作為一價陰離子，可以列舉出氯陰離子、溴陰離子、碘陰離子、氟陰離子等滷素陰離子；高氯酸陰離子、氯酸陰離子、硫氰酸陰離子、六氟化磷酸陰離子、六氟化銻陰離子、四氟化硼陰離子等無機陰離子；苯磺酸陰離子、甲苯磺酸陰離子、三氟甲磺酸陰離子、二苯胺-4-磺酸陰離子、2-氨基-4-甲基-5-氯代苯磺酸陰離子、2-氨基-5-硝基苯磺酸陰離子、特開平8-253705號公報、特表2004-503379號公報、特開2005-336150號公報、國際公開2006/28006號公報等記載的磺酸陰離子等有機磺酸陰離子；辛基磷酸陰離子、十二烷基磷酸陰離子、十八垸基磷酸陰離子、苯基磷酸陰離子、壬基苯基磷酸陰離子、2，2，-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)膦酸陰離子等有機磷酸系陰離子；雙三氟甲基磺醯亞胺陰離子、雙全氟丁烷磺醯亞胺陰離子、全氟-4-乙基環己垸磺酸鹽陰離子、四(五氟苯基)硼酸陰離子、四(五氟苯基)鎵陰離子、三(氟代垸基磺醯基)碳負離子、二苯甲醯基酒石酸陰離子等；作為二價陰離子，例如可以列舉出苯二磺酸陰離子、萘二磺酸陰離子等。另外，根據需要也可使用具有使處於激發態的活性分子去激發(淬滅)功能的淬滅劑陰離子或在環戊二烯基環上具有羧基或膦酸基、磺酸基等陰離子性基團的二茂鐵、二茂釕等茂金屬化合物陰離子等。作為上述的淬滅劑陰離子，例如可以列舉出由下述通式(A)、(B)或下述式(C)、(D)表示的、特開昭60-234892號公報、特開平5-43814號公報、特開平5-305770號公報、特開平6-239028號公報、特開平9-309886號公報、特開平9-323478號公報、特開平10-45767號公報、特開平11-208118號公報、特開2000-168237號公報、特開2002-201373號公報、特開2002-206061號公報、特開2005-297407號公報、特公平7-96334號公報、國際公開98/29257號公報、國際公開2006/123786號公報等中記載的陰離子。(式中，M表示鎳原子、鈷原子或銅原子；R^和R"各自獨立地表示卣原子、碳原子數為1~8的烷基、碳原子數為6~30的芳基或-S(VG基，G表示垸基、可以由滷原子取代的芳基、二烷基氨基、二芳基氨基、哌啶基或嗎啉基；a和b各自獨立地表示04的數。另外，R28、R29、R^和R"各自獨立地表示烷基、烷基苯基、烷氧基苯基或齒代苯基。)formulaseeoriginaldocumentpage16在本發明的上述通式(i)表示的花青化合物中，下述通式(iv)以及(v)表示的化合物、環A'為萘環的化合物、R'和/或W為上述通式(III)表示的取代基的化合物、AW為不含偶氮鍵的q價陰離子的化合物由於製造成本小，且吸收波長特性特別適合形成380~420nm的短波長用雷射用的光學記錄介質的光學記錄層，所以優選。formulaseeoriginaldocumentpage16(式中，Rm表示下述通式(II")表示的取代基，環A1、環A3、R1、R2、R7、R20、Anq'、q和p與上述通式(I)相同。)formulaseeoriginaldocumentpage16(式中，L"和T"間的鍵是雙鍵或三鍵，L"表示碳原子，T"表示碳原子、氧原子、硫原子或氮原子，x"、y"和z"表示0或l，s"表示04的數，R113表示氫原子、滷原子、可以被滷原子取代的碳原子數為1~4的垸基或可以被滷原子取代的碳原子數為14的烷氧基，R114、R"s和R"s各自獨立地表示氫原子、滷原子或可以被滷原子取代的碳原子數為14的垸基或碳原子數為6~12的芳基。)(式中，X'表示氧原子、硫原子、硒原子、-NH-或-NR-，D和J間的鍵是單鍵、雙鍵或共軛雙鍵，D和J是碳原子，R17、R"和R各自獨立地表示氫原子、碳原子數為1~8的烷基、碳原子數為6~20的芳基、碳原子數為720的芳烷基、上述通式(n)表示的取代基或上述通式(ir)表示的取代基，環A1、R1、R2、R7、R12、R20、Anq-、q和p與上述通式(I)相同。)在上述通式(n")中，作為R113、R114、R"s和R^表示的滷原子以及碳原子數為14的垸基，可以列舉出上述通式(II)的說明中例示的基團；R113表示的碳原子數為14的垸氧基，可以列舉出上述通式(II)的說明中例示的基團，R114、&15和11116表示的碳原子數為6~12的芳基，可以列舉出上述通式(II)的說明中例示的基團。另外，作為在上述通式(V)中，R17、R"以及作為X'中的基團的R表示的碳原子數為1~8的烷基、碳原子數為6~20的芳基、碳原子數為7~20的芳烷基，可以列舉出上述通式(I)的說明中例示的基團。R1、R2、R7、R17、R18、R2。以及R表示的碳原子數為1~8的垸基、R1、R2、R7、R17、R18、R2e以及R表示的碳原子數為620的芳基以及R1、R2、R7、R17、R18、R"以及R表示的碳原子數為720的芳垸基、R^表示的碳原子數為220的雜環基以及環V表示的苯環或萘環都可以具有取代基。作為該取代基，可以列舉出下述基團。另外，R1、R2、R7、R17、R18、R2D以及R是上述碳原子數為18的烷基等含有碳原子的基團，而且這些基團在以下取代基中也具有含碳原子的取代基時，含該取代基的R1、R2、R7、R17、R18、R"以及R的總碳原子數要滿足規定的範圍。作為上述取代基，可以列舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、環戊基、己基、2-己基、3-己基、環己基、二環己基、1-甲基環己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基等烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、異庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等垸氧基；甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、異丁硫基、戊硫基、異戊硫基、叔戊硫基、己硫基、環己硫基、庚硫基、異庚硫基、叔庚硫基、正辛硫基、異辛硫基、叔辛硫基、2-乙基己基硫基等烷基硫基；乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-丙烯基、l-甲基-3-丙烯基、3-丁烯基、l-甲基-3-丁烯基、異丁烯基、3-戊烯基、4-己烯基、環己烯基、二環己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、二十烯基、二十三烯基等鏈烯基；苄基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳烷基；苯基、萘基等芳基;苯氧基、萘氧基等芳氧基；苯硫基、萘硫基等芳硫基；吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、苯並咪唑基、三唑基、呋喃基(fbryl)、呋喃基(fliranyl)、苯並呋喃基(benzofiiranyl)、噻嗯基、噻吩環、苯並噻吩環、噻二唑基、噻唑基、苯並噻唑基、噁唑基、苯並噁唑基、異噻唑基、異噁唑基、fl引哚基、2-吡咯垸酮-l-基、2-哌啶酮-l-基、2,4-二氧代咪唑烷-3-基、2,4-二氧代噁唑烷-3-基等雜環基；氟、氯、溴、碘等滷原子；乙醯基、2-氯代乙醯基、丙醯基、辛醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、苯基羰基(苯甲醯基)、鄰苯二甲醯基、4-三氟甲基苯甲醯基、新戊醯基、水楊酸醯基、乙醯基(oxaloyl)、十八垸醯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、氨基甲醯基等醯基；乙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基；氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、環戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯代苯基氨基、甲苯氨基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧羰基氨基、苯氧羰基氨基、乙醯胺基、苯甲醯基氨基、甲醯氨基、新戊醯氨基、月桂醯氨基、氨基甲醯氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、嗎啉基羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺醯基氨基、N，N-二甲基氨基磺醯基氨基、甲基磺醯氨基、丁基磺醯氨基、苯基磺醯氨基等取代氨基；磺醯胺基、磺醯基、羧基、氰基、磺基、羥基、硝基、巰基、醯亞胺基、氨基甲醯基、磺醯胺基等，這些基團也可以進一步被取代。另外，羧基和磺基也可以形成鹽。接著，對本發明的上述通式(VI)表示的花青化合物進行說明。在上述通式(VI)中，作為R3、R4、R5、R6、R21、R22、R23、R24和R25及作為X中的基團的R8、R9以及R'表示的碳原子數為1~8的垸基，可以列舉出和上述通式(I)的說明中例示的基團，作為R21、R"和R"及作為X中的基團的R8、W以及R'表示的碳原子數為620的芳基，可以列舉出上述通式(I)的說明中例示的基團；作為R21、R^和R"及作為X中的基團的R8、W以及R，表示的碳原子數為7~20的芳垸基，可以列舉出上述通式(I)的說明中例示的基團。另外，作為R3、R4、R5、R6、R^以及R"表示的滷原子，可以列舉出上述通式(I)的說明中例示的基團，作為R3、R4、W和W表示的碳原子數為6~12的芳基，可以列舉出上述通式(II)的說明中例示的基團。作為R"和R"表示的碳原子數為18的垸氧基，可以列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、異庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基等烷氧基。作為R"和R^表示的碳原子數為6~30的芳基，除了上述通式(I)的說明中例示的基團以外，還可以列舉出並四苯基(tetracenyl)、並五苯基(pentacenyl)、屈基(crycenyl)、苯並菲基、芘基、3,4苯並基(picenyl)、二萘嵌苯基(perilenyl)等。作為上述通式(VI)中的W和R4、R"和W及作為X中的基團的W和W連接形成的環結構，可以列舉出上述通式(II)中，作為R"和R"連接形成環結構而例示的那些。R3、R4、R5、R6、R2、R22、R23、1124和R"及作為X中的基團的R8、W以及R'表示的碳原子數為1~8的烷基、R21、R"和R"及作為X中的基團的R8、W以及R，表示的碳原子數為6~20的芳基、以及R21、R"和R25及作為X中的基團的R8、R9以及R'表示的碳原子數為7~20的芳烷基、R19表示的碳原子數為220的雜環基以及環八2表示的苯環或萘環都可以具有取代基。作為該取代基，可以列舉出上述通式(I)的說明中例示的那些。另外，R3、R4、R5、R6、R21、R22、R23、1124和1125及作為X中的基團的R8、119以及R'是上述碳原子數為1~8的垸基等含有碳原子的基團，而且這些基團在為以下取代基中也具有含碳原子的取代基時，包含該取代基的R3、R4、R5、R6、R2'、R22、R23、R24和R25及作為X中的基團的R8、R9以及R，的總碳原子數要滿足規定的範圍。上述通式(VI)表示的花青化合物中，下述通式(VIII)或(IX)表示的化合物由於製造成本小，而且吸收波長特性特別適合形成380420nm的短波長用雷射用的光學記錄介質的光學記錄層，所以優選。(式中，八2表示苯環或萘環，R"表示氫原子、羥基、碳原子數為1~8的烷基、碳原子數為1~8的烷氧基、碳原子數為6~30的芳基、碳原子數為220的雜環基、滷原子、硝基或氰基，n是l5的數，A1、R21、R22、R25、X、Anq\p和q與上述通式(VI)相同。)(IX)pAn『(式中，A1、R3、R4、R5、R21、R22、R25、X、Anq-、p和q與上述通式(vi)相同，az和上述通式(viii)相同。)在上述通式(m)中，作為R"表示的碳原子數為220的雜環基，可以列舉出吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯烷基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、苯並咪唑基、三唑基、呋喃基(fUiyl)、呋喃基(fiiranyl)、苯並呋喃基(benzofiiranyl)、噻嗯基、噻吩基、苯並噻吩基、噻二唑基、噻唑基、苯並噻唑基、噁唑基、苯並噁唑基、異噻唑基、異噁唑基、噴哚基、久洛尼定基、嗎啉基、硫代嗎啉基、2-吡咯烷酮-l-基、2-哌啶酮小基、2，4-二氧代咪唑垸-3-基、2，4-二氧代噁唑烷-3-基等。另外，作為R"表示的碳原子數為1~8的烷基和滷原子，可以列舉出上述通式(I)的說明中例示的基團，作為R"表示的碳原子數為18的垸氧基以及碳原子數為6~30的芳基，可以列舉出上述通式(VI)的說明中例示的基團。本發明的上述通式(I)或(VI)表示的花青化合物在作為後述的光學記錄材料使用時，可以單獨或組合多種使用。作為本發明的上述通式(I)和(VI)所述的花青化合物的具體例子，可以列舉出下述化合物No.151。另外，以下的例示中，以省略了陰離子的吲哚鎗陽離子表示。在本發明的花青化合物中，多亞甲基鏈也可以為共振結構，而且陽離子還可以在另一個雜環骨架中的氮原子上。formulaseeoriginaldocumentpage22formulaseeoriginaldocumentpage23formulaseeoriginaldocumentpage24formulaseeoriginaldocumentpage25化合物No.36formulaseeoriginaldocumentpage26化合物Na34formulaseeoriginaldocumentpage26化合物No.35formulaseeoriginaldocumentpage26formulaseeoriginaldocumentpage27化合物No.Mformulaseeoriginaldocumentpage27化合物No.SOformulaseeoriginaldocumentpage27化合物No.51在本發明的上述通式(I)表示的花青化合物中，存在以由117和1112所示的基團結合的不對稱原子為手性中心的對映異構體、非對映異構體或外消旋體等光學異構體的情況，但可以將這些化合物中的任何光學異構體單獨分離使用，也可以以它們的混合物的形式使用。另外，本發明的上述通式(VI)表示的花青化合物也是同樣的。本發明的上述通式(I)和(VI)表示的花青化合物的製造方法沒有特別的限定，可以通過利用公知的普通反應的方法得到。例如，可以通過如下述[化20]表示的反應式所表示，將假吲哚季鹽肟化，如下述[化21]表示的反應式所表示，使下述[化20]得到的假吲哚季鹽的肟化物和假吲哚季鹽反應，根據需要進行陰離子交換的方法合成。或者，還可以通過如下述[化22]表示的反應式表示，將下述[化20]得到的假吲哚季鹽和具有2-甲硫基的假吲哚季鹽反應，根據需要進行陰離子交換的方法合成。另外，也可以通過DyesandPigments,Vol,37，1998,205-211或LiebigsAnn.Chem.，1981，107-121所記載的方法合成。另外，假吲哚季鹽可以根據常規方法合成。[化20]formulaseeoriginaldocumentpage28(式中，A1、R1、R3、R4、R5、R6、R7和An與上述通式(I)相同，D表示陰離子。)[化21]formulaseeoriginaldocumentpage28(式中，A1、A2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和An與上述通式(I)相同。)(式中，A1、A2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和An和上述通式(I)相同。)接著，對本發明的光學記錄材料以及使用該光學記錄材料的光學記錄介質進行說明。本發明的光學記錄材料含有至少一種本發明的上述通式(I)或(VI)表示的花青化合物。另外，本發明的光學記錄介質是通過在基體上形成由該光學記錄材料構成的光學記錄層而得到的，根據含有的花青化合物的光吸收特性，可以適用於各種光學記錄介質。在本發明的光學記錄材料中，對于波長為380nm420nm的短波長雷射用光碟也特別合適的是，所含有的花青化合物在溶液狀態下的光吸收特性中，在350500nm的範圍內具有最大吸收波長入max。另外，在吸收強度方面，如果Amax下的￡小於1.0X104，則記錄靈敏度可能降低，所以優選為1.0Xl(/以上。本發明的上述通式(I)或(VI)表示的花青化合物的溶液狀態下的入max以及e的測定可以根據常規方法、選擇試樣溶液的濃度、測定使用的溶劑等來進行。作為使用含有本發明的上述通式(I)或(VI)表示的花青化合物的本發明的光學記錄材料來形成光學記錄介質的光學記錄層的方法，沒有特別的限花青化合物的製造使用以下表示的合成方法1或2合成化合物No.lNo.3、化合物No.41以及化合物No.51的四氟化硼酸鹽、化合物No.43的碘鹽、化合物No.40的溴鹽、化合物No.42的高氯酸鹽、化合物No.34的六氟化磷酸鹽。所得的化合物通過IR分析和'H-NMR分析鑑定。它們的結果如表2和表3表示。另外，表1中表示所得的化合物的收率以及特性值[溶液狀態下的光吸收特性(入max和Xmax下的e)]的測定結果。(合成方法1)化合物No.2、No.35以及No.36的合成假吲哚季鹽的肟化物的製造加入0.10mol假吲哚季鹽以及76g甲苯，在(TC下在15分鐘內滴加80g的10%氫氧化鈉水溶液，在室溫下攪拌3小時。萃取有機層，水洗，用無水硫酸鈉進行乾燥，餾去溶劑。接著，加入25g醋酸，在0'C下，在15分鐘內滴加將60mmo1亞硝酸鈉溶於50g水中得到的溶液，室溫攪拌1小時。加入20g的48%四氟化硼酸水溶液以及將0.23mol四氟化硼酸鈉溶於50g水中得到的溶液，攪拌一夜。過濾析出的固體，水洗後，用乙醇醋酸乙酯.-甲苯=3:2:5的混合溶劑進行重結晶，分別得到目標物即假吲哚季鹽的肟化物。花青化合物的製造加入lOmmol假吲哚季鹽的肟化物、lOmmol的N-垸基-2-亞甲基吲哚鑰化合物以及20g醋酸酐，在9(TC下攪拌2小時。通過常規方法進行陰離子交換後，加入40g氯仿，萃取有機層，水洗、用無水硫酸鈉進行乾燥，餾去溶劑。剩餘物用柱色譜(矽膠，氯仿丙酮=10:l)精製，用20g甲醇重結晶，減壓乾燥，分別得到目標物即花青化合物。(合成方法2)化合物No.l、No.3、No.34、No.40No,43以及化合物No.51的合成加入lOmmol假吲哚季鹽、lOmmol的N-烷基-2-甲基硫代吲哚総化合物、0.02mol三乙胺以及16g乙腈，在室溫下攪拌4小時、在50。C下攪拌3小時。通過常規方法進行鹽交換後，過濾析出的固體，經過氯仿和水的洗滌後，減壓乾燥，分別得到目標物即花青化合物。花青化合物No.2的淬滅劑陰離子(C)鹽的製造加入0.69mmo1上述製造例2得到的化合物No.2的四氟化硼酸鹽、0.69mmo1化學式(C)表示的陰離子的三乙胺鹽以及3.6g吡啶，在6(TC下攪拌2小時，加入8g甲醇，冷卻到室溫。過濾析出的固體後，減壓乾燥，得到目標物即化合物No.2的淬滅劑陰離子(C)鹽。所得的化合物通過IR分析和^-NMR分析進行鑑定。它們的結果如表2和表3表示。另夕卜，表1表示所得的化合物的收率以及特性值[溶液狀態下的光吸收特性(Amax和入max下的e)]的測定結果。花青化合物No.35和No.36的淬滅劑陰離子(D)鹽的製造除了使用化學式(D)表示的陰離子的三乙胺鹽代替化學式(C)表示的陰離子的三乙胺鹽以外，按照和製造例4同樣的步驟，分別得到目標物即化合物No.35和No.36的淬滅劑陰離子(D)鹽。所得的化合物通過IR分析和'H-NMR分析進行鑑定。它們的結果如表2和表3表示。另外，表1表示所得的化合物的收率以及特性值[溶液狀態下的光吸收特性(Xmax和入max下的e)]的測定結果。tableseeoriginaldocumentpage34[表3]tableseeoriginaldocumentpage35[實施例l-12]光學記錄材料以及光學記錄介質的製造將上述製造例1~12得到的花青化合物分別溶解到2，2，3，3-四氟丙醇中，使得花青化合物的濃度為1.0質量％，以2，2，3，3-四氟丙醇溶液的形式分別得到實施例1~12的光學記錄材料。塗布鈦螯合物(T-50，日本曹達公司製造)，水解，在設置了基底層(0.01um)的直徑12cm的聚碳酸酯圓盤基板上，通過旋塗法塗布上述光學記錄材料，形成厚度lOOnm的光學記錄層，分別得到實施例1~12的光學記錄介質。[比較例1]除了使用下述比較化合物No.l作為花青化合物以外，按照和上述實施例112同樣的步驟，溶解到2，2，3,3-四氟丙醇中，以2，2，3，3-四氟丙醇溶液的形式得到比較例1的光學記錄材料。塗布鈦螯合物(T-50，日本曹達公司製造)，水解，在設置了襯底層(0.01um)的直徑12cm的聚碳酸酯圓盤基板上，通過旋塗法塗布上述光學記錄材料，塗布之後立即析出晶體，無法得到光學記錄介質。比較化合物No.，[評價例1]對製造例1~12得到的本發明的花青化合物以及比較例中使用了和本發明的花青化合物結構不同的花青化合物測定熔點和分解點，評價熱分解行為。結果如表4表示。另外，在表4中，分解點是在1(TC/分鐘的升溫速度下，差示熱分析的質量開始減少的溫度。[表4]__tableseeoriginaldocumentpage36從表4的結果可以知道，本發明的花青化合物和比較例的花青化合物相比，在300'C以下的低溫度下分解。通常，由含有在30(TC以下分解的化合物的光學記錄材料形成的光學記錄介質顯示出合適的記錄特性。由此，可以確認本發明的花青化合物顯示出作為光學記錄材料的合適的熱分解行為。[評價例2和3]對製造例2、4~6得到的化合物以及化合物No.39的四氟化硼酸鹽評價耐光性，對製造例2得到的化合物以及化合物No.39的四氟化硼酸鹽評價耐熱性。首先，將本發明的化合物以1質量％溶解到2，2,3，3-四氟丙醇中而製成2,2,3，3-四氟丙醇溶液，通過旋塗法在2000rpm、60秒內將所得的溶液塗布到20X20mm的聚碳酸酯板上，製作試驗片。對上述試驗片分別測定UV吸收光譜的入max下的吸光度，接著，照射％小時的55000勒克斯的光後，再次測定UV吸收光譜的入max下的吸光度，求得以照射前的吸光度為100時的照射後的吸光度的比例，以此作為耐光性評價。結果如表5表示。<耐熱性評價〉對上述試驗片分別測定UV吸收光譜的入max下的透射率，接著，在12(TC的恆溫槽中放置134小時後，再次測定UV吸收光譜的Xmax下的透射率，求得以放置前的透射率為100時的放置後的透射率的比例，以此作為耐熱性評價。結果如表6表示。[表5]tableseeoriginaldocumentpage37tableseeoriginaldocumentpage38可以確認，在本發明的花青化合物中，具有金屬配位化合物陰離子的化合物No.2的淬滅劑陰離子(C)鹽和化合物No.35的淬滅劑陰離子(D)鹽以及具有含茂金屬結構的取代基的化合物No.34的六氟化磷酸鹽在照射96小時後，吸光度殘留率都比較高，作為光學記錄介質使用的化合物是合適的。另外，還可以確認，不含金屬配位化合物陰離子以及茂金屬結構的化合物No.2的鹽以及化合物No.39的四氟化硼酸鹽在用於光學記錄介質時，具有能夠耐受再生光劣化的耐熱性。根據本發明，可以提供花青化合物和含有該化合物的光學記錄介質，其具有適合形成短波長記錄光用的光學記錄介質的光學記錄層的吸收波長特性。另外，使用本發明的光學記錄材料形成光學記錄層的光學記錄介質還具有記錄特性優異這樣的特徵。權利要求1.下述通式(I)表示的花青化合物，式中，環A1表示苯環或萘環，環A3表示5元環或6元環，該5元環或6元環可以和其它環縮合，也可以被取代；R1和R2各自獨立地表示氫原子、碳原子數為1～8的烷基、碳原子數為6～20的芳基、碳原子數為7～20的芳烷基、下述通式(II)、(II』)或(III)表示的取代基；R7表示碳原子數為1～8的烷基、碳原子數為6～20的芳基、碳原子數為7～20的芳烷基或者下述通式(II)或(II』)表示的取代基，R12表示下述通式(II)或(II』)表示的取代基，R20表示氫原子、羥基、滷原子、硝基、氰基、碳原子數為1～8的烷基、碳原子數為6～20的芳基、碳原子數為7～20的芳烷基、碳原子數為2～20的雜環基或氨基；上述碳原子數為1～8的烷基中的亞甲基可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-N＝CH-、-C≡C-或-CH＝CH-取代；Anq-表示q價的陰離子，q是1或2，p表示保持電荷為中性的係數；在上述通式(II)中，L和T間的鍵是雙鍵、共軛雙鍵或三鍵，L表示碳原子，T表示碳原子、氧原子、硫原子或氮原子，x、y和z表示0或1，s表示0～4的數，R13表示氫原子、滷原子、可以被滷原子取代的碳原子數為1～4的烷基或可以被滷原子取代的碳原子數為1～4的烷氧基，R14、R15和R16各自獨立地表示氫原子、滷原子或可以被滷原子取代的碳原子數為1～4的烷基或碳原子數為6～12的芳基，R14和R16可以結合形成環結構；在上述通式(II』)中，L』和T』間的鍵為雙鍵或共軛雙鍵，L』表示碳原子，T』表示碳原子、氧原子或氮原子，s』表示0～4的數，含有L』和T』的環表示可以含有雜原子的5元環、可以含有雜原子的6元環、萘環、喹啉環、異喹啉環、蒽環或蒽醌環，這些含有L』和T』的環可以被滷原子、硝基、氰基、烷基、烷氧基取代；式中，Ra～Ri各自獨立地表示氫原子、羥基或碳原子數為1～4的烷基，該烷基中的亞甲基可以被-O-或-CO-取代，Z表示直接鍵合或可以具有取代基的碳原子數為1～8的亞烷基，該亞烷基中的亞甲基可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代，M表示金屬原子。2.根據權利要求1所記載的花青化合物，該花青化合物是下述通式(IV)表示的花青化合物，式中，Rm表示下述通式(ir)表示的取代基，環A1、環A3、R'、R2、R7、R2Q、An、q和p與上述通式(I)相同；式中，L"和T"間的鍵是雙鍵或三鍵，L"表示碳原子，T，，表示碳原子、氧原子、硫原子或氮原子，x"、y"、z"表示0或l，s表示04的數，R'。表示氫原子、滷原子、可以被滷原子取代的碳原子數為1~4的烷基或可以被滷原子取代的碳原子數為1~4的烷氧基，R114、R"s和R116各自獨立地表示氫原子、滷原子或可以被滷原子取代的碳原子數為14的烷基或碳原子數為6~12的芳基。3.根據權利要求1所記載的花青化合物，該花青化合物是下述通式(V)表示的花青化合物，式中，X"表示氧原子、硫原子、硒原子、-NH-或-NR-，D和J間的鍵是單鍵、雙鍵或共軛雙鍵，D和J是碳原子，R17、R"和R各自獨立地表示氫原子、碳原子數為1~8的垸基、碳原子數為6~20的芳基、碳原子數為720的芳烷基、上述通式(II)表示的取代基或上述通式(II，)表示的取代基，環A1、R1、R2、R7、R12、R20、An、q和p與上述通式(I)相同。4.根據權利要求1所記載的花青化合物，在上述通式(I)中，環A1是萘環。5.根據權利要求1所記載的花青化合物，在上述通式(I)中，R'和/或R2是上述通式(in)表示的取代基。6.根據權利要求1所記載的花青化合物，在上述通式(I)中，Anq'是不含偶氮鍵的q價陰離子。7.下述通式(VI)表示的花青化合物，式中，環Ai表示苯環或萘環，X表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR8R9-、-NH-或-NR，-，R，、R21和R22各自獨立地表示氫原子、碳原子數為1~8的烷基、碳原子數為620的芳基、碳原子數為7~20的芳烷基、或下述通式(VII)表示的取代基；R3、R4、W和W各自獨立地表示氫原子、滷原子或碳原子數為1~8的烷基或碳原子數為612的芳基，W和R"可以連接形成環，R25以及作為X中的基團的W和W各自獨立地表示碳原子數為18的垸基、碳原子數為6~20的芳基、碳原子數為7~20的芳烷基或下述通式(VII)表示的取代基，RS和W可以連接形成環；R23和RM各自獨立地表示氫原子、羥基、碳原子數為1~8的烷基、碳原子數為1~8的烷氧基、碳原子數為630的芳基、滷原子、硝基、氰基或上述通式(III)表示的取代基，R"和R^可以連接形成環結構，上述碳原子數為1~8的烷基中的亞甲基可以被-O-或-CH-CH-取代；Anq'表示q價的陰離子，q表示l或2，p表示保持電荷為中性的係數；D和J與上述通式(V)相同；(VII)式中，r3、r4、r5和r6與上述通式(VI)相同。8.根據權利要求7所記載的花青化合物，該花青化合物是下述通式(vm)表示的花青化合物，pAn式中，az表示苯環或萘環，R"表示氫原子、羥基、碳原子數為1~8的烷基、碳原子數為1~8的垸氧基、碳原子數為6~30的芳基、碳原子數為220的雜環基、滷原子、硝基或氰基，n是l5的數，A1、R21、R22、R25、X、Anq-、p和q與上述通式(VI)相同。9.根據權利要求7所記載的花青化合物，該花青化合物是下述通式(IX)表示的花青化合物，formulaseeoriginaldocumentpage6(IX)式中，A1、R3、R4、R5、R21、R22、R25、X、Anq-、p和q與上述通式(vi)相同，az和上述通式(viii)相同。10.—種光學記錄材料，其特徵在於含有至少一種權利要求19任一項所記載的花青化合物。11.一種光學記錄介質，其特徵在於在基體上具有由權利要求10所記載的光學記錄材料形成的光學記錄層。全文摘要下述通式(I)表示的花青化合物。(式中，環A1表示苯環或萘環，環A3表示5元環或6元環。R1和R2各自獨立地表示氫原子等。R7表示烷基等，R12表示下述通式(II)或(II』)表示的取代基，R20氫原子等。Anq-表示q價的陰離子，q是1或2，p表示保持電荷為中性的係數。)(在上述通式(II)中，L和T間的鍵是雙鍵、共軛雙鍵或三鍵，L表示碳原子，T表示碳原子、氧原子、硫原子或氮原子，x、y和z表示0或1，s表示0～4的數，R13表示氫原子等，R14、R15和R16各自獨立地表示氫原子等。在上述通式(II』)中，L』和T』間的鍵為雙鍵或共軛雙鍵，L』表示碳原子，T』表示碳原子、氧原子或氮原子，s』表示0～4的數，含有L』和T』的環表示可以含有雜原子的5元環等。)。文檔編號G11B7/249GK101410460SQ20078001141公開日2009年4月15日申請日期2007年3月23日優先權日2006年3月31日發明者柳澤智史,滋野浩一,矢野亨,青山洋平申請人:株式會社艾迪科