S－氰戊菊酯水乳劑及其製備工藝的製作方法
2023-11-04 00:47:32 3
專利名稱：S－氰戊菊酯水乳劑及其製備工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及的是一種廣譜殺蟲劑S-a-氰基-3-苯氧苄基(R.S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯亦稱S-氰戊菊酯的水乳劑及其製備工藝。
背景技術：
S-氰戊菊酯是一種應用較為廣泛的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，是一種新型高效旋光性殺蟲劑，由於其藥效高，用量少，環境汙染小，對人畜、作物安全，被譽為21世紀新農藥。該農藥對棉花、蔬菜、果樹、茶樹、菸草等作物上的鞘翅目、雙翅目、鱗翅目、直翅目的害蟲均有效，是適用於無公害蔬菜和瓜果的首選殺蟲劑。本品在植物體內分解快，殘毒低，對人畜安全，對環境無不良影響。目前中國有少數幾個廠家生產，其產品均為乳油製劑。乳油製劑均主要採用芳香族有機溶劑作為載體配製。由於芳香族溶劑如二甲苯、甲苯、溶劑油等對環境的汙染問題，有關環保組織已對此類溶劑的使用進行控制，不用或少用芳香族有機溶劑已成為研製製劑的方向。水乳劑這種油水分散體系早在19世紀初期已有人開始在農藥製劑開發中研究，但是水乳劑屬於不穩定體系，因其穩定性不是很好，易發生分層等現象，迄今在常規農藥製劑品種中水乳劑佔據份額極小。
發明內容
本發明的目的是為了不使用或儘量降低芳香類有機溶劑的使用量，減少有機溶劑對環境汙染，保護生產、使用者及其他有益生物，提供一種S-氰戊菊酯的水乳劑，由於以水代替有機溶劑、提高生產、運輸、貯存的安全性。
本發明的另一目的是提供S-氰戊菊酯水乳劑的製備方法。
一種S-氰戊菊酯水乳劑，它以S-氰戊菊酯為有效成份，由下列重量百分比的成分配製而成S-氰戊菊酯 1～40％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑 1～35％有機溶劑 1～20％穩定防凍劑 0.05～20％水 餘量。
本發明S-氰戊菊酯水乳劑的各成分的優選重量百分比
S-氰戊菊酯3～35％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑 3～15％有機溶劑 5～15％穩定防凍劑0.1～10％水餘量。
本發明S-氰戊菊酯水乳劑的各成分的最佳重量百分比為S-氰戊菊酯5～30％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑 6～12％有機溶劑 6～15％穩定防凍劑3～5％水餘量。
本發明採用的乳化劑為磺酸鹽類、磷酸酯類或聚醚類或它們的任意復配乳化劑。
其中，所述磺酸鹽類乳化劑為烷基苯磺酸鈣(如農乳500號)或烷基苯磺酸鈉；所述磷酸酯類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(如OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯)或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(如MAP)；所述聚醚類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚(如農乳100號、OP-10)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(如農乳600號)、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(如農乳33號、農乳34號)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By125、By140)、脂肪酸聚氧乙烯醚(如AO-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如農乳200號、平平加、OS-15)或失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(如吐溫-80、吐溫-65)。以上所述的各種親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑本發明中簡稱為EW7503乳化劑。
本發明的成份還包括重量百分比為0～2％增稠劑，增稠劑可以採用聚丙烯酸酯、矽酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠或聚丙烯酸鈉中的一種或幾種的任意組合。
有機溶劑為二甲苯、甲苯、乙醇、環己酮或溶劑油中的一種或幾種的任意組合；所述的穩定防凍劑為乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇或異丙醇中的一種或幾種的任意組合。
本發明的水可以為自來水或去離子水。
本發明的S-氰戊菊酯水乳劑的製備工藝，其製備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機溶劑在機械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩定防凍劑、乳化劑投入乳化分散釜中，並在200～15000轉/分鐘的轉速下開始攪拌，其最佳轉速為1000～8000轉/分鐘；然後將油相投入乳化分散釜中，攪拌20～100分鐘，最佳攪拌30～60分鐘，使之成為均勻乳狀液。
本發明的S-氰戊菊酯水乳劑的製備工藝，其製備過程還可以採用
取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機溶劑、乳化劑投入乳化分散釜中混合均勻，在200～12000轉/分鐘的轉速下開始攪拌，其最佳轉速為1000～8000轉/分鐘，形成油相；將水和穩定防凍劑混合後慢速投入到乳化分散釜中，攪拌10～100分鐘，最佳攪拌20～60分鐘，使之成為均勻乳狀液。
本發明的優點和積極效果為1、農藥水乳劑有實用價值的是水包油型，即油為分散相，水為連續相，農藥有效成分在油相。水乳劑與乳油相比，優點是不含或只含有少量有毒易燃的芳烴類溶劑，因而可以避免生產和貯運過程中的燃燒和爆炸，無難聞有毒的氣味，對眼睛刺激性小，減少了對環境的汙染，大大提高了對生產、貯運和使用者的安全性；以廉價的水為基質，乳化劑用量與乳油近似，雖然增加了一些共乳化劑、抗凍劑等助劑，但由於石油產品價格的飛漲，在經濟核算上還是可以與相同濃度乳油競爭。水乳劑在使用中漂移減輕，且沒有可溼性粉劑噴施後殘跡和乳油使果粉脫落等現象，其藥效與同劑量相應乳油相當。
2、水乳劑中用水代替有機溶劑，對溫血動物的毒性大大降低，對植物的毒性比乳油安全，其活性物含量調控範圍大。水乳劑與微乳劑相比較，由於其所耗用的助劑量較少，所以生產成本遠遠低於微乳劑。從可配製農藥濃度範圍來講，水乳劑可配製濃度高達60％以上，而微乳劑只能在20％以下；並且水乳劑在一定條件下可與懸浮劑等其它藥劑或液肥相混和，如可以與水懸劑(SC)複合，製得懸浮劑(SE)。
具體實施例方式
本發明用以下實施進行舉例進行說明，但不作為對本發明的限制。
實施例15％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 5％二甲苯 10％OP-10磷酸酯 8％丙三醇 5％聚丙烯酸酯 0.1％去離子水 至100％在加工水乳劑時，在乳化分散釜中進行，首先將稱量好的S-氰戊菊酯與有機溶劑二甲苯在機械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和丙三醇、OP-10磷酸酯、聚丙烯酸酯投入乳化分散釜中，並在5000轉/分鐘的轉速下開始攪拌；然後將油相投入乳化分散釜中，攪拌35～40分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實施例210％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯10％二甲苯8％MAP 6％丙二醇5％自來水至100％首先將稱量好的S-氰戊菊酯與二甲苯、農乳34號投入乳化分散釜中混合均勻，在8000轉/分鐘的轉速下開始攪拌，形成油相；將去離子水和丙二醇混合後慢速投入到乳化分散釜中，攪拌50分鐘左右，使之成為均勻乳狀液。
實施例320％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯20％二甲苯10％By140 10％異丙醇5％自來水至100％首先將稱量好的S-氰戊菊酯與二甲苯、By140投入乳化分散釜中混合均勻，在2000轉/分鐘的轉速下開始攪拌，形成油相；將去離子水和異丙醇混合後慢速投入到乳化分散釜中，攪拌30分鐘左右，使之成為均勻乳狀液。
本發明的S-氰戊菊酯水乳劑主要技術指標表1
本發明的S-氰戊菊酯水乳劑在田間對甘藍菜青蟲防治效果較好，試驗結果如表2所示
表2
本發明對甘藍菜青蟲有良好防效，且具有良好的速效性，持效期為10天以上，防治效果均好於同有效劑量的乳油。對作物無藥害，對天敵影響不明顯。
實施例4 5％的S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 5％EW7503乳化劑 12％有機溶劑 15％穩定防凍劑 3％水 至100％。
其中，EW7503乳化劑可以選用烷基苯磺酸鈣(如農乳500號)、烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(如OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(如MAP)，烷基酚聚氧乙烯醚(如農乳100號、OP-10)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(如農乳600號)、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(如農乳33號、農乳34號)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By125、By140)、脂肪酸聚氧乙烯醚(AO-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如農乳200號、平平加、OS-15)、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(如吐溫-80、吐溫-65)中的幾種按任意比例混合，如可以取農乳500號∶農乳100號∶By125∶OS-15按1∶2∶5∶1的比例混合配成乳化劑復配液。
其中，有機溶劑取二甲苯、甲苯、乙醇、環己酮、溶劑油中幾種的任意混合，如可以取二甲苯∶甲苯∶乙醇∶環己酮按5∶4∶1∶10的比例混合配成有機溶劑的混合物。
其中，穩定防凍劑取乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇、異丙醇中幾種的按任意比例的混合；如可取乙二醇∶丙二醇∶尿素∶丙三醇按50∶5∶8∶11的比例混合配成穩定防凍劑的混合物。
製備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機溶劑在機械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩定防凍劑、乳化劑投入乳化分散釜中，並在5000轉/分鐘的轉速下開始攪拌，然後將油相投入乳化分散釜中，攪拌60～65分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實施例5 30％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 30％EW7503乳化劑 6％有機溶劑 15％穩定防凍劑 5％水 至100％。
其中，EW7503乳化劑可以選用烷基苯磺酸鈣(如農乳500號)、烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(如OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(如MAP)，烷基酚聚氧乙烯醚(如農乳100號、OP-10)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(如農乳600號)、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(如農乳33號、農乳34號)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By125、By140)、脂肪酸聚氧乙烯醚(AO-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如農乳200號、平平加、OS-15)、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(如吐溫-80、吐溫-65)中的任意一種，如可以選用乳化劑By140或其它乳化劑。
其中，有機溶劑取二甲苯、甲苯、乙醇、環己酮、溶劑油中的任意一種，如有機溶劑可以選用甲苯或其它。
其中，穩定防凍劑取乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇、異丙醇中的任意一種，如穩定防凍劑可以選用異丙醇或其它。
其製備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機溶劑、乳化劑EW7503投入乳化分散釜中混合均勻，在3000轉/分鐘的轉速下開始攪拌，形成油相；將水和穩定防凍劑混合後慢速投入到乳化分散釜中，攪拌50～55分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實施例6 20％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 20％農乳34號 8％環己酮 10％乙二醇 3％水 至100％。
製備過程同實施例4。
實施例7 5％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 8％OP-15磷酸酯 12％甲苯 6％異丙醇 5％水 至100％。
製備過程同實施例4。
實施例8 10％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 10％農乳600號5％乙醇 15％乙二醇 3％去離子水 至100％製備過程同實施例4。
實施例9 8％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 8％
OS-158％環己酮 15％尿素 1％水 至100％。
製備過程同實施例5。
實施例10 3％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 3％農乳500號10％乙醇 5％乙二醇 10％水 至100％。
其餘同實施例5。
實施例11 40％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 40％吐溫-80 10％溶劑油 30％異丙醇 0.5％水 至100％。
其製備過程同實施例5。
實施例12 8％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 8％MAP 15％二甲苯 15％丙二醇 5％水 至100％。
其製備過程同實施例5。
實施例13 15％S-氰戊菊酯水乳劑
S-氰戊菊酯 15％By125 20％二甲苯 20％丙二醇 20％水 至100％。
其製備過程同實施例5。
實施例14 20％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 20％EW7503乳化劑 35％有機溶劑 20％穩定防凍劑 10％增稠劑 2％水 至100％。
其中，EW7503乳化劑、有機溶劑及穩定防凍劑種類的選擇同實施例5。
其中增稠劑為聚丙烯酸酯、矽酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠、聚丙烯酸鈉中幾種按任意比例的混合，如選用聚丙烯酸酯∶矽酸鋁鎂∶羧甲基纖維素∶黃原膠按1∶1∶1∶2比例的混合物。
製備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機溶劑在機械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩定防凍劑、乳化劑、增稠劑投入乳化分散釜中，並在4000轉/分鐘的轉速下開始攪拌；然後將油相投入乳化分散釜中，攪拌45分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實施例15 25％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 25％EW7503乳化劑30％有機溶劑20％穩定防凍劑 5％增稠劑 0.8％去離子水至100％其中，EW7503乳化劑、有機溶劑及穩定防凍劑種類的選擇同實施例5。
其中增稠劑為聚丙烯酸酯、矽酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠、聚丙烯酸鈉中的任意一種，如選用矽酸鋁鎂或其它。
製備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機溶劑、乳化劑EW7503投入乳化分散釜中混合均勻，在10000轉/分鐘的轉速下開始攪拌，形成油相；將水和穩定防凍劑、增稠劑混合後慢速投入到乳化分散釜中，攪拌80分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實施例16 30％S-氰戊菊酯水乳劑S-氰戊菊酯 35％烷基苯磺酸鈉 25％二甲苯 30％丙二醇 5％矽酸鋁鎂 0.2％水 至100％。
製備過程同實施例15。
權利要求
1.一種S-氰戊菊酯水乳劑，它以S-氰戊菊酯為有效成份，由下列重量百分比的成分配製而成S-氰戊菊酯 1～40％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑1～35％有機溶劑1～20％穩定防凍劑 0.05～20％水 餘量。
2.根據權利要求1所述的S-氰戊菊酯水乳劑，其中，各成分的重量百分比為S-氰戊菊酯 3～35％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑3～15％有機溶劑5～15％穩定防凍劑 0.1～10％水 餘量。
3.根據權利要求2所述的S-氰戊菊酯水乳劑，其中，各成分的重量百分比為S-氰戊菊酯 5～30％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑6～12％有機溶劑6～15％穩定防凍劑 3～5％水 餘量。
4.根據權利要求1、2或3所述的S-氰戊菊酯水乳劑，成份還包括重量百分比為0～2％增稠劑。
5.根據權利要求1、2或3所述的S-氰戊菊酯水乳劑，其中，所述乳化劑為磺酸鹽類、磷酸酯類或聚醚類或它們的任意復配乳化劑。
6.根據權利要求5所述的S-氰戊菊酯水乳劑，其中，所述磺酸鹽類乳化劑為烷基苯磺酸鈣或烷基苯磺酸鈉；所述磷酸酯類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯；所述聚醚類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚。
7.根據權利要求1所述的S-氰戊菊酯水乳劑，其中，所述的有機溶劑為二甲苯、甲苯、乙醇、環己酮或有劑油中的一種或幾種的任意組合；所述的穩定防凍劑為乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇或異丙醇中的一種或幾種的任意組合。
8.根據權利要求4所述的S-氰戊菊酯水乳劑，其中，所述的增稠劑為聚丙烯酸酯、矽酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠或聚丙烯酸鈉中的一種或幾種的任意組合。
9.權利要求1、2或3所述的S-氰戊菊酯水乳劑的製備工藝，其製備過程如下(a)、取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機溶劑在機械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩定防凍劑、乳化劑投入乳化分散釜中，並在200～15000轉/分鐘的轉速下開始攪拌；然後將油相投入乳化分散釜中，攪拌20～100分鐘使之成為均勻乳狀液；或為(b)、取上述重量百分比的原料，首先將S-氰戊菊酯與有機溶劑、乳化劑投入乳化分散釜中混合均勻，在200～12000轉/分鐘的轉速下開始攪拌，形成油相；將水和穩定防凍劑混合後慢速投入到乳化分散釜中，攪拌10～100分鐘使之成為均勻乳狀液。
10.根據權利要求9所述的S-氰戊菊酯水乳劑的製備工藝，其中(a)中在1000～8000轉/分鐘的轉速下開始攪拌；所述攪拌時間為30～60分鐘；(b)中在1000～8000轉/分鐘的轉速下開始攪拌；所述攪拌時間為20～60分鐘。
全文摘要
本發明為了不使用或儘量降低芳香類有機溶劑的使用量，減少有機溶劑對環境汙染，保護生產、使用者及其他有益生物，提供一種S－氰戊菊酯的水乳劑，由於以水代替有機溶劑、提高生產、運輸、貯存的安全性。它以S－氰戊菊酯為有效成份，由下列重量百分比的成分配製而成1％～40％的S－氰戊菊酯，1～35％的EW7503乳化劑，1～20％的有機溶劑，0.05～20％的穩定防凍劑，餘量為水。本發明的優點是降低了環境汙染，減少了生產成本，提高了安全性和藥效。
文檔編號A01N25/04GK1875712SQ200510040398
公開日2006年12月13日 申請日期2005年6月6日 優先權日2005年6月6日
發明者楊壽海, 齊武, 王小平, 王紅明, 邢平 申請人:南京第一農藥有限公司