水解聚氨酯降解產物的方法
2023-12-01 06:57:16
專利名稱：水解聚氨酯降解產物的方法
技術領域：
本發明是關於將包含可水解的軟質聚氨酯泡沫降解產物的混合物加以水解的方法。
PCT/EP94/03283是關於一種將軟質的泡沫加以糖原酵解以形成上層和下層的方法。此上層中含有大分子量的多元醇，其可用以產制泡沫；此多元醇可再被利用以產制軟質的聚氨酯泡沫。此下層在烷氧化反應之後可用以製造，如硬質的聚氨酯泡沫。
此糖原酵解程序可於有高至以泡沫和具糖原酵解力的多元醇的重量計的5重量％水存在的情況下進行。
US4 316 992和US 4 317 939描述使用水蒸氣或水的水解反應。催化劑用量相當高。可再利用以替代新製得的多元醇的多元醇量受到限制。
驚異地發現到有限量的催化劑可用以醇解和水解此泡沫。可再利用以替代新製得的多元醇的多元醇量可高至100％。
此外也發現到藉由先將此泡沫加以醇解，然後使得所得的混合物分離成上層和下層，然後將所收集到的下層加以水解，可改善此方法及上層的品質。此方法中，上層進行進一步的純化處理之前無須移除殘留的水，對上層造成汙染的水解產物的量也降低。
因此，本發明是關於將軟質的聚氨酯泡沫加以醇解和水解的方法，所用的方法是使之與具有醇解力的多元醇接觸，使泡沫和多元醇在有助於泡沫的水解和醇解的催化劑(其量是以泡沫重量計的0.001至0.25重量％，以0.001至0.08重量％為佳)存在的情況下反應，然後使混合物分成上層和下層並將這些層收集於不同的容器中，其中的水解是通過添加水，並在泡沫與多元醇合併之後，混合物分離之前，使混合物與水反應。
此外，本發明是關於將可水解的組合物加以水解的方法，此水解組合物得自1)使軟質的聚氨酯泡沫與具有醇解力的多元醇(以選自甘油和分子量為62-500的氧化亞乙基多元醇及其混合物為佳)接觸而將軟質的聚氨酯泡沫加以醇解，2)使泡沫與多元醇反應，3)然後使混合物分離成上和下層，及4)收集下層，可視情況所需地在此下層經純化以降低具有醇解力的多元醇量之後，在催化劑存在的情況下，使其與水反應而水解，此處所用的催化劑是能夠促進水解反應者，其量是以下層重量計的0.001至5重量％，以0.001至0.25重量％為佳，0.001至0.08重量％更佳。
本發明還是關於循環軟質的聚氨酯泡沫的方法，所用的方法是1)使軟質的聚氨酯泡沫與具有醇解力的多元醇(以選自甘油和分子量為62-500的氧化亞乙基多元醇及其混合物為佳)接觸，在有助於醇解和後續水解程序的催化劑(其量是以泡沫重量計的0.001至5重量％，以0.001至0.25重量％為佳，0.001至0.08重量％更佳)存在的情況下，使泡沫與多元醇反應，然後混合物分成上層和下層並收集下層，及2)使此下層與水反應而水解以降低具有醇解力的多元醇的量，此步驟可視情況所需地於純化程序後實施。
所得到的水解產物可經純化處理以降低具有醇解力的多元醇含量並經過烷氧化處理。本發明亦是關於此方法和借上述方法而得到的產物及烷氧化的產物於製備硬質泡沫上的使用。
本發明的說明書中，下列用語代表下列意義1)異氰酸酯指數或NCO指數或指數配方中的NCO基團數目與具異氰酸酯反應性的氫原子之間的比例，其式如下，它以％表示
換言之，NCO指數代表實際加至配方中的異氰酸酯相對於理論上與配方中所用的具異氰酸酯反應性的氫反應所需的異氰酸酯的量的百分比。
應注意到此處所用的異氰酸酯指數是考慮到包含異氰酸酯成分和具異氰酸酯反應性的成分的實際發泡法的觀點。製備經改性的聚異氰酸酯(包括此技術中所指的異氰酸酯衍生物，如準或半預聚物和預聚物)的預備步驟中所消耗的異氰酸酯基團或者與異氰酸酯反應而形成經改性的多元醇或多元胺時所消耗的活化氫不列入異氰酸酯指數之計算的考慮範圍內。僅將在實際發泡階段中的自由的異氰酸酯基和自由的具異氰酸酯反應活性的氫(若使用水，則此水亦包括在內)列入考慮。2)計算異氰酸酯指數時，此處所謂的「具異氰酸酯反應活性的氫原子」是指存在於反應性組合物(多元醇、多元胺和/或水形式)中的羥基和胺氫原子總數此意指計算實際發泡程序中的異氰酸酯指數時，一個羥基視為包含一個具反應性的氫，一個一級氨基視為包含一個具反應性的氫，一個分子視為包含兩個活化氫。3)反應是統組分的合併，其中，多異氰酸酯組分置於與具異氰酸酯反應性組分分開的容器中。4)此處所謂的「聚氨酯泡沫」通常是指在使用發泡劑的情況下，使多異氰酸酯與含有具異氰酸酯反應性的氫的化合物反應而得的蜂窩狀產物，特別包括使用水作為反應性發泡劑所得到的峰窩狀產物(包含水與異氰酸酯基團的反應，得到脲鏈結和二氧化碳並製得聚脲-氨基甲酸酯泡沫)。5)此處所謂的「(平均通稱)羥基官能度」是指多元醇組合物的平均官能度(每分子中的羥基數)，假設此值為其製備所用的引發劑的平均官能度(每分子中的活化氫原子數)，雖然實際上會因為有一些鏈端不飽和性，實際值通常較此值來得低。6)此處所謂的「大分子量多元醇」是指多元醇類，以聚醚多元醇類為佳，聚氧化亞乙基多元醇、聚氧化亞丙基多元醇和聚氧化亞乙基聚氧化亞丙基多元醇更佳，此多元醇的平均通稱羥基官能度為2-6，數均分子量為500-5000。7)此處所謂的「具有醇解力的多元醇」是指能夠將軟質的聚氨酯泡沫加以醇解且與醇解程序中得到的大分子量多元醇不互溶者其中的不互溶是指在室溫下時，至多30重量％(以至多20重量％為佳)的具有醇解力的多元醇可溶解於高分子量多元醇中。8)除非特別聲明，否則此處所謂的「平均」是指「數均」。9)此處所謂的「逐步添加水」是指延長開始添加水及終止添加水之間的添加時間(至少1小時)。這樣的逐步添加可藉由以穩定速率、漸減速率、漸增速率、分批或合併方式加水來完成。
此軟質的聚氨酯泡沫起始材料是一種使用發泡劑及視情況而使用的鏈增長劑或交聯劑及製備軟質的聚氨酯泡沫常用的添加物，使多異氰酸酯和大分子量的多元醇反應而製得的泡沫。這樣的泡沫、製備泡沫所用的成分及製備此種泡沫的方法在本領域中曾多次被提及，請參考，如European Patent Publications 10850、22617、296449、309217、209218、392788、442631和480588。製造此軟質泡沫所用的有機多異氰酸酯可選自脂族、環脂族和芳脂族多異氰酸酯，特別是二異氰酸酯(如六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環己烷-1,4-二異氰酸酯、4,4′-二環己基甲烷二異氰酸酯及間-和對-四甲基亞二苯甲基二異氰酸酯)，特別是芳族聚異氰酸酯(如甲苯二異氰酸酯(TDI)、亞苯基二異氰酸酯)，最好是異氰酸酯官能度至少為2的亞甲基二苯基異氰酸酯及它們的混合物。此亞甲基二苯基異氰酸酯(MDI)可選自純淨的4,4′-MDI、4,4′-MDI和2,4′-MDI及低於10重量％，2,2′-MDI的異構混合物、異氰酸酯官能度大於2的粗製和聚合型MDI及含有經碳化二亞胺、脲醯亞胺(uretonimine)、異氰脲酸酯、氨基甲酸乙酯、脲基甲酸酯、尿素或縮二脲的改性的MDI。最佳的亞甲基二苯基異氰酸酯是純淨的4,4′-MDI、與2,4′-MDI的異構混合物，其中可視情況所需地含有高至50重量％聚合型MDI和脲醯亞胺和/或經碳化二亞胺改性、NCO含量至少25重量％的MDI及經氨基甲酸乙酯改性的MDI(得自過量MDI和低分子量多元醇(MW低於999)的反應，其NCO含量至少25重量％)。必要時，可以使用亞甲基二苯基異氰酸酯與高至25重量％前述其他聚異氰酸酯的混合物。
此聚異氰酸酯可含有分散的以常用方式(如將次要量的異佛爾酮二胺加至聚異氰酸酯中)製得的尿素顆粒和/或氨基甲酸酯顆粒。
製備此軟質的泡沫所用的大分子量多元醇可選自聚酯、聚酯醯胺、聚硫醚、聚碳酸酯、聚縮醛、聚烯烴、聚矽氧烷和，特別是聚醚。可資利用的聚醚多元醇包括環氧化物(如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或四氫呋喃)在多官能度引發劑(視情況所需而使用)存在下的聚合反應所得的產物。適當的引發劑化合物含有多種活性氫原子，包括水、丁二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、苯二胺、二苯基甲二胺、乙二胺、環己二胺、環己烷二甲醇、間苯二酚、雙酚A、甘油、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。可使用引發劑和/或環氧化物的混合物。特別有用的聚醚多元醇包括聚氧化丙二醇和三醇類及聚(氧化乙烯-氧化丙烯)二醇類和三醇類，依先前的技術中所述者，將環氧乙烷和環氧丙烷同時或先後加至二-或三官能度引發劑中可以得到這些物質。可資利用的是以環氧乙烷單元總重計，環氧乙烷含量為10至80％的無規共聚物、環氧乙烷含量高至25％的嵌段共聚物及環氧乙烷含量高至50％的無規/嵌段共聚物，特別是聚合物鏈末至少有一部分氧化亞乙基者。該二醇和三醇的混合物特別有用。他種特別有用的聚醚多元醇包括由四氫呋喃的聚合反應而得到的聚丁二醇。可資利用的聚酯多元醇包括多羥基醇的末端為羥基的反應產物，如乙二醇、丙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、環己烷二甲醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇或聚醚多元醇或這些多羥基醇的混合物，及，多元羧酸，特別是二羧酸化其形成酯的衍生物，如丁二烯、戊二酸和己二酸或它們的二甲酯、癸二酸、酞酸、四氯酞酸酐或酞酸二甲酯或它們的混合物。也可以使用由內酯(如己內酯)的聚合反應而得到的聚酯與多元醇或羥基羧酸(如羥基己酸)的混合物。聚酯醯胺可與氨基醇(如乙醇胺)一併得自聚酯反應混合物中。可資利用的聚硫醚多元醇包括將硫代二甘油單獨縮合或使其與他種二醇、環氧烷、二羧酸、甲醛、氨基醇或氨基羧酸一起縮合而得到的產物。可資利用的聚碳酸酯多元醇包括使二醇(如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇或丁二醇)與二芳基碳酸酯(如碳酸二苯酯)或與光氣反應所得的產物。可資利用的聚酸醛多元醇包括那些藉由使二醇(如二甘醇、三甘醇或己二醇)與甲醛反應而得者。適當的聚縮醛亦可通過聚合環狀縮醛來製備。適當的聚烯烴多元醇包括末端為羥基的丁二烯均聚物和共聚物，適當的聚矽氧烷包括聚二甲基矽氧烷二醇和三醇。大分子量多元醇的數量平均當量重是750-3000；平均通稱羥基官能度以2-4為佳；羥值以15-200為佳，18-100更佳。製備此泡沫時，視情況所需而使用的鏈增長劑和交聯劑可選自含有2至8個氨基和/或羥基(以含有2至4個氨基和/或羥基為佳)的胺或多元醇，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、當量重低於500的聚乙二醇、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、環己二胺、苯二胺、二苯基甲二胺、烷化的二苯基甲二胺及乙二胺。若高分子量多元醇的重量為100份，則鏈增長劑和交聯劑(若使用的話)的使用量以高至10份為佳。發泡劑可選自物理髮泡劑(如氯氟化碳、氫氯氟化碳、氫氟化碳)，但以化學發泡劑為佳，特別是那些在泡沫形成條件下會與多異氰酸酯反應而釋出CO2者。最好是使用水作為單獨的發泡劑。若具異氰酸酯反應性的數量平均分子量為500至5000的化合物的重量為100份，則水量可以是2-20，以3-15為佳。
此發泡程序亦可於使用惰性氣體(如N2或CO2)或使用降低或有變化的壓力情況下實施。
其他可資利用的輔助劑和添加劑是尿素和氨基甲酸酯增進催化劑配方，如四級胺、咪唑和錫化合物、表面活性劑、安定劑、阻燃劑、填料和抗氧化劑。它們可以在具異氰酸酯反應性的材料與聚異氰酸酯反應以形成泡沫之前預先混入中。此泡沫可根據單步驟程序、半預聚、準預聚或聚合程序製得。此泡沫可以是厚塊或是經模製的軟質的泡沫。此泡沫的密度通常是10-150kg/立方米，已被用來作為家具、汽車座位和底墊的襯墊材料。
雖然基本上可使用任何這樣的軟質的聚氨酯泡沫，但特別佳者是以MDI為基礎的、以聚醚多元醇為基礎的完全以水起泡的軟質的聚氨酯泡沫。
此軟質泡沫可以與具有醇解力的多元醇並用，此時的泡沫可以是直接獲得者的形式，但以降低泡沫片的尺寸為佳，必要時，降低泡沫片的尺寸和/或提高泡沫片的密度(如切割、軋磨、粒化、研磨、粉碎、緻密化和加壓或合併這些處理)都屬適當的方式。雖然本方法的成功與否與泡沫片的尺寸沒有很大的關是，但考慮效率和處理的便利性，此片材的平均直徑以介於0.1毫米和10釐米之間為佳。
具有醇解力的多元醇以選自甘油和氧化亞乙基多元醇(分子量為62-500、羥基官能度是2-8)為佳，且可選自乙二醇和多元醇(藉由環氧乙烷與羥基官能度為2-8的引發劑反應而製得者，如乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。較佳者的羥基官能度是2。最佳的情況是此具有醇解力的多元醇是乙二醇或二甘醇或是它們的混合物。
此泡沫或泡沫片與具有醇解力的多元醇合併，適當的方式是在適用以進行醇解反應程序的容器中以一般的方式混合。所選用的醇解反應條件使得醇解反應在合理的時間內達到平衡。通常，施用的壓力為常壓至10巴，以常壓至5巴為佳，此方法最好是在常壓下進行，反應溫度為170℃至240℃，以180℃至220℃為佳，反應時間是0.5至8小時，以1至6小時為佳。此反應以於氮氣氛中的攪拌情況下實施為佳。泡沫和具有醇解力的多元醇的相對量通常是以重量計的0.1至10份的多元醇/以重量計的0.5至5份泡沫。必要時，可以有其他具有反應性的組分(如烷醇胺)存在，其量高至以泡沫和多元醇總重計的5重量％。若在混合物分成上層和下層之前就進行水解反應，則於混合物分層之前先添加水而使混合物水解。可以在具有醇解力的多元醇和水之混合物中添加泡沫或泡沫粒，於上述條件下實施此程序。或者，在泡沫和具有醇解力的多元醇合併之後才添加水。雖然也可使用較大量的水，但就泡沫和具有醇解力的多元醇的重量計，使水解反應完全所需的水量為0.5至15重量％，且以1至12重量％為佳。較佳的情況是在上述反應時間內逐次添加水。如果是在混合物分離之前進行水解反應，則使用能促進醇解反應和水解反應的催化劑，其用量是以泡沫重量計的0.001至0.25重量％，以0.001至0.08重量％為佳。較佳的催化劑可選自金屬氫氧化物，如LiOH、NaOH、CsOH和KOH，其中又以KOH為最佳。
若水解反應於分離成上層和下層之後進行，此水解反應於0.001至5重量％能夠促進醇解反應的催化劑存在的情況下進行，且最好於其後進行水解反應；以泡沫重量計，催化劑量是0.001至0.25重量％，0.001至0.08重量％更佳。較佳的催化劑可選自金屬氫氧化物，如LiOH、NaOH、CsOH和KOH，其中又以KOH為最佳。若水解反應於分離之後進行，則不在醇解混合物中添加水；但因水氣吸收之故，所以泡沫和具有醇解力的多元醇中可含有少量的殘留的水。
醇解之後，停止混合，混合物靜置一段足以使混合物分成兩層的時間。通常為1分鐘至24小時的時間便已足夠。此期間的長短以5分鐘至4小時為佳。
停止攪拌之後，相分離和收集的期間內可維持溫度。或者，可藉由在停止攪拌之後或者在相分離之後但收集各相之前加以冷卻或不再供應熱量的方式來降低溫度。
上層主要包含大分子量的多元醇，由其製得泡沫，下層主要包含與具有醇解力的多元醇一起得到的其他化學品。
然後以常用的方式(如傾析出上層或由容器底部的出口將下層移出)分別收集此二種產物。相分離之後，有時會有一些幹擾物介於上層和下層之間，幹擾物另外收集或者與兩相中的一相一起收集。上層以醇解反應中所用的多元醇(如乙二醇或二甘醇)進行一或多個清洗步驟；下層經過這樣的清洗步驟之後可用於本發明的糖原酵解和/或水解反應程序中。
若於上層和下層分離之後進行水解反應，則可視情況所需地在下層經純化以降低具有醇解力的多元醇含量(如利用蒸發作用或蒸餾作用)之後，以在所收集的下層相中添加水的方式進行水解反應。
可於收集下層相之後的任何階段開始添加水。以於下層相溫度為170至240℃時開始添加水為佳。水的添加以逐步添加為佳。水的逐步添加在開始逐步添加之後持續1小時以上，添加的時間最好是2至15小時。然後使反應混合物進一步反應(如再反應1-10小時)。雖然也可使用較大量的水，但就下層相的重量計，使水解反應完全所需的水量為0.5至15重量％，且以1至12重量％為佳。此水解反應以於有適當的水解促進催化劑存在的情況下進行為佳。可於開始水解反應之前將催化劑加至下層相中，以使用能夠促進醇解反應和水解反應的催化劑為佳；這樣的催化劑於醇解反應開始時加入，其量是以泡沫重量計的0.001至5重量％，以0.001至0.25重量％為佳，0.001至0.08重量％更佳。醇解反應及上和下層分離之後，一些量的此催化劑會存在於下層中，然後可藉由添加水以開始水解反應。此水解反應可於有以下層相重量計的0.001至5重量％(以0.001至0.25重量％為佳，0.001至0.08重量％更佳)催化劑存在的情況下進行。若已存在於下層相中的催化劑量低於此低限，可添加額外的催化劑；在大部分的情況中，不須額外添加催化劑。較佳的催化劑可選自金屬氫氧化物，如LiOH、KOH、NaOH和CsOH，其中又以KOH為最佳。
此醇解反應和水解反應以於不具氧化力的氣氛(如通以N2或CO2)下進行為佳。
經水解的混合物中主要包含具有醇解力的多元醇和胺，此意謂可對製備軟質的泡沫時所用的聚異氰酸酯(聚異氰酸酯中的NCO基團被轉化成氨基)進行純化處理(如蒸發或蒸餾)以移除具有醇解力的多元醇；此純化步驟可以在下層相尚未被水解之前用於下層相。然後，此純化產物可進行烷氧化反應(以丙氧化反應為佳)，此反應持續直到烷氧化產物的羥值為250至600毫克KOH/克為止。
若醇解反應期間內未使用這樣的催化劑，則在水解反應期間使用能夠促進水解反應的催化劑，其量是以下層相重量計的0.001至0.25重量％，以0.002至0.08重量％為佳。
實例1使以重量計為82份(pbw)的預聚物1、18pbw的預聚物2、20pbw的多元醇1、1.5pbw的多元醇2、0.65pbw的二甲基咪唑/水混合物(重量比為4/1)和3.4pbw的水製得軟質的聚氨酯泡沫。
987kg的此泡沫粒化成直徑約3至5毫米的顆粒。將所得的顆粒加至1056kg經攪拌、於180℃預熱且含有0.5kgKOH水溶液(重量比為50/50)的二甘醇中。使此混合物處於氮氣氛下。然後將溫度提高至200℃，使混合物反應2小時，然後停止攪拌，使冷卻至90℃的混合物於12.5小時內層離。收集上層和下層。在含有0.02重量％KOH的3.675kg的此層中，以60毫升/小時的速率添加水，加水的時間為5小時，同時使溫度維持210℃、於大氣壓下攪拌並通以氮氣。添加水之後，於180℃、低於5毫巴壓力下通以氮氣及持續攪拌的情況下蒸餾以移除二甘醇(殘留的水亦被蒸除)，藉此濃縮此反應混合物。兩小時後，所用的DEG有34重量％殘留，反應器中有2.5kg經濃縮處理的混合物。
將所得的混合物丙氧化，得到OH值為506毫克KOH/克、25℃的粘度為185Pa.s的多元醇混合物。
以此多元醇混合物製造密度為26.9kg/立方米的硬質的聚氨酯泡沫。實例295pbw的預聚物1(制自23.75pbw MDI和71.25pbw的多元醇1)、5pbw的預聚物2(制自4.9pbw聚合型MDI1和0.1pbw的多元醇3)、0.2pbw二乙醇胺/水混合物(重量比為9/1)、0.7pbw的DABCO/Niax混合物(重量比為3/2)、2.6pbw的水和90pbw的多元醇1反應而製得軟質的聚氨酯泡沫。此泡沫粒化成直徑約3至5毫米的顆粒。
將2kg所得到的顆粒加至3kg經攪拌、於180℃預熱並含有1克氫氧化鉀的二甘醇中。使混合物處於氮氣氛下。然後將溫度提高至260℃，使混合物反應2小時。然後將溫度提高至210℃，使用滴管以1毫升/分鐘的速率添加水達5小時，同時並使溫度維持於205至210℃。然後停止攪拌，使混合物冷卻至室溫一夜以進行相分離，收集上層和下層。下層相於180℃、壓力低於5毫巴、通以氮氣並持續攪拌的情況下蒸餾以移除二甘醇(殘留的水亦被蒸發)藉此而達到濃縮的目的。實例388pbw的預聚物1、15pbw的預聚物2、0.5pbw的多元醇2、0.56pbw的二甲基咪唑和2.15pbw水反應而製得軟質的聚氨酯泡沫。此泡沫粒化成直徑約3至5毫米的顆粒。
800克所得的泡沫顆粒加至0.8克氫氧化鉀在1200克二甘醇和40克水中的室溫下的攪拌溶液中。使此混合物處於氮氣氛下。然後將溫度提高至210℃，使混合物反應6小時。此期間內將壓力提高至3.8巴。然後停止攪拌，使混合物冷卻至室溫一夜以進行相分離。收集上層和下層。下層相於180℃、壓力低於5毫巴、通以氮氣並持續攪拌的情況下蒸餾以移除二甘醇(殘留的水亦被蒸除)藉此而達到濃縮的目的。實例中所用的成分的註解預聚物1使25pbw的MDI和75pbw的EO/PO多元醇(通稱官能度為3、分子量約6000、EO含量為15重量％，即多元醇1)反應而製得的預聚物預聚物2使13.9pbw的聚合型MDI(異氰酸酯官能度為2.7，NCO值為30.7重量％，即聚合型MDI1)和0.6pbw三官能度EO/PO多元醇(含75重量％無規分布的氧化亞乙基單元，分子量約4000，即多元醇3)反應而製得的預聚物。多元醇1見上文。多元醇2通稱官能度為3、分子量約1200的聚氧化亞乙基多元醇。多元醇3見上文。DABCO:DABCO33LV；得自Sir Products的催化劑；DABCO是註冊名稱。Niax Al:Niax Al；得自Osi的催化劑，Niax是註冊名稱。
權利要求
1．一種將軟質的聚氨酯泡沫加以醇解和水解的方法，所用的方法是使軟質的聚氨酯泡沫與具有醇解力的多元醇接觸，使泡沫和多元醇在催化劑存在的情況下反應，所用的催化劑可促進泡沫的醇解和水解，其量是以泡沫重量計的0.001至0.25重量％，以0.001至0.08重量％為佳，然後使得混合物分離成上層和下層並以不同的容器分別收集這兩層，其中的水解是藉由在泡沫與多元醇合併之後、在混合物分離之前添加水而使混合物與水反應的方式來實施。
2．一種將可水解的組合物加以水解的方法，此水解組合物得自1)使泡沫與具有醇解力的多元醇(以選自甘油和分子量為62-500的氧化亞乙基多元醇及其混合物為佳)接觸而將軟質的聚氨酯泡沫加以醇解，2)使泡沫與多元醇反應，3)然後使混合物分離成上和下層，及4)收集下層，可視情況所需地在此下層經純化以降低具有醇解力的多元醇量之後，在催化劑存在的情況下，使其與水反應而水解，此處所用的催化劑是能夠促進水解反應者，其量是以下層重量計的0.001至5重量％。
3．一種使軟質的聚氨酯泡沫循環利用的方法，所用的方法是1)使軟質的聚氨酯泡沫與具有醇解力的多元醇(以選自甘油和分子量為62-500的氧化亞乙基多元醇及其混合物為佳)接觸，在有助於醇解和後續水解程序的催化劑(其量是以泡沫重量計的0.001至5重量％)存在的情況下，使泡沫與多元醇反應，然後使混合物分成上層和下層並收集下層，及2)使此下層與水反應而水解，並視情況地將其純化，以降低具有醇解力的多元醇的量。
4．根據權利要求1-3的方法，其中水是逐漸添加的。
5．根據權利要求1-4的方法，其中經水解的下層相施以純化處理以降低醇化多元醇的含量，以及施以烷氧化作用。
6．一種根據權利要求1-5之任一項的方法而得的產物。
7．一種根據權利要求5的方法而得的產物，是用以製備硬質的聚氨酯泡沫。
全文摘要
一種將軟質的聚氨酯泡沫加以醇解和水解方法,所用的方法是使軟質的聚氨酯泡沫與具有醇解力的多元醇接觸,使泡沫和多元醇在催化劑存在的情況下反應,所用的催化劑可促進泡沫的醇解和水解,其量是以泡沫重量計的0.001至0.25重量%,以0.001至0.008重量%為佳,然後使得混合物分離成上層和下層並以不同的容器分別收集這兩層,其中的水解是藉由在泡沫與多元醇合併之後、在混合物分離之前添加水而使混合物與水反應的方式來實施。
文檔編號C08G18/00GK1209825SQ97191837
公開日1999年3月3日 申請日期1997年1月9日 優先權日1996年1月25日
發明者J·F·G·霍佩爾, P·M·G·高格伯, H·科倫 申請人:帝國化學工業公司