三芳胺類空穴傳輸材料的製備新方法
2023-11-10 17:24:32 1
專利名稱：三芳胺類空穴傳輸材料的製備新方法
技術領域：
本發明屬於有機發光材料領域，具體涉及三芳胺類空穴傳輸材料的製備新方法。
背景技術：
三芳胺類材料具有低的離子化傾向，容易形成陽離子自由基(空穴)，而且可以通過真空蒸發成膜，因此是一類很好的空穴傳輸材料(Hung，L.S.；Chen，C.H.Materials Science andEngineering R，2002，39，143.)。
目前這類材料的製備方法主要有以金屬鈀，氯化鈀或者醋酸鈀為催化劑，與三叔丁基磷及叔丁醇鈉共同作用，促使芳香性滷代物與芳香仲胺反應，得三芳胺(Yamamoto，T.；Nishiyama，M.；Koie，Y. Tetrahedron Letters，1998，39，2367.)；此方法最大的缺點在於催化劑十分昂貴，要求在絕對無水、無氧的體系中進行，不適合於工業化生產及應用。第二種方法是用活化銅粉及18-冠-6作催化劑，在鹼性條件下，使芳香性碘代物與芳香仲胺在超過170℃以上的高溫下反應，得三芳胺(Low，P.J.；Paterson，M.A.J.；Yufit，D.S.et al. Journalof Materials Chemistry，2005，15，2304)；此方法最大的缺點在於反應溫度過高，副產物比較多，且難於分離純化(需用柱層析或者升華的方法純化)，同樣無法廣泛的推廣。
發明內容
本發明的目的在於提出三芳胺類空穴傳輸材料的製備新方法。
本發明提出製備新方法是在氮氣保護下，在三頸瓶中加入芳香仲胺，芳香性碘代物，無機鹼，金屬滷代物，1，10-菲囉啉以及溶劑，加熱至100～140℃，反應2～6小時，反應結束後，冷卻，減壓蒸除溶劑，固體用二氯甲烷提取，濃縮，粗產物重結晶純化。
本發明中，所用的鹼為K2CO3、KOH、Na2CO3、NaOH、Ca(OH)2和CaCO3之一種或兒種。
本發明中，所用的金屬滷代物為CuCl、CuCl2、CuBr、CuI、NiCl2和HgCl之一種。
本發明中，所用的溶劑為二甲亞碸、N，N-二甲基甲醯胺、正辛烷、甲苯、二甲苯、鄰二氯苯和硝基苯之一種。
在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為N，N′-二苯基聯苯胺，芳香性碘代物為間碘甲苯，間碘甲苯、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與N，N′-二苯基聯苯胺的用量摩爾比分別為2～3、3～5、0.2～0.5、0.05～0.1，則得到N，N′-雙(3-甲基苯基)-N，N′-二苯基聯苯胺，結構式如下所示
在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為N，N′-二苯基聯苯胺，芳香性碘代物為1-碘代萘，1-碘代萘、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與N，N′-二苯基聯苯胺的用量摩爾比分別為2～3、3～5、0.2～0.5、0.05～0.1，則得到N，N′-雙(1-萘基)-N，N′-二苯基聯苯胺，結構式如下所示 在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為N，N′-二苯基聯苯胺，芳香性碘代物為2-碘代萘，2-碘代萘、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與N，N′-二苯基聯苯胺的用量摩爾比分別為2～3、3～5、0.2～0.5、0.05～0.1，則得到N，N′-雙(2-萘基)-N，N′-二苯基聯苯胺，結構式如下所示 在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為1，3，5-三(苯胺基)苯，芳香性碘代物為碘代苯，碘代苯、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(苯胺基)苯的用量摩爾比分別為3～5、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到1，3，5-三(二苯胺基)苯，結構式如下所示
在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為1，3，5-三(苯胺基)苯，芳香性碘代物為1-碘代萘，1-碘代萘、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(苯胺基)苯的用量摩爾比分別為3～5、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到1，3，5-三(N-(1-萘基)苯胺基)苯，結構式如下所示 在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為1，3，5-三(苯胺基)苯，芳香性碘代物為4-碘代甲苯，4-碘代甲苯、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(苯胺基)苯的用量摩爾比分別為3～5、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到1，3，5-三(4-甲基苯基)苯胺基)苯，結構式如下所示 在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為1，3，5-三(苯胺基)苯，芳香性碘代物為3-碘代甲苯，3-碘代甲苯、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(苯胺基)苯的用量摩爾比分別為3～5、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到1，3，5-三((3-甲基苯基)苯胺基)苯，結構式如下所示 在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為1，3，5-三(4-甲氧基苯胺基)苯，芳香性碘代物為碘代苯，碘代苯、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(4-甲氧基苯胺基)苯的用量摩爾比分別為3～5、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到1，3，5-三(N-(4-甲氧基苯基)苯胺基)苯，結構式如下所示 在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為二苯胺，芳香性碘代物為1，3，5-三(4-碘苯基)苯，二苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(4-碘苯基)苯的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到1，3，5-三[4-(二苯胺基)苯基]苯，結構式如下所示
在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為4，4′-二甲基二苯胺，芳香性碘代物為1，3，5-三(4-碘苯基)苯，4，4′-二甲基二苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(4-碘苯基)苯的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到1，3，5-三[4-(4，4′-二甲基二苯胺基)苯基]苯，結構式如下所示 在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為N-(3-甲基苯基)-N-苯胺，芳香性碘代物為1，3，5-三(4-碘苯基)苯，N-(3-甲基苯基)-N-苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(4-碘苯基)苯的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到1，3，5-三[4-((3-甲基苯基)苯胺基)苯基]苯，結構式如下所示
在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為N-(3，4-二甲基苯基)-N-苯胺，芳香性碘代物為1，3，5-三(4-碘苯基)苯，N-(3，4-二甲基苯基)-N-苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(4-碘苯基)苯的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到1，3，5-三[4-((3，4-二甲基苯基)苯胺基)苯基]苯，結構式如下所示 在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為N-(3，5-二甲基苯基)-N-苯胺，芳香性碘代物為1，3，5-三(4-碘苯基)苯，N-(3，5-二甲基苯基)-N-苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(4-碘苯基)苯的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到1，3，5-三[4-((3，5-二甲基苯基)苯胺基)苯基]苯，結構式如下所示
在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為二苯胺，芳香性碘代物為4，4′，4″-三碘代三苯胺，二苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與4，4′，4″-三碘代三苯胺的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到4，4′，4″-三[N，N′-二苯胺基]三苯胺，結構式如下所示 在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為N-(3-甲基苯基)-N-苯胺，芳香性碘代物為4，4′，4″-三碘代三苯胺，N-(3-甲基苯基)-N-苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與4，4′，4″-三碘代三苯胺的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到4，4′，4″-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯胺基]三苯胺，結構式如下所示
在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為N-(3，4-二甲基苯基)-N-苯胺，芳香性碘代物為4，4′，4″-三碘代三苯胺，N-(3，4-二甲基苯基)-N-苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與4，4′，4″-三碘代三苯胺的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到4，4′，4″-三[N-(3，4-二甲基苯基)-N-苯胺基]三苯胺，結構式如下所示 在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為N-(2，4-二甲基苯基)-N-苯胺，芳香性碘代物為4，4′，4″-三碘代三苯胺，N-(2，4-二甲基苯基)-N-苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與4，4′，4″-三碘代三苯胺的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，則得到4，4′，4″-三[N-(2，4-二甲基苯基)-N-苯胺基]三苯胺，結構式如下所示
在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為4，4′-二甲基二苯胺，芳香性碘代物為1，4-二碘苯，4，4′-二甲基二苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，4-二碘苯的用量摩爾比分別為2～3、3～5、0.2～0.5、0.05～0.1，則得到N，N，N′，N′-四-4-甲苯基-對-苯撐二胺，結構式如下所示 在上述方法中，如果所用的芳香仲胺為咔唑，芳香性碘代物為4，4′-二碘聯苯，咔唑、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與4，4′-二碘聯苯的用量摩爾比分別為2～3、3～5、0.2～0.5、0.05～0.1，則得到4，4′-二咔唑基-1，1′-聯苯，結構式如下所示 本發明採用了一種新的催化體系——金屬滷化物/1，10-菲囉啉(1，10-Phenanthroline)/鹼，使得芳香仲胺與芳香性碘代物的反應條件更溫和，反應時間縮短，反應收率提高，本發明反應原料及催化劑均較易得，純化方法簡單，從而極大的降低了生產成本，適合於大規模的生產及應用。
具體實施例方式
下面通過實施例進一步描述本發明實施例1、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入N，N′-二苯基聯苯胺(10mmol)、正辛烷(50mL)、間碘甲苯(25mmol)、CuCl(3mmol)、無水碳酸鉀粉末(40mmol)和1，10-菲囉啉(0.5mmol)。在氮氣保護下，升溫至130℃，反應4h，至薄層層析檢測無N，N′-二苯基聯苯胺，停止攪拌，冷卻至70℃，減壓濃縮，加入甲醇20mL，過濾，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得白色固體，即化合物(A)，產率85％，熔點170～171℃。
實施例2、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入N，N′-二苯基聯苯胺(10mmol)、N，N-二甲基甲醯胺(50mL)、1-碘代苯(30mmol)、CuCl(3.5mmol)、無水碳酸鈉粉末(40mmol)和1，10-菲囉啉(0.6mmol)。在氮氣保護下，升溫至140℃，反應6h，至薄層層析檢測無N，N′-二苯基聯苯胺，停止攪拌，冷卻至70℃，減壓濃縮，加入甲醇20mL，過濾，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得淡黃色固體，即化合物(B)，產率78％，熔點280～282℃。
實施例3、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入N，N′-二苯基聯苯胺(10mmol)、N，N-二甲基甲醯胺(50mL)、2-碘代苯(30mmol)、CuBr(3.5mmol)、無水碳酸鈣粉末(40mmol)和1，10-菲囉啉(0.6mmol)。在氮氣保護下，升溫至140℃，反應4h，至薄層層析檢測無N，N′-二苯基聯苯胺，停止攪拌，冷卻至70℃，減壓濃縮，加入甲醇20mL，過濾，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得淡黃色固體，即化合物(C)，產率80％，熔點174～176℃。
實施例4、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入1，3，5-三(苯胺基)苯(10mmol)、二甲亞碸(50mL)、碘代苯(40mmol)、HgCl(4mmol)、KOH(40mmol)和1，10-菲囉啉(0.8mmol)。在氮氣保護下，升溫至130℃，反應6h，至薄層層析檢測無1，3，5-三(苯胺基)苯，停止攪拌，冷卻至70℃，減壓濃縮，加入甲醇20mL，過濾，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得白色固體，即化合物(D)，產率70％，熔點259～260℃。
實施例5、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入1，3，5-三(苯胺基)苯(10mmol)、甲苯(50mL)、1-碘代萘(45mmol)、CuCl(4mmol)、KOH(45mmol)和1，10-菲囉啉(1mmol)。在氮氣保護下，加熱至回流，反應4.5h，至薄層層析檢測無1，3，5-三(苯胺基)苯，停止攪拌，冷卻至50℃，減壓濃縮，加入甲醇20mL，過濾，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得白色固體，即化合物(E)，產率75％，熔點249～250℃。
實施例6、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入1，3，5-三(苯胺基)苯(10mmol)、二甲苯(50mL)、4-碘代甲苯(45mmol)、CuCl(4mmol)、NaOH(45mmol)和1，10-菲囉啉(0.8mmol)。在氮氣保護下，加熱至回流，反應3h，至薄層層析檢測無1，3，5-三(苯胺基)苯，停止攪拌，冷卻至50℃，減壓濃縮，加入甲醇20mL，過濾，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得白色固體，即化合物(F)，產率68％，熔點214～216℃。
實施例7、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入1，3，5-三(苯胺基)苯(10mmol)、甲苯(50mL)、3-碘代甲苯(45mmol)、CuCl(4mmol)、NaOH(45mmol)和1，10-菲囉啉(0.8mmol)。在氮氣保護下，加熱至回流，反應3h，至薄層層析檢測無1，3，5-三(苯胺基)苯，停止攪拌，冷卻至50℃，減壓濃縮，加入甲醇20mL，過濾，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得白色固體，即化合物(G)，產率75％，熔點184～185℃。
實施例8、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入1，3，5-三(4-甲氧基苯胺基)苯(10mmol)、甲苯(50mL)、碘代苯(45mmol)、CuCl(4mmol)、NaOH(45mmol)和1，10-菲囉啉(0.8mmol)。在氮氣保護下，加熱至回流，反應3h，至薄層層析檢測無1，3，5-三(4-甲氧基苯胺基)苯，停止攪拌，冷卻至50℃，減壓濃縮，加入甲醇20mL，過濾，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得白色固體，即化合物(H)，產率78％，熔點196～198℃。
實施例9、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入1，3，5-三(4-碘苯基)苯(10mmol)、二甲苯(50mL)、二苯胺(45mmol)、CuI(4mmol)、KOH(45mmol)和1，10-菲囉啉(0.8mmol)。在氮氣保護下，加熱至回流，反應6h，至薄層層析檢測無1，3，5-三(4-碘苯基)苯，停止攪拌，冷卻至50℃，減壓濃縮，加入甲醇20mL，過濾，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得白色固體，即化合物(I)，產率70％，熔點270～272℃。
實施例10、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入1，3，5-三(4-碘苯基)苯(10mmol)、硝基苯(50mL)、4，4′-二甲基二苯胺(45mmol)、CuI(4mmol)、NaOH(45mmol)和1，10-菲囉啉(1mmol)。在氮氣保護下，加熱至140℃，反應6h，至薄層層析檢測無1，3，5-三(4-碘苯基)苯，停止攪拌，減壓濃縮，加入甲醇20mL，過濾，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得白色固體，即化合物(J)，產率65％，熔點272～273℃。
實施例11、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入1，3，5-三(4-碘苯基)苯(10mmol)、二甲苯(50mL)、N-(3-甲基苯基)-N-苯胺(45mmol)、CuBr(4mmol)、K2CO3(45mmol)和1，10-菲囉啉(1mmol)。在氮氣保護下，加熱至140℃，反應6h，至薄層層析檢測無1，3，5-三(4-碘苯基)苯，停止攪拌，減壓濃縮，加入甲醇20mL，過濾，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得白色固體，即化合物(K)，產率70％，熔點235～236℃。
實施例12、實施例11方法中，以N-(3，4-二甲基苯基)-N-苯胺取代N-(3-甲基苯基)-N-苯胺，則得白色固體化合物(L)，產率65％，熔點232～233℃。
實施例13、實施例11方法中，以N-(3，5-二甲基苯基)-N-苯胺取代N-(3-甲基苯基)-N-苯胺，則得白色固體化合物(M)，產率68％，熔點＞300℃。
實施例14、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入4，4′，4″-三碘代三苯胺(10mmol)、二甲苯(50mL)、二苯胺(45mmol)、CuCl(4mmol)、KOH(45mmol)和1，10-菲囉啉(0.8mmol)。在氮氣保護下，加熱至回流，反應6h，至薄層層析檢測無4，4′，4″-三碘代三苯胺，停止攪拌，冷卻至50℃，減壓濃縮，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得白色固體，即化合物(N)，產率65％，熔點239～240℃。
實施例15、實施例14方法中，以N-(3-甲基苯基)-N-苯胺取代二苯胺，則得白色固體化合物(O)，產率75％，熔點207～209℃。
實施例16、實施例14方法中，以N-(3，4-二甲基苯基)-N-苯胺取代二苯胺，則得淡黃色固體化合物(P)，產率55％，熔點263～265℃。
實施例17、實施例14方法中，以N-(2，4-二甲基苯基)-N-苯胺取代二苯胺，則得淡黃色固體化合物(Q)，產率50％，熔點216～218℃。
實施例18、在裝有攪拌器、氮氣導入管、回流冷凝器的三口燒瓶中，依次加入1，4-二碘苯(10mmol)、正辛烷(50mL)、4，4′-二甲基二苯胺(25mmol)、CuCl(3mmol)、無水碳酸鉀粉末(40mmol)和1，10-菲囉啉(0.5mmol)。在氮氣保護下，升溫至130℃，反應4h，至薄層層析檢測無1，4-二碘苯，停止攪拌，冷卻至70℃，減壓濃縮，固體用二氯甲烷提取五次，每次50mL，合併二氯甲烷層，濃縮，粗產物用二氯甲烷/甲醇重結晶，活性炭脫色，得白色固體，即化合物(R)，產率50％，熔點270～271℃。
實施例19、實施例18方法中，以4，4′-二碘聯苯取代1，4-二碘苯，以咔唑取代4，4′-二甲基二苯胺，則得淡黃色固體化合物(S)，產率70％，熔點270～272℃。
權利要求
1.一種三芳胺類空穴傳輸材料的製備方法，其特徵在於在氮氣保護下，在三頸瓶中加入芳香仲胺，芳香性碘代物，鹼，金屬滷代物，1，10-菲囉啉以及溶劑，加熱至100～140℃，反應2～6小時，反應結束後，冷卻，減壓蒸除溶劑，固體用二氯甲烷提取，濃縮，粗產物重結晶純化。
2.根據權利要求1所述的三芳胺類空穴傳輸材料的製備方法，其特徵在於所用的鹼為K2CO3、KOH、Na2CO3、NaOH、Ca(OH)2和CaCO3之一種或幾種。
3.根據權利要求1所述的三芳胺類空穴傳輸材料的製備方法，其特徵在於所用的金屬滷代物為CuCl、CuCl2、CuBr、CuI、NiCl2和HgCl之一種。
4.根據權利要求1所述的三芳胺類空穴傳輸材料的製備方法，其特徵在於所用的溶劑為二甲亞碸、N，N-二甲基甲醯胺、正辛烷、甲苯、二甲苯、鄰二氯苯和硝基苯之一種。
5.根據權利要求1所述的三芳胺類空穴傳輸材料的製備方法，其特徵在於所用芳香仲胺和芳香性碘代物為如下組合之一種(1)芳香仲胺為N，N′-二苯基聯苯胺，芳香性碘代物為間碘甲苯，間碘甲苯、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與N，N′-二苯基聯苯胺的用量摩爾比分別為2～3、3～5、0.2～0.5、0.05～0.1，得到N，N′-雙(3-甲基苯基)-N，N′-二苯基聯苯胺，結構式如下所示 (2)芳香仲胺為N，N′-二苯基聯苯胺，芳香性碘代物為1-碘代萘，1-碘代萘、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與N，N′-二苯基聯苯胺的用量摩爾比分別為2～3、3～5、0.2～0.5、0.05～0.1，得到N，N′-雙(1-萘基)-N，N′-二苯基聯苯胺，結構式如下所示 (3)芳香仲胺為N，N′-二苯基聯苯胺，芳香性碘代物為2-碘代萘，2-碘代萘、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與N，N′-二苯基聯苯胺的用量摩爾比分別為2～3、3～5、0.2～0.5、0.05～0.1，得到N，N′-雙(2-萘基)-N，N′-二苯基聯苯胺，結構式如下所示 (4)芳香仲胺為1，3，5-三(苯胺基)苯，芳香性碘代物為碘代苯，碘代苯、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(苯胺基)苯的用量摩爾比分別為3～5、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到1，3，5-三(二苯胺基)苯，結構式如下所示 (5)芳香仲胺為1，3，5-三(苯胺基)苯，芳香性碘代物為1-碘代萘，1-碘代萘、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(苯胺基)苯的用量摩爾比分別為3～5、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到1，3，5-三(N-(1-萘基)苯胺基)苯，結構式如下所示 (6)芳香仲胺為1，3，5-三(苯胺基)苯，芳香性碘代物為4-碘代甲苯，4-碘代甲苯、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(苯胺基)苯的用量摩爾比分別為3～5、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到1，3，5-三((4-甲基苯基)苯胺基)苯，結構式如下所示 (7)芳香仲胺為1，3，5-三(苯胺基)苯，芳香性碘代物為3-碘代甲苯，3-碘代甲苯、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(苯胺基)苯的用量摩爾比分別為3～5、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到1，3，5-三((3-甲基苯基)苯胺基)苯，結構式如下所示 (8)芳香仲胺為1，3，5-三(4-甲氧基苯胺基)苯，芳香性碘代物為碘代苯，碘代苯、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(4-甲氧基苯胺基)苯的用量摩爾比分別為3～5、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到1，3，5-三(N-(4-甲氧基苯基)苯胺基)苯，結構式如下所示 (9)芳香仲胺為二苯胺，芳香性碘代物為1，3，5-三(4-碘苯基)苯，二苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(4-碘苯基)苯的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到1，3，5-三[4-(二苯胺基)苯基]苯，結構式如下所示 (10)芳香仲胺為4，4′-二甲基二苯胺，芳香性碘代物為1，3，5-三(4-碘苯基)苯，4，4′-二甲基二苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(4-碘苯基)苯的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到1，3，5-三[4-(4，4′-二甲基二苯胺基)苯基]苯，結構式如下所示 (11)芳香仲胺為N-(3-甲基苯基)-N-苯胺，芳香性碘代物為1，3，5-三(4-碘苯基)苯，N-(3-甲基苯基)-N-苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(4-碘苯基)苯的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到1，3，5-三[4-((3-甲基苯基)苯胺基)苯基]苯，結構式如下所示 (12)芳香仲胺為N-(3，4-二甲基苯基)-N-苯胺，芳香性碘代物為1，3，5-三(4-碘苯基)苯，N-(3，4-二甲基苯基)-N-苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(4-碘苯基)苯的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到1，3，5-三[4-((3，4-二甲基苯基)苯胺基)苯基]苯，結構式如下所示 (13)芳香仲胺為N-(3，5-二甲基苯基)-N-苯胺，芳香性碘代物為1，3，5-三(4-碘苯基)苯，N-(3，5-二甲基苯基)-N-苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，3，5-三(4-碘苯基)苯的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到1，3，5-三[4-((3，5-二甲基苯基)苯胺基)苯基]苯，結構式如下所示 (14)芳香仲胺為二苯胺，芳香性碘代物為4，4′，4″-三碘代三苯胺，二苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與4，4′，4″-三碘代三苯胺的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到4，4′，4″-三[N，N′-二苯胺基]三苯胺，結構式如下所示 (15)芳香仲胺為N-(3-甲基苯基)-N-苯胺，芳香性碘代物為4，4′，4″-三碘代三苯胺，N-(3-甲基苯基)-N-苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與4，4′，4″-三碘代三苯胺的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到4，4′，4″-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯胺基]三苯胺，結構式如下所示 (16)芳香仲胺為N-(3，4-二甲基苯基)-N-苯胺，芳香性碘代物為4，4′，4″-三碘代三苯胺，N-(3，4-二甲基苯基)-N-苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與4，4′，4″-三碘代三苯胺的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到4，4′，4″-三[N-(3，4-二甲基苯基)-N-苯胺基]三苯胺，結構式如下所示 (17)芳香仲胺為N-(2，4-二甲基苯基)-N-苯胺，芳香性碘代物為4，4′，4″-三碘代三苯胺，N-(2，4-二甲基苯基)-N-苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與4，4′，4″-三碘代三苯胺的用量摩爾比分別為4～6、4～6、0.3～0.6、0.08～0.12，得到4，4′，4″-三[N-(2，4-二甲基苯基)-N-苯胺基]三苯胺，結構式如下所示 (18)芳香仲胺為4，4′-二甲基二苯胺，芳香性碘代物為1，4-二碘苯，4，4′-二甲基二苯胺、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與1，4-二碘苯的用量摩爾比分別為2～3、3～5、0.2～0.5、0.05～0.1，得到N，N，N′，N′-四-4-甲苯基-對-苯撐二胺，結構式如下所示 (19)芳香仲胺為咔唑，芳香性碘代物為4，4′-二碘聯苯，咔唑、鹼、金屬滷代物、1，10-菲囉啉與4，4′-二碘聯苯的用量摩爾比分別為2～3、3～5、0.2～0.5、0.05～0.1，得到4，4′-二咔唑基-1，1′-聯苯，結構式如下所示
全文摘要
本發明屬於有機發光材料技術領域，具體涉及三芳胺類空穴傳輸材料的製備方法。本發明的製備方法中使用一種新型催化體系——金屬滷化物/1，10－菲囉啉(1，10－Phenanthroline)/鹼，使得芳香仲胺與芳香性碘代物的反應條件更溫和，反應時間縮短，反應收率提高，從而極大的降低了生產成本，適用於大規模生產和應用。
文檔編號C09K11/06GK1769369SQ200510030678
公開日2006年5月10日 申請日期2005年10月20日 優先權日2005年10月20日
發明者呂銀祥, 徐偉 申請人:復旦大學