包含異噻唑啉酮和胺的組合的抗微生物有效用途溶液的製作方法

2023-11-11 13:28:27 2

包含異噻唑啉酮和胺的組合的抗微生物有效用途溶液的製作方法
【專利摘要】本發明涉及包含異噻唑啉酮和胺的組合的抗微生物有效用途溶液。本發明涉及殺微生物用途溶液，其包含a)一種或多種異噻唑啉-3-酮和b)一種或兩種有機胺，其選自N-十二烷基丙-1,3-二胺和雙(氨基丙基)-十二烷基胺，以及任選c)一種或多種氧化劑。該用途溶液優選是工業和家用產品形式。
【專利說明】包含異噻唑啉酮和胺的組合的抗微生物有效用途溶液
[0001] 本申請為2010年9月22日提交的、發明名稱為"包含異噻唑啉酮和胺的組合的抗 微生物有效用途溶液"的PCT申請PCT/EP2010/063983的分案申請，所述PCT申請進入中國 國家階段的日期為2012年3月14日，申請號為201080040878. 8。

【技術領域】
[0002] 本發明涉及抗微生物有效用途（effective use)溶液，例如半-濃縮物和應用溶 液（例如工業和家用產品）形式。此外，本發明涉及異噻唑啉酮（isothiazolones)和胺的 組合在防腐用途溶液中的用途。

【背景技術】
[0003] 現有技術公開了大量的用於工業和家用產品的防腐的活性成分。特別的是，異噻 唑啉-3-酮（下文為異噻唑啉酮）用作防腐活性成分。例如，EP1 005 271A1公開了 2-甲 基異噻唑啉酮（MIT)和1，2-苯並異噻唑啉酮（BIT)的混合物。該混合物由Thor Chemie GmbH (Speyer Federal Republic of Germany)以 Actidde? MBS 銷售。然而，在很多情況 下，Actkkk? mbs的作用仍然不能令人滿意，例如活性譜不夠寬，所需的使用濃度太高， 或產品由於費用原因而無法使用。
[0004] 此外，DE40 33 272C1公開了 BIT和有機胺（例如雙（氨基丙基）十二烷基胺= 月桂基丙二胺）的組合作為防腐濃縮物，其組分在使用中具有協同作用。如果在製劑中除 了 BIT和胺之外不存在溶劑，那麼，由於貯存穩定性原因和由於更好的可操作性，BIT的含 量限於最大為10%重量。如果還存在一種或多種溶劑，那麼可以配製含有更高BIT濃度的 製劑。所建議的溶劑是水、醇、二元醇、二甘醇和聚乙二醇，以及二醇、二甘醇和聚乙二醇的 醚。然而，在某些應用中，不希望必須存在非水溶劑。
[0005] 而且，由於與金屬鹽、例如鐵鹽接觸，BIT的使用導致變色。其它異噻唑啉酮，例如 2-辛基異噻唑啉酮（0ΙΤ)和MIT，不存在這種缺點。而且，MIT比BIT顯著更易溶於水，因 此作為包衣中的活性成分更快速有效。儘管BIT在鹼性介質中易溶於水，但是它在弱鹼性、 中性或酸性溶液中沉澱。BIT在室溫下是固體，因此在不利的條件下可以形成固體和/或結 晶沉澱和殘留物。相反，0ΙΤ在室溫下是液體。
[0006] 而且，BIT對酵母和真菌具有比較弱的有效性。這些缺陷原則上可以通過加入MIT 來彌補，例如EP1 005 271A1所教導的，或更優選通過0ΙΤ來彌補。然而，令人驚訝的是，根 據DE40 33 272C1的教導，配製其它（例如不含滷素）的異噻唑啉酮例如0ΙΤ和/或MIT 與胺的組合作為防腐濃縮物是不可能的，因為該類型的濃縮物不穩定。根據EP1 005 271A1 的教導，穩定性的缺乏不依賴於BIT是否作為共活性成分存在。特別是作為防腐濃縮物， (i)MIT、BIT和胺，（ii) 0ΙΤ、BIT和胺以及（iii) 0ΙΤ、MIT、BIT和胺的組合不是貯存非常穩 定的。


【發明內容】

[0007] 因此，本發明的目的是提供具有改善的功效和更寬的活性譜的足夠穩定（特別是 活性成分穩定）、可貯存的組合物，其組分協同相互作用並且提供費用有效用途。該組合物 還應當在PH8至10下穩定且可貯存，並且能夠在經濟方面在家用產品和工業產品中應用。 對於這些組合物，不應當必須存在BIT，儘管BIT的存在是可能的。
[0008] 該目的是通過提供殺微生物用途溶液來實現的，所述的溶液包含 [0009] a) -種或多種異噻唑啉酮，和
[0010] b) -種或多種含有至少8個碳原子的烷基的有機胺，
[0011] 其中組分a)是以佔用途溶液至多1 %重量的量存在，並且其中排除用途溶液（其 包含1，2-苯並異噻唑啉酮作為唯一的異噻唑啉酮a))。本發明的用途溶液的實例是必須保 護防止微生物腐敗的成品、終產物和產品，例如基於水的組合物。
[0012] 鑑於MIT或0ΙΤ與胺的組合作為濃縮物不穩定的事實（因為活性成分分解），令人 驚訝的是，本發明的用途溶液在工業或家用產品中具有特別的防腐作用。因此，濃縮物中活 性成分的不相容性在該用途溶液中至少大大降低。
[0013] 本發明的用途溶液可以是半濃縮物形式，將其加入至工業或家用產品中。
[0014] a)異噻唑啉酮
[0015] 本發明的異噻唑啉酮a)的實例是：MIT、2-正辛基異噻唑啉酮（0ΙΤ)、5-氯-2-甲 基異噻唑啉酮（CMI)、正甲基苯並異噻唑啉酮（Me-BIT)、正丁基苯並異噻唑啉酮 (n-Bu-BIT)、4,5-二氯-2-辛基異噻唑啉酮（DC0IT)或其混合物。使用異噻唑啉酮的鹽、 特別是所述的異噻唑啉酮的鹽也是可能的。優選不含滷素的異噻唑啉酮，例如MIT、0ΙΤ、 Me-BIT、n-Bu-BIT或其混合物。也優選不含滷素的異噻唑啉酮與亞硫酸鹽的組合，所述的 亞硫酸鹽例如二亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽；該組合產生所謂的Bunte鹽，如本領域技術人員 所知的。
[0016] 根據本發明，在組分a)中BIT作為進一步的異噻唑啉酮存在是可能的。然而，包 含BIT作為唯一異噻唑啉酮的那些用途溶液排除在本發明之外。
[0017] 在一個優選的實施方案中，使用至少兩種異噻唑啉酮的混合物，特別優選至少兩 種不含滷素（特別是不含氯）的異噻唑啉酮。
[0018] 如果異噻唑啉酮作為鹽（例如作為Bunte鹽）存在，那麼組分a)的量認為是與作 為純活性成分的異噻唑啉酮相關的，而不考慮鹽形成。
[0019] 作為組分a)，優選MIT和BIT的混合物，並且在這種情況下優選排除進一步的異噻 唑啉酮的存在（即組分a)由MIT和BIT的混合物組成）。此處，BIT/MIT重量比典型地是 1:10 至 10:1、優選 1:4 至 4:1、例如 1:1。
[0020] 作為組分a)，優選MIT，並且在這種情況下優選排除進一步的異噻唑啉酮的存在。
[0021] 此外，作為組分a)，優選0ΙΤ和BIT的混合物，並且在這種情況下優選排除進一步 的異噻唑啉酮的存在。在該實施方案中，0ΙΤ/ΒΙΤ重量比典型地是1:10至10:1、優選1:4 至4:1、例如1:1。
[0022] 而且，作為組分a)，還優選0ΙΤ，並且在這種情況下優選排除進一步的異噻唑啉酮 的存在。
[0023] 此外，優選用途溶液不包含CMI。特別優選用途溶液不包含含氯的異噻唑啉酮。
[0024] 最後，作為組分a)，還優選MIT與0ΙΤ和BIT的混合物，並且在這種情況下優選排 除進一步的異噻唑啉酮的存在。
[0025] 組分a)是以最多1 %重量、優選最多0.8%重量、特別是最多0.5%重量、例如約 0. 3%重量的量存在於本發明的用途溶液中。
[0026] 半-濃縮物中的組分a)的濃度優選至少0. 001%重量、更優選至少0. 01%重量、 特別是至少〇. 05 %重量、例如0. 1至0. 3 %重量。
[0027] b)有機胺
[0028] 作為組分b)使用的至少一種有機胺含有至少8個碳原子的烷基。該烷基可以是 末端（即烷基）基團或橋-位置（即亞烷基）基團。
[0029] 含有至少8個碳原子的烷基的本發明的有機胺的實例是DE40 33 272C1中描述的 式I的有機胺。

【權利要求】
1. 用途溶液形式的殺微生物用途溶液，其包含 a) MIT和BIT的混合物，和 b) -種或兩種有機胺，其選自N-十二烷基丙-1，3-二胺和雙（氨基丙基）十二烷基 胺， 其中組分a)以基於用途溶液的最多1%重量的量存在。
2. 權利要求1的用途溶液，其特徵在於組分a)的量為最多0.8%重量、優選最多0.5% 重量、特別是最多〇. 5%重量、例如約0. 3%重量。
3. 權利要求1或2的用途溶液，其特徵在於組分b)的量為至少0.0001 %重量、更優選 至少0. 001 %重量、特別是至少0. 005%重量、例如約0. 01至0. 02%重量。
4. 上述權利要求中任意一項的用途溶液，其特徵在於其包含c) 一種或多種氧化劑，所 述的氧化劑優選選自氯酸、高氯酸、溴酸、碘酸、高碘酸及其鹽、硝酸鹽、H20 2、H202-供體例如 過碳酸鈉、過硼酸鈉、過氧化脲、過氧化物例如叔丁基過氧化物、過羧酸例如過乙酸及其鹽、 過硫酸及其鹽（卡若酸鹽）、過氧二磺酸及其鹽、過磷酸及其鹽、過渡金屬例如相對高氧化 態的Cu、Zn和Fe、二硫化物例如pyrion二硫化物和氧化酶例如葡萄糖過氧化物酶，優選碘 酸鉀、高碘酸鈉、溴酸鈉、H 202和Cu(II)鹽。
5. 權利要求4的用途溶液，其特徵在於組分c)的量為至少0. 00001 %重量。
6. 上述權利要求中任意一項的用途溶液，其特徵在於其還包含d)水和/或e)溶劑和 /或f)進一步的殺微生物活性成分，功能添加劑或輔助劑，其中溶劑優選是水。
7. 上述權利要求中任意一項的用途溶液，其特徵在於其pH範圍為2至14、更優選4至 12、特別是6至11、甚至更優選8至10。
8. 上述權利要求中任意一項的用途溶液的組分a)、b)和任選c)的組合在含水或水可 稀釋的工業或家用產品的防腐中的用途。
9. 權利要求8的用途，其特徵在於工業產品選自聚合物分散液、油漆、粘著劑、紙張塗 層潤滑劑、紡織品軟化和定型組合物、洗滌原料、清潔和拋光組合物、紡絲浴、冷卻潤滑劑、 皮革處理組合物以及矽氧烷和浙青乳劑。
【文檔編號】A01N43/80GK104082313SQ201410325511
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2010年9月22日 優先權日:2009年10月2日
【發明者】W·貝爾福斯, R·格拉德特克, I·克拉爾, J·科諾普夫 申請人:喬治洛德方法研究和開發液化空氣有限公司