草甘膦水解尾氣的處理工藝的製作方法
2023-11-07 03:36:07 1
草甘膦水解尾氣的處理工藝的製作方法
【專利摘要】本發明提供了一種草甘膦水解尾氣的處理工藝，將鹼性溶液加入鹼洗塔中，加熱鹼性溶液至60℃以上，然後在鹼洗塔底部通入草甘膦水解尾氣，草甘膦水解尾氣與鹼性溶液混合進行中和反應，在鹼洗塔頂部得到氣體；將所述氣體通入甲縮醛精餾塔中，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底採出液。與現有技術相比，本發明中鹼性溶液可有效吸收草甘膦水解尾氣中的鹽酸而使氣體成為中性或者弱鹼性，從而使草甘膦水解尾氣可以集中處理，不再每個水解釜配備一臺冷凝器，使尾氣處理更加高效，延長設備使用壽命，降低生產成本，並且操作過程簡單、方便；並且本發明處理方法不排放過量的鹼，汙水處理生成的鹽減少，不但能降低廢水處理費用，還能有效地減少環境汙染。
【專利說明】草甘膦水解尾氣的處理工藝
【技術領域】
[0001 ] 本發明屬於草甘膦生產【技術領域】，尤其涉及草甘膦水解尾氣的處理工藝。
【背景技術】
[0002]草甘膦英文名Glyphosate,又稱農達、農民樂等，分子式為C3H8NO5P,分子量169.08，外觀為白色固體，不溶於有機溶劑，屬芽後內吸非選擇性高效廣譜滅生性除草劑，通過溶解雜草的葉直徑表面蠟質層，藥效迅速進入植物傳導系統產生作用，使雜草枯竭死亡，具有廣譜、低毒、無殘留、內吸傳導和優良的滅生性等特定。
[0003]美國孟山都(Monsanto)化學公司於20世紀60年代篩選合成了草甘膦，由於該產品能殺死大多年生深根性難除雜草，且低毒、無殘留、在動物和水生物中不會積累，入土後隨微生物降解，不會造成土壤及地下水的汙染等優異特點，因此一經問世即引起世界農業界的廣泛關注。2001年孟山都草甘膦專利到期後，中國企業憑藉自有技術迅速發展和數家萬噸級草甘膦生產企業的優勢，已佔據世界草甘膦市場的20%左右份額。近年來，草甘膦一直是全球產量最大的農藥原藥除草品種，佔據世界農藥銷售額首位，且每年以20%左右的速度遞增。
[0004]甘氨酸烷基酯法草甘膦生產工藝是以多聚甲醛、甘氨酸、亞磷酸烷基酯為起始原料，以三乙胺為催化劑、甲醇為溶劑，經加工、縮合、加酸、水解、結晶而得到草甘膦。多聚甲醛和甲醇也可由多聚甲醛的甲醇溶液簡稱解聚液來代替；亞磷酸烷基酯有亞磷酸三烷基酯和亞磷酸二烷基酯，亞磷酸三烷基酯如亞磷酸三甲酯，亞磷酸二烷基酯如亞磷酸二甲酯、亞磷酸二乙酯等。
[0005]以甘氨酸亞磷酸二甲酯法草甘膦生產工藝為例，其流程如下:
[0006](I)在合成釜內投入計量好的甲醇、三乙胺和多聚甲醛，再投入氨基乙酸，進行加成反應，然後慢慢加入亞磷酸二甲酯，在50°C?60°C下進行縮合反應，保持I?1.5h。
[0007](2)縮合反應結束後，轉入加酸釜，夾套通冷卻水，滴加鹽酸，配製成酸化液。
[0008](3)將酸化液轉入水解釜，夾套蒸汽加熱，在50°C?125°C水解脫溶，水解脫溶出來的酸性氣體即草甘膦水解尾氣，經石墨冷凝器冷凝後，不凝氣體氯甲烷去氯甲烷回收裝置回收氯甲烷，冷凝液在石墨靜態混合器經鹼中和後的中和甲醇去甲縮醛精餾塔在39?46°C下蒸出甲縮醛，未蒸出的甲醇去甲醇精餾塔蒸出甲醇套用。
[0009](4)水解液加入適量水後經冷卻到40°C?60°C，放入結晶釜，繼續冷卻結晶。
[0010](5)結晶經吸濾、離心、烘乾後得草甘膦。
[0011](6)濾出結晶的母液用燒鹼中和後進行分離，上層的三乙胺經蒸餾回收三乙胺，供合成工段循環使用。
[0012](7)三乙胺回收後的蒸餾母液中尚含0.8%?2%草甘膦，PH為10?13，溫度100°C?110°c，稱為草甘膦鹼母液，又稱草甘膦配製母液。草甘膦鹼母液加酸調至中性，經蒸發脫去部分水。濃縮液中氯化鈉析出，經過濾分離掉氯化鈉後，殘液焚燒處理，副產蒸汽和焦磷酸鈉。[0013]甘氨酸烷基酯法草甘膦水解尾氣為酸性氣體，且其溫度可達到100°C以上，必須使用石墨冷凝器等低效率冷凝器，且每臺水解釜必須配備I臺石墨冷凝器，對酸性草甘膦水解尾氣進行全冷凝，酸性冷凝液通過石墨靜態混合器或耐腐蝕設備加鹼調節PH至鹼性，此鹼性冷凝器稱為中和甲醇，存入中和甲醇儲罐中。中和甲醇是甲縮醛、甲醇、氯化鈉、氫氧化鈉的共溶水溶液，主要成分是甲醇，約佔60?70%，中和甲醇可在甲縮醛精餾塔在39°C?46°C下蒸出甲縮醛，未蒸出的甲醇去甲醇精餾塔蒸出甲醇，其處理工藝流程如圖1所示。
[0014]由於現有甘氨酸烷基酯法草甘膦生產工藝水解脫溶出來的酸性氣體溫度可達到100°C以上，含氯化氫約0.7%，對冷凝器的要求高，冷凝器易於損壞，設備使用壽命短，設備折舊成本高。
【發明內容】
[0015]有鑑於此，本發明要解決的技術問題在於提供草甘膦水解尾氣的處理工藝，該方法可延長設備使用壽命。
[0016]本發明提供了一種草甘膦水解尾氣的處理工藝，包括:
[0017]A)將鹼性溶液加入鹼洗塔中，加熱鹼性溶液至60°C以上，然後在鹼洗塔底部通入草甘膦水解尾氣，草甘膦水解尾氣與鹼性溶液混合進行中和反應，在鹼洗塔頂部得到氣體；
[0018]B)將所述氣體通入甲縮醛精餾塔中，進行精餾，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底採出液。
[0019]優選的，所述鹼性溶液選自氫氧化鈣水溶液、草甘膦鹼性母液與氫氧化鈉水溶液中的一種或多種。
[0020]優選的，所述鹼性溶液的pH值為8?14。
[0021]優選的，所述步驟A)中加熱鹼性溶液至60V?120°C。
[0022]優選的，所述甲縮醛精餾塔的塔頂溫度為39°C?46°C。
[0023]優選的，所述步驟B)還包括:
[0024]將所述塔底採出液通入甲醇精餾塔中，進行精餾，分離得到甲醇。
[0025]優選的，所述步驟B)還包括:
[0026]將所述氣體進行脫水處理後，再通入甲縮醛精餾塔中，進行精餾，分離出甲縮醛、氯甲燒與塔底米出液。
[0027]優選的，所述氣體進行脫水處理後，冷凝至64°C?65°C，再通入甲縮醛精餾塔中。
[0028]優選的，所述步驟B)還包括:
[0029]將所述氣體全冷凝，分離出氯甲烷，冷凝後的液體再通入甲縮醛精餾塔中，進行精餾，分離出甲縮醛與塔底採出液。
[0030]本發明提供了一種草甘膦水解尾氣的處理工藝，包括:A)將鹼性溶液加入鹼洗塔中，加熱鹼性溶液至60°C以上，然後在鹼洗塔底部通入草甘膦水解尾氣，草甘膦水解尾氣與鹼性溶液混合進行中和反應，在鹼洗塔頂部得到氣體；B)將所述氣體通入甲縮醛精餾塔中，進行精餾，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底採出液。與現有技術相比，本發明通過採用鹼性溶液與草甘膦水解尾氣進行酸鹼中和反應，鹼性溶液可有效吸收草甘膦水解尾氣中的鹽酸而使氣體成為中性或者弱鹼性，從而使草甘膦水解尾氣可以集中處理，不再每個水解釜配備一臺冷凝器，使尾氣處理更加高效，延長設備使用壽命，降低生產成本，並且操作過程簡單、方便；並且本發明處理方法不排放過量的鹼，汙水處理生成的鹽減少，不但能降低廢水處理費用，還能有效地減少環境汙染，利於環境保護。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0031]圖1為現有草甘膦水解尾氣處理工藝流程示意圖；
[0032]圖2為本發明實施例1草甘膦水解尾氣處理工藝流程示意圖；
[0033]圖3為本發明實施例3草甘膦水解尾氣處理工藝流程示意圖；
[0034]圖4為本發明實施例5草甘膦水解尾氣處理工藝流程示意圖。
【具體實施方式】
[0035]本發明提供了一種草甘膦水解尾氣的處理工藝，包括:A)將鹼性溶液加入鹼洗塔中，加熱鹼性溶液至60°C以上，然後在鹼洗塔底部通入草甘膦水解尾氣，草甘膦水解尾氣與鹼性溶液混合進行中和反應，在鹼洗塔頂部得到氣體；B)將所述氣體通入甲縮醛精餾塔中，進行精餾，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底採出液。
[0036]其中，所述草甘膦水解尾氣為本領域技術人員熟知的甘氨酸烷基酯法草甘膦生產過程中水解工藝所產生的尾氣，並無特殊的限制；所述鹼性溶液為本領域技術人員熟知的鹼性溶液即可，並無特殊的限制，本發明中所述鹼性溶液優選為氫氧化鈣水溶液、草甘膦鹼性母液與氫氧化鈉水溶液中的一種或多種，更優選為氫氧化鈣水溶液與草甘膦鹼性母液中的一種或多種，由於I噸氧化鈣即生石灰比I噸30%氫氧化鈉溶液便宜，I噸生石灰相當與6噸30%氫氧化鈉，因此使用生石灰製備成氫氧化鈣水溶液比現有工藝用30%氫氧化鈉溶液中和冷凝的酸性冷凝液更能降低生產成本；所述鹼性溶液的PH值優選為8?14，更優選為11 ?13。
[0037]將鹼性溶液加入鹼洗塔中，加熱鹼性溶液至60°C以上，本發明中優選加熱鹼性溶液至60°C?120°C，更優選為70°C?100°C ;然後在鹼洗塔底部通入草甘膦水解尾氣，草甘膦水解尾氣與鹼性溶液混合進行中和反應，在鹼洗塔頂部得到氣體，該氣體為中性或弱鹼性的氣體。
[0038]在本發明中，為了使草甘膦水解尾氣與鹼性溶液在鹼洗塔中充分混合，發生反應，優選將鹼性溶液在鹼洗塔中循環，從而使鹼洗塔中的鹼性溶液PH值更加均勻。
[0039]在鹼洗塔中草甘膦水解尾氣與鹼性溶液混合進行中和反應，鹼性溶液可重複使用，當鹼性溶液的pH接近中性，優選pH值小於8時，補充鹼性物質使鹼性溶液的pH值呈鹼性；隨著草甘膦水解尾氣與鹼性溶液的反應，鹼性溶液中的鹽類逐漸增多，當鹼性溶液的比重> 1.4g/ml時，需更換新的鹼性溶液，同時鹽類增多的替換掉的鹼性溶液可用於製冷工段冷凍鹽水的補充，節約冷凍鹽水費用，變廢水為循環鹽水，進一步降低了生產成本。
[0040]按照本發明，在鹼洗塔頂部得到的氣體為中性或弱鹼性氣體，將所述氣體通入甲縮醛精餾塔中，進行精餾，其塔頂溫度優選為39°C?46°C，甲縮醛精餾塔的頂部採出甲縮醛和氯甲烷氣體，通過冷凝可分離出液態甲縮醛和不凝氣體氯甲烷；甲縮醛精餾塔的塔底得到塔底採出液，此時塔底採出液的成分為甲醇和水，其優選通入甲醇精餾塔中進行精餾，得到甲醇；本發明，所述甲縮醛精餾塔的下部氣體也含有甲醇，其優選也通入甲醇精餾塔中進行精餾，得到甲醇。氣體不經過冷凝直接進去甲縮醛精餾塔中，可節約汽化所需的額能量，更加節能。
[0041]本發明通過採用鹼性溶液與草甘膦水解尾氣進行酸鹼中和反應，鹼性溶液可有效吸收草甘膦水解尾氣中的鹽酸而使氣體成為中性或者弱鹼性，從而使草甘膦水解尾氣可以集中處理，不再每個水解釜配備一臺冷凝器，使尾氣處理更加高效，延長設備使用壽命，降低生產成本，並且操作過程簡單、方便；並且本發明處理方法不排放過量的鹼，汙水處理生成的鹽減少，不但能降低廢水處理費用，還能有效地減少環境汙染，利於環境保護。
[0042]按照本發明，鹼洗塔頂部得到的氣體還可優選先脫水處理，再通入甲縮醛精餾塔中，進行精餾，得到甲縮醛、氯甲烷與塔底採出液；所述脫水處理優選採用脫水塔進行；所述脫水塔塔底溫度優選為lore?106°C ;所述脫水塔頂部溫度優選為64°C?70V ;脫水塔塔底排汙為熱水，熱水可經換熱器換熱為其他系統提供熱能之後，再用於循環水補充水；脫水塔頂部出來的氣體通入甲縮醛精餾塔中，此時，所述甲縮醛精餾塔的塔頂溫度優選為41°C?43°C，塔底溫度優選為64°C?68°C。在甲縮醛精餾塔中進行精餾後，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底採出液，由於鹼洗塔頂部得到的氣體先進行脫水處理後，再進行甲縮醛精餾，因此其塔底採出液為成品甲醇，無需再進行甲醇精餾。
[0043]為進一步減少脫水處理後氣體中的水分，使脫水塔內部工藝氣體中的水冷凝下來，鹼洗塔頂部得到的氣體進行脫水處理後，通過冷凝器冷凝至64°C?65°C，液體可進入甲醇回流緩衝槽中，再重複脫水處理的步驟，通過冷凝後後的不凝氣體通入甲縮醛精餾塔中。
[0044]將鹼洗塔頂部得到的氣體先經過脫水處理後，再進行甲縮醛精餾，可在節約能源的同時脫除水分，經過甲縮醛精餾一步即可分離出甲縮醛、氯甲烷和甲醇，無需再經過甲醇精餾。
[0045]按照本發明，鹼洗塔頂部得到的氣體還可優選進行全冷凝，分離出氯甲烷，冷凝後的液體再通入甲縮醛精餾塔中，進行精餾，分離出甲縮醛與塔底採出液。其中，所述全冷凝的方法為本領域技術人員熟知的方法即可，並無特殊的限制，本發明中優選採用冷凝器組進行冷凝，更優選採用二級或三級冷凝器組進行冷凝；全冷凝所使用的一級冷凝器優選採用蒸髮式冷凝器、列管式冷凝器或板式冷凝器，當採用列管式冷凝器或板式冷凝器時優選通入循環水進行冷凝；二級冷凝器或三級冷凝器優選採用管式冷凝器或板式冷凝器，優選通入冷凍鹽水進行冷凝。
[0046]通過全冷凝，可將鹼洗塔頂部得到的氣體冷凝得到中性或弱鹼性的液體與不凝氣體氯甲烷。中性或弱鹼性的液體含有甲醇和甲縮醛，主要成分為甲醇，約佔60?70wt%。冷凝後的液體通入甲縮醛精餾塔中，進行精餾，分離出甲縮醛與塔底採出液；塔底採出液優選通入甲醇精餾塔中進行精餾，分離得到甲醇。
[0047]為了進一步說明本發明，以下結合實施例對本發明提供的草甘膦水解尾氣的處理工藝進行詳細描述。
[0048]以下實施例中所用的試劑均為市售。
[0049]實施例1
[0050]將1500kg水加入5000L鹼洗塔塔釜中，再加入1500kg32%氫氧化鈉溶液(液鹼)配製成16%的氫氧化鈉水溶液，用pH試紙檢測pH值大於13，然後加熱鹼洗塔塔釜中的氫氧化鈉水溶液至溫度為70°C，關閉鹼洗塔塔釜夾套蒸汽閥門，打循環；打開氣相管道閥門，從水解釜出來的50°C?125°C草甘膦水解尾氣從鹼洗塔底部進入塔體，草甘膦水解尾氣與氫氧化鈉溶液發生中和反應，PH值為8的弱鹼性氣體從鹼洗塔頂部出塔；然後將弱鹼性氣體直接通入甲縮醛精餾塔在39°C?46°C下塔頂採出甲縮醛與氯甲烷，並冷凝分離出液態甲縮醛與氣體氯甲烷，甲縮醛精餾塔塔底採出液直接通入甲醇精餾塔精餾出甲醇，其工藝流程示意圖如圖2所示。
[0051]利用高效液相色譜對實施例1中分離出的甲縮醛與甲醇進行分析，得到結果:分離出的甲縮醛中含水分0.2%,甲縮醛88.1%，甲醇11.7% ;分離出的甲醇的成分為水分0.2%,甲醇99.8%ο
[0052]鹼性循環液的pH值小於8時，補加液鹼；循環鹼液的比重大於1.4g/ml時，更換新的鹼液，被更換的比重大於1.4g/ml的鹼性液體中主要成分為氯化鈉，加酸調成中性之後，經多效蒸發器脫去部分水，濃縮液中氯化鈉析出，過濾分離氯化鈉後，殘液送汙水處理站。
[0053]實施例2
[0054]將3000kg90°C草甘膦鹼性母液加入5000L鹼洗塔塔釜中，用pH試紙檢測pH值為11，打循環；打開氣相管道閥門，從水解釜出來的50°c?130°C草甘膦水解尾氣從鹼洗塔底部進入塔體，草甘膦水解尾氣與草甘膦鹼性母液發生中和反應，PH值為8的弱鹼性氣體從鹼洗塔頂部出塔；然後將弱鹼性氣體直接通入甲縮醛精餾塔在39°C?46°C下塔頂採出甲縮醛與氯甲烷，並冷凝分離出液態甲縮醛與氣體氯甲烷，甲縮醛精餾塔塔底採出液直接通入甲醇精餾塔精餾出甲醇；並且甲縮醛精餾塔下部的氣體含甲醇，通入甲醇精餾塔中精餾出甲醇。
[0055]利用高效液相色譜對實施例2中分離出的甲縮醛與甲醇進行分析，得到結果:分離出的甲縮醛中含水分0.2%,甲縮醛89.1%，甲醇10.7% ;分離出的甲醇的成分為水分0.2%,甲縮醛0.2%,甲醇99.6%ο
[0056]為保證鹼性循環液的pH值大於8時，需不停在鹼洗塔中加入草甘膦鹼性母液，同時以同樣的流量排出PH值較低的循環液，排出的pH值較低的循環液加酸調成中性後，經多效蒸發器蒸發脫除部分水，濃縮液中氯化鈉析出，過濾分離掉氯化鈉後，殘液送汙水處理站。
[0057]實施例3
[0058]將1500kg水加入5000L鹼洗塔塔釜中，再加入1500kg32%氫氧化鈉溶液(液鹼)配製成16%的氫氧化鈉水溶液，用pH試紙檢測pH值大於13，然後加熱鹼洗塔塔釜中的氫氧化鈉水溶液至溫度為70°C，關閉鹼洗塔塔釜夾套蒸汽閥門，打循環；打開氣相管道閥門，從水解釜出來的50°C?125°C草甘膦水解尾氣從鹼洗塔底部進入塔體，草甘膦水解尾氣與氫氧化鈉溶液發生中和反應，PH值為8的弱鹼性氣體從鹼洗塔頂部出塔；將弱鹼性氣體通入脫水塔精餾脫水，脫水塔塔底溫度控制為103°C?106°C，塔底排汙為熱水，其中含氯化鈉0.2%、甲醇0.1%，熱水經換熱器換熱為其他系統提供熱能之後可用於循環水補充水；脫水塔塔頂出來的65°C?70°C氣體進入冷凝器部分冷凝至64°C，冷凝得到的液體進入甲醇回流緩衝槽中用於打回流，使脫水塔內部工藝氣體中的水冷凝下來，冷凝後的不凝氣體直接進入甲縮醛精餾塔中，控制塔頂溫度為41°C?43°C，塔底溫度為64°C?68°C，塔頂採出甲縮醛與氯甲烷，並冷凝分離出液態甲縮醛與氣體氯甲烷，甲縮醛精餾塔塔底採出液為甲醇，，其工藝流程示意圖如圖3所示。
[0059]利用高效液相色譜對實施例3中分離出的甲縮醛與甲醇進行分析，得到結果:分離出的甲縮醛中含甲縮醛90.2%,甲醇9.8% ;分離出的甲醇的成分為水分0.2%,甲醇99.7%,甲縮醒0.1%。
[0060]鹼性循環液的pH值小於8時，補加液鹼；循環鹼液的比重大於1.4g/ml時，更換新的鹼液，被更換的比重大於1.4g/ml的鹼性液體中主要成分為氯化鈉，加酸調成中性之後，經多效蒸發器脫去部分水，濃縮液中氯化鈉析出，過濾分離氯化鈉後，殘液送汙水處理站。
[0061]實施例4
[0062]將3000kg90°C草甘膦鹼性母液加入5000L鹼洗塔塔釜中，用pH試紙檢測pH值為11，打循環；打開氣相管道閥門，從水解釜出來的50°c?130°C草甘膦水解尾氣從鹼洗塔下部進入塔體，草甘膦水解尾氣與草甘膦鹼性母液發生中和反應，PH值為8的弱鹼性氣體從鹼洗塔頂部出塔；將弱鹼性氣體通入脫水塔精餾脫水，脫水塔塔底溫度控制為103°C?106°C，塔底排汙為熱水，其中含氯化鈉0.2%、甲醇0.1%，熱水經換熱器換熱為其他系統提供熱能之後可用於循環水補充水；脫水塔塔頂出來的65°C?70°C氣體進入冷凝器部分冷凝至64°C，冷凝得到的液體進入甲醇回流緩衝槽中用於打回流，使脫水塔內部工藝氣體中的水冷凝下來，冷凝後的氣體直接精餾甲縮醛精餾塔中，控制塔頂溫度為41°C?43°C，塔底溫度為64°C?68°C，塔頂採出甲縮醛與氯甲烷，並冷凝分離出液態甲縮醛與氣體氯甲烷，甲縮醛精餾塔塔底採出液為甲醇。
[0063]利用高效液相色譜對實施例4中分離出的甲縮醛與甲醇進行分析，得到結果:分離出的甲縮醛中含甲縮醛90.1%，甲醇9.9% ;分離出的甲醇的成分為水分0.2%，甲縮醛0.1%，甲醇 99.7%O
[0064]為保證鹼性循環液的pH值大於8時，需不停在鹼洗塔中加入草甘膦鹼性母液，同時以同樣的流量排出PH值較低的循環液，排出的pH值較低的循環液加酸調成中性後，經多效蒸發器蒸發脫除部分水，濃縮液中氯化鈉析出，過濾分離掉氯化鈉後，殘液送汙水處理站。
[0065]實施例5
[0066]將1500kg水加入5000L鹼洗塔塔釜中，再加入1500kg30%氫氧化鈉溶液(液鹼)配製成15%的氫氧化鈉水溶液，用pH試紙檢測pH值大於13，然後加熱鹼洗塔塔釜中的氫氧化鈉水溶液至溫度為70°C，關閉鹼洗塔塔釜夾套蒸汽閥門，打循環；打開氣相管道閥門，從水解釜出來的50°C?125°C草甘膦水解尾氣從鹼洗塔底部進入塔體，草甘膦水解尾氣與氫氧化鈉溶液發生中和反應，PH值為8的弱鹼性氣體從鹼洗塔頂部出塔；將弱鹼性氣體通入冷凝器組冷凝得到PH值為8的弱鹼性液體與不凝氣體氯甲烷，該液體中含有甲醇與甲縮醛，主要成份為甲醇，經檢測該液體中甲醇含量為64.50%,甲縮醛含量為9.10%,氯離子0.02%,水分26.38% ;所使用的冷凝器組的一級冷凝器為蒸髮式冷凝器，二級冷凝器與三級冷凝器為列管式冷凝器並通入冷凍鹽水；不凝氣體氯甲烷通入氯甲烷回收裝置回收氯甲烷；弱鹼性液體通入甲縮醛精餾塔在39°C?46°C下塔頂採出甲縮醛，甲縮醛精餾塔塔底採出液直接通入甲醇精餾塔精餾出甲醇，其工藝流程示意圖如圖4所示。
[0067]利用高效液相色譜對實施例5中分離出的甲縮醛與甲醇進行分析，得到結果:分離出的甲縮醛中含水分0.2%,甲縮醛87.4%,甲醇12.4% ;分離出的甲醇的成分為水分0.2%,甲醇99.8%ο
[0068]鹼性循環液的pH值小於8時，補加液鹼；循環鹼液的比重大於1.4g/ml時，更換新的鹼液，被更換的比重大於1.4g/ml的鹼性液體中主要成分為氯化鈉，加酸調成中性之後，經多效蒸發器脫去部分水，濃縮液中氯化鈉析出，過濾分離氯化鈉後，殘液送汙水處理站。
[0069]實施例6
[0070]將2000kg水加入5000L鹼洗塔塔釜中，再加入600kg生石灰配製成熱的氫氧化鈣溶液，PH值為11，將上清液過濾後打循環；打開氣相管道閥門，從水解釜出來的50°C?130°C草甘膦水解尾氣從鹼洗塔底部進入塔體，草甘膦水解尾氣與氫氧化鈣溶液發生中和反應，PH值為8的弱鹼性氣體從鹼洗塔頂部出塔；將弱鹼性氣體通入冷凝器組冷凝得到pH值為8的弱鹼性液體與不凝氣體氯甲烷，該液體中含有甲醇與甲縮醛，主要成份為甲醇，經檢測該液體中甲醇含量為64.8%，甲縮醛含量為9.20%,氯離子0.03%,水分25.97% ;所使用的冷凝器組的一級冷凝器為蒸髮式冷凝器，二級冷凝器與三級冷凝器為列管式冷凝器並通入冷凍鹽水；不凝氣體氯甲烷通入氯甲烷回收裝置回收氯甲烷；弱鹼性液體通入甲縮醛精餾塔在40°C?42°C下塔頂採出甲縮醛，甲縮醛精餾塔塔底採出液直接通入甲醇精餾塔精餾出甲醇。
[0071]利用高效液相色譜對實施例6中分離出的甲縮醛與甲醇進行分析，得到結果:分離出的甲縮醛中含水分0.2%,甲縮醛88.2%,甲醇11.6% ;分離出的甲醇的成分為水分0.2%,甲醇99.8%ο
[0072]鹼性循環液的pH值小於8時，補加生石灰；循環鹼液的比重大於1.4g/ml時，更換新的鹼液，被更換的比重大於1.4g/ml的鹼性液體中主要成分為氯化鈣，加酸調成中性之後，送製冷工段補充氯化鈣循環鹽水；多餘的中性氯化鈣溶液經濃縮釜脫去部分水，濃縮液中氯化鈣析出，過濾分離氯化鈣後，殘液送汙水處理站。
[0073]以上所述僅是本發明的優選實施方式，應當指出，對於本【技術領域】的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發明的保護範圍。
【權利要求】
1.一種草甘膦水解尾氣的處理工藝，其特徵在於，包括: A)將鹼性溶液加入鹼洗塔中，加熱鹼性溶液至60°C以上，然後在鹼洗塔底部通入草甘膦水解尾氣，草甘膦水解尾氣與鹼性溶液混合進行中和反應，在鹼洗塔頂部得到氣體； B)將所述氣體通入甲縮醛精餾塔中，進行精餾，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底採出液。
2.根據權利要求1所述的處理工藝，其特徵在於，所述鹼性溶液選自氫氧化鈣水溶液、草甘膦鹼性母液與氫氧化鈉水溶液中的一種或多種。
3.根據權利要求1所述的處理工藝，其特徵在於，所述鹼性溶液的pH值為8?14。
4.根據權利要求1所述的處理工藝，其特徵在於，所述步驟A)中加熱鹼性溶液至60。。?120。。。
5.根據權利要求1所述的處理工藝，其特徵在於，所述甲縮醛精餾塔的塔頂溫度為39°C?46°C。
6.根據權利要求1所述的處理工藝，其特徵在於，所述步驟B)還包括: 將所述塔底採出液通入甲醇精餾塔中，進行精餾，分離得到甲醇。
7.根據權利要求1所述的處理工藝，其特徵在於，所述步驟B)還包括: 將所述氣體進行脫水處理後，再通入甲縮醛精餾塔中，進行精餾，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底採出液。
8.根據權利要求7所述的處理方法，其特徵在於，所述氣體進行脫水處理後，冷凝至64°C?65°C，再通入甲縮醛精餾塔中。
9.根據權利要求1所述的處理工藝，其特徵在於，所述步驟B)還包括: 將所述氣體全冷凝，分離出氯甲烷，冷凝後的液體再通入甲縮醛精餾塔中，進行精餾，分尚出甲縮醒與塔底米出液。
【文檔編號】C07C41/58GK103736384SQ201410040016
【公開日】2014年4月23日 申請日期:2014年1月27日 優先權日:2014年1月27日
【發明者】孫國慶, 宋吉奎, 張衛民, 劉強, 陳琦, 牛月利, 王之波 申請人:山東濰坊潤豐化工股份有限公司