內烯腈(共)聚合物的製備方法

2023-11-06 10:51:27 1

專利名稱：內烯腈(共)聚合物的製備方法
技術領域：
本發明涉及在聚合反應器中以丙烯腈作為主要成分的丙烯腈(共)聚合物的製備方法，在單體(共)聚合時(共)聚合物不粘附到具有氣相和液相的反應器內壁上，本發明還涉及適於實施該生產方法的聚合反應器。
通常通過乳液聚合反應或懸浮聚合反應從單體原料製備(共)聚合物，該原料單體包括至少一種丙烯腈單體作為主要組分。然而，由於在生產中產生大量廢水和乳化劑或懸浮劑混在產品中，從全球環境和產品的質量方面考慮，這些聚合反應方法伴隨著一系列的嚴重問題。因此，開發本體聚合反應或溶液聚合反應的方法顯得尤其重要。
然而，本體聚合反應和溶液聚合反應都不允許用水作為介質除掉熱。因此使用大反應器，產生了如何去除聚合反應熱的問題。
用包括至少一種丙烯腈單體為主要組分的單體原料(共)聚合時，通常在裝滿反應混合物的反應器中或在氣相存在下的反應器中進行(共)聚合反應。
當在裝滿反應混合物的反應器中進行(共)聚合反應時，必須依靠反應器壁熱傳導有效地去除反應熱，所以當反應器變大時，在去除熱上遇到困難。為了去除上述提到的熱，常規的技術是在反應器中安裝複雜結構的盤管，或外部安裝熱交換器，通過熱交換器的循環和冷卻使聚合反應混合物的外部循環得以進行。
然而，所述包括至少一種丙烯腈單體作為主要組分的單體的(共)聚合反應，易於在反應器的內表面上粘附凝膠聚合物，因此使用複雜結構的盤管或熱交換器來提供足夠的熱傳導面積在這方面是有缺點的。特別是，使用大容量反應器需要更大的傳熱面積和更複雜的生產設備，由此使更嚴重的產生凝膠聚合物。
當反應器的容量是1立方米或更大，特別是超過3立方米時，優點是在上部提供氣相，所以可通過從聚合反應混合物中蒸發的蒸汽，換句話說，通過揮發所謂的反應潛熱來控制聚合反應熱。由於通過揮發潛熱去掉聚合反應產生的熱，反應器需要相對簡單的結構。這樣可以容易去掉熱，也可使反應器的尺寸增大。
然而，包含丙烯腈作為乙烯基單體的情況下，特別是在上述提到的利用發揮潛熱的控制方法中，苯乙烯和丙烯腈的共聚反應中，主要由丙烯腈組成的氣體單體混合物存在於氣相。因此出現了另外的問題，即一定量的富丙烯腈(共)聚合物附著到相應於氣相的反應器壁上。漸漸地，富丙烯腈(共)聚合物附著物凝膠化而變得不溶於溶劑。從相應的氣相反應器壁掉落一定量的凝膠附著物至反應器中的聚合反應混合物中，導致嚴重的問題，即，使所獲得的作為產品的樹酯不純。特別是，當得到的共聚物用作膜或片葉，包含來自相應的氣相的反應器壁的聚合物引起魚眼的形成。為了去掉粘附到反應器上的凝膠，不得不頻繁地停下反應器，花大量的人力去清除。這類粘附的附著物的形成給工業生產帶來嚴重的問題。
作為防止在氣相形成聚合物凝膠的方法，有人建議用防垢劑塗在相應的氣相的反應器壁上。然而，這個方法只有當苯乙烯和/或丙烯腈單體在水溶液介質中聚合反應時適用。另外的方法不適用，例如，本體聚合反應或溶液聚合反應，上述提到的方法有缺點，即防垢劑被單體衝掉，不能用於需要長期連續操作的方法。
此外，在日本專利公開No.15641/1981(Mitsubishi Rayon)和美國專利No.4677171(Cosden Technology)已提到，使反應器內保持在一定壓力，防止聚合反應混合物揮發，和通過在反應器的內部或外部配置冷卻設備冷凝聚合反應混合物上方的氣體，防止聚合物粘附到反應器的內壁上和冷凝設備，也用於去掉反應熱。但是，這種方法需要用惰性氣體使反應器內的壓力保持在防止聚合反應混合物揮發的壓力下，同時帶來了新問題，即由於用惰性氣體冷卻揮發的聚合反應混合物，熱傳導效率降低，冷卻設備不得不做得非常大。
還提到在反應器的內部通過往氣相中加低沸點的硫醇，防止聚合物粘附。但是，這個方法在操作條件上受限制，如反應溫度和反應壓力。此外，硫醇作為鏈轉移劑並影響反應，例如，聚合反應產品的低分子量導致產品的質量控制問題。
本發明的目的是提供一種絕對新穎的方法，在連續的溶液聚合反應或本體聚合反應中完全抑制在氣相形成丙烯腈基的凝膠。
本發明更具體的目的是提供一種有效的樹酯(共)聚合反應方法，不用防垢劑或類似物塗反應器內壁就能容易地防止附著物粘附到反應器上。
本發明另外更具體的目的是提供一種適於上述所描述的聚合反應方法的混合完全式反應器。
由於包括至少一種丙烯腈單體作為主要組分的單體原料的(共)聚合反應形成富丙烯腈聚合物，為了防止凝膠聚合物粘附到聚合反應器壁上，發明人進行了研究。結果意外的發現，當控制氣相的溫度在一特殊的範圍時，用含有氣相的反應器進行聚合反應可以完全避免仍作為嚴重問題的上面所述的粘附，而完成本發明。
一方面，本發明提供了在橡膠狀聚合物存在下，通過包括至少一種丙烯腈單體作為主要組分的單體原料的本體(共)聚合反應或溶液(共)聚合反應製備丙烯腈(共)聚合物的方法，該方法包括在所述的反應器中，在作為聚合反應混合物的所述單體原料的上面提供一個氣相，在至少80℃所述的單體原料聚合反應，這時使所述的單體原料揮發；和繼續所述的(共)聚合反應，通過反應器的壁，外部冷卻所述的反應器，保持所述的氣相溫度從30-65℃，冷凝從所述的反應混合物中氣化的所述的氣相。
另一方面，本發明還提供了在橡膠狀聚合物存在下，通過包括至少一種丙烯腈單體作為主要組分的單體原料的本體(共)聚合反應或溶液(共)聚合反應製備丙烯腈(共)聚合物的方法，該方法包括在所述的反應器中，在作為聚合反應混合物的單體原料的上面提供一個氣相，單體原料在至少80℃溫度進行聚合，而使所述單體揮發；和繼續所述的(共)聚合反應，通過反應器的壁，外部冷卻所述的反應器，氣相溫度從30-65℃，使由反應混合物產生的蒸汽在氣相中冷凝，而反應混合物產生的蒸汽基本上不排出反應器。
本發明的另一方面也提供了混合完全的聚合反應器，它包括至少分成兩部分的夾套，包括至少上部夾套和下部夾套，
在所述反應器壁的表面中，由所述的上部夾套覆蓋的壁表面積至少佔由所述的下部夾套覆蓋的壁表面積的20％。優選用下部夾套加熱，而用上部夾套冷卻。
在本發明的方法中，在80℃或更高的溫度進行(共)聚合反應，由於優選靠通過夾套冷卻介質進行氣相的散熱，(共)聚合反應溫度低於80℃，與冷卻介質的溫差小，所以熱傳導率低。從穩定的去掉聚合反應熱的操作方面來講，這是缺點。此外，當聚合反應溫度是80℃或更低時，在溶液聚合反應或本體聚合反應中的聚合反應混合物的粘度變高，所以用攪拌漿攪拌下進行操作很難獲得均勻的溫度，且不能獲得足夠的反應速率。為了獲得足夠的反應速率，需要大量的引發劑，所以用這種低溫度的聚合反應是不經濟的。在聚合反應溫度是80℃或更高的溫度情況下，沒有另外的特殊限制。優選在85℃或更高溫度進行聚合反應，更優選在90℃或更高溫度聚合。儘管對聚合反應溫度的上限沒有特殊的限制，但是優選上限為180℃或更低而160℃或更低為優選的。若溫度高於180℃，就很難使本發明所定義的氣相溫度保持在65℃或更低溫度。另外，這樣高的溫度通常導致意外的高反應速率，所以操作不穩定。在本發明中，用靠揮發潛熱去除熱的方法來控制反應器的溫度。因此，反應器不裝滿液相，而只在下部裝液相。上部是從液相揮發氣體組分的氣相。通常，如此揮發的氣體與液相具有相同的溫度，液相與氣相處於氣-液平衡。在液相附近的氣相溫度基本上等於聚合反應溫度。在本發明中氣相溫度控制在30-65℃，優選30-55℃。如果這個溫度超過65℃，會加劇聚合物的突然粘附。另一方面，如果氣相的溫度是30℃或更低，實際進行操作困難。
在此所表達的「氣相溫度」是指在垂直方向離反應器內壁的垂直最高點至少15cm的點的溫度，優選50cm點的溫度。15cm的意義在於，不是測定內壁本身的溫度，而是測定反應器的氣相的溫度。
按照另外的測定標準，用於測定溫度的位置是基於反應器的高度，從反應器的最高點往下大約5-40％的位置。
在本發明中，優選在滿足上述條件和遠離器壁和上部頂板的位置測定氣相溫度，使氣相溫度不受夾套溫度的影響。另外，該溫度表示內壁附近氣相的溫度。本發明發現了內壁附近的溫度對形成粘附物質的重要影響。
在本發明中控制氣相的溫度在30-65℃範圍，可以優選通過調節上部和下部夾套的溫度來進行。換句話說，下部夾套的溫度升高導致氣相溫度的升高。另一方面，下部夾套的溫度降低導致氣相溫度的降低。另外，通過控制上部夾套中冷卻介質的溫度在-10℃35℃而使氣相的溫度控制在如上所述的範圍內。優選在上部夾套中的冷卻介質的溫度在20-35℃，因為在這個溫度容易控制下部液相的溫度。還優選在上部夾套中的冷卻介質的溫度在-10-20℃，因為在這個溫度容易控制上部氣相的溫度。只要求用冷卻介質的流速控制氣相的溫度在30-65℃，所以本發明的相應部分的溫度容易由本領域普通技術人員確定。
本發明的方法能達到本發明的目的，例如，反應器具有兩個夾套，即下部的夾套控制其溫度，上部的夾套控制氣相溫度。如果需要，夾套可以分成二段或更多段，以控制溫度的分布。在本發明的方法中，優選控制溫度的分布，使液位保持高於下部夾套。
按照本發明的方法，從聚合反應混合物中揮發的氣體冷凝成霧，以雲的形式或類似的形式存在於反應器的氣相中。特別在反應器中進行聚合反應時可以看到這種狀態。是由於當我們觀察到這種現象時從反應器中出來的氣體變少，因此優選這種狀態。
按照本發明在反應器中，液相是用進料管提供的聚合反應原料，進料管安置在反應器內部的氣相。優選通過進料管輸入單體和/或溶劑，特別是以霧狀噴灑。還優選把進料管的自由端放置在接近上部頂板或反應器的攪拌軸。此外，為了使單體和/或溶劑噴射到反應器壁上洗滌反應器壁，還可以在攪拌漿葉上放置作為分散盤的盤，把單體和/或溶劑加到盤上。
通過進料管輸入的單體和/或溶劑，與聚合反應所用的單體和/或溶劑原料相同。其中苯乙烯作為共聚用單體，優選苯乙烯單體作為主要組分。
輸入單體和/或溶劑的量佔輸入反應器的總原料量的3-30％重量百分含量，優選3-20％重量百分含量，特別優選6-10％重量百分含量。該量超過30％重量百分含量損害了下部的聚合反應混合物的混合，給聚合反應操作的安全方面帶來問題。
在此所表達的「通過主原料進料管進料」意味著通過進料管進料量是總原料量的70％重量百分含量或更多，優選80％重量百分含量或更多。儘管沒有特殊的限制，為了使原料從底部或反應器的側面直接進入到下部的聚合反應混合物中，進料管應與反應器相連，優選與接近反應器上的進料口相連。
在本發明中，按照本發明進行(共)聚合反應而優選基本上不把從下部的聚合反應混合物揮發到氣相的氣體排除到反應器的外面。把揮發氣體排除到反應器的外面會引起附著。在此所表達的「基本上不把揮發氣體排除到反應器的外面的操作」意味著限制排到反應器外的氣體的量。優選2％或更少，更優選1％或更少，最優選0.5％或更少。
但是，短時間從反應器中排除氣體是允許的，例如在超過24小時的操作中，為適應反應器條件的變化或非正常的溫度的增加，在實施本發明時排氣1小時或更短是允許的，是本發明的技術並包括在本發明中。
本發明的基本特點是進行操作時控制氣相的溫度在30-65℃範圍。(共)聚合反應的整個操作時間內，基本上多數時間，優選80％或更多，更優選90％或更多時間，(共)聚合反應必須在上面所述的溫度範圍進行。在上面所述的非穩定操作中，限制排除到反應器外面的氣體的時間。
反應伴隨著特別大的散熱量，只要能完全冷凝按照本發明的反應器氣相的蒸汽，本發明在反應器的外面可安裝冷凝器，以冷凝從反應器中排出的蒸汽。
因為在本發明中，從下部的聚合反應混合物揮發的氣體優選通過上部的夾套冷凝和由上述提到的由上部夾套覆蓋的壁表面用於冷凝和冷卻，在反應器覆蓋的壁表面中，由上部夾套覆蓋的壁表面積是由下部夾套復蓋的壁表面積的20％-300％，優選至少30％，更優選為至少50％，最優選至少為80％。
在本發明中，在上部氣相的溫度保持在本發明的具體範圍的情況下，適當的選擇上部夾套的冷卻介質的溫度。冷卻介質的溫度可以從-10-35℃，優選從0℃-30℃，更優選從10℃-30℃。
按照本發明的(共)聚合反應中，聚合反應混合物佔整個反應器容量的30-80％，優選40-70％。
儘管在本發明的聚合反應混合物中可以含有水，但水的含量越低越好。水含量低於0.5％，特別是0.1％或更低。當水的混合比例是0.5％或更多時，因為氣相的壓力受水蒸氣的壓力的影響，氣相的溫度波動。這類氣相溫度的波動不利於連續穩定的操作。
通過控制反應器中的氣相的溫度達到上面所述的具體範圍，能有效地去除反應熱，防止凝膠粘附到反應器的壁上。
在本發明中的丙烯腈單體例子包括丙烯腈，甲基丙烯腈，乙基丙烯腈和鄰苯二甲腈。可以優選丙烯腈或丙烯腈和上面舉例的一種或更多種丙烯腈單體而不是丙烯腈的混合物。
儘管按照本發明的方法，基本包括丙烯腈單體，但是按照本發明的方法還可以應用到丙烯腈單體與一種或多種其它單體的共聚反應。特別是，本發明的方法可用於生產丙烯腈單體與苯乙烯單體的共聚物。
在本發明中可以使用的苯乙烯單體的例子包括苯乙烯α-烷基單亞乙烯基芳香單體類(例如，α-甲基苯乙烯，α-乙基苯乙烯，α-甲基乙烯基甲苯，和α-甲基二烷基苯乙烯)；環上取代的烷基苯乙烯類(例如，鄰，間，對乙烯基甲苯，鄰-乙基苯乙烯，對乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯和對-叔丁基苯乙烯)；環上取代的滷化苯乙烯類(例如，鄰-氯苯乙烯，對-氯苯乙烯，鄰-溴苯乙烯，和2，4-二氯苯乙烯)；環上烷基取代的，環上滷取代的苯乙烯類(例如，2-氯-4-甲基苯乙烯和2，6-二氯苯乙烯)；乙烯基萘；乙烯基蒽。對這些單體可以單獨使用或結合使用。通常烷基取代的基團含有1-4個碳原子，和包括異丙基和異丁基。也可以將這些單亞乙烯基芳香的單體單獨使用或結合使用。
儘管對與丙烯腈單體和/或苯乙烯單體共聚反應的單體沒有特別的限制，但是共聚反應所用單體的例子包括丙烯酸酯類如甲基丙烯酸甲酯，酸酐類如馬來酐，和馬來醯亞胺類如N-苯基馬來醯亞胺和環己基馬來醯亞胺。
按照本發明的方法生產共聚物時，基於整個單體的重量，優選丙烯腈單體的量5-80％重量百分含量，更優選5-60％重量百分含量，苯乙烯單體的量佔5-95％重量百分含量，更優選20-95％重量百分含量，更優選40-95％重量百分含量。隨著目標共聚物的變化，丙烯腈單體和/或苯乙烯單體可被另外的單體替代，基於整個單體的量，優選為0-30％重量百分含量，更優選0-15％重量百分含量被其它單體替代。
其中本發明對所需要的橡膠聚合物沒有特別的限制，在室溫只要顯示橡膠特性的橡膠聚合物即可。優選的橡膠聚合物的例子包括聚丁二烯類，它是共軛的1，3-二烯類的聚合物(例如，丁二烯和異戊二烯)；苯乙烯-丁二烯共聚物類；和EPDM(乙烯-丙烯-二烯亞甲基鍵合)。
在此，基於100重量份整個單體的重量，加入的聚合反應的橡膠聚合物的量，優選為4-50重量份，更優選的量為4-20重量份。
在本發明的方法中可以用溶劑。溶劑的例子包括苯，甲苯，二甲苯，乙苯，丙酮，異丙苯，和甲乙酮，特別優選使用甲苯或乙苯。基於100重量份所用單體的重量，溶劑的使用量優選5-50重量份，更優選10-30重量份。
儘管在本發明中不絕對需要引發劑，但是可以用引發劑。優選的引發劑的例子包括叔-丁基過氧化新戊酸酯，叔-丁基過氧化(2-乙基己酸酯)，和1，1-雙(叔-丁基過氧化)-3，3，5-三甲基環己烷。基於100重量份所用單體的重量，引發劑的使用量優選0.001-5.0重量份，更優選0.001-3.5重量份，最優選0.001-2.0重量份。
本發明中為了控制反應物料的溫度，安裝在本發明反應器上的夾套是與反應器壁相連的一個裝置，以通過反應器的壁對反應器中的各組分進行外部加熱或冷卻。通常，在反應器外面的夾套中通過可流動的傳熱介質。另外，可根據應用的目的變換夾套的形式。
由下面的實施例進一步詳細敘述本發明。但是，本發明主題不受這些實施例的限制。按照下面的標準計算魚眼數，以評估質量。計算魚眼數把產品擠壓成1mm厚，計算每5000平方釐米麵積上0.2平方毫米大或更大的魚眼的數量。
實施例1在本實施例中所用的第一和第二完全混合式聚合反應器的容量為80L，具有兩條單體進料管。在每個反應器中，一條單體進料管管的一端位於距反應器的底板10mm的位置，同時，另一條進料管的一端位於距攪拌軸20mm的位置(基於反應器的高度，從反應器的頂部往下大約20％的位置)。此外，由上部夾套覆蓋的壁的面積佔由下部夾套覆蓋的壁的面積的233％。進行共聚反應的各反應器裝38L(整個容量的47.5％)的聚合反應混合物。
往第一反應器中，加入74.5重量份苯乙烯，25.5重量份丙烯腈，25重量份乙基苯，10重量份橡膠聚合物(丁二烯聚合物，溶液粘度在5％的苯乙烯溶液中，於25℃測定得為30cst)，0.035重量份有機過氧化物[1，1-雙(叔-丁基過氧化)-3，3，5-三甲基環己烷]和0.15重量份的硫醇作為原料，以38L/hr連續進料。這時，控制下部夾套的溫度，設定聚合反應溫度在100℃。設定氣相的溫度在52℃。30℃的水循環通過上部夾套，控制聚合反應混合物的液位與由上部夾套覆蓋的壁的部分在50mm高度處相接觸。
除了通過主原料進料線進料外，另外苯乙烯單體通過安裝在氣相的單體進料管以霧狀加入，其用量是整個原料進料量的5％。
控制第一反應器的內部壓力為0.64kg/cm2。然後把如此獲得的聚合反應混合物送入到第二反應器中進一步進行聚合反應。第二反應器在1.2kg/cm2壓力，120℃進行聚合反應，而不加入任何單體，這時，在上部夾套中循環通過20℃的水，使氣相的溫度保持在55℃。操作6個月後，檢查反應器的內部。在第一和第二反應器中都沒觀察到凝膠的附著。另外，在那時所獲得的產品中絕對沒有觀察到魚眼。
實施例2除了通過第一反應器的上部夾套的循環水是10℃外，反應器的操作條件與實施例1的相同。氣相的溫度升至35℃。進行操作6個月後檢查，沒有觀察到凝膠。此外，在那時所獲得的產品中根本沒有觀察到魚眼。對比實施例1除了通過第一反應器的上部夾套的循環水是70℃外，共聚合反應的操作條件與實施例1的相同。在反應器中的氣相的溫度升至82℃。一周的操作後，在反應器的內部發生凝膠。另外，在那時所獲得的產品中觀察到367個魚眼。對比實施例2除了通過第一反應器的上部夾套的循環水是40℃外，共聚合反應的操作條件與實施例1的相同。在反應器中的氣相的溫度升至79℃。一周的操作後，在反應器的內部發生凝膠。另外，在那時所獲得的產品中觀察到132個魚眼。
實施例3用具有兩個單體進料管，80L容量的反應器進行苯乙烯和丙烯腈的共聚反應。在反應器中一條單體進料管的一端位於距反應器的頂板10mm的位置，同時，另一單體進料管的一端位於在距攪拌軸20mm的位置(基於反應器的高度，從反應器的頂部往下大約20％的位置)。此外，由上部夾套覆蓋的壁的面積佔由下部夾套覆蓋的壁的面積的233％。進行共聚反應的反應器裝38L(整個容量的47.5％)的聚合反應混合物。
往反應器中加入60重量份苯乙烯，20重量份丙烯腈，20重量份乙苯，0.2重量份的硫醇作為原料，以38L/hr連續進料。這時，控制下部夾套的溫度，設定聚合反應溫度在140℃。設定氣相的溫度在57℃。15℃的水循環通過上部夾套，控制聚合反應混合物的液位與由上部夾套覆蓋的壁的部分在50mm高度處相接觸。
除了通過主原料進料線進料外，另外苯乙烯單體通過安裝在氣相的單體進料管以霧狀加入，其用量是整個原料進料量的5％。
控制反應器的內部壓力為0.43kg/cm2。操作3個月後，檢查反應器的內部。在反應器中沒觀察到凝膠的附著。另外，在那時所獲得的產品中絕對沒有觀察到魚眼。
權利要求
1.一種用於製備丙烯腈共聚物的方法，通過單體原料的本體聚合反應或溶液聚合反應進行，單體原料包括至少一種丙烯腈單體作為主要成分，也可以在橡膠聚合物存在下進行聚合反應，該方法包括在所述的反應器中，作為聚合反應混合物的所述的單體原料上方提供一氣相，在至少80℃所述的單體進行聚合反應，同時伴隨著所述單體原料的揮發；和繼續進行所述的共聚反應，通過反應器壁，外部冷卻所述的反應器，以保持氣相在30-65℃的溫度，在所述的氣相中冷凝從所述的反應混合物中揮發的氣體。
2.一種用於製備丙烯腈共聚物的方法，通過單體原料的本體聚合反應或溶液聚合反應進行，單體原料包括至少一種丙烯腈單體作為主要成分，也可以在橡膠聚合物存在下進行聚合反應，包括在所述的反應器中，作為聚合反應混合物的所述的單體原料上方提供一氣相，在至少80℃所述的單體進行聚合反應，同時伴隨著所述單體原料的揮發；和繼續進行所述的共聚反應，而基本上不把反應混合物產生的蒸汽排出到反應器的外面，通過所述的反應器的壁，外部冷卻所述的反應器，以保持所述的氣相在30-65℃的溫度，從所述的反應混合物中揮發的氣體在所述的氣相中冷凝。
3.按照權利要求1的方法，其中所述的單體原料進一步包括作為附加組分的苯乙烯單體。
4.按照權利要求1的方法，其中反應器的外面具有分成上下的至少兩部分的夾套，包括上部夾套和下部夾套，所述的上部夾套控制的溫度比所述的下部夾套的溫度低，控制所述上部夾套中的冷卻介質的溫度在-10-35℃，控制反應器中所述聚合反應混合物的液位，保持所述聚合物反應混合物的液位與由所述上部夾套覆蓋的反應器壁部分接觸。
5.按照權利要求1的方法，其中從聚合反應混合物中產生的蒸汽以凝結的霧的形式存在於所述反應器的氣相。
6.按照權利要求4的方法，其中所述反應器壁的表面，由所述的上部夾套覆蓋的壁表面積至少佔由所述的下部夾套覆蓋的壁表面積的20％。
7.按照權利要求1的方法，其中把單體和/或溶劑的進料管放置在所述反應器的氣相，它的一個自由端接近上部頂板或反應器的攪拌軸，通過所述進料管輸入的所述單體和/或溶劑的量佔通過主原料進料線的進料量的3-30％重量百分含量。
8.按照權利要求1的方法，其中在所述的聚合反應混合物中水的含量低於0.5％重量百分含量。
9.完全混合式聚合反應器包括夾套至少分成兩部分，包括至少一個上部夾套和一個下部夾套，其中所述反應器壁的表面，由所述的上部夾套覆蓋的壁表面積至少是由所述的下部夾套覆蓋壁表面積的20％。
10.按照權利要求9的反應器，其中所述的下部夾套裝有加熱設備，而上部夾套裝有冷卻設備。
11.按照權利要求9的反應器，進一步包括單體和/或溶劑的進料管，該進料管在位於所述反應器的氣相，它的自由端接近上部頂板或反應器的攪拌軸。
12.按照權利要求9的反應器，進一步包括安裝在所述反應器外面的冷凝器，以冷卻從所述反應反應器內部揮發的蒸汽。
全文摘要
本發明公開了在80℃或更高溫度，通過允許所述單體原料揮發的本體聚合反應或溶液聚合反應，從單體原料製備(共)聚合物的方法，該單體原料至少包括丙烯腈單體作為主要組分，在反應器中的聚合反應混合物的上面提供氣相的條件下進行(共)聚合反應。為了在聚合反應中基本上不把從聚合反應中揮發的氣體釋放到反應器的外面，在(共)聚合反應中保持氣相溫度30℃-65℃。按照本發明通過冷卻反應器的氣相，保持其溫度在上述的具體溫度範圍內，防止在產品中混有凝膠的聚合物，並有效的去除(共)聚合反應時的反應熱。
文檔編號C08F4/32GK1128769SQ9511312
公開日1996年8月14日 申請日期1995年12月22日 優先權日1994年12月26日
發明者內田睦子, 巖本宗, 中島明彥, 高久真人, 森田尚夫, 川野浩司 申請人:三井東壓化學株式會社