由1,1,2,3-四氯丙烯合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯的催化劑及其製備方法

2023-11-02 22:43:37 1

專利名稱：由1,1,2,3-四氯丙烯合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯的催化劑及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種催化劑及其製備方法，特別涉及一種由1，1，2，3_四氯丙烯合成
2-氯_3，3，3-三氟丙烯的催化劑以及該催化劑的製備方法。
背景技術：
目前，1，1，1，2-四氟乙烷(HFC_134a，CF3CFH2)已被廣泛應用於汽車空調製冷中，曾被認為是較為理想的ODS替代品之一。但由於HFC-134a的GWP值高達1300，並在大氣中解離後易形成對生態系統危害嚴重的三氟乙酸，各國政府已經開始逐步淘汰HFC-134a，因此，開發各方面性能接近甚至超過HFC-134a且GWP值較低的新型製冷劑勢在必行。其中
2.3.3.3-四氟丙烯(HFC-1234yf，CF3CF= CH2)被列為是HFC_134a的理想替代品之一，其製冷效果和COP值與HFC-134a相近；0DP值為0，GWP值僅4，具有低毒性、不助燃、與潤滑油的互溶性良好、與汽車空調設備材料的兼容性高等優良特性。2-氯-3，3，3-三氟丙烯是2，3，3，3-四氟丙烯(HFC_1234yf)合成過程中的重要中間體，還可以用在聚合單體、含氟功能材料、藥物中間體、共沸物等許多領域，所以合成
2-氯-3，3，3-三氟丙烯的研究也越來越受到人們關注，而催化劑研發技術在合成2-氯-3，
3.3-三氟丙烯中至關重要。中國專利CN102249846A公開了名為「一種2_氯_3，3，3_三氟丙烯和2，3- 二氯-I，
1-二氟丙烯的聯產製備方法」的專利技術，該技術也是採用氟化1，1，2，3-四氯丙烯，使用的催化劑是Cr2O3-Al2O3，其中Cr Al摩爾比為I。但是該催化劑對於單產2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性不高，副產物較多。美國霍尼韋爾國際公司在中國申請的專利CN101874009A，專利名為「生產
2-氯_3，3，3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)的改進方法」。該專利使用的氟化催化劑Cr2O3和FeCl3/C,該催化劑需要在物料中加入有機穩定劑才能維持其壽命，而該穩定劑對於分離提純、操作控制和後期處理帶來困難。美國專利US20070197842A1和US7795480B2中提及一種1，1，2，3_四氯丙烯氟化法合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯的方法，使用的催化劑為Cr203、FeCl3/C或SbCl5,將Cr2O3和FeCl3/C催化劑填充於固定床反應器中的兩段不同溫區。Cr2O3和FeCl3/C雙催化劑用於合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，方法複雜，催化劑容易失活，不利於催化劑的再生，其中SbCl5催化劑對設備的腐蝕性大。本發明是採用沉澱法或機械共混法和硬模板法相結合來製備Cr基催化劑，用於氣相氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯。該催化劑具有高活性、高選擇性、高比表面積，而且採用的模板劑原料便宜。

發明內容
為解決現有氣相氟化催化劑存在選擇性不高、處理複雜、穩定性不高等技術缺陷，本發明的目的是提供一種具有高活性、高選擇性、高比表面積、工藝簡單、生產方便而且採用的模板劑原料便宜的由1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯的催化劑及其製備方法，米用本製備方法能特別能提聞由1，1，2, 3-四氯丙烯氟化合成2-氯-3, 3, 3- 二氟丙烯催化劑的選擇性和穩定性。
為了解決這些技術問題，本發明的構思是在製備用於氣相氟化合成2-氯_3，3，
3-三氟丙烯催化劑過程中，通過加入有機物蔗糖-檸檬酸，經惰性氣氛下焙燒可以形成炭模板劑；在催化劑的氟化處理時，炭模板劑能支撐住催化劑內部的孔結構，在氧化燃燒炭模板劑後，催化劑具有一定熱穩定性。本發明催化劑由Cr、Al和M的氟化物組成，其氟化物為CrF3、AlF3和MF2，Cr、Al與M之間摩爾比為I : 0.05 0.2 0. 02 0. 1，其中M為Zn、Co中的一種或兩種，M若選兩種時其摩爾比為I : I。本發明催化劑採用沉澱法和硬模板法相結合來製備，包括如下步驟(I)按摩爾比為I : 0.05 0.2 0. 02 0. 1，將Cr的化合物、Al的化合物和M的化合物加水組成混合溶液，在攪拌條件下滴加KOH鹼溶液至沉澱完全，然後進行過濾、得到 Cr (OH) 3、Al (OH) 3 和 M (OH) 2 混合物；(2)將步驟⑴中得到的混合物中加入摩爾比為I : I的蔗糖-檸檬酸溶液，經充分混合後，經過乾燥，然後在N2氣氛下焙燒得到含有炭模板劑的氧化物；(3)將步驟(2)中得到的含有炭模板劑的氧化物經過惰性氣體和無水氟化氫處理，再在氧氣氣氛下經過氧化除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成的本發明催化劑。其中步驟⑴中所述Cr的化合物為CrCl3 6H20或Cr (NO3)3 9H20 ；A1的化合物為Al (NO3) 3、A12 (SO4)3或AlCl3,M的化合物為氯化物或硝酸鹽；其中步驟(2)中所述含有炭模板劑的氧化物為Cr203、Al2O3和MO。本發明催化劑或者採用機械共混和硬模板法相結合來製備，包括如下步驟(I)按摩爾比為I : 0.05 0.2 0. 02 0. 1，將Cr的化合物、Al的化合物進行混合，在其混合物上浸潰一定量M的化合物，然後進行乾燥，得到Cr、Al和M的混合物；(2)將步驟⑴中得到的混合物中加入摩爾比為I : I的蔗糖-檸檬酸溶液，經充分混合後，經過乾燥，然後在N2氣氛下焙燒得到含有炭模板劑的氧化物；(3)將步驟⑵中得到的含有炭模板劑的氧化物經過惰性氣體和無水氟化氫處理，再在氧氣氣氛下經過氧化除去炭模板劑得到本發明催化劑。其中步驟⑴中所述Cr的化合物為Cr203、Cr (OH)3或CrF3, Al的化合物為Al (OH) 3、Al2O3或AlF3, M的化合物為氯化物或硝酸鹽；其中步驟(2)中所述含有炭模板劑的氧化物為 Cr203、Al203 和 MO。通過上述方法製得本發明的催化劑的前驅體，至少包括三種氧化物，該氧化物是Cr和Al的氧化物，及Co、Zn的氧化物中的一種或兩種，在該前驅體的混合物中加入蔗糖-檸檬酸，乾燥之後進行N2氣氛和氟化氫處理，即形成含炭模板劑的氟化催化劑，最後在氧氣氛下除去炭，最終得到本發明的催化劑。加入蔗糖-檸檬酸形成炭，炭可以支撐催化劑的孔道結構，在氧氣氛除去炭的過程中增強了催化劑的熱穩定性，添加的Co、Zn元素能提高催化劑的穩定性。該方法簡單、原料價格低廉等，尤其適用於氟化1，1，2，3_四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其轉化率較高，對2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性高，催化劑穩定性高。具體實例方式下面通過一些實施例對本發明由1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯的催化劑及其製備方法作進一步的說明，但本發明並不局限於這些實施例。實例I
按照Cr、Al 和 Zn 摩爾比 I 0. I 0. 05，稱取 CrCl3 6H20、AlCl3 和 ZnCl2。將CrCl3 *6H20,AlCl3和ZnCl2混合後溶解於水中，在攪拌條件下滴加KOH鹼溶液至沉澱完全，然後進行過濾、得到Cr (0H)3、Al (OH)3和Zn(OH)2混合物。在混合沉澱物中加入摩爾比為I I蔗糖-檸檬酸溶液，充分混合，經過乾燥後在N2氣氛下450°C焙燒4h，得到含有炭模板劑的氧化物。將含有炭模板劑的氧化物用摩爾比為I : 4的HF-N2混合氣體於300°C下處理12h，再在氧氣氣氛下經過氧化10h，除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成的本發明催化劑。將實施例I製得的催化劑應用到氣相氟化1，1，2，3_四氯丙烯合成2-氯-3，3，
3-三氟丙烯，其對1，1，2，3-四氯丙烯的反應活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性見表I。反應在常壓下固定床反應器中進行，催化劑裝量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩爾比為I 30，空速為 600h'實例2按照Cr、Al 和 Zn 摩爾比為 I 0. 05 0. I，稱取 Cr (NO3) 3 9H20、Al (NO3) 3 和Zn (NO3) 2 6H20。將 Cr (NO3) 3 9H20、Al (NO3) 3 和 Zn (NO3) 2 6H20 混合後溶解於水中，在攪拌條件下滴加KOH鹼溶液至沉澱完全，然後進行過濾、得到Cr (0H)3、Al (OH)3和Zn(OH)2混合物。在混合物中加入摩爾比為I : I的蔗糖-檸檬酸溶液，充分混合，經過乾燥後在N2氣氛下450°C焙燒4h，得到含有炭模板劑的氧化物。將含有炭模板劑的氧化物用摩爾比為I : 4的HF-N2混合氣體於300°C下處理10h，再在氧氣氣氛下經過氧化10h，除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成的本發明催化劑。將實施例2製得的催化劑應用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其對1，1，2，3-四氯丙烯的反應活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性見表I。反應在常壓下固定床反應器中進行，催化劑裝量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩爾比為I : 30，空速為600h'實例3按照Cr、Al 和 Zn 摩爾比為 I 0. 2 0. 05，稱取 Cr (NO3)3 9H20、Al2 (SO4)3 和Zn (NO3) 2 6H20。將 Cr (NO3) 3 9H20、Al2 (SO4) 3 和 Zn (NO3) 2 6H20 混合後溶解於水中，在攪拌條件下滴加KOH鹼溶液至沉澱完全，然後進行過濾、得到Cr (OH) 3、Al (OH) 3和Zn (OH) 2混合物。在混合物中加入摩爾比為I : I的蔗糖-檸檬酸溶液，充分混合，經過乾燥後在N2氣氛下450°C焙燒4h，得到含有炭模板劑的氧化物。將含有炭模板劑的氧化物用摩爾比為I : 4的HF-N2混合氣體於300°C下處理12h，再在氧氣氣氛下經過氧化14h，除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成本發明催化劑。將實施例3製得的催化劑應用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其對1，1，2，3-四氯丙烯的反應活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性見表I。反應在常壓下固定床反應器中進行，催化劑裝量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩爾比為I : 30，空速為600h'實例4按照Cr、Al 和 Co 摩爾比為 I 0. I 0. 05，稱取 CrCl3 ^eH2CKAlCl3 和 ZnCl2。將CrCl3 6H20、AlCl3和ZnCl2混合後溶解一定量的水中，在攪拌條件下滴加KOH鹼溶液至沉澱完全，然後進行過濾、得到Cr (OH) 3、A1 (OH) 3和Zn (OH) 2混合物。在混合物中加入摩爾比為I I的蔗糖-檸檬酸溶液，充分混合，經過乾燥後在N2氣氛下450°C焙燒4h，得到含有炭模板劑的氧化物。將含有炭模板劑的氧化物用摩爾比為I : 4的HF-N2混合氣體於300°C下處理12h，再在氧氣氣氛下經過氧化16h，除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成的本發明催化劑。將實施例4製得的催化劑應用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其對1，1，2，3-四氯丙烯的反應活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性見表I。反應在常壓下固定床反應器中進行，催化劑裝量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩爾比為I : 30，空速為600h'實例5按照Cr、Al 和 Co 摩爾比為 I 0. 05 0. I，稱取 Cr (NO3) 3 9H20、Al (NO3) 3 和Co (NO3) 2 6H20,將 Cr (NO3) 3 9H20、Al (NO3) 3 和 Co (NO3) 2 6H20 混合後溶解於水中，在攪拌條件下滴加KOH鹼溶液至沉澱完全，然後進行過濾、得到Cr (OH) 3、A1 (OH) 3和Zn (OH) 2混合物。在混合物中加入摩爾比為I : I的蔗糖-檸檬酸溶液，充分混合，經過乾燥後在N2氣氛下 450°C焙燒4h，得到含有炭模板劑的氧化物。將含有炭模板劑的氧化物用摩爾比為I : 4的HF-N2混合氣體於300°C下處理14h，再在氧氣氣氛下經過氧化16h，除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成的本發明催化劑。將實施例5製得的催化劑應用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其對1，1，2，3-四氯丙烯的反應活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性見表I。反應在常壓下固定床反應器中進行，催化劑裝量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩爾比為I : 30，空速為600h'實例6按照Cr、Al 和 Co 摩爾比為 I 0. 2 0. 05，稱取 Cr (NO3) 3 9H20、Al (NO3) 3 和Co (NO3) 2 6H20。將 Cr (NO3) 3 9H20、Al (NO3) 3 和 Co (NO3) 2 6H20 混合後溶解一定量的水中，在攪拌條件下滴加KOH鹼溶液至沉澱完全，然後進行過濾、得到Cr (OH) 3、A1 (OH) 3和Zn (OH) 2混合物。在混合物中加入摩爾比為I : I的蔗糖-檸檬酸溶液，充分混合，經過乾燥後在N2氣氛下450°C焙燒4h，得到含有炭模板劑的氧化物。將含有炭模板劑的氧化物用摩爾比為I : 4的HF-N2混合氣體於300°C下處理12h，再在氧氣氣氛下經過氧化14h，除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成的本發明催化劑。將實施例6製得的催化劑應用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其對1，1，2，3-四氯丙烯的反應活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性見表I。反應在常壓下固定床反應器中進行，催化劑裝量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩爾比為I : 30，空速為600h'實例I按照Cr、Al、Zn 和 Co 摩爾比 I 0. I 0. 05 0. 05，稱取 CrCl3 6H20、A1C13、ZnCl2和CoCl2。將CrCl3 6H20、A1C13、ZnCl2和CoCl2混合後溶解於水中，在攪拌條件下滴加KOH鹼溶液至沉澱完全，然後進行過濾、得到Cr (OH) 3、Al (OH) 3、Zn (OH) 2和Co (OH) 2混合物。在混合沉澱物中加入摩爾比為I : I的蔗糖-檸檬酸溶液，充分混合，經過乾燥後在N2氣氛下450°C焙燒4h，得到含有炭模板劑的氧化物。將含有炭模板劑的氧化物用摩爾比為I : 4的HF-N2混合氣體於300°C下 處理12h，再在氧氣氣氛下經過氧化10h，除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成的本發明催化劑。將實施例7製得的催化劑應用到氣相氟化1，1，2，3_四氯丙烯合成2-氯-3，3，
3-三氟丙烯，其對1，1，2，3-四氯丙烯的反應活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性見表
I。反應在常壓下固定床反應器中進行，催化劑裝量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩爾比為I 30，空速為 600h'實例8按照Cr、Al和Co摩爾比為I : 0. I 0. 02，首先稱取Cr2O3和Al2O3 H2O進行均勻的混合，浸潰Co (NO3)2 *6H20水溶液，然後乾燥，得到Cr、Al和Co的混合物。在混合物中加入摩爾比為I : I的蔗糖-檸檬酸溶液，充分混合，經過乾燥後在N2氣氛下450°C焙燒4h，得到含有炭模板劑的氧化物。將含有炭模板劑的氧化物用摩爾比為I : 4的HF-N2混合氣體於300°C下處理10h，再在氧氣氣氛下經過氧化16h，除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成的本發明催化劑。將實施例8製得的催化劑應用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其對1，1，2，3-四氯丙烯的反應活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性見表I。反應在常壓下固定床反應器中進行，催化劑裝量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩爾比為I : 30，空速為600h'實例9按照Cr、Al和Zn摩爾比為I : 0. I : 0. 02，首先稱取Cr (OH) 3和Al (OH) 3進行均勻的混合，浸潰Zn(NO3)2 *6H20水溶液，然後乾燥，得到Cr、Al和Zn的混合物。在混合物中加入摩爾比為I : I的蔗糖-檸檬酸溶液，充分混合，經過乾燥後在N2氣氛下450°C焙燒4h，得到含有炭模板劑的氧化物。將含有炭模板劑的氧化物用摩爾比為I : 4的HF-N2混合氣體於300°C下處理14h，再在氧氣氣氛下經過氧化12h，除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成的本發明催化劑。將實施例9製得的催化劑應用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其對1，1，2，3-四氯丙烯的反應活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性見表I。反應在常壓下固定床反應器中進行，催化劑裝量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩爾比為I : 30，空速為600h'實例10按照Cr、Al和Co摩爾比為I : 0. I : 0. 05，首先稱取Cr2O3和AlF3進行均勻的混合，浸潰Co (NO3) 2 6H20水溶液，然後乾燥，得到Cr、Al和Co的混合物。在混合物中加入摩爾比為I : I的蔗糖-檸檬酸溶液，充分混合，經過乾燥後在N2氣氛下450°C焙燒4h，得到含有炭模板劑的氧化物。將含有炭模板劑的氧化物用摩爾比為I : 4的HF-N2混合氣體於300°C下處理llh，再在氧氣氣氛下經過氧化13h，除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成的本發明催化劑。
將實施例10製得的催化劑應用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其對1，1，2，3-四氯丙烯的反應活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性見表I。反應在常壓下固定床反應器中進行，催化劑裝量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩爾比為I : 30，空速為600h'實例11按照Cr、Al和Zn摩爾比為I : 0. 2 : 0. 05，首先稱取CrF3和Al2O3 *H20進行均勻的混合，浸潰Zn (NO3)2 *6H20水溶液，然後乾燥，得到Cr、Al和Zn的混合物。在混合物中加入摩爾比為I : I的蔗糖-檸檬酸溶液，充分混合，經過乾燥後在N2氣氛下450°C焙燒4h，得到含有炭模板劑的氧化物。將含有炭模板劑的氧化物用摩爾比為I : 4的HF-N2混合氣體於300°C下處理12h，再在氧氣氣氛下經過氧化10h，除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成的本發明催化劑。將實施例11製得的催化劑應用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其對1，1，2，3-四氯丙烯的反應活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性見表I。反應在常壓下固定床反應器中進行，催化劑裝量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩爾比為I : 30，空速為600h'實例12按照Cr、Al、Zn和Co摩爾比為I 0. I 0. 02 0. 02，首先稱取Cr2O3和 Al2O3 .H2O進行均勻的混合，浸潰ZnCl2和CoCl2的水溶液，然後乾燥，得到Cr、Al、Zn和Co的混合物。在混合物中加入摩爾比為I : I的蔗糖-檸檬酸溶液，充分混合，經過乾燥後在N2氣氛下450°C焙燒4h，得到含有炭模板劑的氧化物。將含有炭模板劑的氧化物用摩爾比為I : 4的HF-N2混合氣體於300°C下處理10h，再在氧氣氣氛下經過氧化16h，除去炭模板劑得到CrF3、AlF3和MF2組成的本發明催化劑。將實施例12製得的催化劑應用到氟化1，1，2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，其對1，1，2，3-四氯丙烯的反應活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選擇性見表I。反應在常壓下固定床反應器中進行，催化劑裝量3g，l，l，2，3-四氯丙烯/HF摩爾比為I : 30，空速為600h'表I 實施例1-12催化劑對1，1，2，3_四氯丙烯的活性和2-氯-3，3，3-三氟丙烯的選
擇性
權利要求
1.一種由1，I, 2，3-四氯丙烯合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯的催化劑，其特徵是該催化劑由Cr、Al和M的氟化物組成，Cr、Al與M之間摩爾比為I: O. 05 O. 2:0. 02 O. 1，其中M為Zn、Co中的一種或兩種，M若選兩種時其摩爾比為1:1。
2.根據權利要求I所述催化劑的製備方法，其特徵是採用沉澱法和硬模板法相結合來製備，包括如下步驟 (1)按摩爾比為1:0.05 O. 2:0. 02 O. 1，將Cr的化合物、Al的化合物和M的化合物加水組成混合溶液，在攪拌條件下滴加KOH鹼溶液至沉澱完全，然後進行過濾、得到Cr (OH) 3、Al (OH) 3 和 M (OH) 2 混合物； (2)將步驟(I)中得到的混合物中加入摩爾比為1:1的蔗糖-檸檬酸溶液，經充分混合後，經過乾燥，然後在N2氣氛下焙燒得到含有炭模板劑的氧化物； (3)將步驟(2)中得到的含有炭模板劑的氧化物經過惰性氣體和無水氟化氫處理，再在氧氣氣氛下經過氧化除去炭模板劑得到本發明催化劑。
3.根據權利要求書2所述的催化劑製備方法，其特徵是其中步驟(I)中所述Cr的化合物為 CrCl3 · 6H20 或 Cr (NO3) 3 · 9H20, Al 的化合物為 Al (NO3) 3、Al2 (SO4) 3 或 AlCl3, M 的化合物為氯化物或硝酸鹽；其中步驟(2)中所述含有炭模板劑的氧化物為Cr203、Al203和MO。
4.根據權利要求書I所述催化劑的製備方法，其特徵是，採用機械共混和硬模板法相結合來製備，包括如下步驟 (1)按摩爾比為1:0.05 O. 2:0. 02 O. 1，將Cr的化合物、Al的化合物進行混合，在其混合物上浸潰一定量M的化合物，然後進行乾燥，得到Cr、Al和M的混合物； (2)將步驟(I)中得到的混合物中加入摩爾比為1:1的蔗糖-檸檬酸溶液，經充分混合後，經過乾燥，然後在N2氣氛下焙燒得到含有炭模板劑的氧化物； (3)將步驟(2)中得到的含有炭模板劑的氧化物經過惰性氣體和無水氟化氫處理，再在氧氣氣氛下經過氧化除去炭模板劑得到本發明催化劑。
5.根據權利要求書4所述的催化劑製備方法，其特徵在是其中步驟(I)中所述Cr的化合物為Cr203、Cr (OH) 3或CrF3, Al的化合物為Al (OH) 3、Al2O3或AlF3, M的化合物為氯化物或硝酸鹽；其中步驟(2)中所述含有炭模板劑的氧化物為Cr203、Al2O3和MO。
全文摘要
一種由1,1,2,3-四氯丙烯合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯的催化劑及其製備方法，該催化劑由Cr、Al和M氟化物組成，其中M為Zn、Co中的一種或兩種，Cr、Al與M之間摩爾比為1:0.05～0.2:0.02～0.1。步驟如下按一定比例的Cr的化合物、Al的化合物和M的化合物，加KOH鹼溶液形成沉澱，或以上三種化合物直接機械共混形成混合物；在上述混合物中加入摩爾比1:1的蔗糖-檸檬酸溶液，經充分混合後，經過乾燥，然後在N2氣氛下焙燒得到含有炭模板劑的氧化物；將含有炭模板劑的氧化物前驅體經過惰性氣體和無水氟化氫處理，再在氧氣氣氛下經過氧化除去炭模板劑得到本發明催化劑。本發明催化劑工藝簡單，生產方便，具有高活性、高選擇性、高穩定性等優點。
文檔編號C07C21/18GK102614901SQ20121005913
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月8日 優先權日2012年3月8日
發明者何曉玲, 佔林喜, 盧新國 申請人:浙江三美化工股份有限公司