吸氧性樹脂組合物的製作方法
2023-10-26 03:17:22 1
吸氧性樹脂組合物的製作方法
【專利摘要】本發明涉及一種吸氧性樹脂組合物，其為含有共聚聚烯烴化合物以及過渡金屬催化劑的吸氧性樹脂組合物，前述共聚聚烯烴化合物為含有結構單元(a)和結構單元(b)的共聚聚烯烴化合物，所述結構單元(a)為選自由通式(1)表示的結構單元組成的組中的至少1種的結構單元，所述結構單元(b)為選自由通式(2)以及(3)表示的結構單元組成的組中的至少1種的具有茚滿環的結構單元。
【專利說明】吸氧性樹脂組合物
【技術領域】
[0001] 本發明涉及含有具有茚滿環的共聚聚烯烴化合物以及過渡金屬催化劑的吸氧性 樹脂組合物。
【背景技術】
[0002] 以防止食品、飲料、醫藥品、化妝品為代表的、容易受到氧影響而變質或者劣化的 各種物品的氧氣氧化、從而長期保存為目的，使用吸氧劑去除收納這些的容器內的氧。
[0003] 作為吸氧劑，從吸氧能力、處理容易程度、安全性的觀點出發，一般使用以鐵粉為 反應主劑的吸氧劑。但是，該鐵系吸氧劑由於與金屬探測機發生感應而難以使用金屬探測 機進行異物檢查。另外，封入有鐵系吸氧劑的包裝體由於存在起火的擔心而不能用微波爐 加熱。進而，由於在鐵粉的氧化反應中水分是必須的，因此被保存物只有為高水分體系才能 體現吸氧的效果。
[0004] 此外，通過由如下多層材料構成容器從而可以進行在實現提高容器等的氣體阻隔 性的同時賦予容器自身吸氧性的包裝容器等的開發，所述多層材料具有由在熱塑性樹脂中 配合鐵系吸氧劑的吸氧性樹脂組合物形成的吸氧層（參照專利文獻1)。具體而言，吸氧性 多層薄膜是在熱密封層以及氣體阻隔層層疊而成的現有的氣體阻隔性多層薄膜之間，根據 情況藉助由熱塑性樹脂形成的中間層，加入分散有吸氧劑的熱塑性樹脂層的吸氧層，作為 在防止從外部的氧透過的功能的基礎上，賦予吸收容器內的氧的功能的薄膜來利用，利用 擠出層壓、共擠出層壓、乾式層壓等現有公知的製造方法來製造。但是，其同樣也具有如下 問題：被食品等的異物檢查中使用的金屬探測機檢測到，不能用微波爐加熱，只有被保存物 為高水分體系才能體現效果。使用鐵粉等吸氧劑的薄膜具有如下問題：被食品等的異物檢 測中使用的金屬探測機檢測到，由於不透明性因而內部可視性不足，在內容物為酒精飲料 時以鐵為催化劑通過醇的氧化反應而產生醛，使風味降低。
[0005] 由於上述這樣的情況，期望以有機系物質為反應主劑的吸氧劑。作為以有機系物 質為反應主劑的吸氧劑，已知有異抗壞血酸為主劑的吸氧劑（參照專利文獻2)。
[0006] 另一方面，已知包含樹脂和過渡金屬催化劑的具有氧捕捉特性的吸氧性樹脂組合 物。例如，已知含有作為可氧化的有機成分的聚醯胺、尤其是含二甲苯基的聚醯胺和過渡金 屬催化劑的樹脂組合物（參照專利文獻3)。進而，專利文獻3中，也例示有使樹脂組合物成 型得到包裝材料等。
[0007] 此外，作為吸氧時不需要水分的吸氧性樹脂組合物，已知有包含具有碳-碳不飽 和鍵的樹脂和過渡金屬催化劑的吸氧性樹脂組合物（參照專利文獻4)。
[0008] 現有專利文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1 :日本特開平9-234832號公報
[0011] 專利文獻2 :日本特開昭51-136845號公報
[0012] 專利文獻3 :日本特開2001-252560號公報
[0013] 專利文獻4 :日本特開平05-115776號公報
【發明內容】
[0014] 發明要解決的問題
[0015] 但是，專利文獻2中記載的吸氧劑具有本身吸氧性能低、並且只有在被保存物為 高水分體系才體現效果、比較的昂貴這樣的問題。
[0016] 此外，專利文獻3中記載的樹脂組合物由於含有過渡金屬催化劑且使含二甲苯基 的聚醯胺樹脂氧化從而體現吸氧功能，因此存在吸氧後由於樹脂的氧化劣化導致發生高分 子鏈的斷裂，包裝容器自身強度降低這樣的問題。進而，該樹脂組合物存在吸氧性能尚不充 分、只有被保存物為高水分體系才體現效果這樣的問題。
[0017] 進而，專利文獻4中記載的吸氧性樹脂組合物具有與上述同樣地存在隨著樹脂的 氧化高分子鏈的斷裂從而生成臭味成分的低分子量的有機化合物，在吸氧後產生臭味這樣 的問題。
[0018] 本發明是鑑於上述情況完成的，其目的在於提供一種吸氧性樹脂組合物，其不存 在吸氧後的臭味產生，具有優異的吸氧性能。此外，本發明的另一目的在於提供一種吸氧性 樹脂組合物，其在從低溼度直至高溼度為止的廣泛的溼度條件下體現優異的吸氧性能。
[0019] 用於解決問題的方案
[0020] 本發明人等進行了深入研宄，結果發現含有至少1種具有茚滿環的共聚聚烯烴化 合物和過渡金屬催化劑的吸氧性樹脂組合物可以解決上述問題，從而完成本發明。
[0021] 即，本發明如以下所述。
[0022] [1]
[0023] 一種吸氧性樹脂組合物，其為含有共聚聚烯烴化合物以及過渡金屬催化劑的吸氧 性樹脂組合物，所述共聚聚烯烴化合物為含有結構單元（a)和結構單元（b)的共聚聚烯烴 化合物，所述結構單元（a)為選自由下述通式（1)表示的結構單元組成的組中的至少1種 的結構單元；
[0024]
【權利要求】
1. 一種吸氧性樹脂組合物，其為含有共聚聚締姪化合物w及過渡金屬催化劑的吸氧性 樹脂組合物，所述共聚聚締姪化合物為含有結構單元（a)和結構單元化）的共聚聚締姪化 合物，所述結構單元（a)為選自由下述通式（1)表示的結構單元組成的組中的至少1種的 結構單元，
式（1)中，Ri、R2、RsW及R4分別獨立地表示氨原子或第1 一價取代基，所述第1 一價 取代基為選自由面原子、燒基、鏈締基、訣基、芳基、雜環基、氯基、哲基、駿基、醋基、酷胺基、 硝基、燒氧基、芳氧基、酷基、氨基、琉基、燒硫基、芳硫基、雜環硫基W及酷亞胺基組成的組 中的至少1種，它們也可W進一步具有取代基， 所述結構單元化）為選自由下述通式（2) W及（3)表示的結構單元組成的組中的至少 1種的具有巧滿環的結構單元；
式（2)、（3)中，Rs、ReW及R7分別獨立地表示氨原子或第2 -價取代基，Rs、Rg、RioW 及Rii分別獨立地表示第3 -價取代基，所述第2 -價取代基W及所述第3 -價取代基分 別獨立地為選自由面原子、燒基、鏈締基、訣基、芳基、雜環基、氯基、哲基、駿基、醋基、酷胺 基、硝基、燒氧基、芳氧基、酷基、氨基、琉基、燒硫基、芳硫基、雜環硫基W及酷亞胺基組成的 組中的至少1種，它們可W進一步具有取代基，所述Rs、R9、而。或Rn存在多個時，多個所述 尺8、1?9、而。或R。可W彼此相同也可W彼此不同，m表示0?3的整數、n表示0?5的整數、 P表示0?4的整數、q表示0?4的整數，在巧滿環的節基位鍵合有至少1個氨原子，X表 示選自由-(C = 0)0-、-(C = 0)NH-、-0(C = 0)-、-NH(C = 0)- W及-(CHR)s-組成的組中 的二價的基團，S表示0?12的整數，Y為- (CHR)t-，t表示0?12的整數，R表示選自由 氨原子、甲基W及己基組成的組中的一價化學物種。
2. 根據權利要求1所述的吸氧性樹脂組合物，其中，所述過渡金屬催化劑包含選自由 鋪、鐵、鑽、鑲W及銅組成的組中的至少1種過渡金屬。
3. 根據權利要求1或2所述的吸氧性樹脂組合物，其中，相對於100質量份所述共聚聚 締姪化合物W過渡金屬量計包含0. 001?10質量份所述過渡金屬催化劑。
4. 根據權利要求1?3中任一項所述的吸氧性樹脂組合物，其中，所述共聚聚締姪化合 物中含有的、所述結構單元（a)的含有比例相對於所述結構單元化）的含有比例W摩爾比
計為1?99/99?1。
5.根據權利要求1?4中任一項所述的吸氧性樹脂組合物，其中，所述結構單元（a)為 選自由下述通式（4) W及（5)表示的結構單元組成的組中的至少1種的結構單元；
所述結構單元化）為下述通式（6)表示的結構單元，
【文檔編號】C08L23/08GK104428362SQ201380036960
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年7月9日 優先權日:2012年7月10日
【發明者】巖本慎平, 岡田聰史, 池田真一 申請人:三菱瓦斯化學株式會社