彈力凝膠狀組合物的製作方法

2023-10-26 01:38:52 2

本發明涉及具有獨特觸感的化妝品。進一步詳細而言，涉及具有軟彈的獨特彈力、且高溫穩定性也優異的凝膠狀的水包油型乳化化妝品。

背景技術：

疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯(hydrophobicallymodifiedethoxylatedurethanecopolymer:heur)作為粘度穩定性和使用性均優異的水溶性增稠劑還被配合在化妝品組合物等中(參照例如專利文獻1)。用疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯進行了增稠的組合物被賦予軟彈的獨特感觸，作為塗抹在皮膚等上的化妝品基劑是有魅力的。

但是，該組合物雖然具有不易因為一起配合的鹽濃度、組合物的ph變化而發生粘度變化的特徵，但存在在高溫(例如50℃)下保存時發生粘度下降的問題。專利文獻1中教導了：通過除疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯以外還添加羧基乙烯基聚合物、黃原膠之類的水溶性高分子，可以抑制高溫下的粘度下降。

專利文獻2和3中記載了：通過將疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯和增稠劑的微凝膠組合，可得到協同的增稠效果。專利文獻2中，配合了由瓊脂、結冷膠等具有凝膠化能力的親水性化合物形成的凝膠的、通過粉碎而得的微凝膠；專利文獻3中，配合了將水溶性烯屬不飽和單體(具體為二甲基丙烯醯胺和2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸)溶解在分散相中、並在分散相中進行自由基聚合而得的微凝膠。

但是，當在含有疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯的組合物中一起配合專利文獻1所述的水溶性高分子、專利文獻2和3所述的增稠劑的微凝膠時，雖然可得到高溫穩定性的改善、協同的增稠效果，但由於油性成分、兩親性物質等第3成分的混合，有時會喪失用疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯進行增稠的組合物所具有的軟彈的獨特觸感。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利第3828700號公報

專利文獻2：日本專利第4979095號公報

專利文獻3：日本專利第5035948號公報

技術實現要素：

發明要解決的問題

因此，本發明的課題在於，提供一種改善用疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯進行了增稠的水包油型乳化組合物的高溫穩定性、且保持軟彈的獨特觸感的彈力凝膠組合物。

用於解決問題的方案

本發明人等為了解決前述課題反覆進行了深入研究，結果發現，通過將疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯配合在具有150nm以下的微細油滴的水包油型乳化物中，從而即使不存在其它增稠劑也可得到協同的增稠效果，並且可以在維持含疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯組合物原本具有的使用感(軟彈的有彈力的觸感)的狀態下改善高溫下的粘度穩定性，至此完成了本發明。

即，本發明提供一種彈力凝膠狀組合物，其特徵在於，在具有平均粒徑150nm以下的油滴的水包油型乳化物中含有疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯。

發明的效果

本發明的組合物具有用疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯進行增稠後的軟彈的獨特觸感，由鹽濃度、ph和溫度等外界因素引起的粘度變化少，特別是在高溫下也可以維持穩定的粘度。

本說明書中的「軟彈的觸感」、「軟彈感」這種表述是指：疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯的水溶液(約2質量％以上的濃度)所具有的那種獨特的有彈力的觸感。就「具有軟彈的觸感的組合物」而言，例如，用手指擠壓該組合物而施加負荷時，隨著組合物形狀的變形而感覺到抵抗該負荷的適度的反作用力，手指離開時，形狀恢復原狀並經阻尼振蕩而靜止(賦予軟彈的彈力感)。另一方面，負荷的大小超過極限時，形狀極大地改變，有組合物瞬間即崩潰的感觸。該感觸類似於前述專利文獻3(段落0022)所述的「新的感觸」。但是，相對於專利文獻3中通過將疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯和增稠劑微凝膠組合而得到「新的感觸」，本發明中並非組合增稠劑、而是組合低粘度的水包油型乳化物從而具有協同的增稠效果、得到新的獨特的軟彈的觸感，這是令人意想不到的。並且，也已經明確了專利文獻3中的新的感觸會由於微小乳化油滴的存在而喪失的事實。

需要說明的是，「協同的增稠效果」是指：粘度的上升超過了將所配合的各成分單獨配合而得的組合物的粘度的簡單相加的效果。

附圖說明

圖1為示出實施例1、比較例8和比較例15的組合物的儲能彈性模量(g』)和損耗彈性模量(g」)的溫度變化的圖表。

具體實施方式

本發明的化妝品組合物的特徵在於，在具有平均粒徑150nm以下的油滴的水包油型乳化物中含有疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯。

具有平均粒徑150nm以下油滴的水包油型乳化物是分散在水(連續相)中的油滴(分散相)的平均粒徑為150nm以下的乳化組合物。本說明書中的油滴的平均粒徑為：假設油滴的粒子形狀為球形，利用動態光散射法等光學地測定的油滴直徑的平均值。

化妝品等中此前廣泛使用的乳化物(乳液)中的平均乳化粒徑通常為1μm～數百μm左右，但本發明中使用的乳化物為具有納米平均粒徑的超微細乳液，其平均粒徑必須為150nm以下，優選為140nm以下，可以設為例如130nm以下、120nm以下、110nm以下、100nm以下、90nm以下或80nm以下等。在為透明或半透明的組合物時，優選設為100nm以下。平均粒徑超過150nm時，組合物的粘彈性行為改變，得不到作為本發明目標的獨特觸感。

對平均粒徑的下限值沒有特別限定，可以設為例如5nm以上、10nm以上、20nm以上或50nm以上。當然，本發明的乳化物中的油滴的平均粒徑可以採用上述上限值和下限值之間的全部值。若以數值範圍表示，則包含例如10～150nm、15～125nm、20～100nm等全部數值範圍。

具有平均粒徑150nm以下的微細油滴的乳化物(也稱為「超微細乳液」)可以通過所謂的凝集法或分散法的方法來製備。

凝集法是利用表面化學特性的膠體製備法，是通過某些手段從均勻溶合的狀態而形成過飽和狀態、使得成為分散相的物質出現的方法。作為具體的手法，已知hlb溫度乳化法、轉相乳化法、非水乳化法、d相乳化法和液晶乳化法等。

分散法是指將分散相的塊用外力微細化的方法。具體而言，為利用乳化機的破碎力進行乳化的方法。

本發明中優選使用的方法為日本專利第3398171號公報所述那樣的基於高壓乳化的分散法。高壓乳化是指將水相成分和油相成分根據需要用均質混合器等進行預乳化、例如通過使用高壓下的高壓均質器的高剪切力得到具有微細的乳化粒子的乳化物的方法。

本發明的乳化物中的油滴(油相或分散相)中至少含有油分和表面活性劑。

作為油分，可以為液態油分、固態油分、半固態油分中的任一種，可以列舉例如：鱷梨油、山茶油、龜油、澳洲堅果油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、桃仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉籽油、月見草油、紫蘇油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中國桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、氫化聚癸烯等液體油脂；可可脂、椰子油、馬脂、氫化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、氫化牛脂、棕櫚仁油、豬脂、牛骨脂、木蠟仁油、氫化油、牛腳脂、木蠟、氫化蓖麻油等固態油脂；蜂蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、月桂子蠟、蟲蠟、鯨蠟、褐煤蠟、米糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、羊毛脂乙酸酯、液態羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙脂、月桂酸己脂、還原羊毛脂、霍霍巴蠟、硬質羊毛脂、蟲膠蠟、poe羊毛脂醇醚、poe羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂聚乙二醇脂肪酸酯、poe氫化羊毛脂醇醚等蠟類；液體石蠟、天然地蠟(ozokerite)、角鯊烯、姥鮫烷、石蠟、純地蠟、角鯊烷、凡士林、微晶蠟等烴；肉豆蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、羊毛脂乙酸酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、脂肪酸二季戊四醇酯、單異硬脂酸n-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、蘋果酸二異硬脂酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三2-乙基己酸三羥甲基丙酯、三異硬脂酸三羥甲基丙酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、三2-乙基己酸甘油酯、三異硬脂酸三羥甲基丙酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、棕櫚酸2-乙基己酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、十六十八醇、乙醯甘油、棕櫚酸2-庚基十一酯、己二酸二異丙酯、n-月桂醯-l-穀氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、檸檬酸三乙酯等合成酯；二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷等矽油；全氟十氫萘、全氟己烷、三全氟正丁基胺等全氟碳或全氟聚醚；維生素a及其衍生物、維生素d及其衍生物、維生素e及其衍生物、維生素k及其衍生物等維生素類；甾醇類；天然及合成香料等。。

本發明的組合物中的油分的配合量相對於組合物總量優選設為0.5質量％以上，更優選設為1質量％以上，例如1.2質量％以上、1.5質量％以上或2質量％以上。對油分配合量的上限值沒有特別限定，通常優選設為25質量％以下，例如設為20質量％以下。最優選設為1～20質量％。

作為表面活性劑，可以使用陰離子性、陽離子性或兩性的離子性表面活性劑或者非離子性表面活性劑，沒有特別限定。

例如，在為通過上述高壓乳化製備的微乳液時，油滴特別優選含有：從在兩親性物質-表面活性劑-水系中可以在常溫以上形成凝膠的物質中選擇的兩親性物質、表面活性劑和油，且實質上全部的兩親性物質和表面活性劑存在於油滴界面。從穩定性觀點出發，該凝膠優選為α型，凝膠的轉變溫度優選為60℃以上。作為前述兩親性物質，優選碳鏈長為16以上的高級醇和/或高級脂肪酸。作為具體例子，可以列舉：月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮(behenyl)酸、油酸、12-羥基硬脂酸、十一烯酸、妥爾(tallacid)酸、羊毛脂脂肪酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸等高級脂肪酸；月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、十六十八醇、單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、膽甾醇、己基十二醇、異硬脂醇、辛基十二醇等直鏈、支鏈的高級醇等。此外，作為表面活性劑，優選陰離子性或陽離子性的離子性表面活性劑。作為兩親性物質-表面活性劑的組合，可以列舉山萮酸和/或山萮醇(兩親性物質)-山萮酸/氫氧化鉀脂肪酸皂(表面活性劑)、硬脂酸和/或硬脂醇(兩親性物質)-硬脂酸/氫氧化鉀脂肪酸皂(表面活性劑)、硬脂醇(兩親性物質)-鯨蠟基硫酸鈉(表面活性劑)、山萮醇(兩親性物質)-山萮基三甲基氯化銨(表面活性劑)、山萮醇(兩親性物質)-硬脂基三甲基氯化銨(表面活性劑)等作為優選的例子，但並非僅限於這些。

進而，兩親性物質和表面活性劑的合計配合量相對於水相優選為0.2質量％以上，油分量相對於兩親性物質和表面活性劑的合計配合量優選為1/2以上，更優選為1/1以上。

在本發明中，作為配合於上述水包油型乳化物中的疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯，優選使用下述式(i)所示的物質。

r1-{(o-r2)k-oconh-r3[-nhcoo-(r4-o)n-r5]h}m(i)

上述式(i)中，r1、r2和r4分別獨立地表示碳原子數2～4的烴基。優選為碳原子數2～4的烷基或亞烷基。

r3表示可以具有氨基甲酸酯鍵的碳原子數1～10的烴基。

r5表示碳原子數8～36、優選為12～24的烴基。

m為2以上的數，優選為2。h為1以上的數，優選為1。k為1～500的數，優選為100～300的數。n為1～200的數，優選為10～100的數。

上述式(i)所示的疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯例如可以通過使r1-[(o-r2)k-oh]m(其中，r1、r2、k、m如上述所定義)所示的1種或2種以上的聚醚多元醇、r3-(nco)h+1(其中，r3、h如上述所定義)所示的1種或2種以上的多異氰酸酯和ho-(r4-o)n-r5(其中，r4、r5、n如上述所定義)所示的1種或2種以上的聚醚一元醇反應而得到。

在該製造方法中，式(i)中的r1～r5由成為原料的r1-[(o-r2)k-oh]m、r3-(nco)h+1、ho-(r4-o)n-r5來決定。對上述3者的加料比沒有特別限定，優選來自聚醚多元醇和聚醚一元醇的羥基與來自多異氰酸酯的異氰酸酯基之比為nco/oh＝0.8：1～1.4：1。

上述式r1-[(o-r2)k-oh]m所示的聚醚多元醇化合物可以通過使環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、表氯醇等環氧烷烴、(環氧乙基)苯等與m元多元醇進行加成聚合而形成。

其中，作為多元醇，優選2～8元醇，可以列舉例如：乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇等2元醇；甘油、三羥基異丁烷(trioxyisobutane)、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、五甲基甘油、五甘油、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等3元醇；季戊四醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇等4元醇；側金盞花醇(adonite)、阿糖醇、木糖醇等5元醇；二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇等6元醇；蔗糖等8元醇等。

此外，r2由所加成的環氧烷烴、(環氧乙基)苯等決定，碳原子數2～4的環氧烷烴或(環氧乙基)苯由於入手容易、使其發揮優異的效果而特別優選。

所加成的環氧烷烴、(環氧乙基)苯等可以為均聚、2種以上單體的無規聚合或嵌段聚合。加成的方法為常規方法即可。聚合度k為1～500。亞乙基在r2中所佔的比例優選為全部r2的50～100質量％。

r1-[(o-r2)k-oh]m的分子量優選為500～10萬，特別優選1000～5萬。

上述式r3-(nco)h+1所示的多異氰酸酯只要分子中具有2個以上異氰酸酯基則沒有特別限定。可以列舉例如：脂肪族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯、聯苯二異氰酸酯、苯基甲烷的二-、三-、四異氰酸酯等。

作為脂肪族二異氰酸酯，可以列舉例如：亞甲基二異氰酸酯、二亞甲基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二丙基醚二異氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二異氰酸酯、3-甲氧基己烷二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二異氰酸酯、九亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、3-丁氧基己烷二異氰酸酯、1,4-丁二醇二丙基醚二異氰酸酯、硫代二己基二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、對苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲撐二異氰酸酯等。

作為芳香族二異氰酸酯，可以列舉例如：間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、二甲基苯二異氰酸酯、乙基苯二異氰酸酯、異丙基苯二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、1,4-萘二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、2,6-萘二異氰酸酯、2,7-萘二異氰酸酯等。

作為脂環族二異氰酸酯，可以列舉例如：氫化苯二甲撐二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。

作為聯苯二異氰酸酯，可以列舉例如：聯苯二異氰酸酯、3,3』-二甲基聯苯二異氰酸酯、3,3』-二甲氧基聯苯二異氰酸酯等。

作為苯基甲烷的二異氰酸酯，可以列舉例如：二苯基甲烷-4,4』-二異氰酸酯、2,2』-二甲基二苯基甲烷-4,4』-二異氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4,4』-二異氰酸酯、2,5,2』,5』-四甲基二苯基甲烷-4,4』-二異氰酸酯、環己基雙(4-異氰酸酯基苯基)甲烷、3,3』-二甲氧基二苯基甲烷-4,4』-二異氰酸酯、4,4』-二甲氧基二苯基甲烷-3,3』-二異氰酸酯、4,4』-二乙氧基二苯基甲烷-3,3』-二異氰酸酯、2,2』-二甲基-5,5』-二甲氧基二苯基甲烷-4,4』-二異氰酸酯、3,3』-二氯二苯基二甲基甲烷-4,4』-二異氰酸酯、二苯甲酮-3,3』-二異氰酸酯等。

作為苯基甲烷的三異氰酸酯，可以列舉例如：1-甲基苯-2,4,6-三異氰酸酯、1,3,5-三甲基苯-2,4,6-三異氰酸酯、1,3,7-萘三異氰酸酯、聯苯-2,4,4』-三異氰酸酯、二苯基甲烷-2,4,4』-三異氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷-4,6,4』-三異氰酸酯、三苯基甲烷-4,4』,4」-三異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、1,8-二異氰酸酯-4-異氰酸酯甲基辛烷、1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、雙環庚烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯苯基)硫代磷酸酯等。

此外，還可以以多異氰酸酯化合物的二聚物、三聚物(異氰脲酸酯鍵)形式使用，此外，還可以使其與胺反應而以雙縮脲形式使用。

進而，還可以使用使這些多異氰酸酯化合物與多元醇反應而得的具有氨基甲酸酯鍵的多異氰酸酯。作為多元醇，優選2～8元醇，優選前述的多元醇。需要說明的是，在使用3元以上的多異氰酸酯作為r3-(nco)h+1時，優選該具有氨基甲酸酯鍵的多異氰酸酯。

上述式ho-(r4-o)n-r5所示的聚醚一元醇只要為1元醇的聚醚則沒有特別限定。這樣的化合物可以通過使環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、表氯醇等環氧烷烴、(環氧乙基)苯等與1元醇進行加成聚合而得到。

這裡所說的1元醇如下述式(ii)、(iii)、(iv)所示。

r6-oh(ii)

[化學式1]

[化學式2]

即，r5為從上述式(ii)～(iv)的1元醇中除去羥基而成的基團。上述式(ii)～(iv)中，r6、r7、r8、r10和r11為烴基，為例如烷基、烯基、烷基芳基、環烷基、環烯基等。

作為烷基，可以列舉例如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、異十三烷基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、異硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-辛基十二烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、單甲基支鏈異硬脂基等。

作為烯基，可以列舉例如：乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、戊烯基、異戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、油基等。

作為烷基芳基，可以列舉：苯基、甲苯醯基、二甲苯基、異丙苯基、2,4,6-三甲苯基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、α-萘基、β-萘基等。

作為環烷基、環烯基，可以列舉例如：環戊基、環己基、環庚基、甲基環戊基、甲基環己基、甲基環庚基、環戊烯基、環己烯基、環庚烯基、甲基環戊烯基、甲基環己烯基、甲基環庚烯基等。

上述式(iii)中，r9為烴基，例如，為亞烷基、亞烯基、烷基亞芳基、環亞烷基、環亞烯基等。

此外，r5為烴基，其中優選烷基，進而，其總碳原子數優選為8～36，特別優選為12～24。

此外，所加成的環氧烷烴、(環氧乙基)苯等可以為均聚、2種以上的無規聚合或嵌段聚合。加成的方法為常規方法即可。聚合度n可以為0～1000，優選為1～200，進一步優選為10～200。此外，亞乙基在r4中所佔的比例優選為全部r4的50～100重量％，進一步優選為65～100重量％。

上述式(i)所示的共聚物可以與通常的聚醚和異氰酸酯的反應同樣進行，例如，可以在80～90℃加熱1～3小時使其反應而製造。

此外，在使r1-[(o-r2)k-oh]m所示的聚醚多元醇(a)、r3-(nco)h+1所示的多異氰酸酯(b)和ho-(r4-o)n-r5所示的聚醚一元醇(c)反應時，有時還會副產式(i)的結構的共聚物以外的物質。例如，使用二異氰酸酯時，生成作為主產物的式(i)所示的c-b-a-b-c型的共聚物，此外有時副產c-b-c型、c-b-(a-b)x-a-b-c型等共聚物。此時，無需特別分離式(i)型的共聚物，可以以含有式(i)型的共聚物的混合物的狀態來用於本發明。

作為特別優選的例子，可以列舉inci名稱為「(peg-240/癸基十四醇聚醚-20/hdi)共聚物(peg-240/hdicopolymerbisdecyltetradeceth-20ether)」的疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯。該共聚物由株式會社adeka以商品名「adekanolgt-700」銷售。

本發明的組合物中的疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯的配合量相對於組合物的總量為0.1質量％以上，優選為0.3質量％以上，更優選為0.5質量％以上。配合量的上限相對於組合物的總量為10質量％以下，優選為6質量％以下，更優選為4質量％以下。最優選設為0.1～4質量％的範圍。配合量少於0.1質量％或超過10質量％時，有時得不到作為目標的獨特觸感。

本發明的彈力凝膠狀組合物可以如下製備：製備具有平均粒徑150nm以下油滴的水包油型乳化物(超微細乳液)，根據需要用水性介質稀釋後，添加溶解於適量的水性介質而成的疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯溶液進行增稠。

本發明的彈力凝膠狀組合物根據用途而優選透明或半透明，為具有上述那樣的獨特的軟彈的觸感的增稠後的水性組合物，賦予施加超過極限值的負荷時瞬間崩潰、彈出水這樣的清爽感觸。因此，本發明的彈性凝膠狀組合物特別適合於作為用於皮膚等的化妝品的基劑。

以本發明的彈性凝膠狀組合物為基劑的化妝品通過在該彈性凝膠狀組合物中配合用於製作化妝品的各種成分來製備。各種成分根據其性質而配合在水包油型乳化物的水相(連續相)或油相(分散相)中。

作為各種成分，可以列舉通常可配合在化妝品中的添加成分例如乙醇等低級醇、多元醇、各種提取液、保溼劑、抗氧化劑、緩衝劑、防腐劑、色素、香料、螯合劑、ph調節劑等，根據化妝品的用途、目的來配合這些即可。

上述各種成分應該以不損害本發明的效果的範圍來配合，這是不言自明的。例如，專利文獻1所述的水溶性高分子、專利文獻2和3所述的增稠劑的微凝膠也可以以不損害本發明的效果、即軟彈的觸感的範圍(例如優選小於0.2質量％、最優選小於0.1質量％)進行配合。另一方面，本發明還包括不含前述水溶性高分子、增稠劑微凝膠的透明或半透明組合物的方式。

作為化妝品的具體例子，可以列舉例如：保溼凝膠、按摩凝膠、美容液、化妝水、乳液等護膚化妝品、彩妝化妝品、防曬用品、頭髮定型劑、髮膠等毛髮化妝品、染髮劑等。

實施例

以下列舉實施例來更具體地說明本發明，但本發明不受這些例子限定。需要說明的是，在沒有特別聲明時，配合量表示相對於總量的質量％。此外，下述的實施例和比較例中使用的疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯為「adekanolgt-700(株式會社adeka制)」。

對於下述的表1～6中所示配方的組合物(實施例和比較例)，進行了「外觀」、「軟彈感」、「乳化粒徑」、「粘度」、和「50℃增稠性」的評價。各評價項目的評價方法和評價基準如下所述。

＜外觀＞

目視觀察各例的組合物，分類為「透明」「半透明」、「稍稍白濁」和「白濁」。

＜軟彈感＞

請專業評委(女性10名)使用各例的組合物，基於下述評價基準對軟彈的獨特感觸進行評價。

(評價基準)

a：9名以上回答「有軟彈的獨特觸感」。

b：7～8名回答「有軟彈的獨特觸感」。

c：5～6名回答「有軟彈的獨特觸感」。

d：3～4名回答「有軟彈的獨特觸感」。

e：2名以下回答「有軟彈的獨特觸感」。

＜乳化粒徑＞

乳化粒徑的測定使用zetasizernano(奈米粒徑電位分析儀、malvern公司制)來進行。測定在25℃進行。

＜粘度測定＞

粘度的測定中，使用利用流變儀mcr300(antonpaar公司制)在剪切速度1s-1和10s-1的條件下測定1分鐘的數據。測定在25℃進行。

關於50℃增稠性，測定各例子的組合物在1％應變下的動態粘彈性行為的溫度依賴性(10℃～60℃、1℃/分鐘)，通過50℃的tanδ值按照以下方式來評價。

a：tanδ＜0.4

b：0.4≤tanδ＜0.6

c：0.6≤tanδ＜0.8

d：0.8≤tanδ＜1

e：1≤tanδ

[表1]

製造方法：

一邊攪拌一邊在將1)～4)在75℃加熱溶解而成的液體中混合將5)～7)在80℃攪拌混合加熱溶解而成的混合物，在100mpa左右的壓力下進行高壓乳化(作為高壓乳化裝置，使用nanomizermarkii(吉田機械興業株式會社制)和均質器h-20型(sanwaengineering.co.,ltd.制))。

比較例1中，將高壓乳化物用14)～16)的混合物稀釋。

比較例2中，將疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯溶解於水，製成了水溶液。

實施例1和比較例3、比較例5～7中，將高壓乳化物用一定量的15)～17)的混合物稀釋後，用疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯或各增稠劑的水溶液進行增稠。

比較例4中，將高壓乳化物用一定量的15)～17)的混合物稀釋後，通過將9)用13)中和而得的混合物進行增稠。

由表1可知，為平均粒徑150nm以下的水包油型乳化物、但不含疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯和其它增稠劑的比較例1為非常低的粘度，未賦予軟彈的觸感。此外，疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯水溶液為1質量％的比較例2具有某種程度的粘性，雖然不充分但賦予了軟彈的觸感，但是50℃時的粘度顯著下降。與這些相對地，將平均粒徑150nm以下的水包油型乳化物用1質量％的疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯增稠的實施例1的組合物，與比較例1和2相比，粘度協同地上升，不僅被賦予了軟彈的觸感，而且也未觀察到50℃時的粘度下降。但是，將實施例1的疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯的一部分或全部置換為其它增稠劑的比較例3～7中，外觀透明度下降、進而得不到充分的粘度而喪失軟彈感、進而確認到50℃時的粘度下降在例子也較多。

[表2]

表2所示的結果中，雖然通過將疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯水溶液的配合量增加到2質量％而得到軟彈感，但觀察到50℃時的粘度下降(比較例8)。如專利文獻1～3所教導那樣，通過配合羧基乙烯基聚合物等水溶性高分子、增稠劑微凝膠可以防止50℃時的粘度下降，但僅添加水溶性高分子時得不到軟彈感(比較例9～10、13～14)，雖然通過添加增稠劑微凝膠得到軟彈感，但在乳化粒子所共存的體系中，軟彈感受損(比較例11、12和3)。

[表3]

製造方法：

實施例2～4與實施例1同樣地來製備。但通過改變實施高壓乳化的次數來改變粒徑。

比較例15中，一邊攪拌一邊在將1)～4)在75℃加熱溶解而成的液體中混合將5)～7)在80℃加熱溶解而成的混合物，用均質混合器以9000rpm處理1分鐘後，驟冷，添加8)～12)的混合物。

根據表3所示的結果，當構成組合物的水包油型乳化物的油滴的平均粒徑為150nm以下時，通過用疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯進行增稠而得到協同的增稠效果，形成軟彈的感觸的凝膠。該凝膠在50℃時也不發生粘度下降(實施例1～4)。

另一方面，在乳化油滴的粒徑超過150nm的比較例15中，雖然確認到由兩親性物質-表面活性劑-水系形成的凝膠的、基於層疊結構的增稠、乳霜化，但得不到基於本發明所賦予的協同效果的增稠效果和軟彈的獨特觸感。

[表4]

製造方法：

與實施例1同樣地，一邊攪拌一邊在將1)～4)在75℃加熱溶解而成的液體中混合將5)～7)在80℃加熱溶解而成的混合物，在100mpa左右的壓力下進行高壓乳化。然後，將高壓乳化物用一定量的10)～12)的混合物稀釋後，用疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯水溶液進行增稠。

如表4所示，在實施例5～10中所配合的油分量的範圍(0.67～8質量％)內，可以實現軟彈的觸感和高溫粘度穩定性。即，雖然實施例5在實用方面也不產生特別的問題，但例如進一步抑制高溫下的粘度下降的情況下，優選將油分配合量設為1質量％以上。

[表5]

製造方法：

如表5所示，在實施例11～15中所配合的疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯的配合量範圍(0.6～2.0質量％)內，可以實現軟彈的觸感和高溫粘度穩定性。

[表6]

製造方法：

一邊攪拌一邊在將1)～4)的相應成分在75℃加熱溶解而成的液體中混合將5)～11)的相應成分在80℃加熱溶解攪拌混合而成的混合物，在100mpa左右的壓力下進行高壓乳化(高壓乳化裝置如上所述)。然後，將高壓乳化物用一定量的14)～15)的混合物稀釋後，用疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯水溶液進行增稠。

表6所示的結果表明：即使改變構成本發明的組合物的水包油型乳化物中使用的表面活性劑和油分的種類，也可以實現本發明所期望的軟彈的感觸和高溫下的粘度穩定性。

圖1為將改變溫度時的頻率1hz、應變1％時的儲能彈性模量(g』)和損耗彈性模量(g」)的值相對於溫度作圖而得的圖。

就比較例8而言，在40℃左右g』和g」的大小發生逆轉，可解釋為從凝膠轉變為溶膠。比較例15也在50℃～60℃之間觀察到了從凝膠向溶膠的轉變點。與這些相對地，本發明的實施例1中，即使60℃時g』也大於g」，這保證了在高溫下也維持凝膠狀態。

以下列舉以本發明的彈力凝膠狀組合物為基劑的化妝品的配方例，但本發明不受這些例示限定。需要說明的是，以下的配方例所述的化妝品具備基於本發明的增稠凝膠狀組合物的軟彈的觸感和高溫下的粘度穩定性。

(實施例23)美容液

配方

＜製法＞

一邊攪拌一邊在將1)～4)在75℃加熱溶解而成的液體中混合將5)～13)在80℃加熱溶解而成的混合物，在100mpa左右的壓力下進行高壓乳化。然後，將高壓乳化物用用疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯水溶液進行增稠。

(實施例24)凝膠乳霜

配方

＜製法＞

一邊攪拌一邊在將1)～2)加熱到75℃的液體中混合將3)～9)在80℃加熱溶解而成的混合物，在100mpa左右的壓力下進行高壓乳化。然後，將高壓乳化物用用疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯水溶液進行增稠。

(實施例25)按摩凝膠

配方

＜製法＞

一邊攪拌一邊在將1)～7)在75℃加熱溶解而成的液體中混合將8)～16)在80℃加熱溶解而成的混合物，在100mpa左右的壓力下進行高壓乳化。然後，將高壓乳化物用用疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯水溶液進行增稠。

(實施例26)發膏

配方

＜製法＞

一邊攪拌一邊在將1)～4)在75℃加熱溶解而成的液體中混合將5)～11)在80℃加熱溶解而成的混合物，在100mpa左右的壓力下進行高壓乳化。然後，將高壓乳化物用一定量的疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯水溶液進行增稠，進而加入陽離子化纖維素水溶液。

(實施例27)髮膠

配方

＜製法＞

一邊攪拌一邊在將1)～6)在75℃加熱溶解而成的液體中混合將7)～11)在80℃加熱溶解而成的混合物，在100mpa左右的壓力下進行高壓乳化。然後，將高壓乳化物用用疏水改性聚醚聚氨基甲酸酯水溶液進行增稠。

(實施例28)睫毛膏

配方

＜製法＞

一邊攪拌一邊在將1)～2)在75℃加熱溶解而成的液體中混合將3)～8)在80℃攪拌混合而成的混合物，在100mpa左右的壓力下進行高壓乳化。將高壓乳化物用一定量的9)～10)的混合物稀釋後，混合11)～26)。