一種擬除蟲菊酯化合物及其製備方法和應用的製作方法

2023-10-07 05:02:39

專利名稱：：一種擬除蟲菊酯化合物及其製備方法和應用的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種擬除蟲菊酯化合物，尤其涉及一種單一光學活性的擬除蟲菊酯化合物，以及其製備方法和應用。
背景技術：
：擬除蟲菊酯類化合物可以用於防治蚊蟲，並且具有較高的殺蟲活性，這己經廣為人知，美國專利US4370346首次公開了該類化合物中符合以下結構式，~CH2OCH3當R,為氯，R2為三氟甲基時即為本發明中化合物A的消旋體，但是一直未見到這類化合物應用於衛生殺蟲產品商品化的報導。我們對這類化合物的殺蟲活性進行了深入研究，發現其中化合物A具有非常優異的殺蟲活性，其藥效是傳統的Es-丙烯菊酯的40倍左右，也超過了目前市售的效果比較好的四氟甲醚菊酯。而當四氟苄醇的對位上的甲氧基甲基換作H時，我們得到了一個全新結構的化合物B，化合物B同樣表現出了良好的殺蟲活性，其藥效在Es-丙烯菊酯的10倍以上。另一方面，人們對環保要求越來越高，農藥的高生物活性越來越引起人們的重視。擬除蟲菊酯通常會有2-8個光學異構體，各異構體間生物活性差異很大，因此需要研究製備最高活性的異構體。從環保的角度看，使用高活性的單一光學異構體可以在不降低藥效的前提下減少需施用的藥量，從而降低對非耙標生物的毒性，提高安全性，減少殘留藥物環境汙染。本發明正是在上述技術背景下，對不同光學異構體的擬除蟲菊酯化合物進行了深入研究，提出了生物活性遠遠高出現有技術中擬除蟲菊酯化合物的單一光學活性體化合物，並提出了該化合物的在防治衛生害蟲方面的應用。
發明內容本發明的目的就是提供一種擬除蟲菊酯化合物，尤其是其右旋順式的單一光學活性異構體在防治蚊、蠅、德國小蠊等衛生害蟲上的應用。本發明的目的是通過以下技術方案實現的提供一種擬除蟲菊酯化合物，結構滿足下式X:R為甲氧基甲基或者H原子。R為甲氧基甲基時，化合物為2，3，5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(順式)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯(化合物A);R為H時，化合物為2，3，5,6-四氟苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(順式)-2,2二甲基環丙烷羧酸酯(化合物B);上述滿足式X的化合物中，優選右旋順式的單一光學活性異構體，該單一光學活性異構體具有非常良好的殺蟲活性，具體化合物為2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基(lR，3R)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2,2-二甲基環丙垸羧酸酯(化合物A1)或2,3,5，6-四氟苄基(lR,3R)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯(化合物B1)。本發明還提供所述結構滿足式X的化合物的製備方法，即所述化合物可由以下步驟製備1)將結構滿足下式Y的順式菊酸在醯氯化試劑作用下，經醯氯化反應得到2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸醯氯；所述順式菊酸與醯氯化試劑的摩爾比為0.2:14:1;所述的醯氯化試劑選自三氯化磷、氯化亞碸或碳酸二(三氯甲)酯中的一種。2)將步驟1)得到的2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸醯氯與四氟對甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇進行酯化，得到所述結構滿足X的擬除蟲菊酯化合物；其中，2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸醯氯與四氟對甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇的摩爾比為0.2:14:1。在進一步優選的製備右旋的化合物Al或B1的方法中，步驟1)所述的順式菊酸為單一光學活性的右旋順式菊酸，是由結構滿足Y的消旋順式菊酸經化學拆分劑拆分得到的；其中，消旋順式菊酸與化學拆分劑的摩爾比為0.2:14:1。所述的化學拆分劑為右旋的手性有機胺化合物，選自右旋氯黴胺((+)N，N-二甲基-對硝基苯基-l，3-丙二醇)、右旋PTE((+)(3-對甲基苯基-a-苯乙胺)或右旋a-苯乙胺中的一種。本發明還提供所述的化合物在除殺蚊、蠅或德國小蠊等衛生害蟲方面的應用。所述化合物的上述應用是以所述化合物X作為原藥，按照常規方法製備成各種形式的殺蟲劑，用於除殺蚊、蠅或德國小蠊。所述各種形式的殺蟲劑包括盤式殺蟲香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香或殺蟲氣霧劑等。以下對所述結構滿足X的本發明化合物為原藥在製備各種形式殺蟲劑中的應用進行詳細描述(一)製備盤式殺蟲香所述的盤式殺蟲香是將本發明的化合物配製成液體形式後加入到基材中製成的，其中本發明化合物的含量為0.01-3.0w/w%。本發明所述化合物配製成的液體形式是乳油或以煤油為溶劑的溶液。所述乳油可以在製備基材(香坯)時，加水拌入到盤式殺蟲香基材中，形成含有上述濃度的本發明化合物的盤式殺蟲香，然後烘乾。所述乳油中還含有表面活性劑和其他助劑；所述表面活性劑的實例包括烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、垸基芳基磺酸鹽、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、多元醇醚或糖醇衍生物中的一種或兩種以上混合物；所述其他助劑的實例包括芳香劑、著色劑或殺菌劑中的一種或兩種以上的混合物。所述盤式殺蟲香的基材由一種或多種可燃性物質以及一種或多種粘合劑組成，其中可燃性物質與粘合劑的重量比為90:10至99.9:0.1。可燃性物質的實例包括選自木粉、除蟲菊抽出粉、柑橘皮粉、棕櫚油粉、椰子殼粉或胡桃殼粉的植物乾粉，或選自木炭粉、活性炭粉或煤粉的碳粉，或它們的混合物；粘合劑的實例包括Tabu粉、選自木薯澱粉、玉米澱粉或小麥澱粉的澱粉、酪蛋白、甲基纖維素、羧甲基纖維素或聚乙烯醇及其混合物的聚合物。所述盤式殺蟲香基材通常是通過混合可燃性物質與粘合劑，與水捏合，成型並烘乾製備的。盤式殺蟲香基材的形狀沒有限制，可以是盤狀或條狀。本發明在一套的兩線香中通常使用直徑約12cm和厚度為3-5mm的常規盤巻狀基材。以上得到的盤式殺蟲香可以常規方法使用。g卩，在害蟲的棲息地(例如住宅，辦公室，畜棚)或其附近點燃本發明的盤式殺蟲香。盤式殺蟲香的燃燒能夠使式(X)的酯化合物揮發，當空氣中的有效成分達到一定的濃度後，對蚊，蠅，德國小蠊等衛生害蟲產生刺激、驅趕、麻痺、擊倒及致死作用，從而達到對蛟蟲、蠅，德國小蠊等衛生害蟲的控制。(二)製備電熱蚊香片所述電熱蛟香片是將含有本發明化合物的溶液滴加和/或塗敷在多孔物基材上製得的，所述蚊香片中本發明化合物的含量為l-20mg/片。所述含有化合物X的溶液中還含有選自抗氧化劑、燻蒸調節劑、香料或染料的添加劑。所述電熱蚊香片的多孔基材的實例包括紙漿、石棉、合成的多孔樹脂、多孔無機粉末、玻璃纖維、磺物粉末或多孔瓷材料；所述多孔基材為長30-35mm，寬20-22mm，厚1.5-2mm的片狀。用於本發明的多孔墊的一個例子是含50%重量的棉纖維和50%重量的紙漿纖維的片，從吸收性和保留殺蟲活性組分的觀點看，最好是使用天然纖維材料製片。在害蟲的棲息地(例如住宅，辦公室，畜棚)或其附近使用本發明的電熱蚊香片時，通過電加熱板控制一定的溫度，片中浸漬的藥物就開始徐徐的揮散。當空間的有效成分達到一定的濃度後，就能對蚊，蠅，德國小蠊等衛生害蟲產生刺激、驅趕、麻痺、擊倒及致死作用，從而達到對蚊蟲、蠅，德國小蠊等衛生害蟲的控制。(三)製備電熱液體蚊香所述電熱液體蚊香是將本發明化合物溶解於脂肪烴中，然後加入0.1-0.5%的抗氧化劑，0.1-1%香料，配製成含有0.1-2%本發明的化合物的溶液而得到的；所述脂肪烴優選C14組分的脂肪烴。電熱液體蛟香液通過芯棒的毛細作用，將蚊香液從芯棒的底部帶到新版的上部，在環形加熱器的電加熱作用下，使空間的有效成分達到一定的濃度後，就能對蚊，蠅，德國小蠊等衛生害蟲產生刺激、驅趕、麻痺、擊倒及致死作用，從而達到對蚊蟲、蠅，德國小蠊等衛生害蟲的控制。(四)製備殺蟲氣霧劑所述殺蟲氣霧劑是將本發明的化合物、煤油以及根據情況選擇的增效劑、芳香劑、殺菌劑在室溫或加熱條件下混合起來的組合物加入一個裝有一個閥的罐中，並通過該閥在壓力下向罐中加入推進劑製得，最終組合物中本發明化合物的含量為0.001-0.5w/w%;所述推進劑佔組合物總重量的20-60%;優選液化石油氣、丙丁垸、二甲醚或壓縮空氣，進一步優選丙丁烷。在害蟲的棲息地使用本發明的殺蟲氣霧劑時，控制閥門打開，在推進劑的壓力作用下，產生高速氣流，將罐內含有效成分的藥液分散霧化和推進劑的氣化，形成的含有效殺蟲成分的微小液珠懸浮在空氣中，與蚊，蠅，德國小蠊等衛生害蟲接觸，達到快速殺滅害蟲的目的。本發明人在對擬除蟲菊酯光學異構體的研究過程中發現，本發明所述的單一光學異構體具有比現有技術中的其消旋體化合物具有更高的殺蟲活性。基於上述研究成果，本發明提出了本發明的化合物在殺滅蛟，蠅，德國小蠊等衛生害蟲方面的應用，並提出了具體的應用方式。經過實驗，證明了本發明所述化合物以及以其為原藥製備的各種殺蟲劑對家蠅、淡色庫蚊、德國小蠊等有顯著的防治效果，並且該光學活性的單一異構體的殺蟲活性高於同類的消旋體1.4倍，另外和傳統的衛生殺蟲劑丙烯菊酯進行藥效測試，結果顯示，化合物Al的藥效在Es-丙烯菊酯的40倍以上。化合物Bl的藥效在Es-丙烯菊酯的10倍以上。如以此類化合物代替Es-丙烯菊酯，達到同樣的效果，其用藥量只需要Es-丙烯菊酯的3-10%左右，大大減輕了對環境的汙染。具體實施方式下面用實施例的形式詳細解釋本發明的技術方案和效果，但本發明並不限於以下實施例。製備實施例l:順式2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯萄環丙垸羧酸(順式功夫菊酸)的拆分在一隻1000ml的四口瓶中，投入順式功夫菊酸100.0g，右旋氯黴胺100.0g，溶於500ml甲苯，投畢攪拌，升溫至110'C回流反應1小時，然後在3小時內冷卻至4(TC，保溫1小時，再在2小時內冷卻至l(TC，保溫0.5小時，此時有大量晶體析出。過濾，在得到的母液中加入100g10W的鹽酸酸化至pH2-3，分層，油層水洗至近中性，在10mmHg負壓下加熱至10(TC脫淨溶劑甲苯，得到右旋順式的(lR,3R)-2,2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸45.5g，右旋有效體ee值95。/。。製備實施例2:順式功夫菊酸的拆分在一隻1000ml的四口瓶中，投入順式功夫菊酸100.0g，右旋PTE125.0g，溶於400ml甲苯，投畢攪拌，升溫至11(TC回流反應1小時，然後在3小時內冷卻至60。C，保溫1小時，再在2小時內冷卻至2(TC，保溫1小時，此時有大量晶體析出，過濾得到晶體，加200g5y。的鹽酸酸化，同時加入400ml甲苯萃取，分層，油層水洗至近中性，在10mmHg負壓下加熱至IOO'C脫淨溶劑甲苯，得到右旋順式的(lR,3R)-2,2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸45.2g，右旋有效體ee值94。/。。製備實施例3:(1R，3R)-2，2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸(右旋順式功夫菊酸)的醯氯化在一隻1000ml的四口瓶中，投入製備實施例1得到的右旋順式功夫菊酸242.5g(lmolee值95%)，溶於600ml甲苯，投畢攪拌，升溫至50°C，滴加SOCl2142g(1.2mol),2小時內滴畢，再升溫至60°C，保溫反應。反應畢在30mmHg負壓下加熱至8(TC脫溶劑甲苯，再在10mmHg負壓下精餾，收60°C-75"餾分，得到(lR，3R)-2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸醯氯249.6.1g，收率94.3%，右旋有效體ee值95。/。。製備實施例4:右旋順式功夫菊酸的醯氯化在一隻1000ml的四口瓶中，投入製備實施例2得到的右旋順式功夫菊酸242.5g(lmolee值95。/。)，溶於600ml甲苯，投畢攪拌，升溫至5(TC，滴加含三光氣118.7g(0.4mol)的甲苯溶液200ml，2小時內滴畢，再升溫至60。C，保溫反應。反應畢在30mmHg負壓下加熱至8(TC脫溶劑甲苯，再在10mmHg負壓下精餾，收6(rC-75。C餾分，得到(lR,3R)-2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸醯氯247.1g，收率93.8%,右旋有效體ee值95M。製備實施例5:2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(順式)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯(化合物A)的合成在一隻2000ml的四口瓶中，投入四氟對甲氧甲基苯甲醇112.0g，吡啶50.0g，溶於800ml甲苯，投畢攪拌，0-5。C下滴加順式2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸醯氯131.5.0g，滴畢升至2(TC反應4小時。用400ml5%鹽酸洗滌，再用400ml5y。NaHCO3洗滌，分出油層在10mmHg負壓下加熱至IO(TC脫淨溶劑甲苯，得到化合物2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基H順式)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯，重量223.3g，含量為97.8%，收率97.3%。該化合物的分子式dsH,6ClF703分子量448.7，可溶於甲苯、苯、二甲苯等有機溶劑，紅外特徵吸收峰為3020,2950，2840,1750,1640，1580，1240，1050citT1核磁共振譜('H(ppm)CDCl3)1.11(m,6H);1.06-1.41(m，2H);3.24(s,3H);4.63(m,2H);5.34(m，2H);5.77(d,lH).製備實施例6:2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基(lR，3R)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯(化合物A1)的合成56.0g四氟對甲氧甲基苯甲醇、吡啶25g、400ml甲苯投入1000ml四口瓶中，投畢常溫下攪拌15分鐘，在0-5"C下滴加按照製備實施例3的方法得到的(lR,3R)-2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸醯氯65.8g，滴畢10r下保溫l小時，油層用150ml5%鹽酸洗滌，再用100ml5。/。NaHC03洗滌，再水洗至中性。油層負壓脫甲苯，終溫100°C，絕壓lOmmHg，得到化合物2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基(lR,3R)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯，重量111.2g，含量為97.1%，收率為97.0%。該化合物的分子式dsH!6ClF703分子量448.7旋光[a]--7.63,紅外、核磁同化合物A。製備實施例乃2，3，5，6-四氟苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯萄-(順式)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯(化合物B)的合成在一隻2000ml的四口瓶中，投入四氟苯甲醇90.0g，吡啶50.0g，溶於800ml甲苯，投畢攪拌，0-5'C下滴加順式2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸醯氯131.5.0g，滴畢升至20。C反應4小時。用300ml5%鹽酸洗滌，再用300ml5MNaHC03洗滌，油層在10mmHg負壓下加熱至IOO'C脫淨溶劑甲苯，得到化合物2,3，5，6-四氟苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(順式)-2,2-二甲基環丙垸羧酸酯，重量197.3g，含量為96.9%，收率95.1%。該化合物的分子式Cj6Hk)C1F702分子量:402.7，紅外特徵吸收峰為3010,2950，2840,1760，1570，1240，1050cm"核磁共振譜(^(ppm)CDCl3)1.11(m6H);1.06-1.41(m，2H);6.23(m，lH);5.34(m,2H);5.77(d，lH)。製備實施例8:2，3，5，6-四氟苄基(lR，3R)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯萄-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯(化合物Bl)的合成四氟苯甲醇90.0g、吡啶50.0g、800ml甲苯投入2000ml的四口瓶中，攪拌溶解，0-5。C下向其中滴加按照製備實施例4的的方法得到的(lR，3R)2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸醯氯131.5g，滴加結束，l(TC保溫反應4小時，用5%鹽酸酸洗，5y。NaHC03溶液鹼洗，再將油層用離子水200ml進行兩次水洗。油層負壓脫甲苯，終溫IO(TC，絕壓10mmHg，得到化合物2，3,5，6-四氟苄基(lR，3R)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2,2-二甲基環丙垸羧酸酯，重量198.3g，含量為97.5%，收率96.3%。化合物的分子式d6HK)ClF702分子量402.7旋光[a]--8.24，紅外、核磁同化合物B。應用實施例1向99.96重量份的玉米澱粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水並捏合成形，然後烘乾形成線香狀線香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，製備化合物Al在煤油中的0.4w/V/。溶液。在該套線香基材上用微型注射器均勻滴加4ml上述溶液，然後在室溫下放置3小時以得到一套具有0.04w/wn/。化合物Al的盤式殺蟲香I。應用實施例2向99.96重量份的玉米澱粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水並捏合成形，然後烘乾形成線香狀線香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，製備化合物A在煤油中的0.4w/VM)溶液。在該套線香基材上用微型注射器均勻滴加4ml上述溶液，然後在室溫下放置3小時以得到一套具有0.04w/wM化合物A的盤式殺蟲香II。應用實施例3向99.92重量份的玉米澱粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水並捏合成形，然後烘乾形成線香狀線香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，製備化合物Bl在煤油中的0.4w/v。/。溶液。在該套線香基材上用微型注射器均勻滴加8ml上述溶液，然後在室溫下放置3小時以得到一套具有0.08w/w^化合物Bl的盤式殺蟲香III。應用實施例4向99.92重量份的玉米澱粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水並捏合成形，然後烘乾形成線香狀線香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，製備化合物B在煤油中的0.4w/W/。溶液。在該套線香基材上用微型注射器均勻滴加8ml上述溶液，然後在室溫下放置3小時以得到一套具有0.08w/we/。化合物B的盤式殺蟲香IV。應用實施例5向99.2重量份的玉米澱粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水並捏合成形，然後烘乾形成線香狀線香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，製備Es-丙烯菊酯在煤油中的4.0w/v。/。溶液。在該套線香基材上用微型注射器均勻滴加8ml上述溶液，然後在室溫下放置3小時以得到一套具有0.8w/w。/。Es-丙烯菊酯的盤式殺蟲香V。應用實施例6向99.96重量份的玉米澱粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水並捏合成形，然後烘乾形成線香狀線香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，製備四氟甲醚菊酯在煤油中的0.4w/vM溶液。在該套線香基材上用微型注射器均勻滴加4ml上述溶液，然後在室溫下放置3小時以得到一套具有0.04w/w。/。四氟甲醚菊酯的盤式殺蟲香VI。應用實施例7將應用實施例1-6的盤式殺蟲香按照GB13917.4-92進行滅蚊藥效測定對比，試蟲為淡色庫蚊，羽化後2-3天未吸血雌蚊；具體過程為用吸蚊管吸取20頭試蚊，放入密閉圓桶測試裝置，任取被測試殺蟲香一段，放至香架上，點燃計時，lmin後移走殺蟲香，每隔一段時間記錄被擊倒的試蚊數，20min後將全部供試蚊轉移至清潔的養蟲籠中，24hr後檢査死試蚊數。實驗結果見表1:表1.本發明化合物與對比化合《吻殺蟲香滅蛟效果的比較tableseeoriginaldocumentpage11結果顯示，化合物A1的相對效力在Es-丙烯菊酯的40倍以上，是其消旋體的1.4倍左右，同時也明顯好於四氟甲醚菊酯。化合物B1的相對效力在Es-丙烯菊酯的10倍左右，是其消旋體的1.4倍左右。應用實施例8用含2mg化合物Al，15mgBHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)和0.5mg染料的製劑浸漬長35mm，寬22mm，厚2mm的多孔墊(棉纖維50%重量百分比，紙槳纖維50%重量百分比)，室溫下放置3天，製得電熱蚊香片。應用實施例9在加熱下將0.2份化合物A1和0.3份BHT，0.3份的香料，99.2份的正十四烷混合合在一起製備成電熱蚊香液。然後灌裝成電熱液體蚊香，其中含化合物Al為0.2w/w%。應用實施例10在加熱下將0.3重量份化合物Al和59.7重量份的煤油混合在一起製備一種殺蟲製劑。將得到的製劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，並且在加壓下通過該閥注入40.0重量份丙丁垸，以得到一種殺蟲氣霧劑，其中含化合物A1為0.3w/w%。應用實施例11將本發明應用實施例8與目前最常用的10mg/片的炔丙菊酯電熱蚊香片按照GB13917.5-92進行對蚊的藥效測定對比，採用密閉圓桶裝置。具體過程如下。將電熱蚊香片樣品通電預熱lh，2h，4h，6h，8h，用吸蚊管吸取20頭雌性致乏庫蚊，放入密閉圓桶測試裝置，準確燻殺lmin，同時記時，燻後切斷電源，並移去電熱蚊香片裝置，每隔一定時間記錄被擊倒的試蚊數。結果見表2:表2.本發明化合物製備的電蚊香片與炔丙菊酯電蚊香片滅蚊效果的比較受試蚊香片有效成分含量(mg/片)KT50(分鐘)lh2h4h6h8h應用實施例72mg/片3.953.624.924.205.90炔丙菊酯10mg/片4.565.106.435.367.60結果顯示以本發明化合物Al為原藥製備的電蚊香片的相對效力在炔丙菊酯菊酯蚊香片的5倍以上。應用實施例12將本發明應用實施例9與目前最常用的1%的炔丙菊酯電熱液體蚊香按照GB13917.6-92進行藥效測定對比，採用密閉圓桶裝置。具體過程如下將電熱液體蚊香樣品通電2h，36h，84h，168h，336h，用吸蚊管吸取20頭雌性致乏庫蚊，放入密閉圓桶測試裝置，準確燻殺lmin，同時記時，燻後切斷電源，並移去電熱液體蚊香裝置，每隔一定吋間記錄被擊倒的試蚊數。結果見表3:表3.本發明化合物製備的液體蚊香與炔丙菊酯液體蚊香滅蚊效果的比較tableseeoriginaldocumentpage13結果顯示本發明化合物Al為原藥製備的液體蚊香的相對效力在炔丙菊酯菊酯液體蚊香的5倍以上。應用實施例13將本發明應用實施例10按照GB13917.2-92進行對蚊，蠅，德國小蠊的藥效測試，採用密閉圓桶裝置。具體過程如下將供試昆蟲放入缸內，待試蟲恢復正常活動後，從本發明的殺蟲氣霧劑罐中定量噴射lg藥劑，lmin後抽出擋板使試蟲和藥劑接觸，立即計時，並開始記錄，每隔一定時間記錄被擊倒的試蟲數，20min後將全部供試蟲轉移至清潔的養蟲籠中，24h後檢査死試蟲數。其中德國小蠊檢驗72h死亡率。結果見表4:表4.本發明化合物製備的殺蟲氣霧劑對蚊，蠅，德國小蠊的滅殺效果tableseeoriginaldocumentpage13結果顯示:本發明化合物Al製備的氣霧劑對蚊，蠅，德國小蠊有很好的滅殺效果。權利要求1.一種擬除蟲菊酯化合物，結構滿足下式(X)其中R為甲氧基甲基或者H原子，且菊酸部分環丙烷環為順式結構。2.權利要求1所述的擬除蟲菊酯化合物，其特徵在於所述化合物為單一光學活性的右旋順式體。3.權利要求1所述的擬除蟲菊酯化合物的製備方法，包括以下步驟1)結構滿足下式Y的順式菊酸在醯氯化試劑作用下，經醯氯化反應得到2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸醯氯；所述順式菊酸與醯氯化試劑的摩爾比為0.2:14:1;2)將步驟l)得到的2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸醯氯與四氟對甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇進行酯化，得到所述結構滿足X的擬除蟲菊酯化合物；其中，2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸醯氯與四氟對甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇的摩爾比為0.2:14:1。4.權利要求3所述的擬除蟲菊酯化合物的製備方法，其特徵在於步驟l)所述的順式菊酸為單一光學活性的右旋順式菊酸，是由結構滿足Y的消旋順式菊酸經化學拆分劑拆分得到的；其中，消旋順式菊酸與化學拆分劑的摩爾比為0.2:14:1。5.權利要求4所述的擬除蟲菊酯化合物的製備方法，其特徵在於所述的化學拆分劑為右旋的手性有機胺化合物，選自右旋氯黴胺((+)N,N-二甲基-對硝基苯基-l,3-丙二醇)、右旋PTE((+)(3-對甲基苯基-a-苯乙胺)或右旋a-苯乙胺中的一種。6.權利要求3所述的擬除蟲菊酯化合物的製備方法，其特徵在於步驟l)所述的醯氯化試劑選自三氯化磷、氯化亞碸或碳酸二(三氯甲)酯中的一種。7.權利要求1所述的擬除蟲菊酯化合物在防治衛生害蟲方面的應用。8.權利要求7所述的擬除蟲菊酯化合物的應用，其特徵在於所述衛生害蟲為蚊、蠅或德國小蠊。9.權利要求7所述的擬除蟲菊酯化合物的應用，其特徵在於以所述結構滿足X的化合物作為原藥，按照常規方法製備成各種形式的殺蟲劑，用於除殺蛟、蠅或德國小蠊。10.權利要求9所述的擬除蟲菊酯化合物的應用，其特徵在於所述各種形式的殺蟲劑包括盤式殺蟲香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香或殺蟲氣霧劑。全文摘要本發明提供一種具有以下結構式(X)的新穎的擬除蟲菊酯化合物，以及該類化合物的製備方法及其在衛生殺蟲產品中的應用。式中R為甲氧基甲基(-CH2OCH3)或者H原子。試驗表明(X)式的化合物對蚊、蠅、德國小蠊等衛生害蟲有非常良好的防治效果，並且特別值得注意的是該化合物的右旋順式的單一光學異構體與相應的消旋體相比具有更好的殺蟲活性。文檔編號A01N53/00GK101323571SQ20081013250公開日2008年12月17日申請日期2008年7月15日優先權日2008年7月15日發明者周景梅,姜友法,鵬孫,徐海鵬,戚明珠,萍朱,趙建偉申請人:江蘇揚農化工股份有限公司;江蘇優士化學有限公司