用硝酸銨處理含有有機廢物的水的方法
2023-10-09 16:44:39
專利名稱：用硝酸銨處理含有有機廢物的水的方法
用於從工業和城市廢水流中去除COD和BOD的溼式空氣氧化方法是眾所周知的處理方法。該方法包括使廢水與一種氧化源接觸，如氧氣、硝酸銨和硝酸，在高溫高壓下氧化汙染物。大多數含碳物質轉變為二氧化碳。存在於有機氮化合物或存在於其它源中的氮轉變為氮氣。
下面的參考文獻說明溼式氧化方法Los Alamos國家實驗室的Proesmans，Luan和Buelow(《工業與工程化學研究Ind.Eng.Chem.Res.》1997，361559-1566)報導了在高溫高壓(500℃/345巴)下水熱氧化方法，用硝酸銨作為氧化劑從廢水流中去除有機化合物。在甲醇和苯酚的氧化中，作者報導除非可氧化的碳過量存在，否則在流出物中的NOx可能成為一個問題。為了避免生成NOx並減少碳成分變成二氧化碳，建議採用用過氧化氫拋光步驟。
GB1,375,259公開了採用HNO3和/或硝酸鹽作為氧化劑，在150℃和水的臨界溫度之間的溫度下，將含碳和氮的物質溼式氧化成氣體反應產物的方法。優選的氧化劑是硝酸銨NH4NO3，它從反應介質中完全消失。實例VII表明在300℃的溫度和15巴壓力下，使用硝酸處理己內醯胺、氨基己酸的鈉鹽和硫酸鈉的廢水流。專利權所有人報導緩慢加熱反應混合物會導致降低反應物混合物的腐蝕性。
US4,654,194公開了在溼式氧化方法中採用負載在二氧化鈦載體上的貴金屬催化劑，在250℃溫度下分解硝酸銨60分鐘。在沒有空氣存在下，硝酸銨和亞硝酸銨可分解約50-99％。更多的實例表明用0.2倍所需量的氧氣進行苯酚的溼式氧化。
JP60-98297，JP61257,292和JP61257,291公開了使用1.0-1.5倍用於氨分解所需的化學計算量的氧氣，在3-11.5的pH，100-370℃的溫度下，採用負載的貴金屬催化劑，進行硝酸銨廢水的催化溼式氧化。
US5,118,447公開了一種熱化學硝酸鹽破壞的方法，其中硝酸鹽或亞硝酸鹽的水溶液同一種取決於pH的化學計算量的甲酸或甲酸鹽相接觸。溼式氧化通過在液相中加熱至200-600℃形成元素氮和二氧化碳而完成。該反應可以在pH為0-14的整個範圍內進行。
US5,221,486公開了一種脫氮方法，其中存在於廢水流中的氮化合物的種類被確定和定量。平衡氮的氧化態和還原態，然後，加入一種合適的含氮反應物，如氨、亞硝酸鹽或硝酸鹽化合物，該混合物在加壓下被加熱至300-600℃，完成脫氮。
US5,641,413公開了含碳和氮物質的廢水的兩段溼式氧化。在第一階段，在低於373℃的溫度和足以保持液態水相的壓力下用溼式氧化去除COD。在第二階段將剩餘的含氮化合物轉化為氮氣，即通過在氧化的廢水中加入足夠的無機含氮化合物，以產生基本上等濃度的氨-氮、亞硝酸鹽-氮加上硝酸鹽-氮和已減少COD的廢水；在氧化的廢水中加入無機酸以使pH在4和7之間；可選擇地加入一種過渡金屬鹽，以催化熱脫氮步驟。在100-300℃進行最後步驟，以分解含氮化合物。
本發明涉及採用硝酸銨作為氧化劑溼式氧化廢水的改進方法。該基本方法包括在廢水流中加入需要量的硝酸銨或其前體，以減少含碳組分變成二氧化碳和含氮組分變成氮氣。在保持反應速率的同時減小被有機的或無機的含硫或含磷化合物汙染的廢水流的腐蝕性的改進包括所述操作在pH大約1.5-8內進行，優選的pH範圍大約為1.8-4之間。
pH控制的基本方法包括保持M/SO4-2之比為0.1-4，優選0.2-1.0，最優選0.4-0.7。在溼式氧化過程中M/PO4-3的比值為0.1-2，優選0.2-0.67。M是一種鹼金屬或鹼土金屬陽離子，M/SO4-2和M/PO4-3的比值是基於等價原理。通過保持這些比值，在平衡反應以便含碳物質轉化為二氧化碳，含氮物質轉化為氮的同時，減小了反應混合物的腐蝕性，並保持了反應速率。
本發明方法具有一些優點，它們包括通過保持pH控制，能夠將溼式空氣氧化廢水流的腐蝕性減至最小；能夠消除第二步氧化的必要性並且符合總有機物(TOC)和總氮的去除要求，而許多現有技術的方法雖去除了硝酸根離子但在流出物中剩有未反應的有機物或銨離子；和，能夠保持極好的反應速率。
本發明涉及一種溼式氧化的改進方法，包括破壞被含硫或含磷組分或弱酸鹽和強鹼汙染的工業和城市廢水中的含碳組分和含氮組分。該方法是應用硝酸銨或其前體作為氧化劑的一步溼式氧化工藝。不需要氧氣。該方法在pH範圍大約1.5-8之間進行，優選的pH範圍大約1.8-4。為了將含碳和含氮組分去除到合乎要求的水準，需要平衡存在於廢水流中全部可氧化物質和可還原物質的氧化和還原性質。所有無機或有機的含氮物質，基本上僅生成氮氣和少量的一氧化二氮氣體；所有含碳物質基本上僅生成二氧化碳。
在對被含硫或含磷物質和鹼金屬、鹼土金屬(標為M)汙染的廢水流進行溼式氧化的過程中，pH控制和保持反應速率的關鍵是控制M/SO4-2和M/PO4-3的比值(基於等價原理)。如下這樣完成汙染物其陰離子是強酸的，如硫酸根和磷酸根，用鹼金屬或鹼土金屬陽離子來平衡，相反，強鹼的陽離子用硫酸根或磷酸根來平衡。在溼式氧化過程中，M/SO4-2的比值保持在0.1-4，優選0.2-1.0，最優選0.4-0.7；M/PO4-3的比值為0.1-2，優選0.2-0.67。當所設計的工藝流出物允許在流出物中帶有一些殘餘的含碳化合物時，可以允許M/SO4-2＜0.4的低比值。高比值減小反應速率。
為了實現該方法和完成廢水流中組分的平衡，應用熟知的分析方法如離子、氣體和液相色譜以及ICP-AES來分析廢水流的組成。首先確定以COD和TOC計的碳含量，尤其在根據成分組成原理難於分析出有機成分時。用重鉻酸鉀氧化一已知體積的廢水並按照將樣品中的碳氧化為二氧化碳所需氧的重量表示出結果，便可完成確定COD量的測定。由於COD測定了氧化1升含可還原物質的廢水所需氧氣的毫克數，僅需將此數折算為進行同樣實驗所需硝酸銨的重量。有某些情況COD測定不能充分表示可還原物質的總量。某些胺和高熔點的有機物不容易被重鉻酸鹽氧化，因此不能COD測定來計算。但是，即使存在這有機物，COD測定還是用於確定處理所需硝酸銨量的一個好起點。如果一些TOC不能被氧化，則可以調整(重複過程)加入到流入物中的硝酸銨的量直到足夠將可還原物質氧化到合乎要求的水準。有時該步要進行到可還原物質完全氧化，有時可根據所需流出物的標準進行完全或有時不完全。
一旦完成廢水的上述分析，可以寫下溼式氧化過程的氧化/還原(氧化還原)半反應。這要求識別出氧化物質和還原物質。為了簡化，可以採用下列準則●包括帶有雜原子的那些含碳物質，其中的碳原子被氧化為二氧化碳，它們為還原物質或還原劑。二氧化碳、碳酸氫鹽、碳酸鹽等含有相同的氧化態，它們不是還原物質或還原劑。
●那些含氮物質，其中的氮原子被氧化為氮氣，它們也是還原物質。銨離子是一種還原物質。
●那些含氮物質，其中的氮原子被還原為氮氣，它們是氧化物質。硝酸根和亞硝酸根離子是氧化物質。
●氧氣和溴氧是氧化物質。
●所存在有機或無機物質中的硫原子將轉變為硫酸根離子。
●所存在有機或無機物質中的磷原子將轉變為磷酸根離子。
●所存在有機或無機過氧化物中的氧原子將轉變為O-2，如在水中。假定下列元素在溼式氧化過程中氧化/還原態不變●有機滷素或滷素離子●醚、醇和羰基中的氧●鹼和鹼土金屬陽離子●最高價正氧化態的常見金屬陽離子(如從結構物質中生成)，如Fe+3、Ni+2、Cr+3、Al+3、Cu+2、Zn+2等。
溼式氧化方法的氧化物質是硝酸銨和其前體。在該方法中，根據廢水流中汙染物的含量，在廢水中加入所需要量的硝酸銨，或者通過引入氨或硝酸加入硝酸銨。
保持反應流的pH是基於控制M/SO4-2和M/PO4-3的比值，即在廢水中加入所需要的鹼金屬和鹼土金屬或硫酸、磷酸。當計算出的M/SO4-2比值或M/PO4-3的比值低於規定的界限時，如優選不低於0.2，則加入鹼。當M/SO4-2的比值超過大約1.0，M/PO4-3優選0.67時，以銨鹽或游離酸的形式加入硫酸鹽或磷酸鹽以便減小pH值。高M/SO4-2和M/PO4-3的比值可導致反應時間過長。
用於溼式氧化的鹼金屬和鹼土金屬源，雖然可以採用其它鹼金屬如鋰、鉀、銫等等，有代表性的是鈉離子。考慮到效率，鹼金屬以氧化物或氫氧化物的形式加入。如果加入相當大量的有機鹼金屬鹽，那麼必須考慮在氧化還原半反應中的陰離子成分。當陰離子是氧化物或氫氧化物，那麼不需考慮陰離子。在溼式氧化方法中可以使用鹼土金屬來提供M成分。但是，這些金屬經常形成不溶性鹽並造成反應器堵塞或結垢。因此，在實際過程中，優先使用I族金屬，優先使用鈉來提供陽離子成分M。
溼式氧化方法在不使用催化劑的情況下通常在接近水的超臨界溫度即300-400℃進行，優選360-374℃。如果需要，可以加入那些用於溼式氧化方法中的過渡金屬催化劑，這些金屬包括V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn和Mo。
控制足夠高的壓力以保持流入物和流出物的液相狀態。如果產生氣相條件，在廢水氧化產物中的鹽可能沉澱並引起反應器堵塞。
不想受到理論的約束，被有機硫或有機磷汙染的廢水在溼式氧化期間pH值降低。在溼式氧化過程中，有機組分或銨離子被消耗從而產生硫酸或磷酸以及較低的pH值，有時pH值低於1.5。在低pH值，反應混合物的腐蝕性明顯增大，例如導致不鏽鋼反應器的腐蝕。相反，如果在廢水中存在有機鹼金屬或鹼土金屬鹽，鹽的有機部分被氧化。該鹼金屬和鹼土金屬陽離子與碳酸根離子成對，pH值升高超過8。雖然與高pH反應介質相關的腐蝕最小，但反應速率在高pH值下通常急劇降低並需要延長停留時間來氧化碳物質和還原氮物質。
下面提供的實施例用來說明不同的實施方案，並提供用於指導平衡還原和氧化半反應的規律，這些實施例不是對其範圍的限定。
還原半反應1.
CH3OH的毫克當量＝1000mg/32mg/meq＝31.25meq所產生電子的毫克當量＝31.25×6＝187.5meq2.
硝基苯的毫克當量＝25mg/123mg/meq＝0.20325meq所產生電子的毫克當量＝0.20325×25＝5meq將這兩個還原反應相加，由還原物質產生的每升電子的總毫克當量＝187.5＋5.0＝192.5meq/l氧化半反應1.
還原1mg NH4NO3所需電子的毫克當量＝1mg/80(mg/mmole)/2(meq/mmole)＝0.025meq電子或0.025meq/mg NH4NO3。
因此，每升廢水所需NH4NO3的重量＝192.5(meq/l)/0.025(meq/mg)＝7,700mg或7.7克分子來氧化含有1000ppm甲醇和25ppm硝基苯的1升廢水。
還原半反應1.
因此，146.2meq NH4+產生3×146.2或438.6meq的電子。
2.將COD1500mgO2/l轉化為電子的毫克當量1500×0.125meq電子/mgO2＝187.5meq電子總還原電子＝438.6＋187.5＝626.1meq電子氧化半反應1.
25meq NO3-×5meq e/meq NO3-＝為NO3-所需要的125meq電子。還原與氧化半反應之間的電子數差別是反應的附加產物，具體地說現有的626.1meq－125meq＝501.1meq電子過剩。因此，需要氧化劑的501.1meq電子以滿足所需要的化學計量。
為了平衡氧化/還原的要求，需要更多的硝酸根離子。由於1當量的硝酸根離子需要5當量的電子才能被還原為氮氣，需要100.2meq的硝酸根離子。
為了保持pH值在2-8的合適範圍，M/SO4-2的比值需要在0.1-4的範圍內，優選0.4-1。因此，鹼金屬或鹼土金屬的量為24.24-121.2meq，以滿足存在的硫酸根離子。由於100.2meq的硝酸根離子需要等當量的陽離子，採用100.2meq的鈉離子既滿足氧化還原又滿足鹼金屬離子/硫酸根離子比值所需的量。因此，加入8.52克的NaNO3。
氧化/還原平衡1.鉀和乙酸根的當量＝4000mg/l/98(mg/meq)＝40.8meq/l的乙酸根和鉀離子M/SO4-2為1∶1需要＝1999.2mg/l硫酸，40.8meq/l×49mg/meq2.氧化反應由乙酸根離子產生的電子＝40.8meq/l×7電子/meq＝285.7meq電子/l3.還原反應需要的NH4NO3＝285.7meq電子/l/(0.025meq電子/mgNH4NO3)或11，428mg/l因此，對每升廢水進行溼式氧化，必須加入1.9992g的硫酸和11.428g的硝酸銨，將乙酸根轉化為CO2，鉀轉化為硫酸鉀，M/SO4-2＝1，(等當量原理)。在以上情況，當在流入物中加入硫酸，因為形成乙酸，廢水的pH值最初將降至大約5；當乙酸和銨離子被硝酸根離子氧化，pH值將升至大約7。如果採用M/SO4-2的比值低於1∶1，pH值將降至7以下。
在室溫下用泵輸送該溶液通過直徑為1/8英寸、內容積為70ml的OD316SS管道，流率6.8毫升/分鐘。根據室溫下的流率表觀停留時間為10.3分鐘。當用背壓調節器將壓力調節在3,142磅/英寸2時，在流化砂槽中在363℃加熱管道。水冷卻冷凝器和管道出口相接，將流出物冷卻至室溫。幾個反應器體積的模擬廢水通過反應器後，分析流出物樣品的硝酸根離子、銨離子、鐵、鉻和鎳。監測流入物和流出物的pH值。
表1
由表1可見，採用該處理方法去除了95.86％的硝酸根離子和78.66％的銨離子。但是pH值從6.8降至1.5。流出物含有0.29ppm鐵、40.3ppm鉻和14.7ppm的鎳，這證明雖然硝酸根離子和銨離子被極好地去除了，但其條件嚴重地腐蝕了不鏽鋼反應器。(7ppm或更大的腐蝕分析被認為腐蝕過大。)表2
由表2可見，實施例4表明硝酸根和銨離子被良好地去除，但是在存在僅約4％硝酸根時，仍存在幾乎16％的銨離子，這說明在去除硝酸根離子過程中除銨離子之外，某些其它的還原劑在起作用。由於在模擬廢水中除銨離子之外不存在其它還原劑，金屬反應器提供了所需要的還原劑，用於還原未被銨離子消耗的那部分硝酸根離子。因此，在溼式氧化過程中，僅採用銨離子來氧化還原平衡硝酸根離子而不腐蝕不鏽鋼設備是不夠的。
由11.98g硝酸銨、6.7g硫酸銨、11.9g硫酸鈉和1.0g乙酸銨製備合成廢水，並用1升去離子水稀釋。鈉離子對硫酸根離子的當量比為0.59。為了進行計算，假定0.5的M/SO4-2比值是硫酸氫鈉；假定1∶1的M/SO4-2比值是硫酸鈉。
如實施例5一樣，將廢水在1/8英寸外徑、70ml容積的不鏽鋼管道中，在362℃進行熱處理，供料速率大約7ml/min。表3和表4示出條件和結果。
表3
a)由有機組分提供的過量的還原能力。
表4
用鈉離子和大多數的硫酸根離子配對的確對pH有大的影響。然而，它也降低了反應速率且僅消耗了大約26％的硝酸根和13％的銨離子。在流出物中高含量的銨離子主要涉及高pH值。也注意到大部分的乙酸根離子被消耗，因此，在這些條件下乙酸根離子起還原劑的作用。
由硝酸銨、硫酸銨、乙酸銨、乙酸鈉、2，4-二硝基苯甲酸(DNBA)、4，6-二硝基鄰甲酚(DNOC)、氫氧化鈉和水製成的模擬廢水流，如實施例4一樣進行熱處理，但採用外徑為1/8英寸、內容積為283ml的316SS反應器管道。廢水流組成示於表5A，條件示於表5B，結果示於表5C。
表5A
表5B
表5C
值得注意的是在操作1-3中唯一不同的是供料速率。因此在操作1中的停留時間最短，操作3中的停留時間最長。在所有三次操作中，在369℃的較高溫度，表觀停留時間大約19-30min，硝酸根離子、銨離子和乙酸根離子均基本完全破壞，芳香族硝基化合物完全破壞。此外在所有實施例中，以在流出物中發現的金屬離子的量來表示的腐蝕量幾乎為0。顯然，當1/2摩爾的鈉離子存在時/硫酸根離子的摩爾(M/SO4-2為0.59)，當發生銨離子轉化時pH值降低。(與實施例6高含量的銨離子相比)。甚至在流出物pH值如2.1這樣低，腐蝕也很小。在操作3中採用最高的供料速率，因為停留時間太短，僅在部分硝酸根離子、乙酸根離子和銨離子被破壞，但儘管如此，硝基化合物和總的有機化合物被非常有效地去除。
表6A
表6B
在本實施例中採用大量過量的銨離子如硫酸銨，來去除硝酸根。在與實施例4和5相似的條件下，幾乎完全去除硝酸根離子。主要差別在於實施例4和5中僅存在3000-5000ppm的硫酸根。結果意味著硫酸根離子延緩銨離子與硫酸根的反應。僅28％的銨離子被去除。
注意，對照實施例6的結果，其中停留時間和存在的硫酸根的量相同，在實施例6中對每摩爾硫酸根加入1.25摩爾鈉離子(M/SO4-2比值為0.59)，導致反應更加緩慢，然而腐蝕量明顯地更小，pH值持續接近中性。在本實施例8中，銨離子的任何更大的還原，腐蝕都將過度。
表7A
表7B
在這些表中未說明的是二硝基苯甲酸和二硝基甲酚用硝酸銨進行溼式氧化處理被完全去除了。在這些操作中，針對每當量的硫酸根離子存在1當量的鈉離子，結果pH保持在中性附近，因此，用流出物中低金屬離子濃度表示的腐蝕量很低。
實施例9中的硝酸根、銨離子、乙酸根和TOC的減少速率比實施例7低，在實施例7中相對於供料中存在的硫酸根的量，使用一半的鈉離子。在實施例7中pH下降到大約2，因此導致較快的反應速率。即使如此，在中性pH下操作，腐蝕性仍很低，從而獲得一個很大的處理速率。
由於預計pH無明顯變化，可以預想到採用較長的停留時間，硝酸根離子、銨離子和總有機碳將被減少到很低的水平而無明顯腐蝕。
表8A
表8B
該實驗證明硝酸根離子本身，甚至採用等當量的有機還原劑，也不足以得到用於處理廢水流所需要的還原/氧化狀態。高的M/SO4-2比值延緩反應速率，這樣甚至是最初的酸度也不足以使硝酸根離子轉化。
表9A
表9B
該實驗表明，僅需少量的銨離子來活化硝酸根離子，以便氧化有機組分如甲醇。對照實施例10的操作1和2，表明硝酸根離子在沒有銨離子存在的情況下在氧化甲醇方面幾乎完全無效。還應注意到在該實施例中，由於相對於化學計量平衡硫酸根離子所需的量，鈉離子是過量的，pH實際上稍微升高，因此表明較低的比值是較好的。但基本上不存在腐蝕。
表10A
表10B
該實施例表明增加模擬廢水中的有機和無機組分的濃度不改變熱處理的總結果。在實施例9的操作1-6中，組分的濃度約是該實施例操作1-3中組分濃度的1/3，但在相當的停留時間，處理效果近於相同。0.95的M/SO4-2比值在pH控制方面給予了良好的結果。然而，停留時間相當長。較長的停留時間是硝酸根離子、銨離子和TOC減少到所期望的水平所必需的。
表11廢水分析
在操作1和2中，如已有技術的方法一樣，沒有嘗試設法達到氧化還原平衡體系或用鹼金屬或鹼土金屬陽離子與硫酸根離子配對。由於硝酸根離子的量(需要1419毫克當量電子/升)遠超過還原物質的量，還原物質的量由COD和銨根離子(產生1279毫克當量電子/升)的總和測定，所以可以預計假如停留時間足夠長，全部的有機物和銨離子將會反應。僅10分鐘後，只有大約70％的銨離子已經反應；但是，所有的COD和97％的TOC已不存在了。如DNT和TNC的毒性組分完全被破壞。僅少量的乙酸根離子存在。
當在操作1中加入大量的過氧化氫(等於所需的176meq電子/l)來補充氧化過程，這種情況下比不存在過氧化氫時(操作2)沒有發生更強的氧化作用。這些數據表明，在銨離子存在時硝酸根離子是一種非常好的氧化劑，在這些條件下其氧化性比由過氧化氫生成的氧氣強得多。在處理結束時pH已下降到大大地低於2，從處理過的廢水中發現的鐵、鉻和鎳的量可知不鏽鋼反應器管道被嚴重腐蝕。該實施例表明保持M/SO4-2比值為從0.1至4∶1，優選從0.2至1∶1是重要性的。
表12A
DNBA指所得到的合成廢水的組成示於表12B。
表12B
用於處理廢水的條件和流出物的pH示於表12C。
表12C
表12D和12E表示關於去除硝酸根離子、銨根離子、COD、TOC和乙酸根離子和反應器的腐蝕的處理結果。
表12D
表12E
在這些實施例中廢水很接近平衡的氧化還原，但缺少一點還原劑。在所有的例子中，去除了大於90％的硝酸根離子，除操作2外，去除了大於90％的銨離子在所有情況下，COD和TOC的去除超過96％。由於強酸陰離子，即硫酸根離子與鈉離子至少在1∶1摩爾的基礎上配對，(M/SO4-2的比值從0.49至0.6)，廢水的pH沒有下降至1.6以下，存在小的腐蝕，如在流出物中有少量的鐵、鉻或鎳離子。通過採用1∶1的Na+∶SO4-2比來保持低pH，即使硫酸根離子的濃度約為1％(10,000ppm)，反應速率仍相當快，在大約30分鐘或更少的時間裡，所有氧化和還原物質均獲得很高的轉化率。
權利要求
1.一種含有有機汙染物的廢水流的溼式氧化方法，該方法採用硝酸銨或其前體作為氧化劑，在下麵條件下進行，其中測定了碳和氮的形態，平衡了碳和氮的氧化態和還原態，以便在足以保持液相狀態的升溫加壓的條件下，將碳物質轉化為二氧化碳和氮物質轉化為氮氣到所期望的水平；其中在溼式氧化過程中，當保持反應速率時，用於減小被無機的、有機的或無機和有機的含硫或含磷組分汙染的廢水流的腐蝕性的改進包括上述操作在pH大約1.5-8的範圍內進行。
2.權利要求1的方法，其中在溼式氧化過程中，通過保持M/SO4-2的比值為0.1-4∶1和M/PO4-3的比值為0.2-0.67∶1來控制pH，其中的M為一種鹼金屬或鹼土金屬陽離子，該比值根據等價原理保持。
3.權利要求2的方法，其中通過加入一種鹼金屬來控制pH。
4.權利要求3的方法，其中溼式氧化過程中的pH值保持在約1.8-4的範圍內。
5.權利要求4的方法，其中廢水流被含硫組分汙染，並通過保持M/SO4-2的比值為0.2-1∶1來控制pH。
6.權利要求5的方法，其中溼式氧化的溫度在300-400℃之間。
7.權利要求5的方法，其中廢水流是一種被硝基芳香族化合物汙染的液流。
8.權利要求2的方法，其中的氧化劑是硝酸銨。
9.權利要求8的方法，其中為了保持pH值，在廢水中加入的金屬是一種鹼金屬。
10.權利要求9的方法，其中鹼金屬是鈉。
11.權利要求10的方法，其中廢水流被含硫組分汙染，並保持M/SO4-2的比值在0.2-1∶1的範圍內。
全文摘要
本發明涉及一種處理廢水的一步溼式氧化方法。該廢水含有帶有或不帶有雜原子的有機物;強酸的陰離子,如硫酸根離子或磷酸根離子;強鹼的陽離子,如鈉、鉀或鈣離子;和除加入的銨離子和/或硝酸根離子外,可能含有銨離子和/或硝酸根離子,該方法在水的臨界溫度附近進行熱處理,通過轉化為水、二氧化碳或碳酸鹽、氮氣和少量的一氧化二氮,基本上去除所有的COD和氮。
文檔編號C02F1/72GK1333187SQ0112179
公開日2002年1月30日 申請日期2001年7月10日 優先權日2000年7月10日
發明者T·A·詹森, M·利菲安, J·E·薩維基, J·J·布爾德尼 申請人:氣體產品與化學公司