通過特徵化合物相對含量判斷地溝油的方法
2023-12-08 08:01:21
專利名稱：通過特徵化合物相對含量判斷地溝油的方法
技術領域：
本發明涉及地溝油的檢測，尤其是涉及一種通過特徵化合物相對含量判斷地溝油的方法。
背景技術：
目前，國內尚無檢測地溝油的統一標準。現有的技術手段有薄層色譜、螢光光譜、空氣相色譜聯用質譜(GC-MS)、電導、氣相色譜(GC)、原子吸收光譜以及等離子體耦聯質譜(ICP-MS)。現行的國家標準GB2716— 2005《食用植物油衛生標準》中，食用植物油的理化檢測指標包括酸價、過氧化值、浸出油溶劑殘留、游離酚(棉籽油)、總砷、鉛、黃麴黴毒素、苯並芘、農藥殘留共9項指標，分別對植物原油和食用植物油規定了不同的檢測指標。但是植物原油、食用植物油均不是地溝油。而目前即使是精煉地溝油也可能達到這9項指標，因而這些指標無法對地溝油進行辨別性檢地溝油，泛指在生活中存在的各類劣質油，如回收的食用油、反覆使用的炸油等，長期食用地溝油可能誘發癌症，對人體的危害極大。近年來，全國各地出現地溝油或地溝油摻入食用油回流入食用油市場，引起了政府和全社會的高度關注。由於餐飲廢油脂加工技術已相當成熟，因此尋找快速、有效的鑑別和監控方法，對增加有關部門的監管力度，以確保食用油安全，保證人民身體健康具有極其重要的意義。中國專利CN102605035A公開一種地溝油快速檢測方法，包括以下步驟:(I)按照常規細胞培養方法在培養基中進行正常細胞的培養，待正常細胞達到預定數量時加入待測地溝油樣品繼續培養；(2)對培養後的細胞死亡情況進行統計或對細胞毒性進行檢測，根據培養後的細胞毒性或細胞死亡情況判斷待測地溝油樣品是否為地溝油。該方法解決了現有技術中檢測方法只能在一定範圍內適用特定類型的地溝油的缺陷。中國專利CN102590257A公開一種地溝油檢測方法，使用電子順磁共振波譜儀檢測油品中自由基，通過比較變溫前後自由基量的變化趨勢，判斷是否為地溝油或油品中摻雜有地溝油。該方法是對樣品進行原位測試，適用性廣，對各類油品均有很好的檢測效果，可以直接檢測食用油品中是否摻雜有地溝油。
發明內容
本發明的目的在於提供一種通過特徵化合物相對含量判斷地溝油的方法。本發明包括以下步驟:I)選用液體核磁共振波譜儀進行樣品測試；在步驟I)中，所述液體核磁共振波譜儀可選用300MHz及以上的液體核磁共振波譜儀。2)將液體油樣裝入液體核磁共振波譜儀的待測核磁管中；3)在待測核磁管中加入鎖場需要的氘帶試劑；在步驟3)中，所述氘帶試劑可採用99.8%以上氘代氯仿500 μ L。
4)直接進行常規氫譜檢測；5)判定指標:所述判定指標及判定依據如下:醛>1.2、芳香烴>1.0、共軛烯烴>0.20、氧化物>1.0、游離酸 >5.5% ；(I)醛類化合物，酸類化合物:通過指紋圖譜可以觀察化學位移9.0 10.2ppm區域的特徵峰為醛類化合物，化學位移10.0 13.0ppm區域為羧酸氫的特徵峰；(2)芳香類化合物:通過指紋圖譜可以觀察化學位移在7.5 8.Sppm芳香區域的特徵峰，含有過量芳香環類化合物的脂肪酸都判定為劣變的油脂；(3)共軛烯烴:共軛烯烴通常為地溝油精加工過程中的產物，通過指紋圖譜可以觀察化學位移在6.5 6.7ppm不飽和鍵區域的特徵峰；(4)氧化物:通過指紋圖譜可以觀察化學位移在3.3 3.7ppm的特徵峰；(5)游離酸含量:若油脂游離脂肪酸含量高於5.5%，則判定為游離脂肪酸超標；通過計算獲得醛、芳香烴、共軛烯烴、氧化物的相對含量及游離酸佔總脂肪酸的摩爾百分比，若相對含量超過上述限定值，則被判定為地溝油。本發明針對已有「地溝油」樣品的判斷進一步設定判斷界限，提高判定的正確率。煎炸老油、口水油、火鍋底油、煎炸用油都是地溝油的來源。地溝油來源複雜，但是根據油脂加熱期間一系列化學變化的特徵設定地溝油的指標，包括醛、芳香烴、共軛烯烴、氧化物、游離酸等綜合判斷地溝油。因此本發明具有以下優點:1.快速，簡捷。拿到一個樣品到得到結果只需5min。2.樣品無損，無需進行前處理。3.可以在任何高場核磁共振儀上完成數據採集。4.通過數據分析，導出結果。5.整個數據採集及分析的重複性和穩定性好，不因使用儀器的不同而存在大差
巳
圖1為數據計算區間。在圖1中，橫坐標表示化學位移(ppm)，化學位移在9.0 10.2ppm區間積分面積，代表醛類的總積分值；化學位移在7.5 8.Sppm區間代表芳香類物質的總積分值；化學位移在6.5 6.7ppm區間的積分面積代表反式共軛芳烴的總積分值；化學位移在4.2 4.6ppm區間的積分面積代表甘油酯的總積分值；化學位移在3.3
3.7ppm區間的積分面積代表氧化物的總積分值；data[6]為化學位移在2.2 2.5ppm區間積分面積。
具體實施例方式以下實施例將結合附圖對本發明作進一步的說明。包括以下步驟:I)選用300MHz及以上的液體核磁共振波譜儀進行樣品測試。2)將液體油樣裝入液體核磁共振波譜儀的待測核磁管中。3)在待測核磁管中加入鎖場需要的氘帶試劑；所述氘帶試劑可採用99.8%以上氘代氯仿500 μ L。4)直接進行常規氫譜檢測；5)判定指標:所述判定指標及判定依據如下:醛>1.2、芳香烴>1.0、共軛烯烴>0.20、氧化物>1.0、游離酸 >5.5% ；(I)醛類化合物，酸類化合物:通過指紋圖譜可以觀察化學位移9.0 10.2ppm區域的特徵峰為醛類化合物，化學位移10.0 13.0ppm區域為羧酸氫的特徵峰；(2)芳香類化合物:通過指紋圖譜可以觀察化學位移在7.5 8.Sppm芳香區域的特徵峰，含有過量芳香環類化合物的脂肪酸都判定為劣變的油脂；(3)共軛烯烴:共軛烯烴通常為地溝油精加工過程中的產物，通過指紋圖譜可以觀察化學位移在6.5 6.7ppm不飽和鍵區域的特徵峰；(4)氧化物:通過指紋圖譜可以觀察化學位移在3.3 3.7ppm的特徵峰；(5)游離酸含量:若油脂游離脂肪酸含量高於5.5%，則判定為游離脂肪酸超標；通過計算獲得醛、芳香烴、共軛烯烴、氧化物的相對含量及游離酸佔總脂肪酸的摩爾百分比，若相對含量超過上述限定值，則被判定為地溝油。結果分析，數據計算如下:根據圖1信息進行計 算:醒的相對含量=1000X data [I]/data [4]；芳香烴的相對含量=1000X data[2]/data[4]；共輒火布經的相對含裡=1000 X data [3]/data [4]；氧化物的相對含量=200X data [5]/data [4]；游離酸的相對含量=100 300 X data [4]/data[6]；其中:data[l]代表醒類的總積分值,化學位移在9.0 10.2ppm區間積分面積；data[2]代表芳香類物質的總積分值,化學位移在7.5 8.8ppm區間的積分面積；data[3]代表反式共軛芳烴，化學位移在6.5 6.7ppm區間的積分面積；data[4]代表甘油酯，化學位移在4.2 4.6ppm區間的積分面積；data[5]代表氧化物的總積分值,化學位移在3.3
3.7ppm區間積分面積；data[6]為化學位移在2.2 2.5ppm區間的積分面積。游離酸為未形成甘油酯的脂肪酸佔總脂肪酸的摩爾百分含量。以下給出具體實施例。通過氫譜的醛、芳香烴、共軛烯烴、氧化物、游離酸指標綜合判斷地溝油。表I和2為盲樣考核的檢測結果。表I
盲樣I醒 I芳香烴~I共軛烯烴~I氧化物~I游離酸％~I是否地溝油I檢測結果 設限 >1.2~ >1.0 0720>270 >5.5
19 093~0.59 Τ 0 47 2.30^
權利要求
1.通過特徵化合物相對含量判斷地溝油的方法，其特徵在於包括以下步驟: 1)選用液體核磁共振波譜儀進行樣品測試； 2)將液體油樣裝入液體核磁共振波譜儀的待測核磁管中； 3)在待測核磁管中加入鎖場需要的氘帶試劑； 4)直接進行常規氫譜檢測； 5)判定指標: 所述判定指標及判定依據如下:醛>1.2、芳香烴>1.0、共軛烯烴>0.20、氧化物>1.0、游離酸>5.5% ； (1)醛類化合物，酸類化合物:通過指紋圖譜觀察化學位移9.0 10.2ppm區域的特徵峰為醛類化合物，化學位移10.0 13.0ppm區域為羧酸氫的特徵峰； (2)芳香類化合物:通過指紋圖譜觀察化學位移在7.5 8.Sppm芳香區域的特徵峰，含有過量芳香環類化合物的脂肪酸都判定為劣變的油脂； (3)共軛烯烴:共軛烯烴通常為地溝油精加工過程中的產物，通過指紋圖譜觀察化學位移在6.5 6.7ppm不飽和鍵區域的特徵峰； (4)氧化物:通過指紋圖譜觀察化學位移在3.3 3.7ppm的特徵峰； (5)游離酸含量:若油脂游離脂肪酸含量高於5.5%，則判定為游離脂肪酸超標； 通過計算獲得醛、芳香烴、共軛烯烴、氧化物的相對含量及游離酸佔總脂肪酸的摩爾百分比，若相對含量超過限定值，則被判定為地溝油。
2.如權利要求1所述通過特徵化合物相對含量判斷地溝油的方法，其特徵在於在步驟O中，所述液體核磁共振波譜儀選用300MHz及以上的液體核磁共振波譜儀。
3.如權利要求1所述通過特徵化合物相對含量判斷地溝油的方法，其特徵在於在步驟3)中，所述氘帶試劑採用99.8%以上氘代氯仿500 μ L0
全文摘要
通過特徵化合物相對含量判斷地溝油的方法，涉及地溝油的檢測。將液體油樣裝入液體核磁共振波譜儀的待測核磁管中，加入鎖場需要的氘帶試劑；直接進行常規氫譜檢測；判定指標醛>1.2、芳香烴>1.0、共軛烯烴>0.20、氧化物>1.0、游離酸>5.5%。通過計算獲得醛、芳香烴、共軛烯烴、氧化物的相對含量及游離酸佔總脂肪酸的摩爾百分比，若相對含量超過上述限定值，則被判定為地溝油。快速，簡捷。拿到一個樣品到得到結果只需5min。樣品無損，無需進行前處理。可以在任何高場核磁共振儀上完成數據採集。通過數據分析，導出結果。整個數據採集及分析的重複性和穩定性好，不因使用儀器的不同而存在大差異。
文檔編號G01N24/08GK103207200SQ20131007421
公開日2013年7月17日 申請日期2013年3月8日 優先權日2013年3月8日
發明者黃慧英 申請人:廈門大學